PT98481B - Processo para a preparacao de clatratos de peroxiacidos e de agentes de branqueamento e de agentes desinfectantes que os contem - Google Patents

Processo para a preparacao de clatratos de peroxiacidos e de agentes de branqueamento e de agentes desinfectantes que os contem Download PDF

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Description

Descrição
A presente invenção tem como objectivo proporcionar novos derivados de peroxiácidos, o processo para a sua preparação e a sua utilização.
á conhecido que os píroxiácidos são compostos de manipulação difícil. No estado cristalino são frequentemente instáveis. No caso dos peroxiácidos líquidos, o seu carácter explosivo faz com que seja muito difícil, melhor dizendo, impossível a sua purificação.
Com o objectivo de resolver o problema resultante da sua instabilidade e com o objectivo de dispôr facilmente destes compostos, procedeu-se a um estudo da possibilidade de os associar a outras moléculas.
Esses trabalhos conduziram ao estudo e ao desenvolvimento de uma nova variedade de compostos.
Em consequência a presente invenção tem como ofojectivo proporcionar novos derivados de peroxiácidos sob uma forma estável durante um longo período de armazenamento/ permitindo dispor facilmente dos peroxiácidos no momento da sua utilização.
A presente invenção visa também proporcionar um processo para obter esses derivados de utilização fácil/ abrangendo também as suas aplicações, em particular no domínio da desinfecção, do branqueamento e em sínteses orgânica.
Os novos derivados de peroxiácidos da presente invenção caracterizam-se pelo facto de serem compostos de inclusão, ou clatratos, numa molécula côncava susceptível de desempenhar a função de estrutura de aceitação em relação a um determinado peroxiácido.
A associação entre os peroxiácidos e a molécula hospedeira baseia-se essencialmente nas múltiplas ligações de Van der Waals existentes entre os dois compostos Por reposição do clatrato em solução ou por aquecimento, a substância inserida é libertada ficando consequentemente disponível para utilização.
As moléculas que servem de estrutura de aceitação são seleccionadas entre os compostos inertes que nas condições utilizadas para a sua preparação, em relação aos peroxiácidos, formam uma cavidade hidrofoba de forma e dimensões adequadas para conter pelo menos uma molécula de peroxiácido, e capazes de reter no interior da sua cavidade a ou as moléculas de peroxiácido.
De um modo geral, as moléculas hospedeiras deste tipo englobam designadamente os cavitandos tal como definidos por Peterson em Science News, vol. 132, 90-93, 1987 e Milgrom em New Scientist, 61-64, 1988, ou ainda os
ciclofanos (ver o capítulo 11, p. 629 e seguintes de Odashima e outros em Academic Press, 1983, publicado por P.M. Keehn e S.M. Rosenfeld).
De acor&o com um modo preferencial de realização da presente invenção, a molécula receptora apresenta a estrutura de uma ciclodextrina.
Sabe-se gue as ciclodextrinas (CD) são oligoglucósidos cíclicos obtidos por degradação enzimática do amido. Caracterizaram-se pela fórmula geral (CcH1r,O_) .
o □ n
Foram já descritos os derivados de inclusão nas ciclodextriias (ver ciclodextrins and their inclusion complexes de tf. Szejtli, Akademiai kiado, Budapest, 1982).
Entre estes derivados, visou-se a inclusão de ácidos orgânicos e de alguns hidroperóxidos orgânicos essencialmente com o objectivo de melhorar a sua estabilidade térmica e de diminuir a sua tensão de vapor.
No entanto, as mesmas técnicas aplicadas â microencapsulação de n^° permitiram isolar os clatratos cristalizados.
Em consequência foi totalmente inesperado incluir em conformidade com a presente invenção um peroxiácido numa estrutura de aceitação do tipo ciclodextrina.
As ciclodextrinas especialmente adequadas de acordo com a presente invenção englobam a alfa-ciclodextrina (ou a.clohexamilose), a beta-ciclodextrina (ou ciclo-heptamilose) ou ainda a gama-ciclodextrina (ou ciclooctamilose).
