PT86163B

PT86163B - Processo para a preparacao simultania de nitrilos de acido gordo e glicerina a partir de glicerideos

Info

Publication number: PT86163B
Application number: PT86163A
Authority: PT
Inventors: Herbert Stuhler; Kurt Fischer
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1986-11-21
Filing date: 1987-11-19
Publication date: 1990-11-20
Also published as: AU8144987A; PH25220A; IL84547A; ES2023396B3; AU598881B2; CN1014605B; NO874853D0; US4801730A; SU1551243A3; EP0273173B1; IE873145L; BR8706262A; CN87107926A; DE3639857A1; EP0273173A3; NO165394B; JPS63150235A; ZA878694B; DK610687A; DK610687D0

Description

na presença de cataiisadores especiais. De mistura-produto formada e removida da reacção com o amoniaco em excesso, constituída essencialmente pelos componentes âgua, glicerina pretendida e nitrilo de acido gordo, contendo acido gordo e amida de acido gordo, o ultimo componente é novamente conduzido para a reacção durante a reacção do gliceri deo.

Após o término da reacção do glicerideo, que é reconhecível pelo facto de na mistura-produto praticamente não estar mais contida nenhuma glice ina, todo o nitrilo de acido gordo contendo acido gordo e amida de acido gordo é ulteriormente tratado em uma reacção posterior com uma quantidade de amoniaco reduzida e a uma temperatura mais alta, para transformar as impurezas de acido gordo e amida de acido gordo em nitrilo de acido gordo.

Γ

A invenção refere-se a um processo para a preparação simultânea de nitrilos de acido gordo e de glicerina a partir de glicerídeos, no qual o glicerídeo é feito reagir num recipiente reaccional a uma temperatura de 220 até 300°C com amoníaco numa quantidade de pelo menos 200 litros por quilograma de glicerídeo por hora, na presença de catalisadores escolhidos para esta reacção e a mistura-produto (aqui também chamada mistura do produto) formada na reacção de glicerídeo (ou reacção principal) é retirada do recipiente reaccional até que na mistura-produto retirada, que é constituída essencialmente de agua, glicerina e nitrilo de acido gordo contendo acido gordo e amida de acido gordo, praticamente não esteja mais contida nenhuma glicerina (final de reacção de glicer£ deo ou da reacção principal) e no qual em seguida (isto é após o termino da reacção de glicerídeo ou da remoção de glicerina), o nitrilo de acido gordo contendo ácido gordo e amina de acido gordo é reconduzido para o recipiente reaccional e, na presença do catalisador atras mencionado é ulteriormente feito reagir a uma temperatura de 240 at' 320°C com amoníaco em uma qu ntidade de 5 até 150 litros por quilograma de nitrilo de acido gordo contendo ácido gordo de amida de acido gordo globalmente presente no recipiente reaccional (reacção posterior) por hora, até que todo o acido gordo e toda a amida de acido gordo estejam transformados em nitrilo de acido gordo (final de reacção posterior ).

Um tal processo é conhecido da patente norte-americana no. 4 234 509 (que é equivalente â patente europeia no. 0 000 916). Nele, o nitrilo de acido gordo contendo acido e amida de acido gordo removida, é colocado no recipiente reaccional após o término da reacção de glicerídeo-amoníaco (após o termino da reacção principal), após o que, sob as condições indicadas,

numa reacção designada como reacção posterior, decorre a transformação de todo o acido gordo presente e de toda a amida de acido gordo presente em nitrilo de acido gordo (ver patente norte-americana no. 4 234 509, especialmente coluna 7, a partir da linha 54 e reivindicação 8).

Nesse processo, portanto, num primeiro estágio, o glicerideo empregado é feito reagir com o amoníaco até praticamente toda a glicerina a ser espe rada ser removida e em seguida esta reacção é interrompida Então, primeiro o nitrilo de acido gordo acumulado até este momento num recipiente eventualmente aquecido a 60 até 120°C como segunda fase (ao lado da fase da glicerina) é adicionada, com um teor maior ou menor de acido gordo e amida de acido gordo (ambos são indesejados, e, por isso, devem ser transformados no nitrilo de acido gordo)ao recipente reaccional (ao resto do produto que ainda ali se encontra que é também constituído essencialmente de nitrilo de acido gordo contendo ácido gordo e amida de acido gordo), e o conteúdo do recipiente reaccional, que é toda o nitrilo de acido bruto (contaminado) ,é feito reagir na presença do catalisador atr s mencionado a uma temperatura de 240 até 320°C com amoniaco numa quantidade de 5 até 150 litros do nitrilo de acido gordo bruto por hora até que o acido gordo e a amida de acido gordo estejam transformados no nitrilo de acido gordo (nesta reacção praticamente ainda só se remove agua reaccional e o amoniaco em excesso do recipiente reaccional.).

Verificou-se que o processo para a preparação de nitrilo de acido gordo e glicerina a partir de glicerideos, descrito na patente norte-americana no. 4 234 509, apresenta algumas desvantagens. Assim, devido ao inicio da reacção posterior, separada em termos de tempo da reacção principal tem de se contar com um tempo de carga relativamente grande. Particularmente, a qualidade da glicerina deixa a desejar. Ela não contem somente uma quantidade considerável de água; muitas vezes também está contaminada com ácido gordo, com amida de acido gordo e com nitrilo de acido gordo. Todos os exemplos da patente US 4 234 509 (também o exemplo 16, no qual o processo conhe eido, inicialmente descrito, está elucidado mais detalhadamente), mostram que, para a elaboração da glicerina e da nitrilo de acido gordo bruto acumulados no recipiente, é necessária uma extensa lavagem com água. E especialmente necessário lavar com água o nitrilo gordo bruto antes da introdução no recipiente reaccional após o termino da reacção principal, pois, a ém do acido gordo e da amida de acido gordo, ela ainda contem glicerina, que tem de ser removiua antes da introdução mencionada, pois caso contrario, ela permanece no nitrilo de acido gordo e a temperaturas relativamente altas da reacção posterior ela decompor-se-ia pelo menos parcialmente ( formação de cor e de odor ).

Na Patente US 4 234 509, além do modo processual atras descrito para a preparação de nitrilo de acido gordo e de glicerina a partir de glicerideos, uma outra variante, na qual a mistura-produto removida é submetida, antes da separação de fases, a um fraccio namento e o acido gordo e a amida de acido gordo removidos do nitrilo de acido gordu e da glicerina, são continuamente reconduzidos para a reacção (ver patente norte-americana coluna 7, a partir da linha 23 e reivindicação 7).

Verificou-se que este segundo modo processual ainda é mais vantajoso do que o primeiro, uma vez que o nitrilo de acido gordo obtido não satisfaz plenamente também relativamente â cor e ao odor.

Fina mente recomendam-se para a reacção em questão, determinados sulfonatos de diorgano-estanho da publicação DE-OS 32 44 752 como catalisado res. Com isto, obtem-se, na verdade, melhores cumprimentos de glicerina e de nitrilo de acido gordo, relativamente à pureza dos dois produtos, especialmente em relação â purezada glicerina; valem no entanto, também aqui, as desvantagens atrás referidas objectivo desta invenção consiste, por conseguinte, em aperfeiçoar-se o processo inicialmente mencionado, de modo que as desvantagens enumeradas sejam amplamente afastadas ou não existam mais.

