RU1784033C - Способ получени синтетического пористого кристаллического материала на основе двуокиси кремни - Google Patents
Способ получени синтетического пористого кристаллического материала на основе двуокиси кремниInfo
- Publication number
- RU1784033C RU1784033C SU792781757A SU2781757A RU1784033C RU 1784033 C RU1784033 C RU 1784033C SU 792781757 A SU792781757 A SU 792781757A SU 2781757 A SU2781757 A SU 2781757A RU 1784033 C RU1784033 C RU 1784033C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- silicon dioxide
- compound
- days
- hours
- material based
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к технологии получени синтетического высокопористого материала на основе двуокиси кремний,модифицированной титаном-титаносиликали- та, используемого в качестве каталиЗЗПбра и позвол ющего повысить каталитическую активность полученного материала в процессе гидроксилировани фенола. В водной среде в атмосфере азота провод т взаимодействие тетраэтилортосиликата или коллоидной двуокиси кремни , тетраэти- лортотитаната и азотсодержащего органического клатратного соединени , в качестве которого используют тетрапропиламмоние- вое основание, в присутствии минерализующего реагента, преимущественно бромида кали . Кристаллизацию в автоклаве ведут при 100-220°С, преимущественно 145°С, в течение нескольких часов или дней, преимущественно 10 дн. Полученный продукт охлаждают , фильтруют, промывают, сушат и прокаливают на воздухе при 550-700°С, преимущественно при 550°С, в течение 2- 24 ч. Затем промывают раствором нитрата или ацетата аммони в дистиллированной воде и повторно прокаливают при тех же услови х. Полученный материал содержит, мас.%:5Ю2 66,5, ТЮ2 29,5, К200,02. Мол рное отношение SI02/TI02 3. Потери от прокалки при 1100°С 3.9%. Удельна поверхность составл ет 430 м /г. Титаносиликэ- лйт используют в качестве катализатора при получении дифенолов из фенола в присутствии перекиси водорода. Выход по перекиси водо рора 62,4% отношение орто/пара-изо- мёров 0,73. 4 з. п. ф-лы. сл х| ш Ј
Description
Изобретение относитс к технологии получени синтетического высокопормстого материала на основе двуокиси кремни , модифицированной титаном, который входит в кристаллическую решетку как заместитель кремни и как катион соли поликремниевой кислоты в соответствии с относительным количеством реагентов.
Цель изобретени - повышение каталитической активности полученного материала в процессе гидроксилировани фенола.
Пример 1. При приготовлении пористой кристаллической двуокиси титана, обозначенной как TRS-64, в кристаллическую решетку которой введен титан, в реакцию ввод т следующие ингредиенты: 40 г тетраэтилортосиликата, 10 г тетрээтилорто- титаната, 20 г тетрапропиламмониевого основани и 2 г бромида кали . Реакцию ведут в сосуде из пирексового стекла в атмосфере азота. Тетраэтилортотитанат предварительно отдельно гидролизуют водой и обрабатыIW
вают 100 мл перекиси водорода 30%-ной концентрации до тех пор, пока не образуетс прозрачный желто-оранжевый раствор. Тетрапропиламмониевое основание ввод т в виде 10%-ного водного раствора. Продукт выдерживают в автоклаве при 145°С в течение 10 дн. дл кристаллизации. Кристаллизацию можно вести при температуре 100-220°С несколько часов или несколько дней. После охлаждени образовавшеес твердое вещество подвергают центрифугированию со скоростью 10000 об/мин, отжатый осадок суспендируют в дистиллированной воден центрифугирование повтор ют . Такую промывку повтор ют 4 раза. Продукт высушивают в печи при температуре 120°С и определ ют степень его кристал- ичности с помощью рентгенографического анализа. Чтобы полностью вывести щелочные примеси, которые содержатс в продукте , его можно подвергать воздействию гор чего воздуха при 550°С в течение 16 ч. Затем твердый продукт повторно промывают кип щей дистиллированной водой, содержащей ацетат аммони . Возможно использование нитрата аммони . Наконец, производ т прокаливание при 550°С в течение 6 ч. Прокаливание можно вести при 550-700°С в течение 2-24 ч. Продукт тита- носиликалит содержит следующие ингредиенты , мас.%: 8Юг66.5, ТЮ2 29,5, К20 0,02 Продукт содержит также воду. Потери от прокаливани при температуре 1100°С составл ют 3,9 мас.%. Мол рное отношение SJ02/TI02 равно 3. Удельна поверхность, определ ема по способу BET, составл ет 430 м /г. В процессе получени материала в качестве соединени кремни используют также коллоидную двуокись кремни , В качестве минерализующего реагента возможно использование соединений из группы: LiOH, КОН, NaOH, Ca(OH)2, KBr, NaBr, Nal, Cala, CaBr2. При необходимости добавл ют в зону реакции неорганические основани из группы: NaOH, КОН, Сз(ОН)2 и аммиак.
Количество вводимого неорганического основани и/или клатратного вещества составл ет предпочтительно 0(05-0,5 мол.% на моль. Si02. Материал, полученный в соответствии с насто щим изобретением, имеет пористую структуру размером пор в диаметре в пределах 4-7 А.