Ag ciclodextrinas utilizadas são eventualmente substituidas quando se lhes pibtenâe conferir propriedades específicas. A título de exemplo refere-se as substituições por grupos alquilo, maltosilo ou hidro-propilo e as que se encontram descritas no artigo de J. Szejtli, anteriormente referido.
Tendo em consideração o processo de preparação utilizado, as ciclodextrinas são geralmente hidratadas. Sste teor residual em água desempenha uma função vantajosa no que diz respeito à conservação favorecendo uma libertação lenta de peroxiácido exposto à humidade do ar.
diâmetro da cavidade & de 5 a 6 Angstroms para a alfa-ciclodextrina e a sua profundidade é de 7 a 8 Angstroms.
Para incorporar uma molécula de peroxiácido, esta ordem de grandeza de dimensões de uma estrutura de aceitação parece ser vantajosa.
Como peroxiácidos utilizáveis para a encapsulação nas ciclodextrinas refere-se:
- os mono-peroxiáeidos de estrutura Rj-COgfê, em que o radical R^ representa um grupo alquilo, arilo ou ciclo-alquilo?
- os di-peroxiácidos de estrutura HOgC-Rg -CO3H, em que o radical Rg representa uma ligação simples ou um grupo alquileno, arileno ou ciclo-alquileno.
De modo preferencial, o termo alquilo ou alquileno com as significações anteriores corresponde a radicais que possuem entre 1 e 12 átomos de carbono? o grupo arilo é de preferência um grupo fenilo e o grupo arileno é um grupo f eni leno.
- 4 Os substituintes R-^ e Rg sãío eventualmente substituídos por agrupamentos funcionais, em particular por uma ou várias funções carboxílicas, sob a forma ester ou amida, ou sob a forma de sais, designadamente de sais alcalinos, aloalino-terrosos, de amónio ou de fosfónio, e/ou por um ou vários grupos alquilo, alcóxi, arilo, eventualmente por um ou vários ciclos, amino, alquil-amino, aoilamino, aoilo, nitrilo, nitro, trifluoro-metilo, sulfonilo, e/ou um ou vários átomos de halogéneo.
Em conformidade com uma das disposições da presente invenção, os peroxiácidos encontram-se misturados com os ácidos orgânicos correspondentes segundo teores que podem variar num intervalo amplo, desde um pequeno valor percentual até cerca de 90/ em peso e de preferência entre 10 e 40/ aproximadamente.
Em conformidade com outra disposição, os peroxiácidos sólidos à temperatura ambiente são obtidos geralmente sob a forma de misturas rioas em peroxiácidos e não oontém muito ácido não peróxidado. Consequentemente o teor em peroxiácido é normalmente de pelo menos cerca de 80/ em peso.
Os peroxiácidos em solução, por razões de segurança, não comportam geralmente mais de 40 a 50/ aproximadamente de peroxiáoido, encontrando-se este último misturado com o ácido orgânico correspondente e com o peróxi do de hidrogénio, respectivamente em proporções aproximadas variáveis entre 10 e 20/ e 20 a 25/ em peso, eventualmente com um catalisador constituído por um ácido forte tal oomo HgSO^ ou uma resina que permita obter rapidamente 0 .equilíbrio da mistura pretendida.
A presente invenção refere-se particularmente aos clatratos do ácido peracético e aos do ácido perpropiónico, Estes compostos apresentam-se sob a forma de
- 5 pós cristalinos, brancos e inodoros.
Οθ acordo com um aspecto gue assume bastante interesse o seu teor em peroxiácido mantem-se estável durante o armazenamento à temperatura ambiente. A sua estabilidade é pelo menos tão boa como a de uma solução aquosa e de um modo geral é nitidamente superior tal como sucede, por exemplo, com o ácido perpropiónico.
interesse destes clatratos avaliar-se-á também pelo facto de se poder trabalhar anualmente, sem precauções particulares e sem odores incómodos, com produtos conhecidos pelas suas características corrosivas, frequentemente explosivas e pelo seu odor pronunciado.
clatrato constitui também um meio para armazenar o peroxiácido evitando qualquer tipo de polui ção veiculada por um recipiente que os contenha.
