PT98207A - Processo para a preparacao de brometos insaturados - Google Patents
Processo para a preparacao de brometos insaturados Download PDFInfo
- Publication number
- PT98207A PT98207A PT98207A PT9820791A PT98207A PT 98207 A PT98207 A PT 98207A PT 98207 A PT98207 A PT 98207A PT 9820791 A PT9820791 A PT 9820791A PT 98207 A PT98207 A PT 98207A
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- reaction
- unsaturated
- hydrobromic acid
- bromides
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
- C07C21/02—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds
- C07C21/14—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon double bonds containing bromine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/16—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydroxyl groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/053—Sulfates
- B01J27/055—Sulfates with alkali metals, copper, gold or silver
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
"Processo para a preparação de brometos insaturados" A presente invenção diz respeito a um processo para a preparação de brometos insaturados mediante reacção de ácido bro-mídrico com álcoois insaturados. Esta invenção aplica-se vantajosamente ã reacção do álcool alílico com o ácido bromídrico para preparar o brometo de alilo.
Preparou-se já o brometo de alilo por simples reacção do álcool alílico com o ácido bromídrico. Esta síntese está descrita na ULLMANN1S ENCYCLOPEDIA OF INDUSTRIAL CHEMISTRY, 5â edição, volume A4, página 413. Pode utilizar-se uma solução a 601 de ácido bromídrico. Obtém-se uma fase aquosa que contém ácido bromídrico em excesso e uma fase orgânica a partir da qual se recupera mediante destilação o brometo de alilo. Recupera-se também brometo de alilo mediante extracção da fase aquosa. O rendimento molar em relação ao álcool é de 81%, correspondendo 75% à fase orgânica e 6% â fase aquosa. Pode também utilizar-se uma solução de ácido bromídrico que contenha ácido sulfúrico. O rendimento em relação ao álcool pode atingir 92% mas a solução aquosa residual que contém ácido bromídrico e ácido sulfúrico é difícil de tratar.
Logo que se promove a sua recirculação para o processo ou a sua destilação para remover os produtos orgânicos nela contidos·, observa-se a formação de um grande depósito que adere ãs paredes da aparelhagem, por exemplo ã coluna de destilação e às superfícies de aquecimento. Tentou--se também destilar as duas fases simultaneamente (quer dizer sem as - 2 -
separar). Conseguiu-se obter brometo de alilo, mas o resíduo aquoso origina por destilação uma grande quantidade de resíduos que se depositam de maneira apreciável na aparelhagem utilizada tornando esta técnica inaplicável âs condições industriais normais.
Como não i possível recircular o resíduo aquoso que contém todo o acido sulfúrico e as substânicias orgânicas, o processo não ê utilizável â escala industrial. A Requerente procurou, portanto, desenvolver um processo industrial e descobriu assim uma nova reacção para preparar brometos insaturados. A presente invenção diz respeito a um processo para a preparação de brometos insaturados mediante reacção de ácido bromídrico com álcoois insaturados, caracterizado pelo facto de se efectuar a reacção na presença de um metal ou de um sal metálico como catalisador. Embora o processo da presente invenção se aplique a quaisquer álcoois insaturados, ele ê particularmente utilizável para os álcoois de fórmula geral
C = C - C - OH R3 R4 R5 na qual R^, R2, R^, R^ e R^ representam cada um, um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo ou arilo, sendo o número total de átomos de carbono do conjunto dos grupos representados pelos símbolos R-^ até R^ menor ou igual a 25, e de preferência menor ou igual a 10.
Utiliza-se uma solução de ácido bromídrico de preferência C: aquosa. A concentração não ê importante mas, para evitar a utilização de grandes volumes, é vantajoso que a concentração seja pelo menos de 300 g por litro e, vantajosamente de 400 a 750 g/litro.
No entanto, e possível utilizar uma concentração de ácido bromídrico mais elevada mas, neste caso, é necessário trabalhar num reactor fechado para evitar as perdas de HBr gasoso.
