RU1836313C - Способ получени галоидметила - Google Patents
Способ получени галоидметилаInfo
- Publication number
- RU1836313C RU1836313C SU904831752A SU4831752A RU1836313C RU 1836313 C RU1836313 C RU 1836313C SU 904831752 A SU904831752 A SU 904831752A SU 4831752 A SU4831752 A SU 4831752A RU 1836313 C RU1836313 C RU 1836313C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- liquid phase
- methanol
- hydrogen chloride
- amine
- hydrogen halide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: галоидметил используетс о качестве растворител и полупродукта промышленности органического синтеза. Услови синтеза: метанол подвергают взаимодействию с галоидводородом, выбранным из группы: хлористый или бромистый водород, в жидкой фазе при температуре 90-200°С и давлении 1000-16000 гПа с использованием в качестве - катализатора амингидрогалогенида, при этом жидка фаза , в пересчете на общий вес жидкой фазы, содержит амингидрогалогенид в количестве 10-80 мас.% в пересчете на вес свободного амина, а галоидводород подают в количестве , обеспечивающем поддержание концентрации его в жидкой фазе ниже соответствующей концентрации в азеотроп- ной смеси гзлоидводород-вода. Предпочти- тельно в качестве галоидводорода примен ют хлористый водород, а н качестве амингидрогалогенида - гидрохлориды ароматических аминов. Достигают повышени производительности процесса и уменьшени образовани побочного продукта - ди- метилового эфира. 2 з.п.ф-лы, 1 ил,, 4 пр. (Л С
Description
Изобретение относитс к способу получени галоидметила в присутствии амин- гидрогалогенида.
Известны многочисленные способы получени галоидалканов, в основном каталитические и некаталитические, проводимые в газовой жидкой фазе.
Известно получение галоидалканов в жидкой фазе взаимодействием элканола по меньшей мере с 10%-ным избытком галоид- оодорода. причем образующуюс воду отвод т в нижней части жидкофэзного реактора в смеси с алканолом и галоидводородом . Известен также способ жидкофазно- го взаимодействи метанола с хлористым водородом, концентраци которого выше концентрации в азеотропной смеси.
Однако оба способа требуют больших затрат на переработку водного раствора галоидводорода .
Известный способ одновременного получени органосилоксанов и хлорметана из органохлорсилана и метанола в жидкой фазе, когда концентраци хлористого водорода в жидкой фазе ниже его концентрации в азеотропной смеси, не позвол ет получить
00 СО О СО
СО
СО
целевой продукт с высоким выходом и сопровождаетс образованием относительно большого количества побочного димётило- вого эфира, что затрудн ет выделение хлор- метана. Производительность процесса не высока.
Известен также способ одновременного получени силоксанов и хлорметана в газовой фазе путем взаимодействи органо- хлорсилана и метанола в присутствии четвертичного аммониевого соединени в качестве катализатора.
Цель изобретени - повышение производительности процесса и снижени образовани побочного продукта - диметилового эфира.
Предлагаемый способ получени гало- идметила заключаетс в том, что заимодей- ствие метанола с галоидводородом, выбранным из группы: хлористый или бромистый водород, ведут в жидкой фазе при температуре 90-200°С давлении 1000- 16000 гПа с использованием в качестве катализатора амингидрогалогенида, при этом жидка фаза, в пересчете на общий вес жидкой фазы, содержит амингидрогалогенид в количестве 10-80 мас.% в пересчете на вес свободного амина, а галоидводород подают в количестве, обеспечивающем поддержание концентрации его в жидкой фазе ниже соответствующей концентрации в азеот- ропной смеси галоидводород- вода.
В качестве амингидрогалогенида примен ют предпочтительно гидрохлориды и гидробромиды, особенно гидрохлориды аминов, например, первичных, вторичных, третичных, линейных, циклических, алифатических и ароматических аминов, которые достаточно устойчивы и в жидкой фазе при 25°С частично или полностью растворимы. Примером используемых аминогидро- галогенидов могут служить аммиак, метиламин , триметиламин, диэтиламин, триэтиламин, н-бутиламин, трибутиламин, этилендиамин, 1,4-диазобицикло(2,2,2)ок- тан, 3-диметиламинопропиламин, диэти- лентриамин, анилин, а также галоид- и/или алкилзамещенные анилины, такие как N.N-диметиланилин, о-, м-, п-фенилди- амин, гетероциклы, такие, как хинолины, имидазолы, пиперидины и пиперазины, пиридин и его галоид-, алкил- и/или аминоп- роизодные.
Предпочтительными аминами вл ютс ароматические амины, например анилины, пиридины, хинолины, фенилендиамины, а также а- иД-нафтилэмин. лучше всего низкомолекул рные ароматические амины.