Isto é obtido de acordo com a invenção, surpreendentemente, pelo facto de o nitrilo de acido gordo contendo acido gordo e amida de acido godro descarregado, ao invés da recondução após a reacção de glicerídeo - ser reconduzida para a reacção, durante a reac ção de glicerideo, sendo que a temperatura de 240 até 320°C atras indicada, e a quantidade de amoniaco de 5 até 150 litros indicados atras (estas são as condições da reacção posterior) são ajustadas então, imediatamente após a reacção de glicerideo estar pratic mente terminada.

No processo de acordo com a inv nção, então a nitrilo de acido gordo contendo acido gordo e amida de acido gordo (também mencionado como nitrilo de acido gordo bruto) é reconduzida para a reacção durante a reacção de glicerideo. Ao contrario disto, na técnica anterior o nitrilo de acido gordo bruto é ulterj_ ormente tratada só depois do termino da reacção de glicerideo, ou então não se reconduz para a reacção o nitrilo de acido gordo bruto, mas, sim, somente o acido gordo separado do mesmo por fraccion mento e a amida de acido gordo separji da.

E surpreendente o facto de com o modo processual de acordo com a invenção seobtem um efeito tão positivo que as desvantagens do conhecimento processo anteriormente referidas são praticamente afastadas Uma razão essencial para o alto efeito inesperado deveria encontrar-se no facto de, pela recondução da nitrilo de ácido gordo bruto de acordo com a invenção, especialmente pelos nitrilos de acido gordo aí contidos, se produzir um chamado efeito de arraste, pelo qual se obtem uma remoção nitida, isto é, constante e rápida, da glicerina.

A recondução de nitrilo de acido gordo bruto de acordo com a invenç'ao é efectuada de preferencia continuamente ou por estágios. A recondu ção continua é realizada, de preferencia, de modo tal que a quantidade de nitrilo de acido gordo bruto removida na uni dade de tempo durante a reacção de glicerideo é trazida de volta essencialmente na mesma unidade de tempo e essencj_ aimente na mesma quantidade. A recondução por estágios ou escalonada ê realizada, de preferencia, de modo tal que se reconduz, em intervalos de tempo estabelecidos, em cada caso, uma certa quantidade de nitrilo de acido gordo bruto. Das duas variantes, prefere-se a recondução continua. A recondução de nitrilo de acido gordo bruto não será realizada, via de regra, imediatamente após o inicio da remoção, pois ele precisa ser separado primeiro, de modo claro, da glicerina e da agua removidas simultaneamente com o mesmo. Por uma forma de execução preferiua do proces so de acordo com a invenção, igualmente como no processo conhecido, a mistura-produto formada na reacção de glicerideo é removida, através de uma instalação de condensação, para um receptor ou recipiente (aqui chamado geralmente de recipiente) aquecido. 0 processo preferido de acordo com a invenção, no qual a mistura do produto é removida do recipiente reaccional através de uma canalização ligada a uma instalação de condensação e no qual os componentes do produto - glicerina e nitrilo de acido gordo contendo acido gordo e amida de acido gordo - condesnados na instalação de condensação são separados, em um recipiente aquecido, em uma fase inferior de glice ina e em uma fase superior, de nitrilo de acido gordo contendo acido gordo e uma amida de acido gordo (nitrilo, de acido gordo bruto), é caracterizado pelo facto de a tubulação de comunicação do recipiente reaccional com a instalação de condensação ser aquecida, durante a reacção de glicerideo, essencialmente até à temperatura que corresponde â temperatura reaccional e de que a nitrilo de acido gordo , contendo acido gordo e amida de acido gordo, separada no recipiente, é reconduzida para a reacção durante a reacção do glicerideo.. Também nesta forma de execução do processo de acordo com a invenção, a recondução do nitrilo de acido gordo bruto é efectuada, de preferência, continua ou escalonadamente, sendo preferida a recondução continua.

Isto é obtido de maneira simples, pelo facto de que a nitrila de acido gordo bruto reflui do recipiente continuamente para o recipiente reaccional através de uma tubulação, que liga o topo do recipi_ ente com o topo do recipiente reaccional. 0 refluxo se iniciará somente após o preenchimento do recipiente com glicerina como fase inferior e de nitrilo de acido gordo bruto na fase superior. 0 intervalo de tempo mais ou menos curto, originando por este meio entre o inicio da remoção e o inicio de r condução do nitrilo de acido gordo bruto, é

-9desprezível em comparação com o tempo reaccional global da reacção de glicerídeo. A recondução da nitrilo de acido gordo bruto para a reacção é realizada convenientemente o mais tardar, quando já até 20%, em peso, de preferencia até 15%, em peso, de toda a mistura de glicerina/nitrila de acido gordo bruto a ser globalmente esperada estão removidos. Também não é reconduzido toda a nitrilo de acido gordo bruto removido, pois, dependendo do tamanho do recipiente, permanece obrigatoriame te um resto de nitrilo de acido gordo bruto.

Este resto é muito baixo em comparação com toda a nitr lo de acido gordo bruto. No tipo descrito da recondução do nitrilo de acido gordo bruto para a reacção de glicerídeos a quantidade de nitrilo de acido gordo bruto removida durante a reacção na unidade de tempo é reconduzida essencialmente na mesma unidade de tempo e essencialmente na mesma quantidade.

Além da recondução de nitri_ lo de acido gordo bruto para a reacção de glicerideo, a tu bulação, através da qual a mistura do produto chega à in talação de condensação é aquecida de acordo com a invenção e, na verdade, àquela temperatura, que é essencialmente igual à temperatura reaccional durante a reacção de glicerideo. Essencialmente, toda a peça da tubul ção entre o topo do recipiente reaccional e a instalação de condensação é mantida à temperatura em questão. 0 aquecimento é efectua_ do, por conveniência, com auxilio de um aquecimento eléctrico, por exemplo, com uma camisa de aquecimento electrico, que está colocada em volta da tubulação, ou com auxilio de um liquido aquecedor, que circula em uma camisa dupla, com a qual está provida a tubulação. A instalação de condensação que se cons itui, por exemplo, de um refirgerador, em cuja extremidade inferior desemboca a tubulação de ligação do recipiente reaccional está regulada de modo tal, que os com onentes glicerina e nitrilo de acido gordo bruto mencionados condensam essencialmente por completo, enquanto que a água reaccional e o amoniaco em excesso saem em forma de gás.

De acordo com a invenção é preferido aquecer o recipiente e, com isso, seu conteúdo, que é a fase de glicerina e a fase do nitrilo bruto, a uma temperatura de 60 até 200°C, de 140 até 175°C, e manter a esta temperatura até que a reacção de glicerfdeo (a reacção prin ipal) esteja praticamente terminada.

recipiente também pode ser mantido ainda durante a reacção posterior à temperatura a ser ajusatda de acordo com a invenção. 0 aquecimento do recipiente é efectuado' convenientemente com auxilio de um aquecimento electrico, por exemplo, com uma camisa de aquecimento electrico, que está colocada em volta do recipiente, ou com o auxilio de um liquido aquecedor, que circula na camisa dupla, com a qual está provida o recipiente ..

Com o aquecimento do reci piente de a ordo com a invenção, consegue-se que ambas as fases fiquem isentas de agua e de amoniaco e que além disso, elas fiquem completamente separadas uma da outra; isto significa que a fase da glicerina pratic«mente não contem nenhum nitrilo bruto e a fase do nitrilo bruto pratj. camente não contem nenhum glicerina.

-11Disto resulta que a glice rina removida do recipiente , como fase inferior, já é uma glicerina altamente valiosa. 0 efeito obtido pelo aquecimento do recipiente de acordo com a invenção ainda pode ser aumentado, quando a fase da glicerina é levemente agitada.

