RU2003122517A - Способ полимеризации способных катионно полимеризоваться мономеров - Google Patents
Способ полимеризации способных катионно полимеризоваться мономеров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2003122517A RU2003122517A RU2003122517/04A RU2003122517A RU2003122517A RU 2003122517 A RU2003122517 A RU 2003122517A RU 2003122517/04 A RU2003122517/04 A RU 2003122517/04A RU 2003122517 A RU2003122517 A RU 2003122517A RU 2003122517 A RU2003122517 A RU 2003122517A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- suspension
- initiator
- monomers
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/08—Butenes
- C08F110/10—Isobutene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/08—Butenes
- C08F210/10—Isobutene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/08—Butenes
- C08F210/10—Isobutene
- C08F210/12—Isobutene with conjugated diolefins, e.g. butyl rubber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Claims (23)
1. Способ улучшения способности к теплопереносу внутри реактора непрерывного действия для суспензионной полимеризации при получении статистических сополимеров одного или нескольких изоолефиновых мономеров и одного или нескольких сопряженных д неновых мономеров, выбранных из изопрена, бутадиена, 2,3-диметил-1,3-бутадиена, мирцена, 6,6-диметилфульвена, гексадиена и пиперилена, причем прореагировавшие мономеры внутри реактора образуют суспензию, включающий взаимодействие в полярном разбавителе изоолефиновых и диеновых мономеров, кислоты Льюиса и инициатора, где это инициатор отвечает формуле:
в которой Х обозначает атом галогена; R1 имеет значения, выбранные из группы, включающей алкил с C1 по C8 и алкенил с С2 по C8; R3 имеет значения, выбранные из группы, включающей алкил с C1 по C8, алкенил с С2 по C8 и фенилалкил; a R2 имеет значения, выбранные из ряда, включающего алкил с С4 по С200, алкенил с С2 по C8, фенил, фенилалкил, алкилфенил, циклоалкил с С3 по С10 и группу формулы
в которой Х обозначает атом галогена; R5 имеет значения, выбранные из группы, включающей алкил с C1 по C8 и алкенил с С2 по C8; R6 имеет значения, выбранные из ряда, включающего алкил с C1 по C8, алкенил с С2 по C8 и фенилалкил; а R4 имеет значения, выбранные из группы, включающей фенилен,
дифенил, α ,ω -дифенилалкан и группу формулы -(СН2)n-, где n обозначает целое число от 1 до 10; и в которой R1, R2 и R3 могут также образовывать адамантильные или борнильные кольцевые системы, причем группа Х находится в положении третичного углеродного атома, где суспензия содержится в реакторе в концентрации от 20 до 50 мас.% в пересчете на общую массу суспензии, разбавителя, непрореагировавших мономеров и каталитической системы.
2. Способ по п.1, в котором коэффициент теплопереноса суспензии составляет от 1,14 до 2,84 кВт/м• К (от 200 до 500 БЕТ ед.теплоты/ч• фут2• ° F).
3. Способ по п.1, в котором коэффициент теплопереноса суспензии составляет от 1,7 до 2,55 кВт/м• К (от 300 до 450 БЕТ ед.теплоты/ч• фут2• ° F.
4. Способ по п.1, в котором коэффициент теплопереноса суспензии, когда концентрация суспензии равна от 25 до 30 мас.%, составляет от 2,13 до 2,55 кВт/м• К (от 375 до 450 БЕТед.теплоты/ч• фут2• ° F).
5. Способ по п.1, в котором коэффициент теплопереноса суспензии, когда концентрация суспензии равна от 30 до 35 мас.%, составляет от 1,14 до 1,99 кВт/м• К (от 200 до 350 БЕТ ед.теплоты/ч• фут2• ° F).
6. Способ по п.1, в котором кислота Льюиса представляет собой галогенид металла на основе металла, выбранного из группы, включающей олово, титан, алюминий, бор и их смесь.
7. Способ по п.6, в котором галогенид металла выбирают из группы, включающей арилалюминийгалогениды, алкил(замещенный арил)алюминийгалогениды, алкилалюминийгалогениды и их смесь.
