PT96735B - Processo para a preparacao de composicoes controladoras de odor contendo carbono - Google Patents

Description

Descreve-se um processo para a preparação de composições que são constituídas por partículas de car bono combinadas com agentes controladores de odor de cor branca através de agentes ligantes encontrando-se a razão mássica entre o agente controlador de odor e as partículas na gama de 5:1 a 1:5. A forma preferencial das partículas que formam as composições apresenta uma cor bastante mais clara do que o carbono original, e as partículas resultantes são preferidas para o uso em pensos higiénicos, fraldas, ligaduras e artigos semelhantes. As partículas contendo carbono e zeólitos apresentam não só uma cor mais clara como é desejável, mas também controlam um largo espectro de odores desagradáveis associados a fluídos corporais.

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Campo Técnico

A presente invenção refere-se a agentes controla dores de odor que são especialmente úteis em artigos tais como pensos higiénicos, fraldas, ligaduras, artigos para adultos incontinentes, e semelhantes. Os agentes controladores de odor aqui apresentados são projactados para combater um largo espectro de materiais odoríferos, incluindo odores de animais, hidrocarbonetos aromáticos, ácidos gordos e sulfurosos. A cor clara e forma particulada destes agentes controladores de odor aqui apresentados simplificam a manufactu ra destes artigos.

Antecedentes da Invenção

Uma grande variedade de estruturas absorventes projectadas não apenas para serem eficientes para a absorção de fluídos corporais tais como sangue, urina, fluídos menstruais, e semelhantes, mas também para serem sanitários e confortáveis no uso são conhecidos. Produtos descartáveis deste tipo geralmente contém um material superior permeável ao fluído, um centro absorvente, e um material posterior impermeável ao fluído. Têm sido exploradas várias formas, tama nhos e espessuras destes artigos numa tentativa para tornar o seu uso mais confortável e conviniente .

Um aspecto particular dos produtos sanitários que tem estado sob investigação durante muitos anos é o de controle de odor. Muitos fluídos corporais tem um odor desagradável, ou desenvolvem esses odores quando em contacto com ar e/ou bactérias durante períodos prolongados. A literatura es tá repleta de referências relacionadas com o controle de

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Vários agentes controladores de odor têm sido apresentados na literatura. É bem conhecida a capacidade do carbono para absorver moléculas odoríferas. Infelizmente, a cor preta do carbono torna-o pouco atraetivo para ser usado era produtos sanitários, em que a cor branca tem sido associa da na mentalidade dos utilizadores a limpeza. Têm sido feitas várias tentativas para ultrapassar esta dificuldade colc) cando o carbono na parte posterior dos artigos absorventes, na esperança que seja menos notado. Contudo, qualquer agente controlador de odor é mais eficiente quando disperso ao lon go de todo o centro absorvente ou, de preferência, perto da superfície que recebe o fluído. Deste modo, as tentativas pa, ra esconder o carbono tiveram um sucesso limitado. Mais ainda, o processo de manufactura destes artigos é complicado .

Certos materiais zeolíticos brancos começam a ser conhecidos pelas suas propriedades de controle de odor Os materiais zeolíticos são geralmente bastante seguros, e controlam eficientemente muito dos odores associados a fluídos corporais, foi contudo determinado que, infelizmente, não fornecem um controle óptimo para o largo espectro de odc> res que podem ser controlados pelo carbono.

Mais ainda, tanto o carbono como os materiais zeolíticos controladores de odor tendem a estar na forma de partículas muito pequenas e pulvurulentas que são difíceis de manusear numa escala comercial. Tais materiais tendem a ser soprados ou aspirados das estruturas absorventes que se movem a velocidades elevadas (500-600 artigos por minuto) usadas nas linhas de produção de pensos higiénicos ou de fraldas modernas.

Deste modo, seria desejável obter agentes con troladores de odor que pudessem controlar não apenas os odores tais como aqueles que os materiais zeolíticos controlam facilmente, mas também um largo.espectro de odores tais como aqueles que o carbono controla facilmente. Seria também dese

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Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/06 jável obter estes agentes numa forma tal que seja de uma cor mais clara em relação ao carbono, e que seja fácil de manusear .

A presente invenção fornece um meio para ultrapassar essas deficiências de um modo seguro e eficiente atra vés da combinação desses agentes controladores de odor de carbono particulado com zeolitos de cor branca ou outros materiais máscara, usando materiais de ligação, como descrito mais pormenorizadamente de seguida. Estas e outras vantagens associadas à presente invenção serão discutidas posteriormente .

A literatura de patentes contém um número considerável de referências relacionadas com o controle de odor em produtos sanitários tais como fraldas, ligaduras e pensos higiénicos. Os seguintes são ilustrativos

Patente EPO requerimento 0304952 (publicada em 3/1/89, prioridade dos Estados Unidos da América 8/28/87) re laciona-se com um polímero que incha, revestido por um tecido, e com pó desodorizante, para uso em estruturas para absorver fluídos, tais como absorventes sanitários.

Patente dos Estados Unidos da América No. 4385632 (5/31/83) de S.O. Odelhog, atribuída a Landstingens Inkõpscentral, refere-se a agentes controladores de odor de cobre usados na superfície de artigos absorventes.

Patente dos Estados Unidos da América No. 3804094 (4/16/74) de K. Dossou, M Gascon, G. Manoussos, atribuída à L Oreal Fr, refere-se a um agente de controle de odor, ácido e periódico usado na superfície de um artigo absorvente.

Patente dos Estados Unidos da América No. 4525410 (6/25/85) de Z. Hagiwara, H. Ohki, S. Hoshino, S.

Nohara, S. Ida, K. Tagawa, atribuída a Kanebo Ltd. e Eàntô

Chemical Co. Inc., refere-se ao uso de partículas de zeólito (dopadas com catiões bactericidas) alegadamente mantidas estáveis num tecido fibroso através da incorporação no tecido, de algumas fibras que possam ser fundidas, aplicando ca63.134

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Mod. 71 20.0« βχ. - 90(06 lor. É referida a sua utilidade como camada de cobertura ex terior em , por exemplo Produtos sanitários genéricos.

Patente Japonesa J63224734-A (88-09-19) Prioridade 87JP-058738 (87.03.16) J63224734 ASK KK refere-se a um papel contendo um pó ou fibra obtido -por moagem de sepio lite, apresentando o referido papel uma capacidade desodorizante .

Patente Japonesa J63242261-A (88.10.07) 87JP-076111 J63242261 ASK KK refere-se a uma esteira absorvente de odores com pó de sepiolite, uma camada de tecido e o que parece ser uma folha à qual a sepiolite se encontra ligada por adesivo.

Patente Norte Americana 2690415 (9/28/54) por F.A. Shuler apresenta partículas.de materiais absorventes de odor, uniformemente fixadas nos interstícios de um tecido permeável através de um adesivo, de modo a fornecer um meio absorvente de odor para, por exemplo, pensos higiénicos carbono particulado, silicagel e alumina activada são particularmente usadas. Alegadamente , o deslocamento das partículas é evitado e a folha é flexível.

Patente Norte Americana 3 Q93 546 (6/11/63) por R.L. Atkinson, apresenta derivados de halogenados de difenil metano colocado vantajosamente na superfície de pensos higiénicos para se obter uma ponta acção desodorizante.

Patente Japonesa J54141857 (J87019865) apresen ta a produção de folhas de pós (incluindo zeólito) através da laminagem do pó entre uma primeira e uma segunda folha.

Os pós incluem carbono activado , zeólitos, etc. 0 resumo indica o uso em pensos higiénicos ou materiais desodorizantes .

BE-815446 (Resumo) apresenta toalhas sanitárias com cristais de clorofila ou carbono activado, tanto na camada absorvente como na superfície, ou ( pelo abstrato) entre elas.

ABSCENTS (peneiros moleculares controladores do odor da Union Carbide) - 0 uso em fraldas e pensos higié30

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Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90(08 nlcos é eficazmente mencionado na brochura da Union Carbide (A.J. Gioffre 1988). A brochura indica que os estudos de mer cado da UC mostram benefícios potenciais nestes produtos.

As patentes dos Estados Unidos da América Nos. 4 795 482 e 4 826 497, referem-se a ABSCENTS usados como agentes con troladores de odor, geralmente e em produtos sanitários, em particular, opcionalmente ao carbono.

Várias outras patentes relacionadas com vários materiais absorventes e formadores de geis, folhas superiores, desenhos de fraldas e pensos higiénicos, e produtos semelhantes, são listadas na descrição detalhada e nos exem- . pios apresentados posteriormente. Todos os documentos citados nesta especificação são aqui incorporados por referência

Resumo da Invenção

A presente invenção refere-se a composições de matéria na forma de partículas ligadas, constituindo uma .iistura coesiva de:

a) um agente de controle de odor constituído essencialmente por partículas de carvão negro;

b) partículas essencialmente brancas seleccionadas de entre o grupo constituído por agentes de controle de odor de cor branca e materiais máscara de cor branca; e

c) um material ligante solúvel em água ou dispersível em água;

Tendo as referidas partículas ligadas uma cor bastante mais clara ao olho nú do que a cor preta original das referidas partículas de carbono.

De um modo típico, as composições aqui apresentadas têm uma razão mássica do componente (a) para o componente (b) na gama de cerca de 5:1 a cerca de 1:5, e de prefe rência de cerca de 3:1 a cerca de 1:3.