A presente invenção aplica-se aos peroxiácidos alifáticos, sólidos à temperatura ambiente, tais como os ácidos peroazelaicos, percaprílico, perundecinélico, perláurico, monoperoxi-succínicos, mono-peroxi-maleico, mono-peorix-glutárico ou diperoxi-succínicos substituídos por um agrupamento alquilo ou alquenilo tal como por exemplo o ácido 1’octil-2-peroxi-butanodióico-l, 4, ou ainda o diperoxiácido tal como o ácido diperoxidodecano-dicarboxílico-1,12.
A presente invenção aplica-se ainda vantajosamente aos ácidos peroxi-benzóicos gue possuam a fórmula geral:
II
C-O-OH na qual n representa um número inteiro compreendido entre 1 e 5 e o radical R possui as significações anteriormente definidas para os radicais R^ e R .
Como ácidos deste tipo referir-se-á o ácido peroxibenzóico, metacloro-peroxi-benzóico, p-terc-butil-peroxi-benzóico, p-nitro-peroxi-benzóico, mono-perftálico ou amino-ftaloll-peracético,
os seus sais e os seus derivados, designadamente os esteres ou as amidas, conforme definido antes.
A presente invenção visa também proporcionar um processo para a preparação de derivados de inclusão de peroxiácidos.
Este processo consiste na adição de peroxiá eido puro ou misturado a um composto susceptível de desempenhar a função de estrutura de aceitação para o peroxiácido e na posterior recuperação do clatrato formado.
A reacção realiza-se na ausência de solventes ou, de acordo com uma variante, em meio solvente hete- 7 rogéneo, ou ainda preferencialmente em meio solvente homogéneo.
Com os peroxiácidos sólidos à temperatura ambiente prepara-se vantajosamente uma solução num solvente adequado, por exemplo, em água ou numa mistura de água e de um solvente hidrossolúvel tal como um álcool e depois adiciona-se essa solução ao composto de aceitação o qual vantajosamente pode estar também em solução.
clatrato precipita-se mais ou menos rapidamente conforme a temperatura, a velocidade de adição, ?s concentrações relativas. Actuando adequadamente sobre estes parâmetros é possível modificar a dimensão dos grãos do precipitado e definir as condições para as quais será facilitada a separação do precipitado.
Após a separação, mais especialmente por filtração ou por secagem centrifuga, submete-se o precipitado a secagem por todos os meios adequados conhecidos pelos especialistas na matéria; um meio particularmente eficaz e bem adaptado consiste em fazer a secagem por corrente de ar, desi gnadamente a uma temperatura inferior a cerca de 5o°C.
Os peroxiácidos solúveis em água, designadamente os alquil-peroxiácidos de peso molecular pouco elevado, são preparados preferencialmente a partir dos corres pondentes ácidos orgânicos solúveis em água e a partir de peróxido de hidrogénio de acordo com a seguinte reacção de equilíbrio:
R-C0oH + ELO.» “-R-.-CO._H + ELO (A)
2 2 t 13 2
Descobriu-se agora que o ácido precursor do peroxiácido pode originar um derivado de inclusão com a
Cd ao passo que o peroxido de hidrogénio não é solúvel sob forma cristalizada.
Para s@ obter um cloreto rico em peroxiáci do e relativamente pobre em ácido precursor utiliza-se vantajosamente uma mistura em equilíbrio de tal modo que a reacção (A) seja o mais possível deslocada para a direita; para se atinjir o mais rapidamente possível este estado de equilibrio é vantajoso adicionar um catalisador tal como um ácido mineral forte no estado líquido ou no estado sólido, por exemplo, o ácido sulfúrico ou ácido fosfórico ou uma resina sulfónica, por exemplo, do tipo das resinas conhecidas sob a marca comercial DDWSX ; os limites de concentração da mistura serão facilmente definidos pelos especialistas na matéria em função da segurança e da comodidade das ope rações.