Evidentemente que a quantidade de ácido bromídrico é pelo menos igual a uma mole de HBr por função OH a bromar. No entanto, e recomendada a utilização de um excesso de HBr em relação ao álcool para melhorar simultaneamente o rendimento e o tempo da reacção. Vantajosamente utilizar-se-ã uma relação molar HBr/álcool compreendida entre 1 e 4, de preferência próxima de 2. É vantajoso trabalhar na presença de ácido sulfúrico. Se bem que seja possível utilizar qualquer metal, ê vantajoso utilizar cobre ou um sal de cobre. Os metais podem ser utilizados sob a forma de um põ. Pode utilizar-se, por exemplo, cloreto cuproso, cloreto cúprico ou sulfato de cobre. A quantidade de catalisador expressa em metal está compreendida entre 0,01% e 5%, em relação ao peso de álcool introduzido. Vantajosamente utilizar-se-ã uma quantidade próxima de 0,4%. A relação entre a quantidade de ácido sulfúrico expressa em ácido sulfúrico em a 100% e a quantidade de água presente no meio reaccional, incluindo portanto a água que acompanha o ácido bromídrico diluído, pode estar compreendida entre 0 e 0,6, e vantajosamente entre 0,25 e 0,5.
Basta fazer contactar o álcool insaturado, a solução de ácido bromídrico e o catalisador. É vantajoso trabalhar sob pressão atmosférica e a uma temperatura compreendida entre a temperatura ambiente e a temperatura de ebulição da mistura reaccional.
No âmbito da presente invenção pode efectuar-se a reacção sob vazio ou sob pressão, a uma temperatura tal que o meio reaccio-nal esteja no estado líquido. No entanto, ê recomendado não exceder 70°C para evitar reacçoes parasitas que diminuiriam o rendimento.
Para ter uma cinética suficiente de reacção ê vantajoso trabalhar a uma temperatura compreendida entre 40° e 60°C, sendo a duração da reacção a esta temperatura igual a algumas horas. Ê recomendado utilizar um reactor provido de agitador.
Concluída a reacção, o que pode ser verificado mediante a determinação., do álcool que permanece no meio reaccional, obtêm-se uma fase orgânica que contêm essencialmente os brometos insaturados e uma fase aquosa que contêm acido bromídrico em excesso e, eventualmente, ácido sulfurico. De acordo com a presente invenção, não ê necessário separar as duas fases e depois tratá-las como na técnica anterior para recuperar os brometos insaturados. Destilam-se as duas fases simultaneamente, quer dizer não separadas, e recuperam-se assim os brometos insaturados. No fim da destilação resta uma solução aquosa que contém o excesso de ácido bromídrico, o catalisador e eventualmente o ácido sulfurico. Basta carregar esta solução com ácido bromídrico para a reciclar para uma nova síntese de brometos insaturados de acordo com a presente invenção. 0 processo da presente invenção permite obter um rendimento molar de brometos insaturados em relação ao álcool igual a pelo menos 95%, podendo a solução aquosa ser recirculada para a reacção sem os inconvenientes referidos antes. Mediante simples destilação do meio reaccional no fim da reacção, obtêm-se brometos insaturados com uma pureza de mais de 99,5% em peso.
Uma outra vantagem do processo da presente invenção e a de não ser necessário decantar o meio reaccional e depois tratar sepa- radamente a fase orgânica e a fase aquosa. Pode assim efectuar-se o processo da invenção em contínuo.
Exemplo 1
Numa aparelhagem que inclui: - um balão de 500 ml equipado com uma coluna de vidro sobre a qual se montou um condensador, - um conjunto de torneiras que permitem quer retirar o produto condensado quer enviã-lo para o balão, - um aquecimento do balão agitador equipado com um sistema de regulação de temperatura.
Introduzem-se: - 242 ml de uma solução bromídrica com o título de 670 g/ litro de HBr, - 90 g de a 98%, - 58,1 g de álcool alílico, - 0,25 g de Cu (sob a forma de CuSO^)
Aquece-se a mistura, com agitação e sob refluxo total, até à temperatura de 60°C e depois mantêm-se durante 2 horas a esta temperatura.
Em seguida destila-se, directamente a partir do meio reac-cional, a fase orgânica sob pressão reduzida (140 mmHgl. Obtêm-se um brometo de alilo com um título de 99,66%, com um rendimento de 94,9% em relação ao álcool introduzido. O reactor de síntese não apresenta qualquer deposito. A fase ãcida contêm 0,23 g/litro do resíduo, sem qualquer presença de produto orgânico eventualmente destilãvel a uma temperatura mais elevada. 6
Por um ensaio semelhante, mas sem adição de cobre, obtém--se um produto com um título de 98,4% de brometo de alilo, com um rendimento que não excede 88%. 0 reactor de síntese apresenta-se com incrustações (1% de deposito em relação ao brometo de alilo produzido) . A fase ácida, por destilação â pressão atmosférica, origina 3% do produto orgânico pesado e contêm mais de 1% de resíduo sólido (as percentagens são expressas em relação ao brometo de alilo produzido) .