Примером наиболее употребительных гидрогалогенидов вл ютс гидрохлориды
пиридина. 2-метилпиридина, 4-метилпири- дина и анилина.
Аминогидрогалогенид можно вводить в реактор в смеси с водой или получать его в
нем из соответствующего амина и галомдво- дорода.
Можно использовать смесь по меньшей мере из двух амингидрогэлогенидов.
Жидка фаза содержит в пересчете на
вес свободного амина 10-80, предпочтительно 35-60 мас.% амингидрогалогенида в пересчете на общий пес жидкой фазы.
Концентраци метанола в жидкой фазе составл ет 0,5-10, предпочтительно 0,55 4 мас.% в пересчете на общий вес жидкой фазы,
Из гэлоидводородоа предпочтительнее используют хлористый водород.
Концентраци свободного галоидводо0 рода о жидкой фазе ниже соответствующей концентраций в азеотропной смеси. Обычно она составл ет 0,1-19, в частности 0,1- 10 мас.% в пересчете на общий вес жидкой фазы.
5 Температура реакции 90-200, предпочтительно 100-160°С, давление 900-1600, предпочтительно 1000-1600 гПа, причем ус- . лови реакции выбирают таким образом, чтобы объем жидкой фазы оставалс при0 близительно посто нным.
Дл осуществлени способа в реактор,
.который содержит амингидрогалогенид в
смеси с водой и в случае необходимости с
другими веществами, добавл ют метанол и
5 галоидводород. Метанол и галоидводород можно добавл ть как в жидком, так и п газообразном состо нии, в виде газожидксст- ных смесей или в форме водных растворов. Образующийс галоидалкаи выдел ют из0 вестным образом.
Предпочтительный вариант осуществлени предлагаемого способа изображен на чертеже.
В обогреваемый реактор 1, который со5 держит катализатор в смеси с водой, подают по трубопроводу 2 хлористый водород и по трубопроводу 3 метанол. В верхней части реактора может быть расположена насадка 4. Образующийс хлорметан в смеси с во0 дои, метанолом и следами хлористого водорода поступает по трубопроводу 5 в конденсатор б, где отдел етс основное количество воды и метанола и затем по трубопроводу 7 в перегонную колонну 8.
5 Полученный в верхней части перегонной колонны 8 метанол по трубопроводу 9 возвращают в реактор 1 о то орем как содержаща с в нижней части перегонной колонны 8 рода выходит из установки по трубопроводу 10. Из конденсатора 6 хлорметан поступает по трубопроводу 11 в скруббер 12, где хлорметан отмываетс водой от метанола, и выводитс по трубопроводу 13 из установки. Содержащую метанол воду из скруббера 12 подают по трубопроводу 14 в перегонную колонну 8.
При наиболее предпочтительном варианте осуществлени способа в верхней части реактора 1 находитс насадка А, в которую можно возвращать из конденсатора 6 по трубопроводу 15 содержащий метанол и воду конденсат, причем выход ща из реактора 1 газова смесь контактирует с возвратным конденсатом. При этом флег- мовое число, или отношение количества конденсата, которое возвращают по трубопроводу 15, к количеству конденсата, которое подают по трубопроводу 7 в перегонную колонну 8, составл ет 0-2, предпочтительно 0-1.
Преимущество предлагаемого способа заключаетс о том, что галоидметил можно получать относительно простым методом с высокой производительностью практически без загр знени диалкиловым эфиром. Высокие скорости реакции обусловливают очень небольшой вынос метанола и особенно галоидводорода с продуктами реакции.
П р и м с р 1. Реактор 1 состоит из стекл нной трубы (длина 1500 мм. внутренний диаметр 50 мм), соединенной фланцами с циркул ционным выпарным аппаратом, приводимым в движение кварцевыми нагревательными стержн ми. Верхн часть стекл нной трубы заполнена слоем насадки высотой 300 мм (БЕРЛ-седлова опора из керамики, 6x6 мм). В реактор 1 подают водный раствор 3-диметиламинопропила- мингидрохлорида, полученный пропусканием 622 г хлористого водорода в раствор 557 г 3-диметиламииопропиламина в 1169 г воды , и довод т до кипени при 1600 гПа.
Подают хлористый водород по трубопроводу 2 и метанол по трубопроводу 3. В услови х равновеси течени флегмовое число равно 1,0, подача хлористого водорода -461 г/ч, метанола 560 г/ч, обьем жидкой фазы 2,2 л, температура 118°С, концентраци свободного хлористого водорода 9,2%, метанола 3,0%, 3-диметиламинопропилэмингидрохлорида в пересчете на вес свободного амина 23,0%, вынос по трубопроводу 5, г/ч: хлористого водорода 0,19, метанола 156, воды 227. хлорметана 132, диметилового эфира 0,5.