As soluções de peroxiácidos ou as misturas sólidas ricas em peroxiácidos podem conter os agentes estabilizadores habituais dos produtos peroxiácidos, tal como por exemplo o ácido dipicolínico.
A proporção molar peroxiácido/ciclodextrina varia de forma particular entre 0,5 e 3, obtendo-se um rendimento satisfatório com uma proporção da ordem de 1 a 2, mais especialmente no caso de ser vizinha de 1. Ho caso das misturas de peroxiácido como o ácido orgânico correspondente a proporção molar peroxiácido mais ácido orgânico/ /ciclodextrina é vantajosamente da ordem de 1 a 2.
No caso da alfa/CD, obtem-se a precipitação do clatrato de modo preferencial por adição, por exemplo, da solução de peroxiácido à solução aquosa saturada em quantidades equimolares (equimolacularidade sobre a base de alfa-CD hidratada a όί-ϊ^θ) * depois procede-se ao arrefecimento da mistura até uma temperatura próximo de 0°C; filtra-s seguidamente o clatrato assim precipitado e seca-se recorrendo aos meios conhecidos; obtem-se resultados particularmente interessantês efectuando a secagem a uma temperatura relativamente baixa inferior ou igual a 35°G fazendo passar uma corrente de ar que atravessa o leito do sólido pulverulento.
A vantagem de dispor de peroxiácidos sob a forma de compostos de inclusão facilita a sua manipulação nas diversas aplicações conhecidas desses produtos e permite utilizá-los em novas aplicações.
A sua estabilidade à temperatura de armazenamento, a ausência de odor/ a total segurança na sua manipulação, a diminuição da sua tensão de vapor e o teor elevada em peroxiácido que proporcionam no momento da sua utilização conferem-lhes um interesse bastante importante.
Os clatratos da presente invenção são particularmente uteis como agentes de branqueamento, em parti cular nas lixívias líquidas e sólidas.
poder germicida dos compostos da presen te invenção faz com que sejam também bastante uteis como agen tes de desinfectantes. Podem ser utilizados em aplicações clássicas de desinfecção, designadamente de locais e suas atmosferas# de materiais, de condutas e canalizações ou de reservatórios, é possível referir, por exemplo, a desinfecção de locais de criação de gado e de liteiras de animais, estufas frutícolas ou hortícolas, silos, lavabos, provisões e laboratórios de odontologia, transportes colectivos, redes de distribuição de ar condicionado, infraestruturas para utilização colectiva, tais como os recintos desportivos, piscinas e saunas, redes de água potável, condutas de distribuição de fluidos, redes de evacuação, mobiliário, recipientes de recolha e de transporte do leite, vegetais e plantas embalagens, cuvas, materiais de concentração tais como as membranas de ultrafiltração, designadamente os materiais utilizados nas industrias agroalimentares, fermentadores, locais e materiais característicos das industrias farmacêuticas e cosméticas, águas dos processos industriais, lamas de perfu10
Os compostos da presente invenção apresentam um interesse bastante particular para a desinfecção hospitalar ou médica, tanto no que diz respeito aos locais como no que diz respeito ao material medico-cirúrgico, designadamente os instrumentos cirúrgicos e dos consultórios cfeortodôncia e de uma ou os fibrocóspios, os aparelhos de hemodiálise, as seringas e de uma forma mais geral todos os objectos que possam apresentar uma contaminação infecciosa ou virai tais como a roupa dos hospitais ou pensos e matérias purulentas.
Os compostos da presente invenção também são úteis como desinfectantes para utilização na higiene doméstica, para a desinfecção de bancas de cozinha, quartos de banho, biberãos, lentes de contacto, escovas de dentes.