Пример 2. Титаносиликалит, полученный согласно изобретению, используют в качестве катализатора дл получени дифенолов из фенола. Использовали 0,5 г титаносиликалита в форме Н+, 53,2 г фенола , 5 г воды и 5 мл 35%-ной перекиси водорода при температуре 100°С,
Получены следующие результаты: Выход по перекиси водорода 62,4%, отношение орто/пара-мзомеров 0,73, не прореагировало 5,7 мас.% фенола, содержание смол 0,87 мас.%. Использование в аналогичных услови х катализатора боро- силикалита, полученного по известному способу, обеспечивает выход по перекиси водорода 49,7%, отношение орто/пара-изомеров 1,7, количество фенола 4,5 мае. %, количество смол 2,1 мас.%. Как следует из примера 2, способ по изобретению обеспечивает повышение каталитической активности получаемого материала в процессе
гидроксилировани фенола за счет повышени выхода до 62,4 против 49,7% в случае использовани катализатора, полученного по известному способу.
Claims (5)
1.Способ получени синтетического пористого кристаллического материала на основе двуокиси кремни , модифицированной элементом с амфотерными свойствами,
включающий взаимодействие в водной среде соединени кремни , соединени модифицирующего элемента и азотсодержащего органического клатрэтного соединени в присутствии минерализующего реагента,
кристаллизацию в автоклаве при 100- 220°С о течение времени от нескольких часов до нескольких дней, охлаждение полученного продукта фильтрацию, промывку , сушку и прокаливание на воздухе
при 550-700°С в течение 2-24 ч, промывку дистиллированной водой, содержащей растворимую аммониевую сель, и повторное прокаливание при тех же самых температурах и временах, отличающийс тем,
что, с целью повышени каталитической активности полученного материала в процессе гидроксилировани фенола, в качестве соединени модифицирующего элемента используют тетраэтилортотитанат, а в качестве клатратного соединени используют Тетрапропиламмониевое основание.
2.Способ по п. 1, отличающийс тзм, что в качестве соединени кремни используют тетраэтилортосиликат.
3. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве соединени кремни используют коллоидную двуокись кремни .
4.Способ по п. 2, отличающийс тем, что в качестве минерализующего реагента используют бромид кали ,
5.Способ по п. 4, отличающий- с тем, что кристаллизацию ведут при 145°С в течение 10 дней и прокалку ведут при 550°С.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT2263879A IT1166822B (it) | 1979-05-14 | 1979-05-14 | Materiali sintetici costrituiti da ossidi di silicio e boro avente struttura cristallina porosa loro metodo di preparazione ed uso degli stessi |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1784033C true RU1784033C (ru) | 1992-12-23 |
Family
ID=11198706
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792781757A RU1784033C (ru) | 1979-05-14 | 1979-06-21 | Способ получени синтетического пористого кристаллического материала на основе двуокиси кремни |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
IT (1) | IT1166822B (ru) |
RU (1) | RU1784033C (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ITMI20112411A1 (it) | 2011-12-28 | 2013-06-29 | Eni Spa | Metodo per individuare catalizzatori adatti a migliorare le qualità come carburante di miscele idrocarburiche e processo di upgrading che li utilizza |
-
1979
- 1979-05-14 IT IT2263879A patent/IT1166822B/it active
- 1979-06-21 RU SU792781757A patent/RU1784033C/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент FR № 2367702, кл. С 01 В 33/28, 1978. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1166822B (it) | 1987-05-06 |
IT7922638A0 (it) | 1979-05-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1082307A3 (ru) | Способ получени кристаллического металлосиликата | |
DK149839B (da) | Syntetisk materiale baseret paa siliciumdioxid og fremgangsmaade til fremstilling deraf | |
TW526172B (en) | A process for producing pentacyl-type crystalline zeolites and a process for producing ε-caprolactam using the same | |
US5003125A (en) | Process for oligomerizing light olefins | |
JPH0788217B2 (ja) | 合成ゼオライト物質及びその製法 | |
US5338525A (en) | MFI-type zeolite and its preparation process | |
US4562269A (en) | Method of producing maleic anhydride | |
RU1784033C (ru) | Способ получени синтетического пористого кристаллического материала на основе двуокиси кремни | |
US4670617A (en) | Propylation of toluene with a high surface area, zinc-modified, crystalline silica molecular sieve | |
SU1389668A3 (ru) | Катализатор дл конверсии метилового спирта и/или диметилового эфира в ненасыщенные углеводороды и способ его получени | |
CA1190532A (en) | Process for making catalytically active aluminosilicates and their uses | |
KR920003219B1 (ko) | 제올라이트의 제조방법 | |
EP0038682B1 (en) | Process for the production of synthesis gas from methanol | |
JP2577941B2 (ja) | Zsm―5を用いるアルコールの製造方法 | |
JPS5845111A (ja) | 結晶アルミノ珪酸塩及びその製造法 | |
JPS646816B2 (ru) | ||
JP2002527346A (ja) | Mfiタイプのチタノゼオシライトの製造方法、それによって得られる生成物およびその触媒への使用 | |
EP0040444B1 (en) | Process for the preparation of crystalline silicates, crystalline silicates so prepared and process for carrying out catalytic reactions | |
JPH0236139A (ja) | フェノール及びフェノールエーテルのヒドロキシル化法 | |
SU1092141A1 (ru) | Способ получени силиката,обладающего кристаллической пористой цеолитной структурой | |
US5683673A (en) | Process for the manufacture of a zeolite | |
EP0036683B1 (en) | Process for the preparation of crystalline aluminium silicates, crystalline aluminium silicates so prepared and process for the production of an aromatic hydrocarbon mixture | |
EP0739308B1 (en) | Process for the manufacture of a zeolite | |
JPS641453B2 (ru) | ||
JPH02149416A (ja) | 六角柱状の結晶形状を有する大結晶モルデナイト類似ゼオライト及びその製造方法 |