Como uma mistura de partículas para controle de odor, as composições aqui apresentadas são constituídas por partículas de carbono mais os referidos agentes particulados

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90(08 de cor branca para controle de odor, que sao selecionados de entre o grupo constituído por zeolitos controladores de odor, argilas controladoras de odor, alumina, activada, e suas misturas. As composições preferidas deste tipo são aque. las que são caracterizadas pelos referidos zeolitos de controle de odor serem selecionados de entre os zeolitos com elevada razão SiC^/AlC^ e razão SiC^/AlC^ intermédia, e suas misturas, preferencialmente numa razão mássica de 5:1 a 1:5 de carbono: zeolito controlador de odor.

Os materiais ligantes aqui utilizados podem ser, por exemplo, membros selecionados de entre o grupo constituí, do por hidroxipropil celuloses, hidroxietil celuloses, hidr£ ximetil celuloses, celuloses substituídas com C-^-C^ alquilos maltodextrina, e suas misturas. A hidroxipropil celulose é um agente ligante preferencial.

São particularmente preferidas as composições aqui apresentadas constituídas por:

a) desde cerca de 20% a cerca de 50% em peso de partículas de carbono;

b) desde cerca de 20% a cerca de 45% em peso de partículas de zeolito controlador de odor; e

c) o balanço constituído por um ligante de hidroxipropilcelulose.

Tipicamente, estas composições têm um tamanho de partícula (análise de peneiração) acima de cerca de 100 microns, de preferência na gama de 200-750 microns.

Visualmente,as composições do tipo aqui apresentadas podem ser descritas como tendo uma cor cinzenta ou azul acizentada. Embora se possam alcançar vários tons, dependendo da quantidade de material de cor branca utilizado, as composições são bastante mais claras do que os materiais adsorventes de carbono, de cor preta, conhecidos nomeio.

Num método alternativo^nas menos preferencial, o material branco utilizado em combinação com o carbono pode não apresentar por si propriedades substanciais de redução de odor, isto é, estes materiais são apenas utilizados para

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Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/08 mascarar a cor do carbono. Estes materiais que actuam como máscaras brancas podem ser selecionadas de entre os sais toxicologicamente aceitáveis de catiões toxicologicamente aceitáveis , espeeialmente de vários sais inorgânicos brancos e insolúveis em água. Exemplos típicos destes materiais que actuam como máscaras são membros seleccionados de entre o grupo constituído por óxido de titânio, óxido de zircónio, óxido de magnésio, zeólitos que não apresentam capacidade de controle de odor, sílica, óxido de germânio, óxido de estanho, giz , e suas misturas.

A presente invenção refere-se também a artigos absorventes tais como fraldas e pensos higiénicos contendo uma quantidade para o controle de odor, geralmente no mínimo cerca de 0,2 g (tipicamente 0,24 g a 0,4 g) das composições de carbono acima apresentadas. Num método preferen ciai, os artigos estão na forma de toalhas sanitárias ou re£ guardos de roupa interior, contendo no mínimo cerca de 0,2 g das referidas composições de carbono/zeólito para controle de odor .

A invenção engloba também um processo para ligar o agente particulado de carbono que actua como contrc) lador de odor, com partículas brancas de agentes zeólitos controladores de odor, consistindo no contacto das referidas partículas de carbono com as referidas partículas de zeólitos na presença de um material ligante solúvel em água ou dispersível em água, sendo o referido processo levado a efei to na presença de água. 0 referido processo é preferencialmente efectuado num leito fluidizado.

Esta invenção refere-se também a um processo para a diminuição de maus odores através do contacto dos referidos maus odores com uma composição do tipo anteriormen te apresentado .

Todas as razões, percentagens e proporções aqui apresentadas são mássicas , a não ser que seja especificado algo em contrário.

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Descrição Detalhada

As composições e os métodos para o controle de odores segundo o método desta invenção envolve o uso conjunto de materiais com carbono e vários materiais sólidos brancos, como se descreve proraenorizadamente mais adiante.

Os artigos que utilizam a tecnologia aqui apresentada para controle de odor, contendo carbono, podem ser preparados usando constituintes que são de outro modo muito bem conhecidos na prática comercial corrente, e pode ser fei. ta referência às várias patentes aqui mencionadas e à litera tura de patentes de produtos sanitários genéricos e catálogos de marca para estes itens. Estes itens são tipicamente constituídos por um centro absorvente colocado entre um 'material superior e um material posterior. De um modo se melhante, são conhecidos a partir de patentes e literatura de engenharia, os métodos e equipamentos para a obtenção de fraldas descartáveis,pensos higiénicos, ligaduras, e artigos do género.

Enquanto que os constituintes utilizados para a obtenção de pensos higiénicos, fraldas descartáveis, e artigos semelhantes, são bem conhecidos, os seguintes podem ser mencionados a título de exemplo. Deve ser entendido que a presente invenção reside na nova conjunção destes itens, ou dos seus equivalentes, nos materiais absorventes controladores de odor e nas estruturas aqui apresentadas, mais do que nos constituintes por si só .

I - Agente Controlador de Odor de Carbono - 0 material de carbono aqui utilizado é o material bem conhecido na prática comercial como adsorvente para moléculas orgânicas e/ou com fins de purificação de ar. 0 carbono adequado para utilização nesta invenção,' está disponível numa gran de variedade de fontes comerciais sob nomes de marca tais como CALGON, Tipo, CPG, Tipo, SGL, Tipo CAL, e Tipo OL. Muitas vezes, este material de carbono é referido sim plesmente como carbono activado ou carvão activado. Tipi

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Mod. 71 -20.000 ex. -90)08 camente encontra-se disponível na forma de partículas de pó extremamente finas (por exemplo, 0,1-300 microns), contendo grandes áreas superficiais (200 a vários milhares de m /g). Deve entender-se que qualquer dos carbonos activados ou purificadores de ar comerciais podem ser utilizados na pr.á tica desta invenção.

II - Agente Controlador de Odor de Zeólito - 0 fabrico de materiais zeólitos do tipo usado na prática desta invenção é bem conhecido, e pode ser feita referência à volumosa literatura para procedimentos de síntese típicos.

Com o objectivo de ajudar o formulador e o utilizador das composições, artigos e métodos desta invenção (mas sem servir de limitação), chama-se a atenção para os procedimentos de síntese descritos nos seguintes textos de referência: zeólite Synthesis ACS Symposium Series 398, Eds. M.L Occelli e H.E. Robson (1989) páginas 2-7; Zeolite Molecular Series, Structure, Chemistry and Use, por D.W. Breck, John Wiley & Sons (1974) páginas 245-250, 313-314 e 348-352; Modern Aplication of Molecular Sieve Zeolites; tese de Doutoramento (Ph.D) de S.M. Kuznicki, Universidade de Utah (1980), disponível em University Microfilms International Ann Arbon, Michigan, páginas 2-8.

Deve ser entendido que os zeólitos usados nesta invenção não são do tipo fibroso, por exemplo, várias Mordenites e alguns tipos de zeolitos Y, uma vez que estes podem causar problemas de segurança tipo asbestos. Deste modo, o termo zeólito como é aqui utilizado pretende englobar apenas os zeolitos não fibrosos. Mais ainda, é preferível que os zeolitos aqui utilizados sejam essencialmente hidrofóbicos, uma vez que geralmente necessitam de funcionar para adsorver odores na presença de fluídos corporais, quando usados nos artigos e processos aqui apresentados . Embora alguns zeolitos naturais permitam alcançar os objectivos desta invenção, os zeolitos sintéticos dos tipos disponíveis no comercio são geralmente preferenciais.

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Em termos gerais, os zeólitos tradicionais são constituídos por uma rede de alumino-silicatos com catiões associados, M, que garantem a neutralidade eléctrica global. Empiricamente, a rede de zeólito pode ser representa da como:

χ. AIO2 - y S1O2 e 0 zeólito eléctrico como:

χ Μ. AIO2 . y S1O2. ζ H2O n em que: x e y são inteiros, M é um catião e n é a carga do catião, tal como demonstrado na fórmula empírica, os zeólitos podem também conter águas de hidratação (z I^O). Referên cias à literatura demonstrarão que M pode ser uma grande variedade de catiões, por exemplo Na⁺, K⁺, NH^⁺, alquilamónio, metais pesados e semelhantes. A prática da presente invenção não requer qualquer selecção particular do catião; tendo-se portanto que o ião sódio e conveniente e preferido.

Deve ser entendido que uma primeira classe de zeólito preferidos usados nesta invenção tem razões 510^1 AIO2 completamente diferentes das dos zeólitos apresnetados nas patentes Norte Americanas no. 4 795 482 e no. 4 826 497 ou seja, a razão dos números inteiros x e y nesta primeira classe de zeólitos é tal que os zeólitos são tipicamente caracterizados como zeólitos de razão silicato/aluminato intermédia enquanto que os das patentes Norte Americanas no.

795 482 e 4 826 497 são zeólitos silicato/aliminato elevados .

Embora não se pretenda estar limitado pela teoria, parece que as razões silicato/aluminato dos zeólitos intermédios usados na prática desta invenção têm como resulatdo várias vantagens sobre os zeólitos elevados. Em primeiro lugar, os zeólitos intermédios tem uma maior capaci dade para odores do tipo amina do que os zeólitos elevados. Este facto é importante para o controle de odores provenientes de urinas e fluxos menstruais.Em segundo lugar,os zeólitos intermédios têm uma maior área superficial (700-800m /g do n

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Mod. 71 -20.000 ex. 20 que os zeolitos elevados cerca de 400 m /g). Como resultado tem-se uma maior eficiência de adsorção de odor numa base peso/peso ou, em alternativa, permite que seja usado menos zeolito para adsorver uma dada quantidade de odor. Em tercei ro lugar, os zeolitos intermédios parecem ser algo mais tole rante à humidade , e retêm mais da sua capacidade de adsorver odores quando na presença de água.