Na forma de execução preferida do processo de acordo com a invenção, processa-se, por conseguinte, por passos, de preferencia, de modo tal que se aquecem a tubulação de ligação entre si do recipiente reaccional e a instalação de condensação e o recipien^ te às temperaturas a serem ajustadas de acordo com a invenção, que se deixa separar a mistura de produto praticamente isenta de água e de amoníaco -que chega ao recipiente, com o início da reacçãu de glicerídeo, da instalação de consendação - numa fase de glicerina inferior e numa fase de nitrilo de acido gordo bruto superior e após completar o recipiente, se deixa refluir simplesmente através da tubulação, do recipiente para o recipiente reaccional aquela quantidade de nitrilo deacido gordo bruto que chega ao recipiente continuamente com a mistura da nitrilo de acido gordo bruto/glicerina. Após o término de reacção principal, o conteúdo do recipiente reacional a nitrilo de acido gordo bruto) é tratado sob da reacção posterior. Neste modo processual, (que é toda as condições a glicerina pretendida é removida do recipiente como fase inferior e o nitrilo de acido gordo pretendido é removida do recipiente reaccional após o término da reacção posterior. A remoção da glicerina do recipiente pode ser efectuada con tinuamente e, na verdade, essencialmente na quantidade na qual chega ao recipiente e se deposita ali como fase inferior.

Com o processo de acordo com a invenção, obtêm-se simultâneamente e directamente, um glicerina particularmente pura e um nitrilo de acido gordo particularmente puro e com alto rendimento. Estes dois pr dutos não precisam ser submetidos , por isso, a nenhuma operação de limpeza complicada e demorada, tais como desgaseificação e lavagem com água. A glicerina obtida representa, praticamente uma glicerina altamente valiosa. 0 nitrilo de acido gordo obtida simultâneamente contém na verdade, ainda o catalisador aplicado; no entanto, é praticamente livre das impurezas acido gordo e amida de acido gordo particularmente indesejadas. 0 catalisador pode ser facilmente removido, por exemplo, por destilação. No processo de acordo com a invenção, obtem-se, além disso a reacção de glicerfdeo em um tempo mais curto do que nas variantes do processo conhecidas. Isto resulta evidentemente da nova técnica de recondução. 0 tempo da reacção total também é reduzido, ainda, pelo facto de não ocorrer nenhum perda de tempo enter a reacção principal e a reacção posterior. 0 processo de acordo com a inven-. ção apresenta, então, um tempo de carga mais curto do que as conhecidas variantes do processo. Em comparação com elas ele é ainda mais simples e conduz de maneira particularmente economica a produtos puros com alto rendimento.

Com respeito às medidas em si conhecidas do processo de acordo com a invenção, faz-se referencia âs Memórias Descritivas das patentes norte-americana 4 234 509 e europeia 0 000 916 inicialmente mencionadas, nos quais estas medidas e igualmente os gli cerídeos tomados em consideração (as substancias de partida) estão pormenorizadamente descritos.

Também no processo de acordo com a invenção, as substancias de partida são monodi- ou triglicerideos das formulas abaixo

CH2-O-CO-R1

Íh-oh i

CH2-0H ,

CH2-O-CO-R1

CH-0-C0-R2

I

CH2-0H ,

CH2-O-CO-R1

CH-O-CO-R2

CH2-O-CO-R3 (inclusive isómeros estruturais) ou midturas dos mesmos, que conduzem aos nitrilos das formulas R^CN-Rg-CN e Rg-CN

Nestas fórmulas R^ e Rg ou R₁, Rg e Rg podem ser iguais ou diferentes no caso de di-e triglicerídeos

Os radicais Rp Rg e Rg são escolhidos dos seguintes grupos:

a) radicais alquilo, que podem ser ramific_dos, mas de preferencia são em cadeia linear, com 3 até 23, de preferên. cia com 7 até 23 átomos de carbono;

b) radicais hidrocarboneto alifaticos olefinicamente insaturados, que podem ser ramificados, mas de preferencia são em cadeia linear, com 3 até 23, de preferencia, com atê 21 e especialmente com 15 atê 21 átomos de carbono e com 1 atê 6, de preferencia, com 1 até 3 duplas ligações, que podem ser conjugadas ou isoladas; e

c) radicais mono-substituídos por hidroxi do tipo a) e b), de preferencia os radicais hidrocarbonetos insaturados, que possuem 1 até 3 duplas ligações, especialmente o radical do acido ricinoleico.

e R³-C0Os radicais destes glicerídeos, que são acilo R^-COadequados presente r²-cocomo materiais de partida para o processo da derivados dos seguintes grupos dos ácidos alifaticos in e ção são carboxi1icos (ácidos gordos):

a) ãcidos alcanóicos e seus derivados ramificados com alquilo, de preferencia, ramificados com metilo, com 4 até 24 átomos de carbono, como por exemplo, ácido butírico, acido valérico, ácido capróico, ácido heptanoico, ácido caprílico, acido pelargónico, ácido cáprico, acido undecanóico, ácido láurico, ácido tridec nóico, ácido mirístico, ácido pentadecanóico, ácido palmitico, ácido marga- rínico, ácido esteárico, ácido nonadecanóico, ácido aracnídico, ácido behénico, ácido butanóico, ácido isobutírico, piválico, ácido isocapróico, isómeros de posição de ácidos -lauricos e rico, acido

2-meti1lignocérico, ácido ácido isovalérico, acido ácido 2-eti1-caproico, e os metlcapricos, acido metilacidos meti1-esteáricos, ácido 12-hexilesteáisoesteárico ou ácido 3,3-dimetilesteárico;

b) ácidos alquenóicos, ácidos alcadienóicos, ácidos alca_ trienóicos, ácidos alcatetraenóicos, ácidos alcapentaenoicos, e ácidos alcahexaenóicos e seus derivados ramificados com alquilo, de preferencia, ramificados com metilo, com 4 até 24 átomos de carbono, como por exemplo, ácido crotónico, ácido isocrotônico, ácido caproleico, acido lindérico, ácido lauroléico, acido miristoléico; ácido palmito leico, ácido petrosélico, ácido oleico, ácido elaídico, áci do erúcico, ácido brássico, ácido 2,4-decadienóico, ácido linoléico, ácido 11,14-eicosadienoico, acido hiragônico, addo linolenico, ácido pseudoeleosteárico, ácido araquidínico, ácido 4,8,12,15,18,21-tetracosa-hexaenóico ou ácido trans-2-meti1-2-butenóico;

c) ácidos mono-hidroxialcanoicos com 4 até 24 átomos de carbono, de preferência, com 12 até 24 átomos de carbono, de preferencia, não ramificados, como por exemplo, ácidp hidroxibutírico, ácido hidroxivalérico, acido hidroxicaproico, ácido 2-hidroxidodecanóico, ácido 2-hidroxitetradecanoico, ácido 15-hidroxipentadecanoico, ácido 16-hidroxihexadecanóico ou acido 18-hidroxioctadecanoico; e

d) ácidos mono-hidroxialquenóicos com 4 até 24, de preferência com 12 até 22 e ezpecialmente com 16 até 22 átomos de carbono (de preferencia não ramificados) e com 1 até 6, de preferencia, com 1 até 3 e especialmente com uma dupla ligação etilénica, como por exemplo, ácido ricinoléico ou acido ricinoelaídico.

