PT971019E - PROCESS FOR CRAZY LAUNDERING - Google Patents

Abstract

A combination of: (i) an amphoteric surfactant; and (ii) an oxidizing agent which contains active oxygen is used in a cleaning solution for cleaning crockery without leaving a smell associated with the washing process. Cleaning of crockery comprises: (a) treating the crockery with a cleaning solution which contains an amphoteric surfactant and an oxidizing agent which contains active oxygen; (b) rinsing the crockery; and (c) drying the crockery. Independent claims are included for: (A) A cleaning agent for preparation of a cleaning solution for use in a process as described above, comprising: (a) 0.5-80 (especially 5-20) wt.% of an amphoteric surfactant; (b) an oxidizing agent which contains 0.1-10 (especially 0.5-5) wt.% of active oxygen; and (c) other active agents and auxiliaries. (B) A cleaning agent for preparation of a cleaning solution for use in a process as described above, comprising: (a) a liquid agent which contains an amphoteric surfactant and optionally other active agents and auxiliaries; and (b) a second liquid agent which contains hydrogen peroxide and optionally other active agents and auxiliaries.

Description

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DESCRIÇÃODESCRIPTION

PROCESO PARA A LAVAGEM DE LOUÇA A presente invenção refere-se à utilização, na lavagem de louça, de uma calda de lavagem que contém um meio tensioactivo anfótero e um oxidante que possui oxigénio activo, a um processo para a lavagem de louça, em especial de copos, que se destina a ser empregue, em primeiro lugar, no sector industrial e, neste caso, por sua vez, nas respectivas máquinas de lavagem de louça, assim como a um correspondente produto de lavagem.The present invention relates to the use in dishwashing of a washing liquor containing an amphoteric surfactant medium and an oxidant having active oxygen, to a process for washing dishes, in particular which is intended to be used primarily in the industrial sector, and in this case, in turn, in the respective dishwashing machines, as well as a corresponding washing product.

Para a lavagem da louça à máquina são utilizados no sector industrial diversos tipos de máquinas. É comum a todas estas máquinas o facto de, pelo menos alguns dos líquidos utilizados para a lavagem ou o enxaguamento da louça, serem recolhidos em tanques e reutilizados. Assim, nestas circunstâncias distingue-se entre máquinas de um tanque e máquinas de vários tanques, consoante o número de soluções abastecidas. As instalações de lavagem de louça em banda contínua também trabalham mediante a reutilização parcial das caídas. Como regra geral é utilizada nas máquinas água total ou parcialmente desmineralizada, proveniente de instalações de tratamento de águas. Além disso é comum, em muitos casos, tratar as águas residuais resultantes e reutilizar no processo a água pura obtida nestas condições. Ao contrário destas, as máquinas de lavagem de louça para uso doméstico trabalham, regra geral, com água fresca e sem a reutilização das caídas individuais. Sobretudo no sector industrial, a louça lavada, em especial os copos, mesmo depois da secagem, tem um cheiro próprio que, com frequência, é considerado prejudicial. As causas deste cheiro são, na maioria, desconhecidas, no entanto há suspeitas de que a reutilização das caídas e a utilização da água tratada ou reutilizada conduzem a uma acumulação de componentes prejudiciais nas caídas de lavagem, que permanecem aderentes às superfícies cerâmicas, em especial aos copos. O cheiro entranhado, mesmo na louça guardada ao ar, perde-se, em parte, apenas muito lentamente e, em especial nos copos, é considerado prejudicial se estes 2 forem utilizados de novo imediatamente para servir bebidas que possuem um cheiro próprio apenas muito ténue, como por exemplo, água mineral ou vinho.Various types of machines are used in the industrial sector for dishwashing. It is common to all these machines that at least some of the liquids used for washing or rinsing the dishes are collected in tanks and reused. Thus, in these circumstances it distinguishes between machines from one tank and machines from several tanks, depending on the number of solutions supplied. Continuous dishwashing facilities also work through the partial reuse of falls. As a general rule, totally or partially demineralized water from water treatment plants is used in the machinery. In addition, it is common in many cases to treat the resulting waste water and reuse the pure water obtained under these conditions in the process. Unlike dishwashing machines for domestic use, as a rule, they work with fresh water and without the reuse of individual falls. Particularly in the industrial sector, washed dishes, especially cups, even after drying, have their own odor which is often considered to be harmful. The causes of this smell are mostly unknown, however, it is suspected that the reuse of the falls and the use of treated or reused water lead to an accumulation of harmful components in the washings, which remain adherent to the ceramic surfaces, in particular to the glasses. The ingrained smell, even in the dishes stored in the air, is lost, in part, only very slowly and, especially in the glasses, it is considered harmful if these are used again immediately to serve drinks that have a very fine smell , such as mineral water or wine.

