RU2014108708A - Сополимеры на основе изопренола, моноэтиленненасыщенных монокарбоновых кислот и сульфокислот, способ их образования отложений в водопроводящих системах - Google Patents

Сополимеры на основе изопренола, моноэтиленненасыщенных монокарбоновых кислот и сульфокислот, способ их образования отложений в водопроводящих системах Download PDF

Info

Publication number
RU2014108708A
RU2014108708A RU2014108708/04A RU2014108708A RU2014108708A RU 2014108708 A RU2014108708 A RU 2014108708A RU 2014108708/04 A RU2014108708/04 A RU 2014108708/04A RU 2014108708 A RU2014108708 A RU 2014108708A RU 2014108708 A RU2014108708 A RU 2014108708A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acid
sulfonic acid
copolymers according
carbon atoms
monomer
Prior art date
Application number
RU2014108708/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2632991C2 (ru
Inventor
Торбен ГЭДТ
Юрген ДЕТЕРИНГ
Штефан НИД
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2014108708A publication Critical patent/RU2014108708A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2632991C2 publication Critical patent/RU2632991C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F216/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F216/02Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an alcohol radical
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/38Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C08F220/585Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F228/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
    • C08F228/02Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur by a bond to sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F216/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F216/02Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an alcohol radical
    • C08F216/04Acyclic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/08Anhydrides
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L58/00Protection of pipes or pipe fittings against corrosion or incrustation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

1. Сополимеры на основе, мас.%:(а) от 5 до 40 изопренола,(b) от 5 до 93 по меньшей мере одной моноэтиленненасыщенной монокарбоновой кислоты с 3-8 атомами углерода, ее ангидрида или ее соли и(с) от 2 до 90 одного или нескольких содержащих сульфокислотные группы мономеров.2. Сополимеры по п. 1, отличающиеся тем, что моноэтиленненасыщенная монокарбоновая кислота с 3-8 атомами углерода (b) выбрана из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, этакриловую кислота, винилуксусную кислоту, аллилуксусную кислоту и кротоновую кислоту.3. Сополимеры по п. 2, отличающиеся тем, что моноэтиленненасыщенной монокарбоновой кислотой с 3-8 атомами углерода (b) является акриловая кислота или метакриловая кислота.4. Сополимеры по п.1, отличающиеся тем, что содержащий сульфокислотные группы мономер (с) выбран из группы, включающей 1-акриламидопропансульфокислоту, 2-акриламидо-2-пропансульфо-кислоту, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту, 2-метакри-ламидо-2-метилпропансульфокислоту, 3-метакриламидо-2-гидроксипропансульфокислоту, 2-сульфоэтилметакрилат, стиролсульфокислоту винилсульфокислоту, аллилсульфокислоту и металлилсульфокислоту.5. Сополимеры по п. 4, отличающиеся тем, что содержащим сульфокислотные группы мономером (с) является 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота или аллилсульфокислота.6. Сополимеры по одному из п.п. 1-5, отличающиеся тем, что их среднемассовая молекулярная масса составляет от 2000 до 20000 г/моль.7. Сополимеры по п.6, отличающиеся тем, что они содержат от 5 до 30 мас.% мономерных звеньев изопренола (а), от 50 до 80 мас.% мономерных звеньев моноэтиленненасыщенной карбоновой кислоты с 3-8 атомами углерода (b) и от 10 до 30 мас.% зве

Claims (17)