Os zeolitos intermédios usados nesta invenção são caracterizados por razões molares de SiC^/AK^ inferiores a cerca de 10. Tipicamente , a razão molar de S1O2/AIO2 encontra-se na gama entre cerca de 2 a cerca de 10.

A síntese das formas de zeolitos intermédios não faz parte da presente invenção, uma vez que são conhecidas várias sinteses na extensa literatura sobre zeolitos. A seguinte sintese é fornecida somente como exemplo, e não como limitação de um procedimento de sintese.

Embora diferentes materiais de partida possam originar zeolitos, o mesmo zeolito pode ser obtido a partir de diferentes reagentes.

Algumas variáveis reagentes que influenciam a es trutura e composição do zeolito final são:

- a identidade, razão e ordem de adição dos reagentes;

- a força da base;

- a temperatura (desde temperatura ambiente até cerca de 100°C;

- agitação mecanica tal como mistura; e

- o tempo de gelificação (desde 1 hora até dias).

Uma vez que a gelificação pretendida seja alcançada, o gel é transferido para um contentor de teflon ou açc inoxidável , e colocado numa autoclave. A formação dos cristais começa quando o gel é sujeito a uma temperatura constante ou variável e pressão própria por um tempo indefenido. Existem basicamente 3 fases reconhecidas durante a transformação do gel em cristais. As fases são (1) indução ou nucles ção (aparece o primeiro cristal); (2) crescimento dos cristais; e (3) fase de transformação. Alguns factores que in35

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Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/08 fluenciam a velocidade à qual os cristais se formam e crescem, são a temperatura, pH, adição de cristais ou materiais de molde para direccionamento da estrutura, agitação e centrifugação.

Após a fase de transformação a pasta é removida da autoclave e filtrada. Os cristais são lavados e secos a cerca de 100°C. OUtras modificações são possíveis se desejável .

Modificações Pós-Sintese

Algumas modificações pós a sintese são um meio de obter outros zeólitos tradicionais. Por exemplo podem ser permutados contra-iões tais como:

Na- zeólito + NH, Cl -> NH, -zeólito

4 4 ou

Na- zeólito + HCl -H-zeólito que fornecem forças adsorptivas únicas e modificam o tamanho de poro de, por exemplo, um zeólito A, x ou y. Adicionalmente é possível a estabilização de zeólitos tradicionais. Por exemplo, um método típico de sintetizar um zeólito y ultraestável (USY) tal como VALFOR CP300-56 é o seguinte:

NaY + NH^+ ou NH⁺ permutado -> NH^NaY + calcinação —5*

USY 65O-8OO°C

Sintese de Zeólito Especiais

Existem vários métodos para modificações pós-sintese para a obtenção de zeólitos especiais. Os métodos incluem (1) modificação de poros (2) modificação de superfície; e (3) mudança estrutural. Os dois primeiros métodos consistem na adsorção de espécies por deposição química de vapor dentro ou sobre o zeólito. Modificadores do foro tais como SiH^ e BH^ e modificadores de superfície tais como SiíOCH^)^, SiCl^, TiCl^ e SeCl^ têm sido usados para fornecer novas e únicas propriedades ao zeólito. 0 método para

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-8 FEV?®/ mudança de estrutura mais frequentemente usado é a remoção da alumina da rede principal (isto é,d esaluminar). A desaluminação pode ser efectuada por um de vários métodos tais como (1) lixiviação ácida; (2) vapor (700-900°C); ou (3) tra tamento com SiCl^ a baixas temperaturas, um exemplo de desaluminação é:

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90(08 zeólito Y + H^EDTA - zeólito y desaluminado

As seguintes referências ilustram a síntese de zeólitos intermédios do tipo aqui usado: Lok, B.M. Cannan, T.R. e Messina, C.A., The Role of Organic Molecules in Molji cular Sieve Synthesis zeólites .3, 282-291 (1983); Barrer, R.H. Zeólites and Their Synthesis zeólites .1, 130-140 (1981); zeólites for the Nineties., Proceeding da 8^ã conferência Internacional sobre zeólitos, Eds. PA. Jacobs e R.A. Van Santen (1989) páginas 119-372; e Molecular Sieves, Adv. Chem Ser. 121, Eds. W.M. Meier e J.B. Uytterhoeven (1973).

Uma grande variedade de zeólitos intermédios adequados para uso nesta invenção estão disponíveis em fornecedores comerciais tais como Philadelphia Quartz e Conteka , Estes materiais são vendidos com vários nomes comerciais e de marca tais como VALFOR CP301-68, VALFOR 300-63, VALFOR CP3OO-35 e VALFOR CP 300-56, da Philadelphia Quartz e a série CBV100 (além da Mordenite, como acima referido) de zeólitos de Conteka.

Um segundo tipo de agentes controladores de odor que podem ser empregues na prática desta invenção incluem os zeólitos de razão elevada. Tais materiais incluem, por exemplo, os bem conhecidos zeólitos peneira molecular do tipo ZSM zeólito beta, etc.,(geralmente com gama de tamanho de partículas de 1-10 microns) e os materiais zeólitos comercializados sob o nome de marca ABSCENTS pela Union Carbide Corporation e UOP, os quais estão tipicamente disponíveis como pó branco na escala de tamanho de partículas de 3-5 microns (ver: ABSCENTS, A New Approach for Odor Control por A.J. Gioffre, Copyright 1988 pela Union Carbide Corpora35 i ·}

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 tion). Estes materiais são preferidos aos zeolitos intermédios quando se deseja o controle de odores associados com compostos de enxofre, por exemplo, tioles, mercaptanos, bem assim como algum controle de odores de amina.

uso de zeolitos do tipo ABSCENTS para o con trole de odores é descrito de modo completo na Patente Norte Americana n². 4 795 482 datada de 3 de Janeiro de 1989 de Gioffre e Marcus. Em geral, estes agentes controladores de odor de peneira molecular parecem funcionar através da reten ção das substâncias odoríferas por absorção química no interior das suas estruturas de rede molecular. Qualquer que seja o seu modo de acção, estes agentes controladores de odor, podem ser caracterizados através dos seus parâmetros fisícos, como segue. Estes agentes são apresentados por Gioffre e Marcus como sendo peneiras moleculares sílicos cristalinas, nos quais pelo menos cerca de 90%, e preferencialrnente pelo menos cerca de 95% das unidades de óxido tetraedricas da rede são tetraedros SiC>2 e que têm uma capacidade de absorção de água a 25°C e 4,6 ou menos de 10% em peso. No caso das peneiras moleculares de aluminosilicatos, estes agentes controladores de odor zeolitos de elevada razão, têm uma rede com uma razão molar de SiC^/AlC^ desde cerca de 35 até infinito, e de preferência entre 200 e 500. Estas peneiras, mol£ culares de silício têm um diâmetro de poro de no mínimo 5,5 Angstrons, de preferência pelo menos 6,2 Angstrons. De preferência a capacidade de adsorção de vapor de água a 25°C e a uma pressão de vapor de água (p/po)de 4,6 é inferior a 6% em peso como é referido por Gioffre e Marcus a eficácia destas peneiras moleculares não depende da presença de água de hidratação nas cavidades internas da estrutura microporosa como resultado da sua formação hidrotermica. Na realidade , pelo menos a maior parte, e usualmente a totalidade , da água de hidratação original é removida no processo de remoção de qualquer dos agentes que possam estar a bloquear os poros e que possam estar presentes no adsorvente. A calcinação remove efectivamen.te qualquer grupo orgânico. Também a

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lavagem com água, a lixiviação ou lavagem com uma solução caústica ou de ácido mineral diluído é utilizada com vantagem para a remoção de reagentes de síntese em excesso de sistema de poros. Pode também ser bebéfica a diminuição do teor em metal alcalino, particularmente o não-zeólitico, isto é, os compostos de metal alcalino ocludidos. Estes procedimentos servem também para remover a água de hidratação original.

Como é também apressntado por Gioffre e Marcus, estas peneiras moleculares de silício incluem os aluminosilicatos cristalinos microporosos, isto é, as peneiras moleculares zeóliticos assim como os designados polimorfos de síli_ ca. No que diz respeito à composição destes últimos, as suas redes cristalinas são idealmente formadas inteiramente por unidades tetraédricas SiC^, mas as formas assintetizadas usu almente contêm pelo menos quantidades vestigiais de alumínio devido a impurezas de aluminio nos reagentes de síntese. As peneiras moleculares de aluminosilicatos incluem a grande c classe dos zeolitos cristalinos hem conhecidos. Estas peneiras moleculares de elevado teor em sílica estão aí comercial, mente disponíveis, ou são preparados por métodos bem conhecidos no meio envolvendo a síntese hidrotérmica directa ou envolvendo certos tipos de desaluminação da rede dos cristais. Um artigo de revisão resumido de E.M. Flanigen, refere-se tau to a zeólito Si/Al elevados como a peneiras moleculares de sílica, esta publicado em Proc. 5th Int. Conf. Zeolites, Na pies, 1980, L.V.C. Rees, ed. Heyden. London, páginas 760—78(1 Deve ser entendido que todos estes materiais são aqui referi^ dos simplesmente como zeolitos, por conveniência.

No que diz respeito aos agentes controladores de odor do tipo ABSCENTS, é importante que o seu sistema de poros seja aberto, de modo a que as cavidades internas dos cristais sejam acessíveis às moléculas de odor. No caso de polimorfos de aluminosilicatos ou sílica produzidos usando grandes iões orgânicos tais como iões tetraalquilamónio, é necessário remover os iões orgânicos de balanceamento de car gas e qualquer material que tenha ficado retido, de modo a

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Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/06 permitir a adsorção de moléculas de odor. Neste processo de remoção e também no processo de remoção de resíduos inorgâni cos, a água de hidratação original é também removida. Após exposição à atmosfera, uma porção da água de hidratação é readquirida, mas este facto não afecta as características das peneiras moleculares que são preferidas para a prática da presente invenção, isto é,as peneiras moleculares podem ser utilizadas quer num estado hidratado ou desidratado, mas em geral, o estado desidratado é preferido. Na maior parte dos casos dos procedimentos de desaluminação acima referidos a água de desidratação original é também removida, e pode ser substituída de um modo semelhante, se desejado, para a prática da invenção.