No Documento WO-A-97/31092 são descritos agentes de desinfecção que contêm um branqueador peroxigenado, um meio tensioactivo de betaína ou de sulfobetaína, e um composto eficaz como antimicrobiano. Estas formulações servem para a desinfecção e a limpeza, por exemplo, de superfícies duras, como vidro e louça. O Documento WO-A-97/31093 refere-se a agentes de desinfecção que contêm um branqueador peroxigenado, um meio tensioactivo anfótero, aldeído glutárico, assim como um óleo eficaz como antimicrobiano. Estas formulações também têm utilização para a desinfecção e a limpeza, por exemplo, de superfícies duras, como vidro e louça. A Patente EP-A-0 670 364 descreve formulações de branqueadores líquidos que, além de peróxido de hidrogénio, contêm um meio tensioactivo e um activador de branqueamento. Como meios tensioactivos interessam em especial meios tensioactivos não iónicos, aniónicos ou anfóteros. A Patente EP-A-0 805 198 refere-se a produtos de limpeza que contêm um óxido de amina, bem como um meio tensioactivo de betaína ou de sulfobetaína. Outros constituintes preferidos são dissolventes, compostos eficazes como antimicrobianos, assim como branqueadores peroxigenados. As formulações deste tipo servem para a lavagem de superfícies duras. A presente invenção tem na sua origem essencialmente o problema de se aperfeiçoarem os processos conhecidos até ao presente para a lavagem de louça, em especial de copos, no que se refere ao aparecimento de cheiros residuais desagradáveis, e, dentro das possibilidades, evitar totalmente o aparecimento de cheiros desta natureza.WO-A-97/31092 describes disinfecting agents which contain a peroxygen bleach, a betaine or sulfobetaine surfactant, and an antimicrobial-effective compound. These formulations serve to disinfect and clean, for example, hard surfaces such as glass and porcelain. WO-A-97/31093 relates to disinfecting agents which contain a peroxygen bleach, an amphoteric surfactant, glutaric aldehyde, as well as an antimicrobial-effective oil. These formulations also have use for disinfection and cleaning, for example hard surfaces such as glass and tableware. EP-A-0 670 364 discloses liquid bleach formulations which, in addition to hydrogen peroxide, contain a surfactant medium and a bleach activator. Suitable surfactants are in particular nonionic, anionic or amphoteric surfactants. EP-A-0 805 198 relates to cleansers containing an amine oxide, as well as a surfactant of betaine or sulfobetaine. Other preferred constituents are solvents, compounds effective as antimicrobials, as well as peroxygen bleaches. Formulations of this type are used for the washing of hard surfaces. The present invention essentially has the problem of improving the processes known up to the present for washing dishes, in particular cups, with regard to the appearance of unpleasant residual odors, and, insofar as possible, appearance of scents of this nature.

Nesta conformidade, a presente invenção refere-se à utilização de uma calda de lavagem que contém um meio tensioactivo anfótero e um oxidante que possui oxigénio activo, para a redução ou para a eliminação de cheiros residuais desagradáveis na lavagem da louça. 3Accordingly, the present invention relates to the use of a wash liquor containing an amphoteric surfactant medium and an oxidant having active oxygen for the reduction or elimination of unpleasant residual odors in dishwashing. 3

Além disso, a presente invenção refere-se a um processo para a lavagem de louça no qual a louça é tratada com uma calda de lavagem que contém um meio tensioactivo anfótero e um oxidante que possui oxigénio activo, depois é enxaguada e em seguida é seca, o qual é caracterizado pelo facto de o meio tensioactivo anfótero e o oxidante serem utilizados em separado para a preparação da calda de lavagem. No restante, o novo processo corresponde essencialmente aos processos convencionais de lavagem de louça à máquina, tal como são praticados habitualmente, em particular no sector industrial. A acção simultânea do meio tensioactivo anfótero e de um oxidante à base de oxigénio sobre a superfície da louça conduz, surpreendentemente, a uma redução muito substancial dos cheiros que permanecem depois da secagem. Na maior parte dos casos, logo depois de um único tratamento da louça já não é detectável qualquer cheiro estranho.Furthermore, the present invention relates to a dishwashing process in which the dish is treated with a wash liquor containing an amphoteric surfactant medium and an oxidant having active oxygen, then rinsed and then dried , which is characterized in that the amphoteric surfactant and the oxidant are used separately for the preparation of the washing liquor. In the remainder, the new process essentially corresponds to conventional machine dishwashing processes, as they are commonly practiced, in particular in the industrial sector. The simultaneous action of the amphoteric surfactant medium and an oxygen based oxidant on the surface of the dishware leads surprisingly to a very substantial reduction of the odors remaining after drying. In most cases, soon after a single treatment of the crockery is no longer detectable any strange smell.

Quanto aos meios tensioactivos anfóteros utilizados nas caídas de lavagem do processo de acordo com a invenção, trata-se de compostos que possuem na molécula, além de um radical alquilo de cadeia longa, uma função amina terciária ou uma função amónio quaternária e um ou mais grupos aniónicos, podendo os grupos aniónicos ser de preferência grupos carboxilato ou grupos sulfonato. Os meios tensioactivos anfóteros caracterizam-se pelo facto de terem carácter catiónico em meio ácido, ao passo que, em meio alcalino, se encontram presentes como betaína ou composto aniónico. Com particular preferência, são utilizados no processo de acordo com a invenção meios tensioactivos anfóteros que possuem um ou mais grupos carboxilo ou carboxilato e, de entre estes, ainda os meios tensioactivos que correspondem à fórmula I descrita a seguir: R1 (I).As to the amphoteric surfactants used in the washing flushes of the process according to the invention, these are compounds having in the molecule, in addition to a long chain alkyl radical, a tertiary amine function or a quaternary ammonium function and one or more anionic groups, the anionic groups being preferably carboxylate groups or sulfonate groups. The amphoteric surfactants are characterized in that they are cationic in acid medium, whereas in alkaline medium they are present as betaine or anionic compound. Particularly preferred are amphoteric surfactants having one or more carboxyl or carboxylate groups and, more particularly, the surfactants which correspond to the formula I described below: R 1 (I) is used in the process according to the invention.