Substancias de partida preferidas para o processo de acordo com a invenção, são principalmente as gorduras e óleos naturais (vegetais) ou animais, que representam as misturas de principalmente triglicerídeos e pequenas fracções de diglicerídeos e/ou monoglicerídeos e contêm diferentes radicais de acido gordo da gama atras mencionada, especialmente aqueles com 8 e mais átomos de carbono. São mencionados, por exemplo, gorduras e óleos vegetais, como óleo de azeitona, gordura de coco, gordura de palmiste, óleo de babosa, óleo de palma óleo de amendoim, óleo de colza, óleo de ricino, óleo de sé samo, óleo de algodão, óleo de girassol, óleo de soja,

-16óleo de cânhamo, óleo de papoula, óleo de abacate, óleo de semente de algodão, Óleo de gérmen de trigo, óleo de gérmen de milho, óleo de caroço de abóbora, óleo de caroço de uva, manteiga de cacau ou também sebos vegetais além dissu, gorduras e óleos animais, como sebo de gado, gordura de porco, gordura de osso, sebo de carneiro, sebo japonês, óleo de baleia e outros óleos de peixes, bem como óleo de fígado de bacalhau . Podem ser aplicados igualmente tri-, di- e monoglicerídeos uniformes ou misturas dos mesmos,sejam estes isolados de gorduras naturais ou obtidos por processo sintético. Aqui são mencionados,por exemplo: tributirina, tricapronina, tricapronina, tricapri1ina, tricaprinina, trilaurina, trimirU tina, tripalmitina , triestearina , trioleína, trielaidina, tri 1 inol iina, tri 1 inolenina , monopalmitina, monoestearina monooleína, monocaprinina, monolaurina, monomiristina ou glicerídeos misturados, por exemplo, palmitodiestearina, diestearooleína, dipalmitooleína e miristopalmitoestearina.

Os catalisadores a serem aplicados de acordo com a invenção, igualmente como no processo conhecido, são catalisadores escolhidos, especialmente, como são descritos nas Memórias Descritivas inicialmente mencionadas, na patente n orte-americana 4 234 509 e DE 32 44 752 Al. Trata-se de catalisadores escolhidos do grupo constituído de

a) sais de metal de ácidos carboxilicos ou ácidos sulfónicos, sendo que no sal de metal, o catião de metal é antimónio, chumbo, cádmio, cromo, ferro, cobalto, manganês níquel, titânio, zinco, estanho ou zircónio, de preferencia, chumbo, cádmio, ferro, cobalto ou zinco e

b) bis-sulfonatos de diorganoestanho-(IV) da formula ^R4\_snz⁺ [ (OSOzRe) Ι* ' na qual , Rg e Rg são iguais ou diferentes, representam um radical alquilo, radical arilo, radical arilo substituído por alquilo, radical aralquilo ou um radical cicloalquilo.

anião do acido carboxili co ou 0 anião do acido sulfonico dos sais de metal mencionados, origina-se de um dos grupos abaixo:

(1) dos ácidos mono- ou policarboxi1icos alifaticos saturados de preferencia, os ácidos monocarboxilicos com 4 até 24, de preferencia, com 8 até 24 átomos de carbono, que podem ser ramificados, mas de preferencia são de cadeia linear;

(2) ácidos mono- ou policarboxi1icos alifaticos olefinicamente insaturados, de preferencia, os ácidos monocarbo xilicos com até 1 a 6, de preferencia, 1 até 3 duplas ligações, isoladas ou conjugadas e com 4 até 24, de preferência, 8 até 24 átomos de ca bono, que podem ser ramificados, mas de preferencia são de cadeia linear;

(3) ácidos benzeno- ou naftalenomono- ou pol icarboxi lj_ cos mono- di- ou trialquilados, de preferencia, mono- ou dialquilados, de preferencia, os ácidos monocarboxi1icos com radicais alquilo com 1 até 24 de preferencia, com 1 até 12 átomos de carbono, sendo que estes radicais alquila podem ser ramificados, mas de preferencia, são de cadeia linear;

(4) ácidos alcanomono- ou alcanodissulfónicos, de preferencia, os ácidos monossulfónicos, com 4 até 24, de preferencia, com 8 até 24 átomos de carbono, que podem ser ramificados, mas de preferencia, são de cadeia linear;

(5) ácidos alcanomonossulfónicos substituídos por fluor de preferencia, per-substituidos por flúor, com 4 até 24, de preferencia, com 8 até 24 átomos de carbono, que podem ser ramifiacdos, mas de preferencia, são de cadeia linear;

(6) ácidos alcanomonossulfónicos mono-substituídos por hidróxi com 4 até 24, de preferencia, com 8 até 24 decarbono, que podem ser ramificados, mas de preferencia são de cadeia linear;

(7) ácidos benzeno- ou naftalenomono- ou polissulfónicos mono-, di- ou trialquilados, de preferencia, monoou dialquilados, de preferencia, os ácidos monossulfonicos com radicais alquilo com 1 até 24, de preferencia até 12 átomos de carbono, sendo que estes radicais alquilo podem ser ramificados, mas de preferencia, são de cadeia linear; e

(8) ácidos benzeno- ou naftalenomono- ou polissulfónicos substituídos por (monocarboxi) alquilo ou (dicarboxi) alquilo, de preferencia, os ácidos monossulfónicos substituídos por (monocarboxi) alquilo, com radicais alquilo com 1 até 24, de preferencia com 1 até 12 átomos de carbono .

Com respeito aos sulfonatos de diorganoestanho da formula atrás mencionada, são preferidos aqueles, nos quais R^, Rg e Rg têm os significados indicados a seguir, R^ e Rg, que são frequentemente iguais, representam radiczis alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 até 22, de preferencia, 4 até 18 átomos de carbono; radicais arilo de preferencia, radicais fenilo ou naftilo, que podem estar substituídos por 1 até 3 radicais alquilo de cadeia linear ou ramificada em cada caso com 1 até 22, de preferencia, com 1 até 12 átomos de carbono, sendo preferidos os radicais arilo monossubstitufdos; radicais aralquilo, de preferencia o radical benzilo; ou radicais cicloalquilo, de preferência, o radical ciclo-hex lo, Rg que é diferente de R^ e de Rg ou que pode ser igual com um ou com ambos destes radicais, significa um radical alquilo com 4 até 24, de preferencia, com 8 até 24 átomos de carbono, que pode ser de cadeia linear ou ramificada; um radical arilo, de pre ferência, o radical fenilo ou naftilo, que pode ser substituído por 1 até 3, de preferencia por um radical alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 até 22, de preferencia, com 1 até 12 átomos de carbono; ou um radical aralquilo de preferencia, o radical benzilo.

No caso de sais de metais de ácidos carboxilicos ou de ácidos sulfonicos como cataH sadores são particularmente preferidos aqueles, nos quais

-20o catião de metal ê chumbo, cádmio, ferro, cobalto ou zir^ co, e o anião é escolhido dos representantes (4), (6) e (7) atras enumerados, sendo preferedos os ácidos alcanomonossulfónicos e os ácidos alquilarilsulfónicos, assim por exe pio, o ácido n-octanossulfónico, ácido n-dodecilsulfonico, áciao n-octadecilsulfónico, ácido C^g-C^g-alcanossulfonico, ácido gord„ esteárico, ácido metilbenzeno (tolueno) sulfôni^o, ácido n-hexilbenzenossulfonico, ácido n-dodecilbenzenossulfonico, ácido n-butilnaftaleno^ sulfonico e acido n-dodecilnaftalenossulfónico. No caso de sulfonatos de diorganoestanho como catalisadores, são particularmente preferidos aqueles, que resultam da formula anterior, quando R₄ e R₅ que são preferentemente iguais, representam um radical alquilo com 1 até 22, de preferencia com 4 até 18 átomos de carbono, um radical fenilo ou um radical naftilo e Rg representa um radical alquilo com 4 até de preferência 24, de preferencia, 8 até 24 átomos de carbono ou um radical arilo, que é constituído por um radical fenilo insubstituido ou por um radical fenilo substituído por um radical alquilo com 1 até 22 de preferencia, com 1 até 12 átomos de carbono.