Mais especificamente, Gioffre e Marcus referem que a classe das suas peneiras moleculares de silicio, de poros médios ou grandes, das quais a água de hidratação assintetizada original for substancialmente removida, e que tem uma capacidade para adsorver água não superior a 10% , e de preferência nao superior a 6%, em peso , quando medido a 25°C e uma pressão de vapor de água (p/po)de 4,6, funcionam de uma maneira extraordinária no que diz respeito à eliminação de odor. Muitos dos zeólitos sintéticos preparados usando agentes moldghtesorgânicos são facilmente preparados numa forma com elevado teor em silicio- alguns mesmo a partir de misturas reaccionais que não contêm aluminio intencic) nalmente adicionado. Estes zeólitos são marcadamente organofilicos e incluem ZSM-5 (Patente Norte Americana n².

702 886); ZSM-11 (Patente Norte Americana n².3 709 979); ZSM-35 (Patente Norte Americana n². 4 016 245); ZSM-23 (Patente Norte Americana n². 4 076 842); e ZMS-38 (Patente Norte Americana n². 4 046 859), para mencionar apenas alguns.

De acordo com estes autores, as peneiras moleculares de síli ca conhecidas como silicalite e F-silicalite são particularmente adequados para uso como agentes controladores de odor. Estes materiais são apresentados nas patentes Norte Americanas n². 4 061 724 e 4 073 865, respectivamente. As referidas

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Case: 4098

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 peneiras moleculares de sílicio sao sintetizadas de modo a terem razões SÍO2/AIO2 superiores a 35, são frequentemente adequadas para uso nestes artigos sem qualquer tratamento adicional para aumentar o seu grau de hidrofobicidade. As pe. neiras moleculares que não podem ser directamente sintetizadas de modo a terem seja a desejada razão Si/Al elevada e/ou um grau de hidrofobicidade que possam ser sujeitos a técnicas de desaluminação, tratamentos com fluor e semelhantes, que resultam em produtos zeóliticos organofílicos. Os procedimentos de vapor a alta temperatura para o tratamento de zeólito Y que têm como resultado formas de produto hidrofóbicas, são referidas por P.X. Maher et al, Molecular Sieve Zeolites, Adavan Chem. Ser. 101, American Chemical Society, Washington, D.C., 1971, pagina 266 um processo mais recentemente apresentado e aplicável ao fabrico de espécies zeoliti^ cas elevadas, envolve desaluminação e a substituição de silicio nos locais da rede desaluminadas. Este processo é apresentado na Patente Norte Americana n². 4 503 023, datada de 5 de Março de 1985 de Skeels et al. Os tratamentos com postos de halogéneos ou halides para zeolitos de modo a aumentar a sua hidrofobicidade são apresentados nas Patentes Norte Americanas Nos. 4 569 833 e 4 297 335. 0 zeólito Y tra tado com vapor, preparado pela Patente Norte Americana No.

331 694 e denominado LZ-10, é um agente controlador de odor particularmente útil.

Vários outros materiais do tipo zeólito modifica do, tais como as peneiras moleculares de óxido de manganês-aluminio-fósforo-silicio, descrito na patente Norte America na n². 4 793 833, de Lok et al, atribuída a UOP, podem ser aqui utilizados, ver também as Patentes Norte Americanas n². 4 604 110; 4 437 429 e 4 648 977, para outras composições controladoras de odor, zeolíticas.

As misturas de zeolitos, especialmente as misturas dos já anteriormente mencionados zeolitos Si0₂/A102 intermédio e elevada , podem também ser utilizados na prática desta invenção de acordo com desejo do formulador.

7

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Case: 4098

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90(06

Outros absorventes de odor tais como várias argilas (por exemplo, Kieselguhr), sílica gel, e semelhantes, que se encontram disponíveis como pós brancos, podem ser uti lizados do mesmo modo do que os zeólitos acima apresentados.

III - Agentes Mascarados - Além dos agentes controladores de odor anteriormente referidos, é possível aclarar substancialmente (isto é, mascarar) a cor preta do carbono usando materiais brancos que por si só não exibem propriedades significativas de redução de odor. Por exemplo, podem ser usados com este objectivo pós finamente divididos de Ti02» ZrC^, giz, θ produtos semelhantes, como acima referido.

IV - Agentes de Ligação - Os materiais de ligação empregues na prática desta invenção são materiais convencionais bem conhecidos comercialmente com vários nomes de marca tais como GELFOAM, PURAGEL,' LAVERAL; MALTRIN e METHOCEL, sendo estas marcas aqui mencionadas a título de exemplo, e não constituindo qualquer limitação. Em geral, os agentes de ligação aqui apresentados são solúveis ou disper síveis em água ou fluídos corporais tais como sangue, urina, e outros semelhantes. Quimicamente, estes materiais de ligação são constituídos por vários amidos, celulose, amido modi ficado, celulose modificada, goma acácia/goma arábica, gel£ tina solúvel, etc. A metilcelulose (por exemplo METHOCEL A15-LV) e hidroxlpropilcelulose (por exemplo METHOCEL 5E) são exemplos típicos dos agentes de ligação aqui utilizados. Geralmente, o agente de ligação representa apenas uma pequena percentagem (1-10%, sendo típico 5-6%) das partículas finais aqui produzidas. Contudo, esta percentagem é suficiente para fornecer a coesão desejada das partículas de carbono/ brancas sem-interferir substancialmente com as propriedades controladoras de odor dos ingredientes. Um processo para utilizar os agentes de ligação na preparação de partículas desta invenção é descrito posteriormente.

V - Absorventes - Tipicamente , os artigos absorventes concluídos contêm fibras de material absor18

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Case: 4098

vente como o cotão de algodão, polpa de celulose, polpa quimlotermomecanica e semelhantes,como é bem conhecido na prática comercial.

Tal como é bem conhecido da prática comercial recente, os materiais gelificantes absorventes (por vezes referidos como super-absorventes) começam a ser largamente utilizados em artigos absorventes. Em geral, estes AGM (sigla proveniente do Inglês-Absorvente Gelling Material) têm sido usados pelas suas propriedades como absorventes de fluídos. Estes materiais formam hidrogeis quando em contacto com água (por exemplo, com urina, sangue e semelhantes). É altamente preferido um material gelificante absorvente que forma um tipo de hidrogel baseado em poliácidos, especialmen te ácidos poliacrílicos. Os materiais poliméricos que formam hidrogeis deste tipo são aqueles que, quando contactam com fluídos (isto é, líquidos) tais como água ou fluídos corporais, embebem esses fluídos e consequentemente formam hidrogeis. deste modo, o fluído descarregado sobre as estruturas absorventes aqui apresentadas é recebido e retido. Estes ma teriais gelificantes absorventes são geralmente constituídos por materiais poliméricos formadores de hidrogel, parcialmente neutralizados, com ligações cruzadas essencialmen te insolúveis em água, preparados a partir de monomeros contendo ácido polimerizáveis e, insaturados. Nestes materiais o componente polimérico formado a partir de monomero contendo ácidos insaturados, pode incluir a totalidade do agente gelificante , ou pode estar inserido noutros tipos de grupos poliméricos tais como amido ou celulose. Os materiais de amido inseridos em ácido acrílico são deste último tipo. Tem-se então que os materiais gelificantes absorventes preferidos incluem amido inserido com acrilonitrilo hidrolizado, amido inserido com ácido acrílico, poliacrilatoq copolimeros baseados.em anidrido maleico e suas combinações. São especialmente preferidos como materiais gelificantes absorventes os poliacrilatos e amido inserido em ácido acrílico .

Qualquer que seja a natureza das componentes po19

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Case: 4098

limero dos materiais gelificantes absorventes preferidos estes materiais têm em geral algumas ligações cruzadas . Estas ligações cruzadas têm como objectivo tornar estes materiais absorventes que formam hidrogeis substancialmente insolúveis em água, e com ligações cruzadas o que~ em parte determina o volume do gel e as caracteristicas do polímero extractáveis dos hidrogeis formados a partir destes. Os agen tes das ligações cruzadas adequadas são bem conhecidos no meiq e incluem, por exemplo, (1) compostos contendo pelo menos duas duplas ligações polimerizáveis; (2) compostos contendo pelo menos uma ligação dupla polimerizável e pelo menos um grupo funcional reactivo com o material monomérico contendo ácido; (3) compostos contendo pelo menos dois grupos funcionais reactivos com o material monomérico contendo ácido; e (4) compostos de metais polivalentes que podem formar ligações cruzadas iónicas. Os agentes de ligações cruzadas dos tipos apresentados são descritos com grande detalhe na Patente Norte Americana n². 4 076 663 datada de 28 de Fevereiro de 1978 , de Masuda et al. Os agentes de ligações cruzadas preferidos são os di- ou poliésteres de ácidos mono - ou policarboxilicos insaturados, as bisacrilamidas e as aminas di- ou trialil .São espeeialmente preferidos os agentes de ligações cruzadas N-Ν'-metilenobisacrilamida, trimetilol propano triacrilato e trialil amina. 0 agente de ligações cruzadas é geralmente constituído por desde cerca de 0,001% em moles a 5% em moles dos materiais preferidos. Mais preferencialmente, o agente de ligações cruzadas será constituído desde cerca de 0,01% em moles até 3% em moles dos materiais gelificantes absorventes aqui utilizados.