R-NR2-(CH2)x-C02YR-NR 2 - (CH 2) x -CO 2Y

Nesta fórmula I R representa um grupo alquilo de cadeia longa, eventualmente ramificada ou insaturada, com 8 a 18 átomos de carbono, ou um grupo R3-CO-NH-(CH2)z-, R1 representa um grupo metilo, hidrogénio ou um grupo (CH2)x-C02Y, 4 R2 representa um grupo metilo, um grupo (CH2)2-OH ou hidrogénio (caso em que, então, o átomo de azoto transporta uma carga positiva), ou R2 não se encontra presente, R3 representa um grupo alquilo de cadeia longa, eventualmente insaturado e eventualmente substituído, com 7 a 17 átomos de carbono, x representa os valores 1 ou 2, z representa os valores 2 ou 3 e Y representa hidrogénio, um metal alcalino ou uma carga negativa.In this formula R 1 represents a long-chain, optionally branched or unsaturated alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, or a group R 3 -CO-NH- (CH 2) z-, R 1 represents a methyl, hydrogen or a R 2 represents a methyl group, a (CH 2) 2 -OH group or hydrogen (in which case the nitrogen atom carries a positive charge), or R 2 is not present, R 3 represents a long chain alkyl group, optionally unsaturated and optionally substituted, having 7 to 17 carbon atoms, x represents 1 or 2, z represents 2 or 3, and Y represents hydrogen, an alkali metal or a negative charge.

Como é evidente, a fórmula I também compreende os respectivos sais, nos quais a carga positiva no átomo de azoto não é equilibrada pela carga negativa do grupo carboxilato, mas sim por um anião adicional, como por exemplo, um anião halogeneto ou um anião metilsulfato. Um outro tipo de meios tensioactivos anfóteros, igualmente apropriados, são os compostos de 2-alquil-N-carboxialquilimidazolínio. Um meio tensioactivo anfótero especialmente preferido é o composto ampho-C8-carboxilato, que pode ser obtido da Firma Miranol com a designação Miranol JEM. A concentração dos meios tensioactivos anfóteros nas caídas de lavagem deve estar situada entre 0,01 g/L e 8 g/L, de preferência entre 0,03 g/L e 3 g/L e em especial entre 0,1 g/L e 1,5 g/L.Of course, formula I also comprises the salts thereof, in which the positive charge on the nitrogen atom is not balanced by the negative charge on the carboxylate group, but on an additional anion such as, for example, a halide anion or a methylsulfate anion . Another type of equally suitable amphoteric surfactants are the 2-alkyl-N-carboxyalkylimidazolinium compounds. An especially preferred amphoteric surfactant medium is the ampho-C8-carboxylate compound, which can be obtained from the company Miranol under the name Miranol JEM. The concentration of the amphoteric surfactant media in the washdowns should be between 0.01 g / L and 8 g / L, preferably between 0.03 g / L and 3 g / L and in particular between 0.1 g / L and 1.5 g / L.

Quanto ao segundo componente essencial das caídas de lavagem utilizadas, trata-se de um oxidante à base de oxigénio, isto é, de um composto peroxídico. São apropriados, de preferência, peroxi-compostos inorgânicos, no entanto, em princípio também são apropriados peroxi-compostos orgânicos, em especial ácidos peroxicarboxílicos, como por exemplo, ácido peracético. Como peroxi-compostos inorgânicos interessam, por exemplo, sais de ácidos peroxissulfuricos, mas em especial o peróxido de hidrogénio e os compostos que, em solução aquosa, libertam peróxido de hidrogénio. Os exemplos destes compostos que libertam peróxido de hidrogénio são, em especial, os perboratos, sobretudo o perborato de sódio monohidrato e o perborato de sódio tetrahidrato, assim como compostos de adição de peróxido de hidrogénio com compostos inorgânicos, em especial o composto de adição de carbonato de sódio e peróxido de hidrogénio, que também é designado como percarbonato, assim como eventualmente também compostos de adição de peróxido de hidrogénio com compostos orgânicos, por exemplo, ureia ou citrato de sódio. São especialmente preferidos o peróxido de hidrogénio, assim como os perboratos e o percarbonato de sódio. A 5 quantidade do oxidante utilizada depende do seu teor de oxigénio activo que, por sua vez, depende do peso molecular do oxidante. Assim, o teor de oxigénio activo no peróxido de hidrogénio é, por exemplo, de 47%, enquanto no perborato de sódio tetrahidrato é de 10,4%. A concentração de oxidante na calda de lavagem deve ser de preferência escolhida de tal modo que o teor de oxigénio activo na calda esteja compreendido entre 1 e 500 ppm e em especial entre 5 e 250 ppm.As for the second essential component of the washing drops used, it is an oxygen-based oxidant, that is, a peroxy compound. Peroxy-inorganic compounds are preferred, however, in principle organic peroxy compounds, in particular peroxycarboxylic acids, are also suitable, for example, peracetic acid. Inorganic peroxy compounds are, for example, salts of peroxysulfuric acids, but in particular hydrogen peroxide and compounds which in aqueous solution release hydrogen peroxide. Examples of such hydrogen peroxide-releasing compounds are in particular perborates, in particular sodium perborate monohydrate and sodium perborate tetrahydrate, as well as addition compounds of hydrogen peroxide with inorganic compounds, in particular the addition compound of sodium carbonate and hydrogen peroxide, which is also referred to as percarbonate, as well as optionally also hydrogen peroxide addition compounds with organic compounds, for example urea or sodium citrate. Especially preferred are hydrogen peroxide, as well as perborates and sodium percarbonate. The amount of the oxidant used depends on its active oxygen content which, in turn, depends on the molecular weight of the oxidant. Thus, the active oxygen content in the hydrogen peroxide is, for example, 47%, while in the sodium perborate tetrahydrate is 10.4%. The concentration of oxidant in the wash liquor should preferably be chosen such that the active oxygen content in the syrup is between 1 and 500 ppm, and especially between 5 and 250 ppm.