1. Сополимеры на основе, мас.%:
(а) от 5 до 40 изопренола,
(b) от 5 до 93 по меньшей мере одной моноэтиленненасыщенной монокарбоновой кислоты с 3-8 атомами углерода, ее ангидрида или ее соли и
(с) от 2 до 90 одного или нескольких содержащих сульфокислотные группы мономеров.
2. Сополимеры по п. 1, отличающиеся тем, что моноэтиленненасыщенная монокарбоновая кислота с 3-8 атомами углерода (b) выбрана из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту, этакриловую кислота, винилуксусную кислоту, аллилуксусную кислоту и кротоновую кислоту.
3. Сополимеры по п. 2, отличающиеся тем, что моноэтиленненасыщенной монокарбоновой кислотой с 3-8 атомами углерода (b) является акриловая кислота или метакриловая кислота.
4. Сополимеры по п.1, отличающиеся тем, что содержащий сульфокислотные группы мономер (с) выбран из группы, включающей 1-акриламидопропансульфокислоту, 2-акриламидо-2-пропансульфо-кислоту, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту, 2-метакри-ламидо-2-метилпропансульфокислоту, 3-метакриламидо-2-гидроксипропансульфокислоту, 2-сульфоэтилметакрилат, стиролсульфокислоту винилсульфокислоту, аллилсульфокислоту и металлилсульфокислоту.
5. Сополимеры по п. 4, отличающиеся тем, что содержащим сульфокислотные группы мономером (с) является 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота или аллилсульфокислота.
6. Сополимеры по одному из п.п. 1-5, отличающиеся тем, что их среднемассовая молекулярная масса составляет от 2000 до 20000 г/моль.
7. Сополимеры по п.6, отличающиеся тем, что они содержат от 5 до 30 мас.% мономерных звеньев изопренола (а), от 50 до 80 мас.% мономерных звеньев моноэтиленненасыщенной карбоновой кислоты с 3-8 атомами углерода (b) и от 10 до 30 мас.% звеньев мономера с сульфокислотными группами (с).
8. Способ получения сополимеров на основе, мас.%:
(а) от 5 до 40 изопренола,
(b) от 5 до 93 по меньшей мере одной моноэтиленненасыщенной монокарбоновой кислоты с 3-8 атомами углерода, ее ангидрида или ее соли и
(с) от 2 до 90 одного или нескольких содержащих сульфокислотные группы мономеров.
в соответствии с которым мономеры (а), (b) и (с) полимеризуют в присутствии редоксхимического инициатора и регулятора при температуре от 10 до 80°С.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что редоксхимический инициатор включает пероксид и восстановитель.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что редоксхимический инициатор дополнительно содержит соль железа.
11. Способ по п. 9, отличающийся тем, что редоксхимический инициатор в качестве пероксида содержит пероксид водорода.
12. Способ по п. 9, отличающийся тем, что редоксхимический инициатор в качестве восстановителя содержит гидроксиметансульфинат натрия или натрий-2-гидрокси-2-сульфинатоуксусную кислоту.
13. Способ по одному из п.п. 8-12, отличающийся тем, что регулятором является меркаптосоединение.
14. Применение сополимеров по одному из п.п. 1-7 в качестве ингибиторов образования отложений в водопроводящих системах.
15. Применение сополимеров по одному из п.п. 1-7 для ингибирования осаждения и образования отложений солей кальция или солей магния в водопроводящих системах.
16. Применение по п. 15 для ингибирования осаждения и образования отложений карбоната кальция, сульфата кальция, фосфата кальция или фосфоната кальция.
17. Применение по п. 15 или 16 в устройствах для опреснения морской воды, устройствах для опреснения смесей морской воды с пресной водой, системах охлаждающей воды и системах питательной воды котлов.
RU2014108708A 2011-08-10 2012-07-23 Сополимеры на основе изопренола, моноэтиленненасыщенных монокарбоновых кислот и сульфокислот, способ их получения и их применение в качестве ингибиторов образования отложений в водопроводящих системах RU2632991C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11177170 2011-08-10
EP11177170.5 2011-08-10
PCT/EP2012/064406 WO2013020799A1 (de) 2011-08-10 2012-07-23 Copolymere aus isoprenol, monoethylenisch ungesättigten monocarbonsäuren und sulfonsäuren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als belagsinhibitoren in wasserführenden systemen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014108708A true RU2014108708A (ru) 2015-09-20
RU2632991C2 RU2632991C2 (ru) 2017-10-12

Family

ID=46579021

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014108708A RU2632991C2 (ru) 2011-08-10 2012-07-23 Сополимеры на основе изопренола, моноэтиленненасыщенных монокарбоновых кислот и сульфокислот, способ их получения и их применение в качестве ингибиторов образования отложений в водопроводящих системах

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP2742075B1 (ru)
JP (1) JP6120847B2 (ru)
KR (1) KR101879183B1 (ru)
CN (1) CN103890022B (ru)
AU (1) AU2012292468B2 (ru)
BR (1) BR112014002935B1 (ru)
CA (1) CA2844514C (ru)
CL (1) CL2014000335A1 (ru)
ES (1) ES2568912T3 (ru)
IL (1) IL230885A (ru)
MA (1) MA35339B1 (ru)
MX (1) MX353846B (ru)
RU (1) RU2632991C2 (ru)
TN (1) TN2014000053A1 (ru)
WO (1) WO2013020799A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105647678B (zh) * 2016-01-14 2018-05-15 广州立白企业集团有限公司 提升洗涤组合物对蛋白污垢去除能力的方法及洗涤剂组合物
CN114671982A (zh) * 2022-02-24 2022-06-28 浙江鑫月新材料科技有限公司 一种减缩型聚羧酸减水剂及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59102496A (ja) * 1982-12-06 1984-06-13 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd スケ−ル防止剤
JPS59108010A (ja) * 1982-12-10 1984-06-22 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 無機顔料分散剤
US4711725A (en) 1985-06-26 1987-12-08 Rohm And Haas Co. Method of stabilizing aqueous systems
US4952327A (en) 1986-12-08 1990-08-28 The B. F. Goodrich Company Scale control with terpolymers containing styrene sulfonic acid
US5135677A (en) * 1988-04-11 1992-08-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for producing acid-type maleic acid polymer and water-treating agent and detergent additive containing said polymer
EP0337694B1 (en) * 1988-04-11 1993-12-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for producing acid-type maleic acid polymer and water-treating agent and detergent additive containing said polymer
EP0396303B1 (en) * 1989-04-28 1994-12-28 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for producing and use of maleic acid (co-) polymer salt improved in biodegradability
CA2236605A1 (en) * 1997-05-09 1998-11-09 Yves Duccini Scale inhibitors
US6756460B2 (en) * 2000-08-22 2004-06-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-soluble copolymer and its production process and use
JP4739657B2 (ja) * 2002-08-29 2011-08-03 株式会社日本触媒 硫黄含有不飽和カルボン酸重合体の製造方法
RU2006131296A (ru) * 2005-08-31 2008-03-10 Ниппон Сокубаи Ко., Лтд. (Jp) Способ непрерывного получения водорастворимого полимера и водорастворимый полимер
AU2009226812B2 (en) * 2008-03-19 2013-08-15 Construction Research & Technology Gmbh Semi continuous operational method for producing copolymers
US8519029B2 (en) * 2008-06-16 2013-08-27 Construction Research & Technology Gmbh Copolymer admixture system for workability retention of cementitious compositions
WO2010076093A2 (de) * 2008-12-08 2010-07-08 Construction Research & Technology Gmbh Säurebausteine und verschiedenartige polyetherbausteine enthaltendes copolymer