Os materiais gelificantes absorventes com algumas ligações cruzadas, formando hidrogel preferidos, são geralmente utilizados na sua forma facilmente neutralizada. Para os efeitos aqui descritos estes materiais são considera dos parcialmente neutralizados quando pelo menos 25% em moles e de preferência pelo menos 50% em moles dos monoméros usados para formar o polímero são monómeros contendo grupos

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Case: 4098

U Í ífl. I?

/

Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90(08 ácidos que foram neutralizados com um catião de sal. Os catiões de sal adequados incluem metais alcalinos, amónia, amó nia substituída e aminas. Esta percentagem da totalidade dos monomeros usados que são monomeros contendo grupos ácido neu tralizados é referida como grau de neutralização. Tipicamente os materiais gelificantes absorventes comerciais têm um grau de neutralização algo inferior a 90%.

Os materiais gelificantes absorventes prefe ridos para uso nesta invenção são aqueles que têm uma capaci dade relativamente elevada para embeber os fluídos encontrados nos artigos absorventes; esta capacidade pode ser quantificada referindo-se o volume gel dos referidos materiais gelificantes absorventes . 0 volume gel pode ser definido em termos da quantidade de urina sintética absorvida por qualquer tampão agente gelificante absorvente e é especifi cado como gramas de urina sintética por gramas de agente geleficante.

volume gel em urina sintética (ver Brandt, et al, abaixo) pode ser determinado formando-se uma suspensão de cerca de 0,1-0,2 partes de material gelificante absor vente seco a ser testado, com cerca de 20 partes de urina sintética. Esta suspensão é mantida à temperatura ambiente com uma ligeira agitação durante cerca de uma hora de modo a atingir-se o equilíbrio de absorção. 0 volume gel (gramas de urina sintética por grama de material geléficante absorvente é então calculado a partir da fracção --—— peso do agente geleficante na suspensão e da razão entre o volume líquido excluído do hidrogel formado e o volume total da sus pensão. Os materiais geleficantes absorventes preferidos úteis nesta invenção têm um volume gel de entre cerca de 20 a 70 gramas, mais preferencialmente entre cerca de 30 a 60 gramas, de urina sintética por grama de material geleficante absorvente.

Outra caracteristica dos materiais gelefican tes absorventes preferidos :_____ refere-se ao nível de material polimérico que pode ser extraído presente nos

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referidos materiais. Os níveis de polímero que pode ser extraído podem ser determinados através do contacto de uma amostra dos materiais gelificantes absorventes preferidos com uma solução de urina sintética durante um longo período de tempo (por exmeplo, pelo menos 16 horas) o que é necessário para se alcançar o equilíbrio de extracção, filtrando-se então o hidrogel formado do líquido sobrenadante e determinando-se finalmente o conteúdo polímero do filtrado. 0 procedimento particular usado para determinar o polímero que po. de ser extraído dos tanjroes agentes gelificantes absorventes preferidos é apresentado na patente Norte Americana n°.

654 039 de Brandt, Goldman e Inglin, datada de 31 de Março de 1987 reedição 32 649. Os materiais gelificantes absorventes que são especialmente úteis nos artigos absorventes aqui apresentados são'aqueles que têm um aquílibrio do conteúdo extractável em urina sintética inferior a cerca de 17%, e pre ferencialmente inferior a cerac de 10% em peso do amterial gelificante absorvente.

Os materiais gelificantes absorventes anteriormente descritos são tipicamente utilizados na forma de partículas descretas. estes materiais gelificantes absorventes podem ter qualquer forma desejada, por exemplo esférica ou semi-esférica, cúbica, poliédrica, etc. As formas tendo uma grande razão entre a maior e a menor dimensão, tal como agulhas e flocos, podem também ser usadas. Aglomerado de pa£ tículas de material gelificante absorvente podem também ser utilizados.

tamanho das partículas de material gelificante absorvente podem variar numa larga escala. Por razões de higiéne industruial, partículas com tamanhos médios inferiores a 3² microns são menos desejáveis. Partículas tendo a menor dimensão superior a cerca de 2 mm podem também causar uma sensação de aspereza no artigo absorvente o que é indesejável do ponto de vista do comsumidor. Mais ainda, a velocidade de absorção de fluídos pode ser afectada pelo tamanho de partícula. Partículas maiores têm velocidades de

2.2.

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α' ’^Ί· absorção muito mais reduzidas. São preferidas para uso nesta invenção partículas de material gelificante absorvente que tenham praticamente todas um tamanho de partícula entre ce:r ca de 30 microns e 2 milimetros. Tamanho de Partícula como é aqui utilizado significa a médio do peso da dimensão mais pequena das partículas individuais.

A quantidade de partículas de material geli ficante absorvente usadas em centros absorventes depende do grau de capacidade absorvente desejado, e geralmente constitui desde cerca de 2% a 50% em peso do centro absorvente, e mais tipicamente desde cerca de 5% a 20% em peso do centro absorvente.

Quando as partículas de material gelificante absorvente, se destinam a ser utilizadas no centro dos artigos absorventes aqui apresentados, estes centros podem ser preparados por qualquer processo ou técnica que produza um aglomerado contendo uma combinação das fibras e das partículas de material gelificante. Por exemplo, estes centros podem ser formados por deposição ao ar de uma mistura aproximadamente seca de fibras hidrofilicas e partículas de mate rial gelificante absorvente e, se for desejado ou necessáric através de uma densificação do meio resultante. Tal procedimento é descrito mais em pormenor na patente Norte Americana Nos. 4 610 678, de Weissman e Goldman, datada de 9 de Setembro de 1986. Como indicado na patente Norte Americana 4 610 678, os meios obtidos por deposição ao ar seguindo-se tal procedimento deverãoincluir de preferência fibras não ligadas e ter de preferência um teor de humidade igual ou inferior a 10%.

A densidade dos centros absorventes consti tuídos por fibras hidrofibicas e partículas de material geli ficante absorvente pode ser importante na determinação das propriedades absorventes dos centros e dos artigos absorven tes nos quais esses centros são empregues. A densidade destes centros absorventes aqui apresentados encontra-se de preferência desde cerca de 0,06 a cerca de 0,3 gramas por

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Case: 4098

Mod. 71 - 20.000 e*. - 90(08 centímetro cubico e ainda mais preferencialmente de 0,09 a cerca de 0,22 g/cm . Tipicamente, o peso base dos centros absorventes aqui utilizados podem variar desde cerca de 0,02 a 0,12 g/cm^.

Os valores de densidade dos centros absorventes deste tipo podem ser calculados a partir do peso base e calibre. 0 calibre é medido sob uma pressão de confinação de 0,137 psi (0,94 KPa). Os valores de densidade e pesos base incluem o peso dos materiais gelificantes absorventes e o material controlador do odor. A densidade dos centros aqui usados não necessita de ser uniforme ao longo do centro. Den tro das escalas de densidade apresentadas anteriormente, os centros podem conter regiões ou zonas de densidade realtivamente mais elevada ou relativamente mais baixa.

VI - Material da Face Frontal Os artigos finais aqui apresentados são tipicamente fornecidos com um material de face para receber o fluído. 0 material da face fron tal (ou da face superior) aqui utilizado é de preferência uma folha permeável ao fluído hidrofóbica e que não se suja. Os materiais de folha hidrofóbica do tipo tipicamente utilizado na prática desta invenção podem ser preparados por métodos bem descritos na literatura de patentes. Por exemplo, de acordo com o processo de Patente Norte Americana n².

324 246, de Mullane e Smith, datada de 13 de Abril de 1982, uma amostra de material termoplástico tal como uma película de polietileno com 0,0038 cm de espessura é aquecido acima do seu ponto de amaciamento. (0 ponro de amaciamento é a temperatura à qual o material termoplástico pode ser formado ou moldado e é inferior ao ponto de fusão do material). 0 material termoplástico aquecido na forma de folha é então levado a contactar um écran formador aquecido. 0 écran formador é de preferência um écran de arame com abertura, tendo o tamanho de abertura, o padrão e a configuração desejados. É usado vácuo para levar a película aquecida contra o écran forma dor, transformando-se assim a película no padrão desejado e tendo o tamanho de orifício desejado. Enquanto o vácuo está ainda a ser aplicado à pelí9Δ

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Case: 4098

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/0β cuia, passa-se um jacto de ar quente através da película. 0 jacto de ar quente perfura a película num padrão correspondente ao padrão e tamanho das aberturas do écran formador.

As folhas permeáveis ao fluído preparadas da maneira da Patente de Mullane e outros, são referidos por conveniência como películas formadas. 0 calibre destas películas é importante uma vez que, se o calibre for demasiado elevado o líquido pode acumular-se nas aberturas e não passar rápidamente através destas. Para o fabrico de artigos absorventes tais como fraldas, pensos higiénicos, artigos de incontinência, e artigos semelhantes, as folhas tem tipicamente um calibre inferior a cerca de 0,075 cm, ou preferer cialmente inferior a cerca de 0,064 cm.

Outro material para folhas de películas formadas útil nesta invenção é o meio elástico e tri-dimencional exibindo uma aparência tipo fibra e impressão táctil, constituído por um material plástico impermeável ao fluído com o referido meio contendo uma multiplicidade de aberturas, sendo as aberturas definidas por uma multiplicidade de elementos tipo fibra que se entrecruzam , tal.como descrito na Patente Norte Americana n². 4 342 314, de Radel e Thompson,datada de 3 de Agosto de 1982. Os materiais das folhas de Radel e Thompson podem ser preparados usando plásticos hidrofóbicos tais como poliétileno, polipropileno, PVC, e materiais semelhantes, e são bem conhecidos para uso em produtos absorventes tais como pensos higiénicos e artigos semelhantes.