Em regra a calda de lavagem que é utilizada no processo de acordo com a invenção, além do meio tensioactivo anfótero e do oxidante, contém outras substâncias activas e/ou substâncias auxiliares que são comuns, em si mesmas, nas caídas para a lavagem de louça. Entre estas enumeram-se, em especial, complexantes, mas também compostos com acção alcalinizadora, meios tensioactivos de outras classes, inibidores de corrosão, auxiliares de dissolução, inibidores de espumação e enzimas.As a rule, the washing liquor which is used in the process according to the invention, in addition to the amphoteric surfactant and the oxidant medium, contains other active substances and / or auxiliary substances which are common, in themselves, in the dishwashing drops . These include, in particular, complexing agents, but also compounds having an alkalizing action, surfactants of other classes, corrosion inhibitors, dissolution aids, foaming inhibitors and enzymes.

Quanto aos complexantes, trata-se de compostos que estão, em especial, em condições de complexar os constituintes da dureza da água e, deste modo, obviar às perturbações causadas no processo de lavagem. Reforçam ainda o efeito de lavagem dos meios tensioactivos. Os complexantes apropriados são os polifosfatos, em especial o trifosfato pentassódico, os sais dos ácidos policarboxílicos, em especial o citrato de sódio, gluconato de sódio, e os sais de ácidos fosfonobutanotricarboxílicos, os sais de ácidos polifosfónicos, por exemplo, do ácido 2-hidroxietano-difosfónico, os sais do ácido etilenodiamino-tetraacético e os sais de ácidos policarboxílicos poliméricos, em especial dos produtos de polimerização do ácido acrílico, eventualmente em combinação com o ácido maleico. São utilizados, habitualmente, sais alcalinos, dos quais são preferidos os sais de potássio e muito especialmente preferidos os sais de sódio. Os sais podem eventualmente ser também formados na calda de lavagem a partir dos ácidos complexantes e dos agentes alcalinos adicionados. A quantidade de agentes complexantes empregue depende da acção das substâncias individuais e pode ser muito diversa. Assim, em regra são utilizadas quantidades mais elevadas de agentes complexantes como os polifosfatos, os carboxilatos e os sais do ácido nitrilotriacético, do que dos restantes complexantes mencionados. Como é evidente, também é possível e mesmo desejável a presença simultânea, na calda de lavagem, de diversos complexantes. O teor total de agentes complexantes nas caídas de lavagem está de 6 preferência compreendido entre cerca de 0,01 g/L e cerca de 10 g/L, em especial entre cerca de 0,03 g/L e cerca de 5 g/L. Uma gama muito particularmente preferida está situada entre cerca de 0,1 g/L e cerca de 2 g/L. O pH das caídas de lavagem utilizadas de acordo com a invenção está situado na zona alcalina, isto é, acima de pH 7. Uma gama de pH preferida é o intervalo entre cerca de 8 e cerca de 10, no entanto detergentes fortemente alcalinos nas caídas de lavagem também podem produzir um valor de pH bastante superior àqueles, nomeadamente no intervalo de 10 a 13. Sempre que os restantes componentes das caídas de lavagem não forneçam uma alcalinidade suficiente, são adicionadas substâncias com acção alcalinizadora, como por exemplo, hidróxidos alcalinos, em especial hidróxido de sódio, silicatos alcalinos e/ou outros sais com acção alcalina, como por exemplo, carbonato de sódio e carbonato de potássio. O seu teor nas caídas de lavagem depende da alcalinidade pretendida.As for the complexing agents, they are compounds which are in particular capable of complexing the constituents of the water hardness and thus obviate the disturbances caused in the washing process. They further enhance the washing effect of the surfactants. Suitable complexing agents are polyphosphates, in particular pentasodium triphosphate, salts of polycarboxylic acids, in particular sodium citrate, sodium gluconate, and salts of phosphonobutanetricarboxylic acids, salts of polyphosphonic acids, for example 2- hydroxyethane diphosphonic acid, ethylenediaminetetraacetic acid salts and polymeric polycarboxylic acid salts, in particular polymerization products of acrylic acid, optionally in combination with maleic acid. Alkaline salts are customarily used, of which potassium salts are preferred, and especially the sodium salts. The salts may optionally also be formed in the wash liquor from the complexing acids and the added alkaline agents. The amount of complexing agents employed depends on the action of the individual substances and may be very diverse. Thus, in general higher amounts of complexing agents such as polyphosphates, carboxylates and salts of nitrilotriacetic acid are used, than of the other mentioned complexants. Of course, it is also possible and even desirable the simultaneous presence, in the wash liquor, of various complexing agents. The total content of complexing agents in washings is preferably from about 0.01 g / l to about 10 g / l, in particular from about 0.03 g / l to about 5 g / l . A very particularly preferred range is from about 0.1 g / l to about 2 g / l. The pH of the washing drops used according to the invention is situated in the alkaline zone, i.e. above pH 7. A preferred pH range is in the range of from about 8 to about 10, however strongly alkaline detergents in the falls can also produce a pH value well in excess of those in the range of 10 to 13. Where the remaining components of the washdowns do not provide sufficient alkalinity, alkalising substances such as alkali metal hydroxides, in particular sodium hydroxide, alkali silicates and / or other alkaline salts such as sodium carbonate and potassium carbonate. Its content in wash drops depends on the desired alkalinity.