8. Способ по п.6, в котором галогенид металла выбирают из группы, включающей диалкилалюминийгалогенид, моноалкилалюминийдигалогенид, алюминийтригалогенид, этилалюминийсескихлорид и их смесь.
9. Способ по п.6, в котором галогенид металла выбирают из группы, включающей AlCl3, EtAlCl2, Et1,5AlCl1,5, Et2AlCl и их смесь.
10. Способ по п.1, в котором реакцию проводят при температуре в интервале от -30° С до точки замерзания разбавителя.
11. Способ по п.1, в котором инициатор выбирают из группы, включающей:
2-хлор-2-фенилпропан,
1,4-ди(2-хлор-2-пропил)бензол,
1,3,5-три(2-хлор-2-пропил)бензол,
3-трет-бутил-1,5-ди(2-хлор-2-пропил)бензол,
2-хлор-2,4,4-триметилпентан,
1-хлорадамантан,
1-хлорборнан,
куменилхлорид,
2,6-дихлор-2,4,4,6-тетраметилгептан и их смеси.
12. Способ по п.1, в котором значение молярного соотношения между кислотой Льюиса и инициатором составляет от 0,5 до 10.
13. Способ по п.1, в котором значение молярного соотношения между кислотой Льюиса и инициатором составляет от 0,75 до 2,5.
14. Способ по п.1, в котором полярный разбавитель выбирают из группы, включающей СН3Cl, EtCl2, СН2Cl2, CHCl3, CO2, CCl4 и их смеси.
15. Способ по п.1, в котором сопряженный диен представляет собой изопрен.
16. Способ по п.1, в котором изоолефиновый мономер представляет собой изобутилен.
17. Способ по п.1, в котором сопряженный диен добавляют в реактор в количестве от 0,5 до 8 мас.% в пересчете на общую массу сополимерной смеси.
18. Способ по п.1, в котором разбавитель представляет собой СН3Cl.
19. Способ по п.1, в котором увеличение продолжительности работы реактора составляет от 30 до 200% относительно продолжительности работы, когда в процессе полимеризации в качестве инициатора используют HCl или С4- или более низкомолекулярное соединение.
20. Способ по п.1, в котором поток исходного материала включает не больше 0,0005 мас.% образующих кремниевый катион материалов в пересчете на общую массу мономеров.
22. Способ по п.21, в котором значение Mn инициатора составляет до 2500.
23. Способ по п.21, в котором значение m составляет от 2 до 40.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US25714100P | 2000-12-20 | 2000-12-20 | |
US60/257,141 | 2000-12-20 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2003122517A true RU2003122517A (ru) | 2005-03-10 |
RU2280651C2 RU2280651C2 (ru) | 2006-07-27 |
Family
ID=22975058
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003122517/04A RU2280651C2 (ru) | 2000-12-20 | 2001-02-14 | Способ полимеризации способных катионно полимеризоваться мономеров |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6939933B2 (ru) |
EP (1) | EP1358230B1 (ru) |
JP (1) | JP5328001B2 (ru) |
CN (1) | CN1225488C (ru) |
AT (1) | ATE328915T1 (ru) |
CA (1) | CA2436558C (ru) |
DE (1) | DE60120497T2 (ru) |
RU (1) | RU2280651C2 (ru) |
WO (1) | WO2002050141A1 (ru) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6858690B2 (en) | 1999-11-15 | 2005-02-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing cationically polymerizable monomers |
CA2493729A1 (en) * | 2002-08-13 | 2004-02-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing cationically polymerizable monomers |
AU2003301205A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-22 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Polymerization processes |
CN100402558C (zh) * | 2002-12-20 | 2008-07-16 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚合方法 |
US7893176B2 (en) | 2007-03-23 | 2011-02-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polydispersity-controlled isoolefin polymerization with polymorphogenates |
US7981991B2 (en) * | 2007-04-20 | 2011-07-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Separation of polymer slurries |