Também podem ser utilizados como agentes de higiene corporal, para assepsia da pele e das mucosas, por exemplo, sob a forma de sabões ou detergentes líquidos, designadamente os que se destinam à assepsia das mãos em blocos operatórios, como agentes de higine bucal, por exemplp, sob a forma de dentífricos ou sob a forma de soluções para bochechar.
Podem ainda ser utilizados como agentes cosméticos, designadamente com o objectivo de eliminar os comedões.
Finalmente, os compostos da presente invenção podem ser utilizados como medicamentos, designadamente sob a forma de pensos anti-·sépticos ou como agentes anti-sépticos com o objectivo de lucar contra as infecções do tubo digestivo, designadamentê as infecções intestinais, da pele, das mucosas e dos órgãos genitais, em particular da cavidade genital.
Os compostos da presente invenção afiguram-se particularraente interessantes devido ao seu efeito germicida, em particular viricida, algicida, esporicida, bactericida e fungicida.
Eventualmente são utilizados em associação com um veículo inerte, sob forma pulverulenta, eventualmente propulsionados por um gás vector, sob a forma de grânulos, de comprimidos ou de pastilhas e acrescentados ao meio no qual se deseja libertar o peroxiácido.
Os comprimidos de clatrato são obtidos, por exemjio. por compressão a seco.
A título de exemplo, é possível preparar um clatrato de acido peracético comprimido a seco 30 mg de clatrato e 70 mg de um excipiente constituído porí
- AVICELR pH 102 78.7 %
- amido - AER0SILK 200 20,0 %
0, 3 %
- estearato de magnésio 1,0 %
Para um comprimido de 100 mg gue contenha um composto de acordo com a presente invenção é possível fazer variar a quantidade de excipientes em grantes proporções, por exemplo entre 50 e 99 mg.
Os clatratos também podem ser dispostos num local que se pretende desinfectar, por exemplo, uma conduta de evacuação, sendo possível deixá-los decompor-se sob a acção da humidade, dissolvendo-se a molécula hospedeira ao mesmo tempo gue liberta o peroxiácido.
Os clatratos da presente invenção são também particularmente interessantes em sintese orgânica, em todas as reacções de oxidação em que seja necessário utilizar pero12 xiácidos
Com o objectivo de ilustrar a presente invenção, descreve-se seguidamente exemplos de obtenção de diversos clatratos de peroxiácidos.
Exemplo 1 ϊ clatrato de ácido peracético. APA
1.1· Preparação da solução de APA
Misturou-se 10 g de ácido acético puro contendo eventualmente 1,225 g/1 de ácido dipicolinico e 1 g de H„S0. a 98% a uma quantidade de 14 g de H„0 a 70% decorri Z 4 ώ 2 das 24 horas obteve-se uma mistura titulada a 37,5% em ácido paracético, a 10% em ácido acético e a 22,5% em ^2°2’
1·2. Precipitação/filtração - Secagem éo clatrato
Adicionou-se 1,53 g desta solução (isto é, 7,6 mmoles de APA e 2,4 mmoles de AA) a 80 g de uma solução aquosa de alfa-CD contendo 9,76 g (10 mmoles) (expressa em produto anidro) á temperatura de 20°C; após 40 minutos de agitação à temperatura de 20°C procedeu-se ao arrefecimento para a temperatura de 5°C durante 4,5 horas? enxugou-se sobre vidro fritado e secou-se fazendo passar uma corrente de ar à temperatura de 35°C? durante 20 minutos com ar a uma velocidade de 0,17 m/segundo e depois durante 10 minutos com uma velocidade de ar de 0,06 m/segundo; obteve-se 5,1 g de clatrato titulado a 4% de APA e a 1,5% de ácido acético e aproximadamente O, l%ds armazenou-se o produto a tempera tura ambiente em frasco de vidro.
Os licores mãe contendo a alfa-CD e eventualmente APA podem ser reciclados com reposição da titulação ·
Exemplo 2 : Clatrato de ácido perpropiónico APPRQP
2.1. PrQpagagÃo do peroxiácido
A uma quantidade de 2,48 g de ácido propiónico puro contendo 1% em peso de ácido sulfúrico e eventualmente 0,12% em peso de ácido dipicolínico adicionou-se 2,53 g de H202 a 70%; decorridas 48 horas a titulação desta solução era de 21,9% de Κ2 Ο2* 34/ em P®rácido e
17% em ácido propiónico.