Como meios tensioactivos adicionais interessam em especial os meios tensioactivos das classes dos meios tensioactivos aniónicos e dos não iónicos, dos quais são preferidos, mais uma vez, os meios tensioactivos não iónicos. Em cada caso são especialmente preferidos os meios tensioactivos que fazem pouca espuma. Como meios tensioactivos não iónicos prestam-se em especial os produtos de adição de álcoois de cadeia longa com 10 a 18 átomos de carbono e óxido de etileno (EO) e eventualmente também óxido de propileno (PO). Como álcoois de cadeia longa interessam sobretudo os álcoois gordos, eventualmente também insaturados, como por exemplo, álcoois de coco, ou então os chamados oxoálcoois, que podem ser ramificados até um determinado grau. No entanto, prestam-se também como meios tensioactivos não iónicos os produtos de adição de óxido de etileno e eventualmente de óxido de propileno e de outros compostos de cadeia longa, por exemplo, alquilfenois, ácidos gordos, amidas de ácidos gordos e glicois de cadeia longa. Os meios tensioactivos particularmente pobres em espuma são os produtos de adição de álcoois de cadeia longa com óxido de etileno e eventualmente óxido de propileno, cujos grupos hidroxilo livres estejam convertidos em éter com um álcool de cadeia curta que possui de preferência 1 a 4 átomos de carbono. Os teores destes meios tensioactivos adicionais nas caídas de lavagem está de preferência situado entre cerca de 0,01 g/L e cerca de 8 g/L, em especial entre 0,02 g/L e lg/L. A preparação das caídas de lavagem utilizadas de acordo com a invenção pode ser realizada, em princípio, de forma que cada substância activa presente seja adicionada em separado à água da calda de lavagem. No entanto, é mais frequente utilizarem-se detergentes previamente preparados, que contêm, cada um, uma parte das substâncias activas necessárias na proporção correcta, mas numa concentração que é correspondentemente mais alta, e diluir estes meios com água, eventualmente mediante a adição das restantes substâncias activas. Os detergentes podem encontrar-se presentes na forma sólida, mas também podem ser formulados, por exemplo, como pastas ou como líquidos. Pode ser conveniente, em especial quando aparecem incompatibilidades entre o oxidante e constituintes individuais da formulação, prepararem-se as caídas de lavagem mediante a utilização de dois meios separados, um dos quais contém o oxidante e o outro os componentes sensíveis à oxidação. É também conveniente uma separação em pelo menos dois meios que são utilizados no processo de acordo com a invenção, quando a incorporação do meio tensioactivo anfótero e a incorporação do oxidante devam ser realizadas em pontos distintos do processo de lavagem, e a sua reunião na forma de calda de lavagem pronta seja alcançada apenas com o decurso do processo.Additional surfactant media are of particular interest in surfactants of the classes of anionic and nonionic surfactants, of which nonionic surfactants are once again preferred. Particularly preferred surfactants are low sudsing agents. Non-ionic surfactants include, in particular, the addition products of long chain alcohols having from 10 to 18 carbon atoms and ethylene oxide (EO) and optionally also propylene oxide (PO). Long-chain alcohols include, in particular, unsaturated fatty alcohols, for example coconut alcohols, or the so-called oxoalcohols, which may be branched to a certain degree. However, the addition products of ethylene oxide and optionally of propylene oxide and other long chain compounds, for example, alkyl phenols, fatty acids, fatty acid amides and chain glycols, are also provided as nonionic surfactants. long. Particularly poor foam surfactants are the long chain alcohol addition products with ethylene oxide and optionally propylene oxide, the free hydroxyl groups of which are converted to ether with a lower alcohol having preferably 1 to 4 carbon atoms. carbon. The contents of these additional surfactants in the wash dips are preferably in the range of about 0.01 g / l to about 8 g / l, in particular between 0.02 g / l and 1 g / l. The preparation of the washing drops used according to the invention may in principle be carried out in such a way that each active substance present is added separately to the water of the washing syrup. However, it is more frequent to use pre-prepared detergents, which each contain a proportion of the necessary active substances in the correct proportion, but at a concentration which is correspondingly higher, and dilute these media with water, possibly by adding the active substances. Detergents may be present in the solid form, but may also be formulated, for example, as pastes or as liquids. It may be convenient, especially when incompatibilities appear between the oxidant and individual constituents of the formulation, the wash drops are prepared by the use of two separate media, one of which contains the oxidant and the other the oxidation-sensitive components. A separation in at least two media which are used in the process according to the invention is also desirable when the incorporation of the amphoteric surfactant medium and the incorporation of the oxidant should be carried out at different points of the washing process, and its meeting in the form of ready wash syrup is achieved only in the course of the process.