Os catalisadores mencionados sãu aplicados em uma quantidade de 0,5 até 10%, em peso, de preferencia, de 1 até 5%, em peso, com relação ao glicerídeo. Via de regra, eles são acrescentados como tais ao glicerídeo. Também podem ser acrescentados individualmente o oxido de metal correspondente e o acido carboxilico ou acido sulfônico correspondente, sendo então este catalisador formado in situ na reacção. Ta bem no c_a so do catalisador de organoestanho, os compostos de o ganoestanho de partida (óxidos, hidróxidos, sais gordos) e os ácidos sulfonicos livres podem ser acrescentados, sendo que então os compostos de bis-sulfonato de diorgano-21 estanho (IV) se formam igualmente in situ.

que se refere âs medidas conhecidas do processo de acordo com a invenção, aqui a quantidade de amoníaco, que ê atravessado pelo glicerídeo aquecido no recipiente reaccional, importa em pelo menos 200 litros por quilograma de glicerideo por hora, de preferencia, em pelo menos 400 litros por quilograma de glice rídeo por hora. Para cima não há nenhum limite critico emrelação â corrente de amoniaco a ser atravessada, ο Ιίπΰ te superior conforme a quantidade é determinado em todos os casos por razões económicas e encontra-se, por estas razões, em aproximadamente 1000 litros de preferencia, em aproximadamente 800 litros de amoniaco por quilograma de glicerideo por hora. Ao amoniaco, cuja quantidade importa então, geralmente, em 200 até 1000 litros, de preferencia, em 400 até 800 litros por quilograma de glicerídeo por hora, podem ser acrescentados com vantagem até 30%, em volume, de preferencia até 15% em volume, com relação à quantidade de amoniaco passada, gás inerte, por exemplo, azoto.

Com a passagem da corrente de amoniaco mencionada através do glicerídeo aquecido a 220 até 300°C (e com isso, presente em fase liquida), é dado um bom contacto entre o glicerídeo e o amoníaco e também uma rapida remoção do glicerídeo formado e igualmente da nitrilo de acido gordo bruto formada e da água reaccional do recipiente reaccional.

glicerídeo é, como já foi referido aquecido a uma temperatura de 220 até 300°C,

-22de preferencia de 230 até 270°C. Esta temperatura reacional é mantida durante toda a reacção do glicerideo isto é, dur nte um tempo tal que o glicerideo introduzido previament não dê particamente mais nenhuma glicerina (final da reacção principal). E preferido deixar aumentar a temp ratura a partir do inicio até o fim da reacção, ou contf, nua ou escalonadamente, especialmente na forma de um programa de temperatura. Por uma forma de execução preferida a reacção (reacção principal) é efectuada inicialmente na gama de temperatura de aproximadamente 220 até 240°C durante um tempo tal que cerca de 30 até cerca de 70%, em peso, da quantidade de glicerina teoricamente esperada estão removidos do recipiente reaccional.

Depois a temperatura é elevada no decorrer de aproximadamente 1/2 até 5 horas escalonadas ou continuamente para cerca de 250 até 270°C após o que areacção é terminada à temperatura aumentada. 0 fim da reacção é e reconhecível pelo facto de não passar mais ou praticamente não passar mais nenhuma glicerina no recipiente.

Depois do término da reacção principal, ajustam-se igualmente como no processo conhecido, as condições da reacção posterior. 0 nitrilo de acido gordo bruto total que se encontra no recipiente reaccional (este é o nitrilo do acido gordo contendo ácido gordo e amida de acido gordo, reconduzido no decorrer da reacção principal de acordo com a invenção e remanescente no recipiente reaccional), é levado â temperatura de 240 até 320°C de preferencia, de 260 até 300°C e é ajustada uma corrente de amoníaco de 5 até 150 litros, de preferencia, de 15até 100 litros por quilograma de nitrilo de acido gordo por hora e passada pelo conteúdo do reci-

-23piente reaccional (que se apresenta em fase líquida). Com estas condições de temperatura reaccional e quantidade de amoníaco, os ácidos gordos e amidas do acido gordo contidos no nitrilo do acido gordo bruto são feitos reagir na presença dos catalisadores empregados para a reacção principal, sendo que a água reaccional originada é removida do recipiente reaccional.

Com a corrente de amoníaco | também devem ser removidas nitrilos de acido gordo, ácidos gordos e/ou amidas de acido gordo, sendo estes componente são novamente erconduzidos para o recipiente rea cional.

Se para a reacção principal já foram aplicados bastante catalisadores (uma quantidade de catalisador , que se encontra no limite superior da faixa quantitativa atras enumerada), então resulta a nova adição do catalisador. Por outro lado, deve ser acrescenta, da uma quantidade correspondente de catalisador. A quantidade de catalisador na reacção posterior encontra-se | na faixa de 0,5 até 10%, em peso, de preferencia, de 1 até 5%, em peso, com relação ao peso da nitrilo de acido gordo bruto. Nestas condições reaccionais, realiza-se toda a transformação de amidas do acido gordo e ácidos gordos em nitrilos de acido gordo, que pode ser perseguida na formação da agua reaccional, que é removida com ) o amoníaco em excesso. Igualmente como na reaccção princj_ pal, a corrente de amoníaco excessiva, que foi totalmente libertada por conveniência dos componentes reaccionais e da água reaccional, pode ser reconduzida eventualmente após adição de amoníaco fresco, outra vez para a reacção. Após o término de reacção seguinte, o nitrilo de acido gordo presente no recipiente reaccional e pretendido, pode ser removido.

-24Como já foi referido acima o catalisador ainda presente neste nitrilo de acido gordo em si puro, pode ser separado, por exemplo, mediante destj. lação.

A invenção ainda é elucida, da mais detalhadamente nos Exemplos.

Exemplo 1

Neste exemplo de acordo com a invenção. 0 nitrilo de acido gordo bruto é reconduzida durante a reacção de glicerídeo continuamente para a reacçãu. São introduzidos previamente em um recipiente reaccional 500 g de gordura de corpo animal (índice de saponificação 185, índece de acidez 13,9) e 10 g de dodecilbenzenossulfonato de zinco como catalisador (estes são 2%, em peso, de catalisador, em relação â gordura ou ao glicerídeo) . 0 recipiente reaccional com capacidade para

700 ml, é equipado com uma instalação de aquecimento para aquecer o conteúdo â temperatura reaccional, um agitador para agitar o conteúdo, com um termómetro interno para determinar a temperatura existente e com uma tubulação de gás para a corrente do amoníaco.

recipiente reaccional es tá ligado com uma coluna de arrefecimento (um condensador)

-25que é mais alta do que o recipiente reaccional e está dispos_ ta lateralmente ao mesmo. A tubulação do topo do recipiente reaccional p_ara a parte inferior da coluna de arrefecimento é equipada com um aquecimento electrico. 0 fundo da coluna de arrefecimento está ligada com um recipiente com capacidade para 100 ml, em forma cilíndrica, para a recepção e sep ração dos componentes da fase condensada. Do recipiente, que é o receptor (aqui chamado também recipj_ ente), uma tubulação reconduz ao recipiente reaccional. Esta tubulação vai do topo do recpetor ou recipiente para o topo do recipiente reaccional e tende para o recipiente reaccional, de modo que pode efectuar-se uma corrente do receptor ou recipiente para o recipiente reaccional.