US8765895B2 (en) * | 2007-11-08 | 2014-07-01 | Innolene Llc | Crosslinked polyolefins for biomedical applications and method of making same |
JP5384999B2 (ja) * | 2008-05-07 | 2014-01-08 | 国立大学法人東京工業大学 | 耐熱性に優れる有機重合体 |
US9079990B2 (en) | 2010-06-01 | 2015-07-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods of production of alkylstyrene/isoolefin polymers |
US9079980B2 (en) | 2010-08-31 | 2015-07-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Copolymers of conjugated triene monomers for improved filler interaction |
RU2565759C1 (ru) * | 2014-12-30 | 2015-10-20 | Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения бутилкаучука |
US9771442B2 (en) * | 2015-05-13 | 2017-09-26 | University Of Massachusetts | Polymerization initiating system and method to produce highly reactive olefin functional polymers |
EP3305822B1 (en) | 2015-05-26 | 2020-08-12 | Kaneka Corporation | Process for producing thermoplastic elastomer, and thermoplastic elastomer |
EP3336111A1 (en) * | 2016-12-16 | 2018-06-20 | ARLANXEO Canada Inc. | Initiator system for cationic polymerization of olefins |
CN111065660B (zh) * | 2017-07-12 | 2024-02-06 | 阿朗新科德国有限责任公司 | 用改进的引发剂体系制备方法生产异烯烃聚合物的方法 |
CN109957056B (zh) * | 2017-12-14 | 2021-07-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 卤化单烯烃-共轭二烯烃共聚物的制备方法 |
CN112079953B (zh) * | 2019-06-14 | 2022-07-08 | 北京诺维新材科技有限公司 | 一种医用橡胶及其制备方法和应用 |
RU2753679C1 (ru) * | 2020-12-23 | 2021-08-19 | Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения бутилкаучука |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3560458A (en) * | 1964-05-01 | 1971-02-02 | Exxon Research Engineering Co | Process for polymerization of cationically polymerizable monomers |
US4358560A (en) * | 1979-08-02 | 1982-11-09 | Exxon Research & Engineering Co. | Stabilized slurries of isoolefin polymers |
CA1301200C (en) * | 1985-12-27 | 1992-05-19 | Harvey Emerson Atwood | Isoprene recovery in the butyl rubber process |
JPH0651752B2 (ja) * | 1987-02-20 | 1994-07-06 | 鐘淵化学工業株式会社 | 官能性末端を有するイソブチレン系ポリマ−の製造法 |
US5071913A (en) * | 1987-12-11 | 1991-12-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Rubbery isoolefin polymers exhibiting improved processability |
CA1326322C (en) * | 1988-05-03 | 1994-01-18 | Gabor Kaszas | Uniform molecular weight polymers |
US5169914A (en) * | 1988-05-03 | 1992-12-08 | Edison Polymer Innovation Corporation | Uniform molecular weight polymers |
CA2114314C (en) * | 1991-07-29 | 2001-05-29 | Michael F. Mcdonald, Jr. | Polymerization reactor |
IT1254861B (it) * | 1992-04-15 | 1995-10-11 | Processo di produzione di gomma butile | |
FR2695317B1 (fr) * | 1992-09-07 | 1995-03-10 | Monal Lab | Composition apte à stimuler la sécrétion d'insuline destinée au traitement du diabète non insulino-dépendant. |
US5506316A (en) * | 1993-02-19 | 1996-04-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Carbocationic catalysts and process for using said catalysts |
CA2121972A1 (en) * | 1993-05-06 | 1994-11-07 | Konrad Lerch | Substituted valeric acid |
US5376744A (en) * | 1993-11-10 | 1994-12-27 | The University Of Akron | Carbocationic polymerizations in supercritical CO2 |
JPH07292038A (ja) * | 1994-04-22 | 1995-11-07 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 官能性末端基を有するイソブチレン系ポリマーの製造法 |
DE69513623T2 (de) | 1994-06-09 | 2000-07-13 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo K.K., Osaka | Verfahren zur herstellung von isobutenpolymer |
DE4426756A1 (de) * | 1994-07-28 | 1996-02-01 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von C¶4¶-C¶1¶¶6¶-Alkylkautschuken nach dem Slurry-Verfahren |
US5658571A (en) * | 1994-11-24 | 1997-08-19 | Vitamed Remedies Private Limited | Process for extraction and use of fenugreek (Trigonella foenumgraecum) |
CA2206157C (en) * | 1997-05-26 | 2000-06-13 | Cheng, Peter | Method of extraction of commercially valuable fractions of fenugreek |