2.2. Preparação do clatrato
A uma cuba contendo 24 g de licor-mãe de uma cristalização precedente adicionou-se 0,74 g de alfa-CD e 5,4 g de água e depois 500 de cristais de clatrato para escovarem a cristalização e depois, utilizando uma bomba doseadora, adicionou-se durante 1 hora simultaneamente 83,9 g de alfa-CD contendo 10,5 mmoles de alfa-CD e 2,22 g da solução de ácido perpropiónico? deixou-se a mistura sob agitação durante 1 hora à temperatura de 22°C. Após a filtração e a secagem por um processo análogo ao do Exemplo 1 obteve-se 11,1 g do produto seco titulado a 3,8% em ácido perpropiónico e a 2, 9% em ácido propiónico e a 0,16% em H O ο ώ
Estabilidade dos clatratos de APA ede ácido perpropiónico durante o..armazenamento
Decorridos 70 dias de armazenamento à temperatura ambiente, o clatrato obtido no Exemplo 1 apresentava uma titulação equivalente a 94% da titulação inicial.
Decorridos 50 dias de armazenamento à temperatura ambiente o clatrato de ácido perpropiónico obtido no Exemplo 2 apresentava uma titulação equivalente a 97% da titulação inicial em peroxiácido.
A solução mãe de ácido perpropiónico conservada nas mesmas condições durante 11 dias não possuia uma titulação superior a 95% da titulação inicial em peroxiá eido.
Exemplo 3 s clatrato de ácido mono-peroxi-succínico APS peroxiácido inicial á um produto sólido cuja titulação é de 81% em APS, 6% em ácido e 0,9% em HgO 2·
Preparou-se 4, 2 g de solução aquosa contendo 5,12 mmoles de APS e 0,43 mmoles de ácido e adicionou-se rapidamente a uma quantidade da 136,5 g de solução de beta-cicladextrina à temperatura de 46°C contendo 5,5 mmoles ds beta-CD.
Deixou-se arrefecer lentamente (6 horas) até a temperatura de 1O°G sob agitação. Após filtração e secagem obteve-se 5, 2 g de precipitado contendo 2,3% de pero xiácido.
Exemplo, 4 : ácido metacloro-perbenzóico AliCPB
4.1. Preparação, do clatrato com aifa-CD ácido mstacloro-perbenzóico inicial é um sólido cuja titulação é de 80% em peroxiácido e 12% em ácido metacloro-benzóico.
Preparou-se 50 g de uma solução aquosa contendo 6,57 mmoles de alfa-GD (isto é, 6,39 g de alfa-CD anidro). Durante alguns segundos adicionou-se 1,13 g de AMCP3 sob agitação à temperatura ambiente. Deixou-se sob agitação durante 16 horas.
Após filtração e secagem obteve-se 4,1 g de precipitado contendo 14% de peroxiácido.
pr®parou-se uma solução à temperatura de 40°G contendo 91 g de agua, 23 g de etanol e 6,49 g de beta-CD. Preparou-se uma segunda solução contendo 5 g de etanol e 0,95 g de AMCPB. Introduziu-se esta segunda solução na primeira durante cerca de 1 minutos, sob agitação à temperatura de 40°C. Manteve-se a mistura sob agitação durante 17 horas à temperatura ambiente.
Após filtração e secagem obteve-se 6, 5 g de precipitado seco contendo 9,5% de peroxiácido.
Exemplo 5 : ácido para-terc-butil-perbenzóico APTBPB
Este produto contém 90% de peroxiácido a 10% de ácido para-terc-butil-benzóico (APTS3).