Ainda outro tipo de material para uso nas folhas aqui apresentadas é descrito na Patente Norte Americana n² . 3 929 135 de Thompson , datada de 30 de Dezembro de 1975/, e consiste em películas de polímeros hidrofóbicos contendo orifícios que se encontram na forma de capilares cónicos. Estas folhas de capilares cónicos são também conhecidas para uso em artigos absorventes, incluindo artigos para adultos incontinentes. Podem ser preparadas a partir de vários polímeros hidrofóbicos , tal como mencionado ante35

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Case: 4098 ι

riormente, tipicamente é empregue um polietileno de baixa densidade tendo uma espessura entre 0,0025 a 0,0051 cm.

Pode ser feita referência à patente Norte Ame ricana 3 929 135 de modo a visualizar mais pormenorizadamen te as folhas de capilares cónicos. Durante o uso os vértices dos capilares nestas folhas superiores com capilares cónicos estão em contacto com o material central absorvente que se encontra na parte de baixo. Geralmente os capilares cónicos encontram-se em forma de corte de uma superfície cónica, mas deve ser entendido que qualquer estrutura cónica geral tal como um corte de uma pirâmide ou semelhante com uma base quadrangular, triangular ou poligonal encontra-se dentro do termo capilares cónicos; são contudo usados capilares cónicos circulares nesta descrição por conveniência. Deve também ser entendido que os capilares cónicos podem ser assimétricos (isto é, o ângulo do cone de um lado pode ser diferen te do de outro lado), e que o ângulo do cone pode variar con tinuamente (isto é, ser curvo) desde a base até q vértice. Neste último caso o ângulo do cone é definido como o ângulo da tangente ao lado do capilar no seu ponto com dimensão mínima de abertura do vértice. 0 ângulo do cone adequado para uso nas folhas superiores de acordo com a prática desta invenção encontra-se entre cerca de 10° a cerca de 60°.

A dimensão da abertura de base dos capilares é definida como a medida de abertura máxima no plano da folha superior nos referidos capilares cónicos. A dimensão de abertura do vértice é definido como a medida de abertura máxima no vértice do referido capilar cónico, vértice esse que se encontra distante do plano da folha superior . Quando o capilar cónico se encontra na forma de uma secção de superfície cónica, as dimensões da abertura da base e do vértice são, respectivamente, o diâmetro de base e o diâmetro do vér tice. 0 diâmetro da base e o diâmetro do vértice serão aqui utilizados com o mesmo significado de, respectivamente, dimensão da abertura da base e dimensão da abertura do vértice. 0 diâmetro dQ vértice dos capilares cónicos é um diâme- 2.6 63.134

Case: 4098

Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90(08 tro que permitirá ao líquido passar facilmente da superfície da folha superior para o centro absorvente da camada inferior. 0 diâmetro do vértice encontra-se entre cerca de 0,004 a cerca de 0,100 polegadas (0,010 a 0,254 centímetros), e de preferência entre cerca de 0,005 a cerca de 0,020 polegadas (0,013 a 0,051 centímetros).

diâmetro da base dos capilares cónicos é seleccionado para satisfazer dois critérios. 0 primeiro destes é a sensação subjectiva da superfície da folha superior que contacta com a pele do utilizador. Foi descoberto que o polietileno pode ser transformado de modo a exibir atributos agradáveis, tipo tecido, não gordoroso; quando o diâmetro de base se encontra na escala de cerca de 0,006 a cerca de 0,250 polegadas (0,015 a 0-,:635 centímetros). De pre ferência, o diâmetro da base deverá encontrar-se dentro da escala de 0,030 a cerca de 0,060 polegadas (0,076-a 0,152 centímetros). 0 segundo critério é que o diâmetro da base do capilar seja suficientemente pequena para permitir que uma gota de líquido prevista possa passar pelo menos por um capi lar. Este critério é satisfeito pelas dimensões acima apresentadas para fraldas descartáveis e artigos sanitários.

A altura do capilar cónico é definida co. mo a distância entre a superfície exterior da folha superior (isto é, a superfície que normalmente contacta com a pele dc utilizador) e o v-értice do capilar cónico . Esta altura, como é evidente depende do diâmetro do vértice, do diâmetro de base, e do ângulo do cone que tenha sido seleccionado, como acima descrito . A altura do capilar cónico deverá fornecer uma estrutura que tenha uma tendência minima para sofrer colapso quando em uso. As características do material de construção da folha superior determina em larga medida as escalas de altura adequadas. Quando a folha superior é constituída por polietileno de baixa densidade de 0,001 a 0,002 polegadas (0,003 a 0,005 cm) de espessura, e quando o diâmetro do vértice e o diâmetro da base se encontram na escala preferencial, e quando o ângulo do cone tse encontra na su£

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Case: 4098 escala crítica, a altura do capilar cónico pode ser de cerca de 0,003 a cerca de 0,159 polegadas (0,008 a 0,404 cm).

Para que a superfície da folha superior se encontre relativamente seca, isso implica que a maior parte do líquido que contacta a folha superior seja transferida através do elemento absorvente. Por sua vez, este facto implica que cada gota isolada de fluído em contacto com a folha superior tenha que estar em contacto com o diâmetro da base de um capilar cónico. Este estado de coisas pode ser mais facilmente alcançado se a área preenchida (a área da fo lha superior que existe entre as bases dos capilares cónicos) fôr mantida no seu valor mínimo. 0 valor limitante mini mo é o caso em que os capilares cónicos ou os capilares pira midais estão dispostos num arranjo fechado (em que q periferia da base de cada capilar está em contacto em todos os lados com a periferia da base de capilares adjacentes). 0 arranjo preferido de área preenchida mínima tende a assegurar que uma gota individual entrará em contacto com pelo menos um capilar cónico. Um arranjo preferido em fraldas descartáveis é aquele em que os capilares cónicos como anteriormente descritos estão num arranjo ordenado com desde cerca de 30 a cerca de 1500 capilares cónicos por polegada quadrada da folha superior (5a 231 por centímetro quadrado).

As folhas de capilares cónicos podem ser fabricadas por qualquer dos métodos conhecidos no meio . Um método particularmente adequado é preparar um molde quente com elementos macho da forma e com o arranjo para os capilares cónicos pretendidos (posteriormente designado por molde de cunhas). Cada elemento macho é seguro de tal modo que o seu vértice se encontra afastado da base do molde de cunhas. Uma porção do material da folha é levado a contactar o molde de cunhas aquecido entre o molde e um prato posterior elástico. É aplicada pressão para a combinação do molde, folha e prato posterior elástico, sendo formados capilares cónicos na folha, de modo a obter-se a folha superior com capilares cónicos. Um método alternativo para a obtenção da folha su28

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Mod. 71 - 20.000 βχ. 20 perlor é submeter uma parcela do material impermeável a líquidos à formação sob vácuo num.molde apropriado. Após se te rem formado as folhas de capilares cónicos por algum dos métodos anteriormente mencionados, poderá ser necessário remover fisicamente material dos vértices dos capilares de tal modo que se garanta que o diâmetro dos vértices tem o valor desejado. Esta remoção de material pode ser efectuada, por exemplo, submetendo-se os vértices a um abrasão controlado ou aquecendo a folha superior formada de modo a fundir e abrir os vértices. Ver também a Patente Norte Americana n².

629 643, de Curro e Linman, datada de 16 de Dezembro de 1986, para uma película polimérica com microaberturas com uma sensação táctil melhorada que também pode ser utilizada na prática desta invenção .

Um material para folhas de película permeáveis ao fluído, que pode ser empregado na prática desta invenção é apresentado na Patente Norte Americana com o n². 4 463 045 de Ahr e outros,datada de 31 de Julho de 1984, e pode ser feita referência a esta patente para permitir uma melhor visualização das estruturas de Ahr e outros.

Em termos gerais , as folhas fornecidas pela Patente Norte Americana n². 4 463 045 são projectadas não só para fornecerem como é desejado uma impressão táctil semelhante a tecido, mas também para eliminar substancialmente o brilho da superfície . Deste modo, folhas feitas de plástico não apresentam uma aparência indesejável de plástico brilhante.

Estes materiais para folhas altamente preferidos podem ser sucintamente descritos como sendo um plástico tri-dimensional, expandido,macroscopicamente tendo pelo menos uma superfície visível que não aparente ter brilho quando exposta à luz, exibindo praticamente todas das referidas superfícies um padrão regularmente espaçado e microscó pico de alterações discretas da superfície, tendo cada uma das referidas alterações da superfície a sua amplitude orien tada prependicularmente à superfície na qual a alteração da

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 superfície é orientada , tendo cada uma das referidas altera ções uma dimensão máxima inferior a 6 mils ( 6 miléssimas de polegada) , medida num plano orientado aproximadamente de um modo perpendicular à sua amplitude, tendo-se que as referidas alterações da superfície não são perceptíveis a olho nu quando a distância perpendicular entre o olho do observador e o plano do referido meio é no mínimo cerca de 12 polegadas estando cada uma das alterações de superfície livres de áreas planas suficientemente grandes para inscrever um círcu lo de 4 mils de diâmetro e suficientemente espaçadas relativamente a todas as alterações de superfície adjacentes de mo do a que o diâmetro máximo de qualquer círculo que possa ser inscrito em qualquer superfície plana intermédia entre a referida alteração da superfície e as alterações de superfície adjacentes em qualquer porção da referida superfície visível é inferior a cerca de 4 mils, e em que qualquer porção da referida superfície visível é refletida de um modo difuso numa multiplicidade de direcções pelas referidas alterações de superfície de modo a que a superfície visível aparente ser essencialmente não brilhante.