Exemplo 2
Na mesma aparelhagem utilizada no Exemplo 1, efectua-se uma reacção de esterificação de álcool crotílico (CI^-CH = CH-CHgOH por HBr aquoso).
Introduzem-se: - 72 g de álcool crotílico, - 376,3 g de ácido bromídrico a 670 g/litro, - 96 g de H2SC>4 a 98% - num caso 0,3 g de Cu (sob a forma de CuSO^), no outro caso sem cobre.
As condições de síntese são idênticas ãs utilizadas no
Exemplo 1.
Obtêm-se os seguintes resultados:
Catalisador Rendimento em Resíduos na Produtos (CuS04) relação ao álcool fase ácida obtidos © © Não 77,45 % 2,6 g/1 13,4 86,1 Sim 85,8 % 0,2 g/1 14,6 84,9 (7) representa CH3-CHBr-CH = CH2 (^2) representa CH^-CH = CH-CH2Br Constata-se portanto que o catalisador: - diminui de forma notável os produtos de degradação formados durante a síntese, - melhora a cinética (rendimento mais elevado para o mesmo tempo de síntese), - não influencia a selectividade da reacção.
Claims (5)
1
RE I V I NDICAÇÕES 1.- Processo para a preparação de brometos insa-turados mediante reacção de ãcido bromídrico com álcoois insa-turados, caracterizado pelo facto de se efectuar a reacção na presença de um metal ou de um sal metálico como catalisador.
2.- Processo de acordo com a reivindicação 1, carac terizado pelo facto de se utilizarem álcoois insaturados de fõrmu la geral
na qual R^, R2, R^, R4 e Rg representam, cada um, um áto
ί mo de hidrogénio ou um grupo alquilo ou arilo, sen do o número total de átomos de carbono do conjunto de grupos representados por a R» menor ou igual a 25, de preferência menor ou igual a 10.
3. - Processo.de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo facto de-se .efectuar a referida reacção na pre sença de ácido sulfúrico.
4. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a .3, caracterizado pelo facto de se utilizar como cata lisador cobreou um sal de cobre.
5. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de após a reacção do áci_ do bromídrico com os álcoois insaturados se destilar o meio reac-cional, sem separar previamente as fases, para recuperar os brome tos insaturados. \ Lisboa, 4 de Julho de 1991 O Αβί-iifa Of.aoí da Propric-dacié Indush-iol I
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9008559A FR2664265B1 (fr) | 1990-07-05 | 1990-07-05 | Procede de fabrication de bromures insatures. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PT98207A true PT98207A (pt) | 1992-05-29 |
Family
ID=9398405
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PT98207A PT98207A (pt) | 1990-07-05 | 1991-07-04 | Processo para a preparacao de brometos insaturados |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0465294B1 (pt) |
JP (1) | JPH0751521B2 (pt) |
KR (1) | KR960004873B1 (pt) |
CN (1) | CN1026410C (pt) |
AT (1) | ATE113269T1 (pt) |
CA (1) | CA2046256A1 (pt) |
DE (1) | DE69104782T2 (pt) |
DK (1) | DK0465294T3 (pt) |
ES (1) | ES2061208T3 (pt) |
FI (1) | FI913258A (pt) |
FR (1) | FR2664265B1 (pt) |
IE (1) | IE69052B1 (pt) |
NO (1) | NO174847C (pt) |
PT (1) | PT98207A (pt) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100414993B1 (ko) * | 1996-01-22 | 2004-08-25 | 삼도물산 주식회사 | 슬라이드파스너의상지구와하지구를동시에성형하는장치 |
CN102010288B (zh) * | 2010-08-20 | 2013-04-03 | 寿光市鲁源盐化有限公司 | 一种生产烯丙基溴的方法 |
CN106397102A (zh) * | 2016-08-29 | 2017-02-15 | 山东同成医药股份有限公司 | 卤代烃产品及其密封保温增压式生产方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR874166A (fr) * | 1939-03-21 | 1942-07-30 | Ig Farbenindustrie Ag | Procédé de préparation d'un bromure |
-
1990
- 1990-07-05 FR FR9008559A patent/FR2664265B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-06-21 AT AT91401686T patent/ATE113269T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-06-21 DK DK91401686.0T patent/DK0465294T3/da active