Constitui pois também um outro objectivo da invenção uma composição de detergente composta por dois meios líquidos, um dos quais contém o meio tensioactivo anfótero e o outro o oxidante. No caso da composição de detergente acima mencionada um dos meios líquidos contém o meio tensioactivo anfótero em quantidades compreendidas entre 0,5% em peso e 80% em peso, em especial em quantidades entre 4% em peso e 20% em peso, eventualmente em conjunto com outras substâncias activas de limpeza, em especial com complexantes e outros meios tensioactivos. O outro dos dois meios líquidos desta composição de detergente contém peróxido de hidrogénio, em concentrações de 0,1% em peso até 50% em peso, em especial de 0,5% em peso até 35% em peso, bem como, eventualmente, outras substâncias activas e substâncias auxiliares, em especial complexantes, estabilizadores e outros meios tensioactivos. Além disso, os meios líquidos podem conter auxiliares de dissolução, por exemplo, sulfonato de cumol, sulfonato de xilol ou álcoois inferiores com 1 a 3 átomos de carbono, se tal for conveniente para uma formulação estável.A further object of the invention is therefore a detergent composition composed of two liquid media, one of which contains the amphoteric surfactant and the other the oxidant. In the case of the above-mentioned detergent composition one of the liquid media contains the amphoteric surfactant in amounts ranging from 0.5% by weight to 80% by weight, in particular in amounts of from 4% by weight to 20% by weight, together with other active cleansing substances, in particular with complexing agents and other surfactants. The other of the two liquid media of this detergent composition contains hydrogen peroxide in concentrations of from 0.1 wt% to 50 wt%, in particular from 0.5 wt% to 35 wt% other active substances and auxiliary substances, in particular complexing agents, stabilizers and other surfactants. In addition, the liquid media may contain dissolution aids, for example, cumol sulfonate, xylol sulfonate or lower alcohols having 1 to 3 carbon atoms, if such is convenient for a stable formulation.

Para a preparação das caídas de lavagem pode ser utilizada água de diversas qualidades, em especial água canalizada, água canalizada parcialmente amaciada ou totalmente isenta de sais, proveniente de instalações de tratamento de água, ou eventualmente água oriunda do tratamento de águas residuais. No entanto, consoante o tipo de máquina é também utilizada, para a preparação das caídas de lavagem, água proveniente das fases de lavagem a jusante, podendo então esta água conter também substâncias activas que foram utilizadas para o enxaguamento, ou então agentes de acidificação. Numa variante especial do processo de lavagem de acordo com a invenção o oxidante, ou uma composição que contém este oxidante, é incorporado num dos banhos de lavagem e é então utilizado, na forma desta calda de enxaguamento, para a preparação das caídas de lavagem propriamente ditas. A utilização das caídas de lavagem sobre a louça é realizada habitualmente a temperaturas elevadas, em especial a temperaturas entre cerca de 30 e cerca de 70°C. O tempo de actuação das caídas sobre a louça está de preferência situado num intervalo de cerca de 5 até cerca de 360 segundos. A temperatura e o tempo de lavagem são essencialmente determinados pelo resultado de lavagem pretendido e dependem ainda, por conseguinte, da composição da calda de lavagem e da mecânica empregue. Ao tratamento com as caídas de lavagem segue-se, no processo de acordo com a invenção, pelo menos um passo de enxaguamento, no qual a calda de lavagem é de novo eliminada da louça. Para o enxaguamento pode ser utilizada, em princípio, apenas água, no entanto, habitualmente, pelo menos num dos passos de enxaguamento é adicionado um chamado agente clarificador que, simultaneamente, exerce uma acção de molhagem dos artigos lavados e eventualmente também tem uma acção de acidificação. Os meios de enxaguamento deste tipo contêm de preferência meios tensioactivos não iónicos de fraca espumação, eventualmente em conjunto com ácidos com acção complexante, em especial ácido cítrico. O líquido de enxaguamento, pelo menos no último passo de enxaguamento, é aquecido de preferência a uma temperatura alta, em especial entre cerca de 50°C e cerca de 95°C, para levar a louça a uma temperatura que encurte o passo de secagem subsequente, no qual acelera a evaporação do líquido aderente. 9For the preparation of the washing flushes, water of various qualities, in particular channeled water, channeled water partially softened or totally free of salts, may be used from water treatment plants or possibly water from the waste water treatment. However, depending on the type of machine, water from the downstream washing phases is also used for the preparation of the washing drops, which water may also contain active substances which have been used for rinsing, or acidifying agents. In a particular variant of the washing process according to the invention the oxidant, or a composition containing this oxidant, is incorporated in one of the washing baths and is then used, in the form of this rinse, for the preparation of the washing flushes itself said The use of washing drops on the dishes is usually carried out at elevated temperatures, in particular at temperatures between about 30 and about 70 ° C. The time of fall performance on the dishes is preferably in the range of about 5 to about 360 seconds. The temperature and the washing time are essentially determined by the desired washing result and furthermore depend on the composition of the washing liquid and the mechanics employed. In the process according to the invention, the treatment with the washing drops follows at least one rinsing step, in which the washing syrup is again removed from the dishes. For rinsing, in principle only water can be used, however, usually, in at least one of the rinsing steps a so-called clarifying agent is added which simultaneously exerts a wetting action of the washed articles and optionally also has an action of acidification. The rinsing means of this type preferably contains low foaming nonionic surfactants, optionally together with acids having complexing action, in particular citric acid. The rinsing liquid, at least in the last rinsing step, is preferably heated to a high temperature, in particular from about 50øC to about 95øC, to bring the dishes to a temperature shortening the drying step subsequent, in which it accelerates the evaporation of the adherent liquid. 9