Os materiais para as folhas '045 podem con ter pelo menos uma porção das referidas alterações da superfície constituídas por protuberâncias projectadas geralmente para fora da superfície, e podem conter pelo menos uma porção das referidas alterações da superfície constituídas por depressões em geral projectadas para o interior a partir da superfície do referido meio.

fabrico destas folhas preferidas pode ser conseguido utilizando-se uma estrutura ou écran formador, como geralmente foi apresentado anteriormente, o que provoca as referidas alterações de superfície por efeito de charneiras no membro de suporte. (A preparação destas folhas é descrita com grande detalhe na Patente Norte Americana n² . 4 463 045 e o seu método das formas de preparação não faz parte desta invenção). Em geral, as alterações da superfície resultantes correspondem a charneiras de uma ma30

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Mod. 71 - 20.000 ex.

lha da estrutura de suporte que contacta directamente com a superfície visível durante o processo de produção da referida folha de plástico.

Num método de fabrico preferido a malha da estrutura de suporte que contacta directamente com a superfície visível da referida folha, é constituída por filamentos tendo um diâmetro entre cerca de um e cerca de dois mils e tendo entre cerca de 160 filamentos por polegada linear (2,54 cm) por 160 filamentos por polegada linear (2,54 cm) e cerca de 400 filamentos por polegada linear (2,54 cm) por 400 filamentos por polegada linear (2,54 cm).

As folhas que são aqui preferidas são aquelas em que as referidas alterações da superfície têm uma amplitude média de pelo menos cerca de 0,2 mils, e mais preferencialmente pelo menos cerca de 0,3 mils. Ainda de preferência são usadas folhas tendo uma, amplitude de cada uma das referidas alterações da superfície, medida perpendicularmente à superfície na qual as referidas alterações da superfície têm origem, dentro da escala de cerca de +. 20%, deséjávelmen te +. 10%, do valor médio da amplitude para todas as alterações de superfície adjacentes. Folhas decaminho único cujas faces posteriores são tratadas com latex hidrofílico, são descritas na Patente Norte Americana n². 4 735 843 de Noda, datada de 5 de Abril de 1988, e podem também ser aqui utilizadas.

Além dos materiais com aberturas sofisticadas anteriormente mencionadas, a prática da presente invenção po de ser efeetuada com folhas de materiais hidrofóbicos conten do orifícios simples feitos através dessas folhas.

Deve ser entendido do que se segue que os materiais de película ou folhas preferidas anteriormente mencionados, usados na prática desta invenção são substancialmente diferentes de materiais fibrosos sem serem de malha, que são caracterizados por um grande número de fibras que se entrecruzam ao longo de toda a espessura do material. Mais ainda, estes materiais para folhas são feitos de mate31

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Case: 4098

Mod. 71 20.000 ex. - 90/08 riais (de preferência materiais poliméricos hidrõfóbicos e termoplásticos) que fornecem uma superfície com aparência limpa de resistente à sujidade quando em uso.

Outros materiais para as folhas superiores que podem ser utilizadas nesta invenção incluem, por exemplo várias folhas não-absorventes, fibrosas ou com uma estrutura filamentosa, que sejam permeáveis a fluidos aquosos devido à presença de uma multiplicidade de orifícios ou canais que as atravessam. Estes materiais para estas folhas podem ser preparados por métodos bem descritos na literatura de patentes . Por exemplo, de acordo com o processo da Patente Norte Americana n². 4 636 419, de Madsen e outros, de 13 de Janeiro de 1987, as folhas constituídas por uma estrutura de fila, mentos e nervuras de dois tipos quimicos diferentes, e com dois pontos de fusão ou de amaciamento diferentes,são po£ tas em contacto e arrefecidas de modo a permitir a formação de uma folha com uma estrutura caracterizada pela existência dos diferentes materiais poliméricos transversais e longitudinais. Estas folhas podem ser utilizadas na prática desta invenção.

Outro material para folhas, útil nesta inven ção é a estrutura de formamina constituída por uma rede reti^ culada de filamentos poliméricos, sendo a referida rede cons^ tituída por duas matrizes de filamentos orientados com um angulo de deslocamento de 20-90 graus. Pode referenciar-se o Requerimento de Patente Europeia 0 215 417, datado de 06 de Setembro de 1986 de Sneyd e outros, para melhor visualização desta folha. Os materiais para as folhas, que foram anterior mente descritos, podem ser preparados usando plásticos hidrc> fóbicos tais como polietileno, polipropileno, PVC e materiais semelhantes, e são bem conhecidas para uso em produtos absorventes tais como pensos higiénicos e produtos semelhantes. Estes materiais para as folhas têm tipicamente um peso base de 0,5-5,0 onças/jarda^ (0,0016 g/cm^ - 0,016 g/cm^), um calibre de 5-25 mils, uma área aberta de 30-80% e um mesh de 20-40. Podem também ser utilizadas folhas superiores do

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Case: 4098

-3 FEV.Wi

tipo convencional sem malha.

VII - Folha Posterior - A folha posterior é convencional, e pode ser constituída por uma folha polimérica imper5 meável ao fluído, por exemplo polietileno ou polipropileno, que seja suficientemente fina para ser flexível , É típica a utilização de uma folha de polietileno com 0,001-0,5 mm de espessura. Podem também ser utilizadas folhas que sejam biodegradáveis ou que possam ser colocadas nos esgotos, por exemplo, nos artigos para pgsguardo de roupa interior.

Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90(06

VIII - Meios de Retenção Opcionais - As estruturas absor ventes aqui apresentadas podem opcionalmente mas preferencialmente, ser fornecidas com meios para as manter no lugar ou perto do corpo do utilizador de modo a permitir que as es truturas desempenhem a sua função. Por exemplo, as fraldas e artigos de incontinência podem ser fornecidas com fitas adesivas bem conhecidas e comercialmente disponíveis. Os artigos sanitários fornecidos com tiras de cola orientadas para o exterior na face posterior de um modo bem conhecido. Em opção podem ser utilizados vários alfinetes clips, e fixadores de tipos bem conhecidos.

IX - Materiais Controladores de Odor Adjuntos Opcionais As composições e artigos desta invenção podem também conter uma quantidade eficiente, isto é, que consiga o controle de odor, de vários materiais controladores de odor, de modo a expandir a sua capacidade controladora do odor, bem assim como a escala de tipos de odores a serem controlados. Tais materiais incluem, por exemplo , cloreto de cetil pindínio, cloreto de zinco, sais de cobre, iões de cobre e semelhantes Estes materiais constituem tipicamente 0,01% a 15% das composições aqui apresentadas. Ou seja, estes materiais podem tipicamente estar presentes a um nível de 0,1 g a 5,0 g nos artigos absorventes do tipo aqui apresentado de modo a fornecer benefícios adicionais de controle de odor.

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Case: 4098 /

X - Preparação de Partículas de Carbono/Zeólito/Agente de Ligação - Um método simples , mas eficiente para a preparação das partículas aqui apresentadas, utiliza um equipamen to de revestimento de partículas em leito fluidizado, como é mais pormenorizadamente descrito no exemplo I. Contudo, de ve notar-se que outros tipos de equipamentos de revestimento, aglomeradores, ou equipamento semelhante, podem também ser utilizados para a preparação destas partículas.

EXEMPLO I

Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90(08

Num exemplo representativo, dissolve-se 100 g de METHOCEL 5E (ligante) em 1900 ml de água desionizada. Adiciona-se zeolito (pó ABSCENTS; 398 g) a uma solução de METHOCEL (dispersão a 19,9%). É utilizado ura misturador de elevada tensão (Tekmar High Shear Mixer Model SD45) para criar uma dispersão do zeolito. 0 tempo de agitação típico é de 15 minutos.

São colocadas 996 g de pó de carbono comercial num Wurster Fluid Bed Coater - Revestidor em leito fluidizado - (cerca de 10 cm - Unidade Ascoat Modelo 101, Lasko Co., Leominster, Massachusetts). 0 material de carbono é fluidizado no leito com um caudal de ar de 18 scfm (pés cúbicos standart/minuto); a temperatura de entrada é elevada até 138°F (58,9°C).

fluxo da solução de revestimento ABSCENTS/ METHOCEL para a agulheta de spray é então iniciado (Tubuladura de Spray Redonda, 1/4, fabricada por Spraying Systems Co., capacidade de fluído 0,40/0,100; capacidade de ar 0,120). 0 caudal é fixo em 7,7 g/minuto. A temperatura de saída do ar é 77-84°F (25 a 28,9°C).

Num ensaio típico, as partículas preparadas do modo anteriormente exposto são constituídas por 20 a 50% (peso) de carbono; 20 a 40% (peso) de zeolito, sendo o balan ço o agente de ligação. 0 tamanho das partículas varia de 90 a 300 μ .

- ΊΔ 63.134

Case: 4098

EXEMPLO II

Seguindo o procedimento do exemplo I, uma composição constituída por 45% carbono, 40% zeólito (CBV 400) e agente de ligação (hidroxipropil celulose) é preparada, originando partículas na escala de tamanho de 300-500 micron

EXEMPLO III

Um agente controlador de odor misto, na forma de partículas com tamanho entre 200-700 micron, do modo seguinte .

Ingrediente

Percentagem (peso) zeólito ABSCENTS (média 5 microns) zeólito VALFOR CP3OO-56 Carbono (média 1-2 microns)

A composição do exemplo III é preparada do mesmo modo do que no exemplo I, com agente de ligação a 1% de maltodextrina.

EXEMPLO IV

Os meios adequados para uso como estrutura absorvente em fraldas, artigos sanitários e semelhantes , são constituídos por uma mistura essencialmente homogénea dos se guintes constituintes:

Ingredientes Percentagem (peso

Fibras Kroft de Celulose (SSK* * ^**) 72

Carbono/Zeólito 14 * Southern Softwood Kraft - Kroft de madeira mole do sul **Preparado de acordo com o exemplo I.