Durante o aquecimento, o recipiente reaccional ê purgado com azoto. A 150°C azoto é substituído por gás amoniaco, que é conduzido em circuito em uma quantidade de 600 litros de amoniaco por quilograma de gordura de corpo animal (sebo) por hora. 0 recipiente reaccional e, com isso, o conteúdo do recipiente reaccional é aquecido a 230°C (inicio da reacção do glicerídeo ou da reacção principal) e a esta temperatura mantêm-se durante tres horas.

Durante a reacção acresceii ta-se continuamente amoniaco gasoso fresco, para manter os 600 litros de amoníaco indicados. Depois de 3 horas à tem po reaccional, a temperatura é aumentada dentro de aproximadamente 1,5 horas de 230 para 260°C e mantém-se a temperatura de 260°C durante 30 minutos.

Depois deste tempo, que sao 5 horas de tempo reaccional, não há mais praticamente

nenhuma glicerina na mistura do produto removido, o que indica o fim da reacção do sebo com o amoníaco aplicado(fim da reacção do glicerideo ou da reacção principal). Durante a reacção de glicerideo que se inicia â temperatura de 230°C, a mistura do produto formada, constituída essencialmente da glicerina, nitrilo do acido gordo bruto e água, é removida com a corrente de amoníaco em excesso através da tubulação de ligação aquecida inicialmente a 230°C e depois de 260°C do recipiente reaccional para a coluna de arrefecimento, do recipiente reaccional na coluna de arrefecimenti (com o aquecimento obtido de acordo com a invenção da tubulação de ligação em questão, consegue-se ex cluir a condensação da glicerina nesta tubulaçã , e, com isso, refluxo da glicerina para o recipiente reaccional).

Os dois componentes glicerina e nitrilo de acido gordo bruto (esta continha cerca de 2% em peso, de acido gordo e 3% , em peso de amida de acido gordo) condensam praticamente por cmpletamente na coluna de arrefecimento e acumulam-se no receptor ou recipiente sob separação de uma fase de glicerina inferior e uma fase de nitrilo de acido gordo bruto superior.

amoníaco e a água essencj. almente acumulada abandonam a coluna de arrefecimento em forma de gás ( o amoníaco é reconduzido após a separação da agua novamente para o recipiente reaccional). o receptor ou recipiente e, com isso, seu conteúdo, são mantidas a uma temperatura de 150°C pelo que são removidos a agua restante e amoníaco dissolvido eventualmente presentes.

A fase da glicerina é mantida em movimento com auxilio de um agitador magnético para

-27acelerar e complementar a desgaseificação mencionada do amo niaco.

receptor ou recipiente com capacidade para 100 ml de está cheio com cerca de 90 ml depois de aproximadamente 30 minutos de tempo reaccional até ao local do inicio da tubulação de ligação para o rec£ piente reaccional (isto é, até ao tubo de descarga). Neste altura, estão removidos aproximadamente 15%, em volume, da glicerina mais nitrilo de acido gordo bruto, com relação â q antidade total de glicerina e de nitrilo de acido gordo bruto a ser esperado (os 90 ml são constituídos por aproximadamente 8 ml de glicerina e 82 ml de nitrilo de acido gordo bruto). Após o preenchimento do recpetor ou recipieii te, inicia-se obrigatoriamente refluxo do nitrilo de acido gordo bruto através da tubulação de ligação para o recipieii te reaccional. A partir daí, flui então continuamente em essencial a mesma quantidade de nitrilo de acido gordo bruto de volta pãra a reacção, que foi formada durante a reacção da gordura com o amoníaco e que foi removida com a corrente do amoníaco junto com a glicerina e a agua reaccional (a tubulação de ligação do original para o recipiente reaccional é aquecida àquela temperatura, que corre£ ponde à temperatura reaccional, para evitar arrefecimento do refluxo pela tubulação de ligação, e, com isso, arrefecimentu eventual no recipiente reaccional.).

Após o término da reaccção do glicerideo, isto é, após 5 horas de tempo reaccional meii cionadas, a glicerina pretendida e removida do receptor ou recipiente. A quantidade de nitrilo de acido gordo bruto que se encontra no receptor ou recipiente é colocada no recipiente reaccional (esta quantidade de nitrilo de acido gordo bruto é muito mais baixa em comparação à quantidade

-28de nitrilo de acido gordo bruto total). A temperatura do recipiente reaccional, no qual se encontra toda a quantidade de nitrilo de acido gordo bruto, é aumentada para 300°C e a corrente do amoniaco é reduzida para 100 litros de amoníaco por quilograma de nitrilo de acido gordo bruto por hor_u. Estas condições(estas são as condições da reacção posterior), são mantidas durante 1,5 horas. A água reaccio nal formada na reacção posterior, é removida com a corrente de amoníaco em excesso através da tubulação de ligação não mais aquecida e a coluna de arrefecimento. Apesar da baixa corrente de amoníaco, o nitrilo de acido gordo eventualmente conduzido junto já condensa na tubulação de ligação não mais aquecida e reflui pcira o recipiente reaccional (o receptor ou recipiente é separado no inicio d rea ção seguinte do recipiente reaccional e da coluna de arrefecimento) já que ela não é mais necessária). Depois do tempo reaccional mencionado de 1,5 horas, os componentes a serem transformados, ácido gordo e amida de acido gordo, estão transformados em nitrilo de acido gordo.

nitrilo de acido gordo em si puro, contendo som_cnte ainda catalisador, ê removido do recipiente reaccional e libert do do catalisador numa destilação.

São obtidos os seguintes ren dimentos e purezas: rendimento da glic rina : 38 ml (45 g) que são 90%, em peso de teoria; a glicerina está praticamente livre de água, ácido gordo, amida de acido gordo, e nitrilo de acido gordo e representa, assim sem qualquer outra operação de purificação, já uma glicerina pura. Rendimento da nitrilo de acido gordo: 533 ml (426 g), que são 95% em p Su, da teoria: 0 nitrilo de acido gordo esta-

-29va livre de glicerina e de água e continha somente ainda 0,25%, em peso de amida de acido gordo e 0,2%, em peso, de acido gordo.

Exemplo 2

Neste exemplo de acordo com a invenção, reconduz-se nitrilo de acido gordo bruto durante a reaccção do glicerídeo escalonadamente na reacção exe pio é fectuado com os mesmos componentes reaccionais e com as emesmas condiçõe reaccionais como o exemplo 1,com a diferença de que a nitrj_ lo de acido gordo bruto formado durante a reaccção do glicerídeo e removido, não foi reconduzida continuamente na reacção, mas, sim, parcelamente. para este fim, a aparelhagem aplicada no Exemplo 1 é alterada de maneira tal, que se usa um receptor ou recipiente de 200 ml de capacidade e que a tubulação de ligação do receptor ou recipiente para o recipiente reaccional não se inicia no topo do rece£ tor ou recipiente, m_us em sua parte inferior e,além disso tinha uma instalação de vedação.

Depois que o receptor ou recipiente está completo até o tubo de descarga (do inicio da reacção do glicerídeo até este momento passaram-se 15 minutos e estão removidos cerca de 5 ml de glicerídeo e cer

ca de 40 ml de nitrilo de acido gordo bruto, que são cerca de 8%, em volume, de toda a quantidade de glicerina mais nitrilo de acido gordo bruto a ser esperada e separada no receptor ou recipiente) e depois de se manter cerca de 30 minutos refluxo obrigatorio do nitrilo de acido gordo, o refluxoé parado com auxilio da instação de vedação mencionada, de modo que a nitrilo de acido gordo bruto se acumula no receptor ou recipiente.