- 1991-06-21 ES ES91401686T patent/ES2061208T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-21 DE DE69104782T patent/DE69104782T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-21 EP EP91401686A patent/EP0465294B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-26 NO NO912506A patent/NO174847C/no unknown
- 1991-07-02 JP JP3188072A patent/JPH0751521B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-03 IE IE233091A patent/IE69052B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-07-04 CA CA002046256A patent/CA2046256A1/fr not_active Abandoned
- 1991-07-04 FI FI913258A patent/FI913258A/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-07-04 PT PT98207A patent/PT98207A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-07-05 KR KR1019910011423A patent/KR960004873B1/ko active IP Right Grant
- 1991-07-05 CN CN91104422A patent/CN1026410C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO912506L (no) | 1992-01-06 |
DE69104782D1 (de) | 1994-12-01 |
IE912330A1 (en) | 1992-01-15 |
FI913258A (fi) | 1992-01-06 |
DK0465294T3 (da) | 1994-11-21 |
EP0465294B1 (fr) | 1994-10-26 |
KR960004873B1 (ko) | 1996-04-16 |
NO174847B (no) | 1994-04-11 |
JPH0751521B2 (ja) | 1995-06-05 |
FR2664265A1 (fr) | 1992-01-10 |
ES2061208T3 (es) | 1994-12-01 |
ATE113269T1 (de) | 1994-11-15 |
CA2046256A1 (fr) | 1992-01-06 |
DE69104782T2 (de) | 1995-05-18 |
NO912506D0 (no) | 1991-06-26 |
FR2664265B1 (fr) | 1992-10-02 |
KR920002500A (ko) | 1992-02-28 |
JPH04230340A (ja) | 1992-08-19 |
FI913258A0 (fi) | 1991-07-04 |
EP0465294A1 (fr) | 1992-01-08 |
CN1026410C (zh) | 1994-11-02 |
IE69052B1 (en) | 1996-08-07 |
CN1057828A (zh) | 1992-01-15 |
NO174847C (no) | 1994-07-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU795452A3 (ru) | Способ получени полифтораллилокси-СОЕдиНЕНий | |
HOFFMANN | ALIPHATIC FLUORIDES. II. 1-HALOGENO-ι-FLUOROALKANES1 | |
EP0688309B1 (en) | Continuous process for purifying perfluorochemical compositions | |
US7692048B2 (en) | Method for producing fluorine-containing halide | |
CA1267158A (en) | Production of dibromonitro compound | |
PT98207A (pt) | Processo para a preparacao de brometos insaturados | |
US4098806A (en) | Process for functionalizing perfluorohalogenoalkanes | |
US2253342A (en) | Mono-ethers of unsaturated dihydric alcohols and method for producing the same | |
US4845300A (en) | Synthesis of 2-(perfluoroalkyl) ethanethiols | |
JPS6322040A (ja) | モノ−若しくはジヒドロキシフルオルアルカンの合成方法 | |
JP6550927B2 (ja) | ヨウ化アルキル化合物の製造方法 | |
EP1127865B1 (en) | Process for producing 1,1,1-Trifluoroacetone | |
US3641172A (en) | Process for preparing 1 2-dichloroethane | |
US5557017A (en) | Method for producing a hydrofluorocarbon | |
EP0603002B1 (en) | Synthesis of difluoromethyl methyl ether | |
EP1403238B1 (en) | Process for producing fluorinated alcohol | |
US5051535A (en) | Process for the preparation of extensively fluorinated aliphatic hydrocarbons having 1 or 2 bromine or chlorine atoms in the molecule | |
JPH03170443A (ja) | 高度に弗化されたアルキルブロマイド類の製造方法 | |
JPWO2005123650A1 (ja) | 新規なフッ素化されたアダマンタン誘導体 | |
US3501533A (en) | Recovery of fluorinated ether | |
US6774266B2 (en) | Process for producing 1,1,1-trifluoroacetone | |
JP3572407B2 (ja) | 2−クロロエタンスルホン酸ナトリウムの合成方法 | |
FR2462410A1 (fr) | Procede pour la preparation d'ethers aliphatiques halogenes | |
JP3403777B2 (ja) | ハイドロフルオロカーボンの製造方法 | |
US3277188A (en) | 2-fluoro-3-hydroxypropene |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 19920106 |
|
FC3A | Refusal |
Effective date: 19980930 |