ExemploExample

Os ensaios descritos a seguir foram realizados numa máquina de lavagem de louça industrial do tipo FX 40 E da Firma Hobart. Trata-se, neste caso, de uma máquina de carregamento frontal, com controle electrónico e técnica doseadora automática.The tests described below were carried out on an industrial dishwashing machine of type FX 40 E from Hobart. This is, in this case, a front loading machine, with electronic control and automatic dosing technique.

No processo de acordo com a invenção trabalhou-se com uma calda de lavagem que continha, por litro, 5 g de um detergente A e 8 g de um aditivo B. Estes dois produtos tinham a seguinte composição: A: 18,0% em peso 2,0% em peso 1,4% em peso 25,0% em peso 1,2% em peso 5,0% em peso de nitrilotriacetato trissódico de ácido fosfonobutano-tricarboxílico de hidróxido de sódioIn the process according to the invention a washing syringe containing 5 g of detergent A and 8 g of an additive B was made per liter. These two products had the following composition: A: 18.0% by weight weight 2.0% by weight 1.4% by weight 25.0% by weight 1.2% by weight 5.0% by weight of trisodium nitricotriacetate of sodium hydroxide phosphonobutane-tricarboxylic acid

de Miranol JEM concentrado (meio anfo-tensioactivo da firma Miranol, a 27,5%) de cumolsulfonato de sódio de álcool de coco + 4,5 EO + 4,5 PO até 100% em peso de água B: peróxido de hidrogénio a 1% em água.of Miranol JEM concentrate (Miranol's amphoteric surfactant medium, 27.5%) of coconut alcohol sodium cumollsulfonate + 4.5 EO + 4.5 PO to 100% by weight water B: hydrogen peroxide 1% in water.

Para a preparação da calda foi empregue água totalmente dessalinizada de uma instalação de tratamento. A temperatura da calda de lavagem era de 55°C. A calda foi pulverizada sobre a louça por meio de bicos de pulverização, num processo em rotação, e actuou sobre a louça durante 60 segundos. No passo de enxaguamento subsequente, que foi realizado a 75°C, o líquido de enxaguamento continha 0,8 g/L de um meio de enxaguamento C com a seguinte composição: C: 28,0% em peso de uma mistura de dois produtos de adição de álcoois gordos e óxido de etileno e óxido de propileno 2,8% em peso de cumolsulfonato de sódio 4,0% em peso de etanol até 100% em peso de água 10 A secagem foi realizada por meio do calor próprio da louça, sem outras medidas.For the preparation of the syrup, totally desalinated water from a treatment plant was employed. The temperature of the wash liquor was 55øC. The syrup was sprayed onto the dishes by means of spray nozzles, in a spinning process, and acted on the dishes for 60 seconds. In the subsequent rinsing step, which was carried out at 75øC, the rinsing liquid contained 0.8 g / L of a rinsing medium C having the following composition: C: 28.0% by weight of a mixture of two products of fatty alcohols and ethylene oxide and propylene oxide 2.8% by weight of sodium cumul sulfonate 4.0% by weight of ethanol to 100% by weight of water The drying was carried out by means of the heat of the dishwasher itself , without further measures.

Copos de vinho, que tinham sido lavados com o auxílio do processo descrito acima, imediatamente a seguir e também depois de guardados durante várias horas, não possuíam qualquer cheiro residual. Se se trabalhasse sem a adição do peróxido de hidrogénio, ou então com um agente de lavagem que não contivesse um meio tensioactivo anfótero, verificar-se-ia regularmente sobre os copos um cheiro residual desagradável, que também era detectável ainda após estarem guardados durante várias horas.Glasses of wine, which had been washed with the aid of the process described above, immediately afterwards and also after being stored for several hours, had no residual odor. If one worked without the addition of hydrogen peroxide, or with a washing agent which did not contain an amphoteric surfactant medium, an unpleasant residual odor would be regularly present on the cups, which was also detectable even after being stored for several hours.