Also Published As

Publication number Publication date
ES2568912T3 (es) 2016-05-05
AU2012292468B2 (en) 2015-11-05
EP2742075B1 (de) 2016-03-02
IL230885A0 (en) 2014-03-31
TN2014000053A1 (en) 2015-07-01
AU2012292468A1 (en) 2014-02-27
MA35339B1 (fr) 2014-08-01
IL230885A (en) 2017-02-28
MX2014001453A (es) 2014-02-27
JP2014528977A (ja) 2014-10-30
CA2844514A1 (en) 2013-02-14
MX353846B (es) 2018-01-31
WO2013020799A1 (de) 2013-02-14
BR112014002935B1 (pt) 2020-10-13
BR112014002935A2 (pt) 2017-04-04
CA2844514C (en) 2019-07-16
CL2014000335A1 (es) 2014-08-01
KR20140045554A (ko) 2014-04-16
JP6120847B2 (ja) 2017-04-26
KR101879183B1 (ko) 2018-08-17
RU2632991C2 (ru) 2017-10-12
CN103890022A (zh) 2014-06-25
EP2742075A1 (de) 2014-06-18
CN103890022B (zh) 2016-10-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102674568B (zh) 一种无磷共聚物阻垢分散剂及其制备方法
JP6196226B2 (ja) キレート官能性を有するポリマー
RU2013106229A (ru) Композиции меченого ингибитора отложений и способы ингибирования отложений
CN103395897B (zh) 一种无磷环保水处理药剂及其制备方法
MX344464B (es) Polimero de emulsion que comprende composiciones que tienen una superficie mejorada despues de almacenamiento en condiciones calidas y humedas.
BR112013018785B1 (pt) solução aquosa de polímeros do ácido acrílico, polímeros do ácido acrílico, processo para produzir soluções aquosas, e, uso da solução aquosa
MY176754A (en) Method for processing cooling water system
CN102786155A (zh) 一种绿色环保型聚乙二醇类多功能水处理剂及其制备方法
RU2013140616A (ru) Низкомолекулярные фосфорсодержащие полиакриловые кислоты и их применение в качестве диспергаторов
CN103145925A (zh) 一种聚醚羧酸酯类环保型水处理剂及其制备方法
JP6753448B2 (ja) アクリル酸系共重合体及びその製造方法並びに水処理剤
RU2014108708A (ru) Сополимеры на основе изопренола, моноэтиленненасыщенных монокарбоновых кислот и сульфокислот, способ их образования отложений в водопроводящих системах
RU2015123646A (ru) Применение водорастворимого сополимера для получения водной суспензии извести
KR101904716B1 (ko) 말레산-이소프레놀 공중합체 제조 방법
US20130180926A1 (en) Preparing maleic acid-isoprenol copolymers
JP6617709B2 (ja) アクリル酸系重合体水溶液及びその製造方法
JPH025479B2 (ru)
US8993701B2 (en) Copolymers of isoprenol, monoethylenically unsaturated monocarboxylic acids and sulfonic acids, methods for production thereof and use thereof as deposit inhibitors in water-bearing systems
RU2020108329A (ru) Способ определения концентрации ингибитора образования отложений в минерализованной воде с помощью электрода, селективного по отношению к ионам кальция/магния
TH160189B (th) วิธีการสำหรับเข้ากระบวนการระบบน้ำหล่อเย็น
TH127213B (th) สารกันน้ำ และน้ำมันสำหรับกระดาษ, กระบวนการทรีตเมนท์และกระดาษ
TH160189A (th) วิธีการสำหรับเข้ากระบวนการระบบน้ำหล่อเย็น

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200724