5.1. Preparação do.......clatrato com alfa-CD
Preparou-se 16 g de solução aquosa contendo 12.5 mmoles de alfa-CD (12,2 g de alfa-CD anidro) e 42 g de etanol, Ppeparou-se uma segunda solução contendo 4 g de etanol e 2,4 g de APTBPB. Adicionou-se a solução alcoólica de perácido â primeira solução sob agitação e à temperatura ambiente. Dsixou-se reagir sob agitação durante 20 minutos.
Após filtração e secagem obteve-se 8, 6 g de precipitado contendo 7% de peroxiácido.
5.2. P-reparação do clatrato com beta-CD
Preparou-se uma solução à temperatura de 50°C contendo 75 g de água, 25 g de etanol e 6,1 g de beta-CD (isto.,é, 5,2 mmoles) de beta-CD).
Preparou-se uma segunda solução contendo 1/6 g de etanol e 1 g de peroxiácido. Introduziu-se esta solução lentamente (durante 3 minutos) na primeira solução à temperatura de 40°C.
Deixou-se arrefecer a mistura durante 3,75 horas. Formou-se um precipitado branco. Após a filtração e secagem obteve-se 5,6 g de precipitado contendo 7,6 % de peroxiácido.
Sstudo do poder desinfectante de um clatrato de, ácido peracótico (APA)
1. Foram efectuados ensaios de desinfec ção em conformidade com o protocolo da norma AFNOR NFT 72150 utilizando os produtos seguintest
- A í um clatrato de APA contendo 4% de APA (em peso),
- B : para efeitos de comparação, utilizou-se o APA a 35% contendo 9% de peróxido de hidrogénio misturado.
. Germe testado : Staphylococcus aureus CHCM 52154 . Tempo de contacto ; 5 minutos . Decaimento logarítmico dos germes:6 lo . Temperatura : 20°G.
9’
Resultados
Clatrato de APA
\ Concentração do \ produto \ % (massa/volume) \ Concentração em \ ppm APA Creme tes-\ tado \ 0,025% 0,05 0,0625 0,0750
10 20 25 30
Staphylo co ccus aureus + 0 de cain to í 7, 4 loç 0 len- 0
Com o produto · 33 a concentração mínima bactericida é de 35 ppm de APA em conformidade com o mesmo protocolo utilizado nos ensaios realizados na presente invenção, isto é, 0,01% de produto.
A concentração mínima bactericida de clatrato de APA é de 20 ppm de APA em 5 minutos. Essa concentração é de 35 ppm de APA com o produto S, nas mesmas condições de trabalho. Consequentemente o clatrato possui uma melhor actividade germicida que o produto 33 cuja eficácia é aproximadamente duas vezes menos forte que o primeiro.
2) Poram efectuados outros ensaios de desinfecção em conformidade com o protocolo da norma APNOR NE'j' 72150 utilizando os produtos seguintes:
Ά. s um clatrato de APA contendo 4% de
APA em peso ία í uma solução comercial, a título de comparação, contendo 2,5% de ácido peracetico e 18% de peróxido de hidrogénio misturados?
tempo de contacto : 5 minutos:
decaimento mínimo da titulação hacteriana pesquisada : 105/ml? temperatura : 20°C
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Germe testados Escherichia coli GNCM 54 127
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Germe testado: Mycobacterium smegrnatis CNGM 7 3 26
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Tendo em consideração os resultados anteriores é possível constatar que, qualquer que seja o germe testado, o decaimento da titulação bacteriana é sempre mais importante, melhor dizendo, muito mais importante com o produto A do que com o produto 0, fazendo-se observar ainda que o produto A apresenta uma concentração em APA inferior à do produto C eneontrando-se este ainda associado com outro agente germicida, o peróxido de hidrogénio.

Claims (1)

  1. REIVINDICAÇÕES
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    Processo para a preparação de derivados de peroxiáoid® de tipo compostos de inolusão, ou clatratos, numa molécula ôca susceptível de desempenhar a função de uma estrutura de acolhimento em relação a um determinado peroxiáoido, caracterizado por se adicionar peroxiáoido puro ou misturado a um composto susceptível de desempenhar a função de estrutura de acolhimento para o peroxiáoido e por se recuperar o clatrato formado.