Производительность 290 кг/м3-ч хлор- метана.
В примерах 2-4 используют тот же реактор , что и в примере 1.
П р им е р2. Используют раствор пири- дингидрохлорида в воде, полученный пропусканием 588 г хлористого водорода в раствор 968 г пиридина. 816 г ооды. и довод т до кипени при 1600 гПа.
В услови х флегмовое число 0.3, пода- 5 ча хлористого водорода G68 г/ч, метанола 800 г/ч, обьем жидкой фазы 2,2 л, температура 126°С, концентраци свободного хлористого водорода 5,8%, метанола 2.0%. пиридингидрохлорида п пересчете на вес
0 свободного амина 40,0%, вынос их реактора , г/.ч: хлористого водорода 0,36. метанола 214, воды 329, хлорметана 191, диметилооо- го эфира 0,2.
Производительность 420 кг/м -ч хлор5 метана.
Примерз. Раствор ииридиншдрохпо- рида в воде получают пропусканием 595 г хлористого водорода в раствор 1234 г пиридина в 525 г ооды и довод т до кипени при
0 1600 гПа.
При равновесии течени флегмоеоо число 1 ,0, подача хлористого водорода 1280 г/ч, метанола 874 г/ч, обьем жидкой Фазы 2,2 л, температура 125°С, концентраци свобод5 ного хлористого водорода 1,1%, метанола 2,7%, пиридингидрохлоридз в пересчете на вес свободного амина 51,0%, вынос из реактора , г/ч: хлористого водорода 0,24. метанола 513, воды 431, хлорметана 250,
0 диметилового эфира 0,3.
Производительность 550 кг/м3 ч хлор- метана.
П р и м е р 4 (сравнительный). В реактор подают 3,1 л раствора, состо щего из 80%
5 воды, 16% хлористого водорода и 4% метанола , и довод т до кипени при 1600 гПа.
В услови х равновеси течени флегмовое число 1,6, подача хлористого водорода 291 г/ч, метанола 375 г/ч, объем жидкой
0 фазы 3,1 л, температура 116°С, концентраци свободного хлористого водорода 16,6%, метанола 3,9%, вынос из реактора, г/ч: хлористого водорода 5 10-3, метанола 120, воды 144, хлорметана 42, диметилового эфира
5 0,3.
Производительность 130 кг/м3-ч хлор- метана.
50
Claims (3)
1. Способ получени гзлоидметила путем взаимодействи метанола с галоидво- дородом, выбранным из группы хлористый или бромистый водород, при повышенной температуре, в присутствии катализатора, отличающийс тем, что, с целью повышени производительности процесса и уменьшени образовани побочного продукта - диметилового эфира, взаимодействие ведут в жидкой фазе при температуре 90-200°С и давлении 1000-16000 гПа с использованием в качестве катализатора амиигидрогалогенида, при этом жидка фаза, в пересчете на общий вес жидкой фазы, содержит амингидрогалогенид в количестве от 10 до 80 мас.%, в пересчете на вес свободного амина, а галоидводород подают в количестве; обеспечивающем поддержание концентрации его в жидкой
0
фазе ниже соответствующей концентрации в эзеотропной смеси галоидводород- вода.
2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с тем, что в качестве галоидводорода примен ют хлористый водород.
3.Способ поп.1 или 2. о т л и ч а ю- щ и и с тем, что в качестве амингидрогало- генида примен ют гидрохлориды ароматических аминов.