Depois de 15 minutos, acumulam-se cerca de 40 ml de nitrilo de acido gordo bruto. Esta quantidade de nitrilo de acido gordo bruto é deixada refluir, agora, pela abertura da instalação de vedação dentro de aproximadamente 5 minutos para o recipiente reaccionul (doseadamente) depois do que a instalação de vedação é novamente fechada para acumular a mesma quantidade de nitrilo de acido gordo bruto.

modo de proceder relativ^ mente à acumulação descrita à recondução escalonada (parcelar) do nitrilo de acido gordo bruto, é repetida até ao final da reacção do glicerídeo, que foi obtida depois de 5 horas, ainda 9 vezes. Após o término da reacção do glicerídeo , continua-se a proceder como no Exemplo 1.

São obtidos os seguintes rendimentos e purezas: rendimento da glicerina: 38 ml (45 g), que são 90% em peso, da teoria; aglicerina está praticamente livre de agua, acido gordo, amida de acido gordo e nitrilo de acido gordo e representa, assim, sem qualquer outra operação de purificação, já uma glicerina pura. Rendimento da nitrilo de acido gordo: 533 ml (426)g

I

-31que são 95% em peso, da teoria; o nitrilo de acido gordo estava livre de glicerina e de agua e continua somente ainda 0,25% em peso, de amida de acido gordo e 0,2%, em peso, de ácido gordo.

A gordura de corpo animal aplicada nos exemplos 1 e 2, ê uma mistura de essencialmente sebo de bovino, sebo de carneiro, gordura de porco e gordura de ossos.

Exemplo 3 até 7

Estes exemplos são efectuados analogamente ao exemplo 1, no entanto com outros glice rídeos, catalisadores, quantidades de amoníaco (NH^), temperaturas r<=accionais e/ou tempos reaccionais. A seguir, estas variações e os resultados dos exemplos são indicados individualmente (todas as indicações de percentagem são percentagens em peso; dos dois índices, que estão enumerados em parenteses após o glicerideo aplicado, o primeiro é o índice de saponificação e o segundo, o índice de acidez; a indicação de percentagem após o composto do catalisador é a quantidade de catalisador aplicada).

Exemplo 3

-32Sebo de bovino técnico (186; 12,6); n-dodeciIsulfonato de chumbo, 3%; 400 1 de

NHg durante a reacção do glicerídeo e 100 1 de NH₃ durante a reacção posterior; temperatura reaccional na reacção do glicerídeo de 250°C durante 3 horas e na reacção posterior de 280°C durante 1,5 horas. Resultado: rendimento de glicerina 86%, rendimento do nitrilo de acido gordo 93% com 0,13% de amida de acido gordo e 0,12% de acido gordo.

Exemplo 4

Sebo de alimentação (190; 2,4); n-octadeciIsulfonato de cádmio, 2%; 800 1 de NH₃ durante a reacção do glicerídeo e 100 1 de NH₃ durante a reaccção posterior; temperatura reaccional na reacção do giicerfdeo de 230°C durante 3 horas, em seguida aumento para 260°C durante e dentro de 1,5 horas (5°C para cada 15 minutos), temperatura reaccional na reacção posterior 300°C durante 1,5 horas. Resultado: rendimento da glicerina 91%, rendimento do nitrilo de acido gordo 95% com menos de 0,1% de amida de acido gordo e menos de 0,1% de acido gordo.

Exemplo 5

-33Gordura de porco (124; 11,7); n-octanossulfonato de cobalto, 4%; 400 1 de NH^ durante a reacção do glicerídeo e 15 1 de NHg durante a reacção posterior; temperatura reaccional na reacção do glicerídeo de 230°C durante 3 horas, em seguida, aumento para 250°C dentro de uma hora (5°C para cada 15 minutos) temperatura reaccional na reacção posterior 275°C durante 2 horas. Resultado: rendimento da glicerina de 87%, rendj_ mento do nitrilo de acido gordo de 92% com 0,22% de amida de acido gordo e 0,20% de acido gordo.

Exemplo 6

Oleo de flor de girassol (189; 0,8); n-butilnaftalenossulfonato de ferro (II),5%; 400 1 de NH₃ durante a reacçã.o do glicerídeo e 50 1 de NH₃durante a reacção posterior; temperatura reaccional na reac ção do glicerídeo de 240°C durante 4 horas e na reacção posterior de 300°C durante 1,5 hora. Resultado: rendimento da glicerina de 87%, rendimento do nitrilo de acido gordo de 91% com 0,20% de amiaa de acido gordo e 0,15% de acido gordo.

Exemplo 7

-34Oleo de soja (203; 0,5) di-n-octi1-estanho (IV) -bis-(toluenossulfonato), 2% ; 800 de NH₃ durante a reacção do glicerideo e 50 1 de NH₃ durante a reacção posterior; temperaturas reaccionais como no exemplo 5. Resultado: rendimento da glicerina de 89%; rendimento do nitrilo de ácido gordo de 94% com 0,18% de amida de acido gordo e 0,10% de acido gordo.

Exemplos 8 até 13

Estes exemplos são efectu^ dos ananlogamente ao Exemplo 2, no entanto com outros glicerídeos, catalisadores, quantidades de amoníaco (NH₃), temperaturas reaccionais e/ou tempos reaccionais. A seguir, estas variações e os resultados dos exemplos estão indicados individualmente (todas as indicações de percentagem são porcentagens em peso; dos dois números, que estão indicaI dos entre parenteses após o glicerideo aplicado, o primeiro é o indice de saponificação e o segundo, o índice de acidez; a indicação de percentagem após o composto do catalisador é a quantidade de catalisador empregada).

-35Exemplo 8

Oleo de palmiste (202; 0,7); C₁₅-C₁₈-alcanossulfonato de zinco, 3%; 400 1 de

NH₃ durante a reacção do glicerideo e 15 1 de NH^ durante a reacção posterior; temperaturas reaccionais como no exem pio 5. Resultado: rendimento da glicerina de 92%, rendimento do nitrilo de acido gordo de 95% com 0,28% de amida de acido gordo e 0,23% de acido gordo.

Exemplo 9

Gordura de coco (240; 1,8) ; sal de chumbo de acido gordo esteárico, 5% ; 660 1 de NH₃ durante a reacção do glicerideo e 100 1 durante a reacção posterior; temperaturas reaccionais como no exemplo 6. Resultado: rendimento de glice ina de 84%, rendimento do nitrilo de acido gordo e de 94% com 0,24% de amida de ácido gordo e 0,15% de acido gordo.

Exemplo 10

-36Oleo de rícino (173; 1,8) metilbenzeno(tolueno)sulfonato de cádmio, 3%; 800 1 de

ΝΗ^ durante a reacção posterior; temperaturas reaccionais como no exemplo 3. Resultado: rendimento de glicerina de 74%, rendimento do nitrilo de acido gordo de 65% com 0,20% de amida de acido gordo e 0,18% de acido gordo.

Exemplo 11

Oleo de colza (167; 1,8) n-dodecilnaftalenossulfonato de cobalto; 4%; 600 1 de NH₃ durante a reacção do glicerídeo e 50 1 de NH₃ durante a reacção posterior; temperaturas reaccionais como no exemplo 6. Resultado: rendimento da glicerina de 89%, rendimen to do nitrilo de acido gordo de 91% com 0,16% de amida de acido gordo e 0,12% de acido gordo.