    - 2ã Processo de acordo com a reivindicação anterior,caracterizado pelo faoto de os peroxiáoidos sólidos à temperatura ambiente serem utilizados vantajosamente em solução num solvente adequado, por exemplo, água ou uma mistura de água/solvente hidrossolúvel tal como um álcool, que se adiciona ao oomposto de aceitação o qual se encontra convenientemente em solução, e por os peroxiáoidos solúveis em água, designadamente os alquilperoxiáoidos,por exemplo aqueles que possuem eptre 1 e 6 átomos de carbono, se apresentarem sob a forma de misturas oom os áoidos oarboxílioos oorres pondentes e com peróxido de hidrogénio, adicionando-se a essas misturas um catalisador tal como um acido mineral forte, por exemplo, o ácido sulfúrico ou o acido fosfórico, ou adicionando-se-lhe uma resina sulfónica.
    _ 3s _
    Processo de acordo com a reivindicação anterior, caracterizado pelo facto de a solução de peroxiácido incorporar um agente estabilizador tal como o ácido dipicolínico.
    - 4§ Processo para a preparação de derivados de peroxiácidos de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a molécula que desempenha a função de estrutura de aceitação apresentar a estrutura de uma ciclodextrina, designadamente da alfa-ciclodéxtrina, da beta-ciclodextrina ou da gama-ôiclodextrina, ou de derivados de ciclodextrinas.
    Processo para a preparação de derivados de peroxiácidos de acordo com a reivindicação 1 ou 4, caracterizado pelo facto de o peroxiácido ser seleccionado entre ?
    os mono-perácidos de estrutura R1-CO3H, em que o radical R^ representa um grupo alquilo, arilo ou cicloalquilo,
    - os diperoxiácidos de estrutura HO C-R -CO H, em que o
    O ít 0 radical R2 representa um grupo alquileno, arileno, cicloalquileno; podendo os radicais e R2 ser subs24 tituidos por agrupamentos funcionais, em particular por uma ou várias funções carboxílicas, sob a forma de ester ou amida, ou de sais, designadamente de sais alcalinos, alcalino-terrosos, de amónio ou de fosfónio, e/ou por um ou vários grupos alquilo, alcóxi, arilo, eventualmente possuindo um ou vários ciclos, amino, alguil-amino, acilamino, acilo, nitrilo, nitro, trifluorometilo, sulfonilo, e/ou um ou vários átomos de halogéneo.
    Processo para a preparação de derivados de peroxiácidos de acordo com a reivindicação 5, caracterisado pelo facto de os radicais alquilo ou alquileno possuírem entre 1 e 12 átomos de carbono, o radical arilo ser um radical fenilo e o radical arileno ser um radical fenileno.
    - 7- Pv-ocesso para a preparação de derivados de peroxiácidos de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de os peroxiácidos, utilize dos para proporcionar os clatratos estarem misturados com os ácidos orgânicos correspondentes variando os seus teores desde um pequeno valor percentual até cerca de 90% (% molar), mais particularmente desde 10% a 40%, e por os peroxiácidos sólidos à temperatura ambiente estarem sob a forma de misturas cujo teor em peroxiácidos é de pelo menos cerca de 80% em peso.
    - 8ã Ρχ-ocesso para a preparação de agentes de branqueamento, caracterizado por se incorporar pelo menos um derivado de peroxiácido quando preparado de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 7, eventualmente em associação com um veículo inerte.
    Processo para a preparação de agentes desinfectantes, caracterizado por se incorporar pelo menos um derivado de peroxiácido quando preparado de acordo com qual quer das reivindicações 1 a 7, eventualmente em associação co um veículo inerte.
    A requerente reivind.ica a prioridade do pedido de patente francês, apresentado em 30 de Julho de 1990, sob ο N2 90,09677.
    Lisboa, 29 de Julho de 1991
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