15
/J
-М
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3938089A DE3938089A1 (de) | 1989-11-16 | 1989-11-16 | Verfahren zur herstellung von halogenalkanen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1836313C true RU1836313C (ru) | 1993-08-23 |
Family
ID=6393634
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904831752A RU1836313C (ru) | 1989-11-16 | 1990-11-15 | Способ получени галоидметила |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0428166B1 (ru) |
JP (1) | JP2700715B2 (ru) |
CN (1) | CN1022911C (ru) |
DE (2) | DE3938089A1 (ru) |
ES (1) | ES2056343T3 (ru) |
RU (1) | RU1836313C (ru) |
UA (1) | UA26441A (ru) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10247497B4 (de) * | 2002-10-11 | 2008-08-21 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von acyclischen C4- bis C6-Mono- und -Di-Chlorkohlenwasserstoffen |
DE10341308A1 (de) * | 2003-09-08 | 2005-03-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Halogenalkanen aus Alkoholen |
DE102005008547B4 (de) * | 2005-02-23 | 2007-10-04 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkylchloriden |
US7615669B2 (en) * | 2005-03-28 | 2009-11-10 | Tosoh F-Tech, Inc. | Process for producing fluoro-compounds |
DE102007023052A1 (de) | 2007-05-16 | 2008-11-20 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Chlormethan mit recycliertem Chlorwasserstoff |
CN114716296B (zh) * | 2022-03-25 | 2023-12-12 | 润药仁智(北京)科技有限公司 | 一种烷基卤化物的高效卤化合成方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3852368A (en) * | 1971-08-13 | 1974-12-03 | Exxon Research Engineering Co | Amine promoters for hydrohalogenation |
JPS4934646A (ru) * | 1972-08-04 | 1974-03-30 | ||
US3981938A (en) * | 1974-07-08 | 1976-09-21 | The Dow Chemical Company | Method for producing dry alkyl halides |
SU707904A2 (ru) | 1977-09-02 | 1980-01-05 | Предприятие П/Я А-7411 | Способ получени хлористого бутила |
SU706391A1 (ru) | 1978-07-17 | 1979-12-30 | Предприятие П/Я А-7411 | Способ получени хлористого бутила |
JPS57126428A (en) * | 1981-01-29 | 1982-08-06 | New Japan Chem Co Ltd | Preparation of alkyl chloride |
-
1989
- 1989-11-16 DE DE3938089A patent/DE3938089A1/de not_active Withdrawn
-
1990
- 1990-11-07 CN CN90108821A patent/CN1022911C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-15 EP EP90121857A patent/EP0428166B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-15 DE DE59006362T patent/DE59006362D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-15 JP JP2307367A patent/JP2700715B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-15 UA UA4831752A patent/UA26441A/uk unknown
- 1990-11-15 RU SU904831752A patent/RU1836313C/ru active
- 1990-11-15 ES ES90121857T patent/ES2056343T3/es not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US .№ 3981938. кл. 570-258, 1976. Патент US № 3983180, кл. 5702-258, 197С. Патент US № 4306324, кл. 330-277. 1982. Патент US № 4108882, кл. 556-460, 1978. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE59006362D1 (de) | 1994-08-11 |
DE3938089A1 (de) | 1991-05-23 |
EP0428166A1 (de) | 1991-05-22 |
CN1022911C (zh) | 1993-12-01 |
JP2700715B2 (ja) | 1998-01-21 |
ES2056343T3 (es) | 1994-10-01 |
JPH03220138A (ja) | 1991-09-27 |
CN1051724A (zh) | 1991-05-29 |
UA26441A (uk) | 1999-08-30 |
EP0428166B1 (de) | 1994-07-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU1836313C (ru) | Способ получени галоидметила | |
US20200361851A1 (en) | Reactive separation process to convert cyclic alkylene ureas into their corresponding alkylene amines | |
KR101196095B1 (ko) | β-피콜린의 증기 상 촉매 염소화 반응 | |
JP2786424B2 (ja) | シアン化水素とアルデヒドとの縮合方法 | |
CN101506184A (zh) | 反应*** | |
RU2326106C2 (ru) | Способ получения монохлоруксусной кислоты | |
CA1092156A (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF .beta.-(DIMETHYL-AMINO)- PROPIONITRILE | |
CN102076644A (zh) | 1,2,3,4-四氯六氟丁烷的制造方法 | |
US3461158A (en) | Process for preparing sorbic acid and its salts | |
TW318840B (ru) | ||
JPS61280445A (ja) | β−クロルピバリン酸クロライドの製造方法 | |
EP0501501B1 (en) | Method for the preparation of methyl chloride from carbon tetrachloride and methyl alcohol | |
JPS5837303B2 (ja) | テトラメチルエチレンジアミンノ セイゾウホウ | |
US5202512A (en) | Process for the preparation of halogenoalkanes | |
US5433831A (en) | Process for the preparation of dichloroacetyl chloride | |
JP3104256B2 (ja) | ジフルオロメタンおよびジフルオロクロロメタンの製造法 | |
WO2019030196A1 (en) | PROCESS FOR CONVERTING CYCLIC ALKYLENE UREA TO THEIR CORRESPONDING ALKYLENE AMINES | |
SU546599A1 (ru) | Способ получени алкилхлоридов | |
EP4048673B1 (en) | Process for the production of cyclic guanidine derivates | |
JPH0470249B2 (ru) | ||
US4551528A (en) | Carrying out organic condensation reactions at elevated temperatures by feeding the starting materials into the bottom of a reactor charged with mineral oil followed by product distillation | |
CN115894234A (zh) | 一种丁二酸二甲酯的合成方法 | |
PL190726B1 (pl) | Sposoby wytwarzania azometyny aromatycznej | |
SU523072A1 (ru) | Способ получени дихлорэтана | |
SU1643515A1 (ru) | Способ получени смеси изомеров дихлорбензола |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
REG | Reference to a code of a succession state |
Ref country code: RU Ref legal event code: MM4A Effective date: 20071116 |