Exemplo 12

-37Oleo de baleia (189; 6,3); hodlbenzenossulfonato de ferro, 4%; 400 1 de NH₃ durante a reacção do glicerídeo e 50 NHg durante a reacção posterior; temperaturas reaccionais como noexemplo 3. Resultado: rendimento de glicerina de 83%, rendimento do nitrilo de acido gordo de 86% com 0,27% de amida de acido gordo e 0,23% de acido gordo.

Exemplo 13

Sebo de bovino técnico

I (186; 12,6); di-n-buti1-estanho(IV)-bis-(n-dodeci1benzeno^ sulfonato), 2%; 800 1 de NHg durante a reacção do glicerídec e 100 1 de NH₃ durante a reacção posterior. Temperatura reaccional na reacção do glicerídeo de 230°C durante 3 horas, em seguida, aumento para 260°C dentro de 1,5 horas (5°C para cada 15 minutos) e 0,5 hora a 260°C, temperatura | reaccional na reacção posterior de 300°C durante 1,5 horas (o mesmo programa de temperatura foi mantido nos exemplos 1 e 2). Resultado: rendimento da glicerina de 93%, rendimento do nitrilo de acido gordo de 96% com 0,14% de amida de acido gordo e 0,10% de acido gordo.

-38Exemplo 14 até 17

Estes exemplos são efectua dos analogamente ao exemplo 1, no entanto, como mono- ou triglicérideos como glicerideo , com bis-sulfonatos de diorganoestanho (IV) como catalisadores e com outras quanti_ dades de amoníaco, temperaturas reaccionais e/ou tempos reaccionais. A seguir, estas variações e os resultados dos exemplos são indicados individualmente (aqui também valem as observações indicadas neste lugar nos exemplos 3 até 7).

Exemplo 14

Tricaprilato de glicerina ou tricaprilina (159; 2,8) bis-(n-octadecilsulfonato) de di-n-octadecil-estanho (IV) de 4%; quantidades de NH₃como no exemplo 4; temperaturas reaccionais como no exemplo 4. Resultado: rendimento de glicerina 89%, rendimento de nitrilo de acido gordo 94% com 0,18% de amida de acido gordo e 0,12% de acido gordo.

Exemplo 15

Triestearato de glicerina ou triestearina (187; 6,7); bis-(n-octilsulfonato)de difenil-estanho(IV), 2%; 600 1 de NHg durante a reacção do glicerideo e 50 1 de NHg durante a reacção posterior; temperaturas reaccionais como no exemplo 3. Resultado; rendimento da glicerina 92%, rendimento do nitrilo de acido gordo 95% com 0,17% de amida de aciao gordo e 0,14% de acido gordo.

Exemplo 16

Monolaurato de glicerina (178; 3,8); bis-(n-hexadecilsulfonato) de difenil-estanho (IV), 3%; 800 1 de NHg durante a reacção de glicerideo e 15 1 de NHg durante a reacção posterior; temperaturas reaccionais como no exemplo 6. Resultado: rendimento da glicerina 92%, rendimento do nitrilo de acido gordo 94% com 0,19% de amida de acido gordo e 0,12% de acido gordo.

'·

Exemplo 17

Monooleato de glicerina ( 172; 4,6); bis-(fenilsulfonato) de difeni1-estanho (IV), 2%; 400 1 de NH^ durante a reacção do glicerídeo e 100 1 de NHg durante a reacção posterior ; temperaturas reaccionais como no exemplo 1. Resultado: rendimento da glicerina 90%, rendimento do nitrilo de acido gordo 90% com 0,14% de amida de ácido gordo e 0,15% de acido gordo.

Exemplo 18

No exemplo 18 são aplicados os catalisadores indicados a seguir, e seguindo em cada caso, o processo do Exemplo 4. Os catalisadores são: caprilato de zinco, estearato de zinco, erucato de zinco,

2-metil-benzoato de chumbo, 3-n-dodecilbenzoato de zinco,

2-meti1-naftolato de cádmio, perfluoro-hexanossulfonato de zinco, 2-hidroxi-n-dodecanossulfonato de cobalto e uma mistura de 1%, em peso, de n-dodecilbenzenossulfonato de zinco e 1%, em peso, de toluenossulfonato de cádmio.

Resultado: rendimentos de glicerina de 82 até 96%, em peso, rendimentos da nitrilo de acido gordo de 89 até 96%, em peso, com 0,15 até 0,25% , em peso, de amida de acido gordo e 0,10 até 0,20% em peso de acido gordo.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1^â.- Processo para a preparação simultânea de nitrilos de acido gordo e glicerina a partir de glicerideos, no qual o glicerídeo é feito reagir num recipiente reaccional, a uma temperatura de 220 até 300°C, com amoníaco, numa quantidade de pelo menos 200 litors por quilograma de glicerideos por hora, na presença de catalisadores escolhidos por esta reacção e a mistura -produto formada na reacção do glicerídeo é removido do recipiente reaccional, até que na mistura-produto removida, que se compõe essencialmente de água, glicerina e nitrj lo de acido gordo contendo ácido gordo e amida de acido gordo, não esteja contida praticamente mais nenhuma glicerina, e no qual, em seguida, o nitrilo de acido gordo contendo acido gordo e amida de acido gordo é reconduzido para o recipiente reaccional e, na preesnça de um catalisador atras mencionado, é ulteriormente feito reagir, a uma temperatura de 240 até 320°C, com amoníaco, em uma quantidade de 5 até 150 litros por quilograma de nitrilo de acido gordo contendo ácido gordo e amida de acido gordo globalmente presente no recipiente reaccional, por hora, até que todo o acido gordo e toda a amida de acido gordo estejam transformados em nitrilo de acido gordo, caracterizado pelo facto de o nitrilo de acido gordo, contendo ácido gordo e amida de acido gordo, removida, em lugar da recondução depois da reacção do glicerídeo, ser reconduzida para a reacção durante a reacção do glicerídeo, sendo a temperatura de 240 até 320°C atras indicado e a quantidade de amoníaco de 5 até 150 litros atras indicada então ajustadas, logo que a reacção do glicerídeo esteja praticamente terminada.

-422³.- Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a recondução do nitrilo deacido gordo contendo acido gordo e amida de acido gordo ser efectuada continuamente, sendo a quantidade removida durante a reacção do glicerídeo na unidade de tempo reconduzida para a reacção essencialmente na mesma unidade de tempo e essencialmente na mesma quantidade.
3³.- Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, no qual a rréstura-produto é removida do recipiente reaccional através de uma tubulação ligada a uma instalação de condensação e no qual os componentes do produto-glicerina e nitrilo de acido gordo conten do ácido gordo e amida de acido gordo- condensados na ins talação de condensação são separados, em um recipiente aquecido, numa fase inferior de glicerina e numa fase superior de nitrilo de acido gordo contendo acido gordo e ami_ da de ácido gordo, caracterizado pelo facto de a tubulação de ligação do recipiente reaccional â instalação de condensação, durante a reacção do gliceríaeo, ser aquecida essencialmente até â temperatura â qual é efectuada a reacção do glicerídeo, e de o nitrilo de ácido gordo, contendo acido gordo e amida de acido gordo, separado no receptor ser reconduzida para a reacção durante a reacção do glicerídeo.
4^â.- Processo, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de o receptor ser aquecido durante a reacção do glicerídeo até uma temperatura de 140 até 175°c.

-435^â.- Processo, de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 4, caracterizado pelo facto de se efectuar a reacção do glicerídeo a uma temperatura de 230 até 270°C, e por, depois do térmio da reacção do glicerídeo, se ajustar e se manter uma temperatura de 260 até 300°C e uma quantidade de amoníaco de 15 até 100 litros.