CA2257701A1 (en) * | 1998-12-31 | 2000-06-30 | Bayer Inc. | Improved cationic polymerization process and catalyst system therefor |
US6413546B1 (en) * | 1999-03-18 | 2002-07-02 | Indena, S.P.A. | Tablets incorporating isoflavone plant extracts and methods of manufacturing them |
US6444768B1 (en) * | 1999-11-15 | 2002-09-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of polyisobutylene copolymers |
-
2001
- 2001-02-14 WO PCT/US2001/004731 patent/WO2002050141A1/en active IP Right Grant
- 2001-02-14 JP JP2002552031A patent/JP5328001B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 DE DE60120497T patent/DE60120497T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 CN CN01822552.7A patent/CN1225488C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 CA CA002436558A patent/CA2436558C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 US US10/433,444 patent/US6939933B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 AT AT01907218T patent/ATE328915T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-02-14 RU RU2003122517/04A patent/RU2280651C2/ru active
- 2001-02-14 EP EP01907218A patent/EP1358230B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20040054103A1 (en) | 2004-03-18 |
EP1358230A1 (en) | 2003-11-05 |
EP1358230B1 (en) | 2006-06-07 |
WO2002050141A1 (en) | 2002-06-27 |
ATE328915T1 (de) | 2006-06-15 |
DE60120497D1 (de) | 2006-07-20 |
CN1489605A (zh) | 2004-04-14 |
RU2280651C2 (ru) | 2006-07-27 |
JP5328001B2 (ja) | 2013-10-30 |
JP2004521164A (ja) | 2004-07-15 |
CN1225488C (zh) | 2005-11-02 |
CA2436558C (en) | 2009-11-17 |
US6939933B2 (en) | 2005-09-06 |
CA2436558A1 (en) | 2002-06-27 |
DE60120497T2 (de) | 2007-06-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2003122517A (ru) | Способ полимеризации способных катионно полимеризоваться мономеров | |
KR100218037B1 (ko) | 생 탄소양이온성 중합방법 | |
CA1093544A (en) | Halogenated organoaluminum compounds and method of preparation | |
US7244870B2 (en) | Method for producing polyisobutenes | |
US6268451B1 (en) | Silyl-functional pseudo-telechelic polyisobutylene terpolymers | |
JP2011231337A (ja) | 賦活したハロゲン化アルキルアルミニウムを使用するブチルゴムの改良された製造法 | |
JP4180370B2 (ja) | イソブテンのホモポリマーおよびコポリマーの製法 | |
KR0155958B1 (ko) | 엘라스토머성 그라프트 공중합체 및 상용화제로서의 그의 용도 | |
US5677399A (en) | Synthesis of macrocyclic polymers with group IIA and IIB metal cyclic organometallic initiators | |
WO2004014968A2 (en) | Process for polymerizing cationically polymerizable monomers | |
US20030166809A1 (en) | Process for preparation of butyl rubber having broad molecular weight distribution | |
EP1217016B1 (en) | An improved process for the preparation of butyl rubber utilizing alkylaluminium dihalides and aluminoxanes | |
US7202317B2 (en) | Polymerization of i-butene in hydrocarbon media using bis(borane) co-initiators | |
US3332924A (en) | Homogeneous polymerization of vinyl ethers in the presence of a friedelcrafts catalyst and an organic nitro compound | |
US7196149B2 (en) | Polymerization of i-butane in hydrocarbon media using bis(borane) co-initiators | |
US3624059A (en) | Process and catalyst for the polymerization and copolymerization of olefins | |
US3635924A (en) | Alternating copolymers of unsaturated halogenated hydrocarbons and acrylonitrile or acrylic compound | |
EP0048627A1 (en) | Catalyst system for cationic (co)polymerisation of 1-olefins | |
US3438950A (en) | Alkylated derivatives of vinyl aromatic copolymers | |
SU585817A3 (ru) | Способ получени бутилкаучука | |
CA2406602A1 (en) | Process for preparation of butyl rubber having broad molecular weight distribution | |
KR20070093847A (ko) | 아연 할라이드 개시제를 사용한 중합 방법 | |
MXPA01006687A (en) | Improved cationic polymerization process and catalyst system therefor |