EXEMPLO V

Um resguardo para roupa interior de reduzido peso,

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Case: 4098

adequado para utilização entre períodos menstruais, e que po de ser deitado nas instalações sanitárias é constituído por uma almofada (área de superfície de 117 cm^, feltro ar 55 K 3,0 g) contendo 1,5 g de partículas de carbono/zeólitos, preparados de acordo com o exemplo II, sendo as referidas almofadas colocadas entre uma folha superior da Patente Norte Americana n⁹. 4 463 045 e uma folha posterior fibrosa, sem ser de malha e que possa ser colocada no sanitário.

EXEMPLO VI

Mod. 71 - 20.000 βχ.

Um produto para uso menstrual na forma de um re£ guardo sanitário apresentando duas abas estendidas para fora do seu centro absorvente é preparado usando a almofada do Exemplo I (área de superfície 117 cm , 8,5g de feltro de ar SSK; 2,0g de zeólito S1O2; AIO2 8,5), segundo o projecto da Patente, Norte Americana n^{* 1 2} . 4 687 478, de Van Tillburg, datada de 19 de Agosto de 1987. A folha sem brilho da Patente Norte Americana n², 4 463 045, é usada como folha superior.

EXEMPLO VII

Uma fralda descartável para bebé usando a almofada controladora de odor do Exemplo I, é preparado do modo seguinte. As dimensões listadas são para uma fralda destinada a ser. usada por uma criança com um peso na escala de

6-10 Kilogramas. estas dimensões podem ser modificadas de um modo proporcional para crianças de diferentes tamanhos ou para adultos incontinentes, de acordo com a prática comum;

1- Folha posterior: Polietileno de 0,025 -0,070 mm, largura na parte superior e inferior de 33 cm, entalhes nos dois lados para uma largura no centro de 28,5 cm; compri mento de 50,2 cm.

2- Folha superior: Folha superior de polietileno com capilares cónicos, pela Patente Norte Americana n².

929 135, aqui acima descrita; largura na parte superior e inferior de 33 cm, entalhes laterais para uma largura no cen

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Case: 4098

-3 FEV.'1991

Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/08 tro de 28,5 cm; comprimento de 50,2 cm .

3- Centro absorvente: Fibras de polpa de madeira do Exemplo IV, escala de rigidez de Taber 7-9,5: com 8,4 mm de espessura, acetinado; largura na parte superior e inferior de 28,6 cm com entalhes laterais dos dois lados para uma largura no centro de 10,2 cm, comprimento de 44,5 cm;

4- Bandas elásticas para as pernas: Quatro ti ras individuais de elástico (2 por lado); largura de 4,77 mm;-comprimento de 370 mm espessura de 0,178 mm (todas as dimensões anteriormente apresentadas referem-se ao elástico no seu estado relaxado).

A fralda do exemplo Vil é preparada do modo standart posicionando-se o material para o centro absorvente e o material para o controle de odor revestindo com a folha superior e com a folha posterior e colando-se.

As bandas elásticas (designadas interiores e exteriores, correspondendo às bandas mais próximas e mais afastadas do centro absorvente, respectivamente) são esticadas até cerca de 50,2 cm e são posicionadas entre a folha superior e a folha posterior ao longo de cada lado lon gitudinal (2 bandas por lado) do centro. As bandas interiores ao longo de cada lado são posicionadas a cerca de 55 mm da menor largura do centro (medido a partir da aresta interior da banda elástica). Este procedimento faz com que exista um elemento de espaço ao longo de cada lado da fralda constituído pelo material flexível da folha, superior/postes rior entre o elástico interior e a aresta curva do centro.

As bandas elásticas interiores são colodas ao longo do seu comprimento no estado esticado. As bandas exteriores são posicionadas a cerca de 30 mm das bandas interiores e são coladas ao longo do seu comprimento no estado esticado. Uma vez que o conjunto folha superior/folha posterior é flexível as bandas colodas contraem-se elastificando os lados da fralda.

Deve ser entendido que a prática da presente

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Case: 4098

-8 Fl

invenção aplica-se não apenas a odores humanos, mas também a odores animais.

EXEMPLO VIII g Um produto para camas de gatos, constituído pelos seguintes componentes.

Mod. 71 - 20.000 βχ. - 90/06

Ingredientes Percentagem ( peso)

Celulose fragmentada* 90

Material de controle de odor 10 * Compactada na forma granular ** Partículas com tamanho de 400 micron; 15% em peso de

Kieselguhr mais 15% pó de giz aderente a partículas de ca: bono com cerca de 6% em peso de METHOCEL.

Como pode ser observado do anteriormente exposto as composições desta invenção são usadas em quantidades controladoras de odor de modo a serem alcançados os benefícios desejados.

Como é evidente, esta quantidade pode variar de acordo com o uso previsto e com a severidade do odor. Tipica mente os produtos para uso menstrual conterão quantidades su ficientes das referidas composições de modo a ter-se pelo me nos cerca de 0,2 g a cerca de 0,4 g do agente controlador de odor. Para ajudar o formulador, um teste simples da capacida de de controle de odor destas composições, consiste em colocar a composição de controle de odor num meio absorvente do tipo desejado e em adicionar de um modo uniforme 5 ml de uma mistura em parte iguais de um meio com odor de cebola/amónia (20 g de pó de cebola comercial, 900 ml de H₂0 contendo 7,5 g de NaHP0₄. 7H₂0, 4,5 g de K₂SO₄, 1,8 g de MgCl₂ 6H₂0, 3,0 g de NaCl, 15,0 de ureia; 10,0 ml de HC11; normal; agitado durante 4 horas, filtrado; NH₄0H e H₂0 adicionado de modo a obter-se uma concentração de NH₄0H de 500-1500 ppm como dese jado). Após equilibrar durante 1 hora num contentor fechado com uma abertura para se poder cheirar, a capacida38

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Case: 4098 de de controle de odor da composição pode ser julgada e as quantidades usadas podem ser ajustadas de modo adequado.

Claims (13)

1. -REIVINDICAÇÕESMod. 71 - 20.000 ex. - 90(08

   1- . - Processo para a preparação de uma composição de matéria sob a forma de partículas ligadas, destinada a diminuir os odores desagradáveis quando feita contactar com os referidos odores, caracterizado por compreender uma mistura coesiva de:

   a) um agente de controle ds- octor constituído esaeitciaimente por partículasgretas de carbono;

   b) partículas aproximadamente brancas seleccionadas de entre o grupo constituído por agentes brancos de controlo de odor e meteriais dissimuladores de cor branca; e

   c) um material ligante solúvel em água ou dispersível em água;

   apresentando as referidas partículas ligadas uma cor bastante mais clara quando observadas a olho nú e comparadas com a cor preta original das referidas partículas de carbono.
2. 2- . - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por a razão mássica entre o componente (a) e o componente (b) na composição se encontrar na gama de 5:1 a 1:5.
3. 3- . - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado por a razão mássica (a): (b) na composição se encontrar na gama de 3:1 a 1:3.
4. 4^ã. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os referidos agentes particulados de controlo de odor, de cor branca, serem seleccionados de entre o grupo constituído por zeólitos controladores de odor, argi las contrõládoras de odor, alumina activada e suas misturas .
5. 5-. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por os referidos zeólitos controladores de

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   Case: 4098

   Mod. 71 -20.000 βχ. 20 odor serem seleccionados de entre os zeólitos de elevada razão S1O2 : AIO2 e de razão S1O2/AIO2 intermédia e duas misturas .
6. 6®. - Processo de acordo com a reivindicação

   2, caracterizado por a referida composição ser constituída por uma razão mássica de 5:1 a 1:5 de carbono; zeólito controlador de odor, e um absorvente sanitário ou resguardo de roupa interior feminina conter no mínimo 0,2 g da referida composição.
7. 7®. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o material ligante ser um membro seleccionad de entre o grupo constituído por hidroxipropil celul£ ses, hidroxietil celuloses, hidroximetil celuloses, celulose substituídas por alquilo C^-C^, maltodextrina e suas misturas .
8. 8-. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o material ligante ser uma hidroxipropil celulose.
9. 9^ã. - Processo de acordo com a reivindicação

   3, caracterizado por a referida composição ser constituída por (a) desde cerca de 20% a cerca de 50% em massa de partículas de carbono;

   (b) desde cerca de 20% a cerca de 45% em massa de partículas de zeólitos controladores de odor; e (c) o equilíbrio constituído por um ligante de hidro xipropilcelulose.
10. 10®. - Processo de acordo com a reivindicação

    I, caracterizado por os referidos materiais dissimuladores brancos serem seleccionados de entre os sais toxicologicamen te aceitáveis de catiões toxicologicamente aceitáveis.
11. 11®. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por os materiais dissimuladores serem sais inorgânicos insolúveis em água e de cor branca.
12. 12®. - Processo de acordo com a reivindicação

    II, caracterizado por os materiais dissimuladores serem

    - 40 63.134

    Case: 4098 membros seleccionados de entre o grupo constituído por óxido de titânio, óxido de zircónio, óxido de magnésio, zeolitos não controladores do odor silica, óxido de germânio, óxi do de estanho, giz e suas misturas.
13. 13^ã. - Processo de acordo com as reivindicações anteriores , caraterizado por a ligação do agente parti culado de carbono e controlador do odor a partículas de agen tes de zeolito branco controladoras de odor, ser feita mediante o contacto das referidas partículas de carbono com as referidas partículas de zeolito na presença de um material ligante solúvel ou dispersívellem água, sendo a referida ligação efectuada na presença de água