Lisboa,Lisbon,

Claims (6)

1 11 1 REIVINDICA ÇÕES 1. Utilização de uma calda de lavagem, contendo um meio tensioactivo anfótero e um oxidante que possui oxigénio activo, para a redução ou para a eliminação de cheiros residuais desagradáveis, na lavagem de louça. Processo para a lavagem de louça no qual a louça é tratada com uma calda de lavagem que contém um meio tensioactivo anfótero e um oxidante que possui oxigénio activo, depois é enxaguada e em seguida é seca, caracterizado por o meio tensioactivo anfótero e o oxidante serem utilizados em separado para a preparação da calda de lavagem. Processo de acordo com a reivindicação 2, no qual o meio tensioactivo anfótero é escolhido do grupos dos compostos de fórmula geral I R1 I R-NR2-(CH2)x-C02Y (I) em cuja fórmula I R representa um grupo alquilo de cadeia longa, eventualmente ramificada ou insaturada, com 8 a 18 átomos de carbono, ou um grupo R3-CO-NH-(CH2)z-, R1 representa um grupo metilo, hidrogénio ou um grupo (CH2)x-COzY, R2 representa um grupo metilo, um grupo (CH2)2-OH ou hidrogénio (caso em que, então, o átomo de azoto transporta uma carga positiva), ou R2 não se encontra presente, R3 representa um grupo alquilo com 7 a 17 átomos de carbono, de cadeia longa, eventualmente insaturado e eventualmente substituído, x representa os valores 1 ou 2, z representa os valores 2 ou 3 e Y representa hidrogénio, um metal alcalino ou uma carga negativa.Use of a washing liquor containing an amphoteric surfactant and an oxidant having active oxygen for the reduction or elimination of unpleasant residual odors in dishwashing. A dishwashing process in which the dish is treated with a washing syrup which contains an amphoteric surfactant medium and an oxidant which has active oxygen, is then rinsed and then dried, characterized in that the amphoteric surfactant and the oxidant are used separately for the preparation of the washing syrup. A process according to claim 2, wherein the amphoteric surfactant is selected from the groups of the compounds of formula I in which R1 represents a long-chain alkyl group , optionally branched or unsaturated, having 8 to 18 carbon atoms, or a group R3 -CO-NH- (CH2) z-, R1 represents a methyl, hydrogen or a (CH2) x-COzY group, R2 represents a (CH 2) 2 -OH or hydrogen (in which case the nitrogen atom carries a positive charge), or R 2 is not present, R 3 represents an alkyl group having 7 to 17 carbon atoms, long chain, optionally unsaturated and optionally substituted, x represents 1 or 2, z represents 2 or 3, and Y represents hydrogen, an alkali metal or a negative charge. 4. Processo de acordo com uma das reivindicações 2 ou 3, no qual o oxidante é escolhido do grupo peróxido de hidrogénio, compostos que libertam peróxido de hidrogénio, e as suas misturas.Process according to one of claims 2 or 3, in which the oxidant is selected from the group consisting of hydrogen peroxide, compounds which release hydrogen peroxide, and mixtures thereof. 5. Processo de acordo com uma das reivindicações 2 a 4, no qual a calda de lavagem contém adicionalmente pelo menos um complexante do grupo dos polifosfatos, 2 policarboxilatos, sais do ácido nitrilotriacético, polifosfonatos, e sais de ácidos policarboxílicos poliméricos.Process according to one of Claims 2 to 4, in which the washing syrup further contains at least one complexing agent from the group of polyphosphates, 2-polycarboxylates, nitrilotriacetic acid salts, polyphosphonates, and salts of polymeric polycarboxylic acids. 6. Processo de acordo com uma das reivindicações 2 a 5, no qual o teor dos meios anfo-tensioactivos nas caídas de lavagem está situado entre 0,01 g/L e cerca de 8 g/L, de preferência entre 0,03 e 3 g/L e em especial entre 0,1 g/L e 1,5 g/L.Process according to one of Claims 2 to 5, in which the content of the ampho-surfactant media in the wash dips is between 0.01 g / l and about 8 g / l, preferably between 0.03 and 3 g / l and in particular between 0.1 g / l and 1.5 g / l. 7. Processo de acordo com uma das reivindicações 2 a 6, no qual o teor do oxidante na calda de lavagem, calculado como oxigénio activo, é de 1 a 500 ppm, de preferência de 5 a 250 ppm.Process according to one of Claims 2 to 6, in which the content of the oxidant in the washing liquor, calculated as active oxygen, is 1 to 500 ppm, preferably 5 to 250 ppm. 8. Processo de acordo com uma das reivindicações 2 a 7, no qual o oxidante é adicionado num dos passos de enxaguamento posteriores do processo e é incorporado na calda de lavagem com o transbordo do líquido de enxaguamento.Process according to one of Claims 2 to 7, in which the oxidant is added in one of the subsequent process rinse steps and is incorporated into the rinse syringe with the overflow of the rinsing liquid. Composição de detergente para a preparação de uma calda de lavagem para um processo de acordo com uma das reivindicações 2 a 8, quqe consiste num meio líquido que contém o meio tensioactivo anfótero, de preferência correspondente à fórmula I, em quantidades compreendidas entre 0,5% em peso e 80% em peso, em especial em quantidades entre 4% em peso e 20% em peso, assim como eventualmente outras substâncias activas e substâncias auxiliares, e num outro meio líquido que contém peróxido de hidrogénio em concentrações de 0,1 até 50% em peso, em especial de 0,5 até 35% em peso, assim como eventualmente outras substâncias activas e substâncias auxiliares. Lisboa,Detergent composition for the preparation of a washing syrup for a process according to one of claims 2 to 8, which consists of a liquid medium containing the amphoteric surfactant medium, preferably corresponding to formula I, in amounts between 0.5 % by weight and 80% by weight, in particular in amounts between 4% by weight and 20% by weight, and possibly other active substances and auxiliary substances, and in another liquid medium containing hydrogen peroxide in concentrations of 0,1 up to 50% by weight, in particular 0.5 to 35% by weight, as well as possibly other active substances and auxiliary substances. Lisbon,