PT2961740T - Compostos reguladores do crescimento de plantas - Google Patents

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Denise Lachia Mathilde
De Mesmaeker Alain
Christian Wolf Hanno
Joseph Marcel Jung Pierre
Screpanti Claudio
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Description

"COMPOSTOS REGULADORES DO CRESCIMENTO DE PLANTAS" A presente invenção refere-se a novos derivados heterocíclicos, a processos e intermediários para a preparação dos mesmos, a composições reguladoras do crescimento de plantas que compreendem os mesmos, e a métodos para a sua utilização no controlo do crescimento de plantas e/ou promoção da germinação de sementes.
Os derivados de estrigolactonas são fito-hormonas com propriedades reguladoras do crescimento de plantas e germinação de sementes; eles foram descritos, por exemplo, nas patentes WO 2009/138655, WO 2010/125065, WO 2005/077177, WO 2006/098626, e Molecular Plant 2013, 6, 18-28. Sabe-se que os derivados de estrigolactonas, como o análogo sintético GR24, têm efeito na germinação de ervas daninhas parasitárias, tais como a espécie Orobanche. Está bem estabelecido na técnica que o teste para a germinação de sementes de Orobanche é um teste útil para identificar análogos de estrigolactonas (por exemplo, ver Plant and Cell Physiology (2010), 51 (7), pág. 1095; e Organic &amp; Biomolecular Chemistry (2009), 7 (17), pág. 3413) .
Recentemente, foram relatados derivados simplificados com atividade de estrigolactonas, tal como por exemplo na patente WO 2011/125714 ou em WO 2012/043813. Estes derivados retêm uma atividade semelhante a GR-24 e as estrigolactonas naturais em ensaios biológicos em plantas, inibindo o crescimento dos brotos ou a germinação de sementes de ervas daninhas parasitárias (Molecular Plant 2013, 6, 88-99). 0 anel butenolídeo da estrigolactona é considerado uma parte importante do composto de estrigolactona. No passado, a modificação deste grupo conduziu a uma perda de atividade na germinação (Journal Agriculture and Food Chemistry 1997, 2284-2290) ou à perda de controlo na arquitetura da planta (Plant Physiol. 2012, 159, 1524-1544). Recentemente, também foi proposto que uma α/β-hidrolase (D14 no arroz ou DAD2 nas petúnias) atue como o recetor das estrigolactonas e que esta proteína hidrólise o anel butenolídeo das estrigolactonas (Current Biology 2012, 22, 2032-2036 e
Genes to Cell 2013, 18, 147-160).
Contrariamente aos ensinamentos no estado da técnica, foi agora surpreendentemente descoberto que certos derivados heterocíclicos com um anel butenolídeo modificado têm propriedades que são pelo menos tão boas quanto as estrigolactonas. Os novos compostos podem resultar em propriedades de crescimento de plantas melhoradas, germinação mais rápida, germinação mais precoce e/ou toxicidade reduzida.
De acordo com a presente invenção, é fornecido um composto de Fórmula (I)
(I) em que W é selecionado entre O, S, SO ou S02;
Rl e R2 são independentemente selecionados entre H, grupos alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, halogéneos, grupos alcóxi C1-C6, arilóxi, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, alquiltio C1-C6; ou Rl e R2 formam um cicloalquilo C5 ou C6; R3 é selecionado entre H, grupos alquilo C1-C6 (opcionalmente substituídos com um a cinco R4) , hidroxilo, alcóxi C1-C6, ciano, nitro, sulfonilalquilo C1-C6, acetilo, alcoxicarbonilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 (opcionalmente substituídos com R4) , alcenilo C2-C6 (opcionalmente substituídos com um a cinco R4) , alcinilo C2-C6 (opcionalmente substituídos com um a cinco R4), heterociclilo C3-C6 (opcionalmente substituídos com um a cinco R4); ou R3 é selecionado entre grupos benzilo ou arilo, cada um deles opcionalmente substituído com grupos alquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, alquilalcóxi C1-C3, ciano, nitro, halogéneos ou grupos haloalquilo C1-C3; em que R4 é selecionado entre halogéneos, grupos alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, ciano ou nitro; e Q é selecionado entre um de (i) ou (ii):
(i) em que X é selecionado entre H, grupos alquilo Cl-C3, halogéneos, grupos alcóxi C1-C3, alcoxilquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, cianoalquilo C1-C3, ciano, nitro, alquilcarbonilo C1-C3, alcoxicarbonilo C1-C3, carboxilo, sulfonilalquilo C1-C3, alcinilo C2-C3, acetóxi, fenilo ou fenilo substituído com grupos alquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, haloalquilo C1-C3, alquilciano C1-C3 ou ciano; R8 é selecionado entre grupos alquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, halogéneos, grupos haloalquilo C1-C3, ciano, e nitro; e n é selecionado de 0 a 4; ii)
(ii) em que Y é selecionado entre 0 ou S; R5 é selecionado entre hidrogénio ou grupos alquilo Cl- C6; R6 é selecionado entre grupos alquilo C1-C6 (opcionalmente substituídos com halogéneos), alcóxi Cl-C3, ciano, nitro; ou R6 é um grupo arilo ou heteroarilo, cada um deles opcionalmente substituído com R9; e em que R9 é selecionado entre halogéneos, grupos haloalquilo C1-C3, alquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, ciano ou nitro; ou sais ou N-óxidos do mesmo; desde que: a) quando RI e R2 formam um cicloalquilo C6, então R3 não pode ser um fenilo substituído; ou b) quando RI e R2 formam um cicloalquilo C6 e Q é (ii), então R3 não pode ser um heteroarilo substituído ou não substituído; ou c) quando RI e R2 são ambos metilo, W é 0 e Q é (ii), então R3 não pode ser um heteroarilo substituído, um fenilo substituído, ou um heteroarilo não substituído; ou d) quando RI e R2 são ambos metilo, W é 0 e Q é um fenilo não substituído, então R3 não pode ser um benzilo; ou e) quando RI e R2 são ambos metilo, W é S e Q é (i), então R3 não pode ser um benzilo, butilo, heteroarilo substituído ou fenilo substituído; ou f) quando RI e R2 são ambos cloro, W é S e Q é um fenilo não substituído, então R3 não pode ser 2,4-dimetoxibenzilo; ou g) quando RI e R2 são ambos hidrogénio, W é S e Q é uma fenilo não substituído, então R3 não pode ser tert-butoxicarbonilo; ou h) quando W é SO2 e Q é (i), então R3 não pode ser H ou tert-butoxicarbonilo.
Os compostos de Fórmula (I) podem existir como diferentes isómeros geométricos ou óticos (diastereoisómeros e enantiómeros), ou formas tautoméricas. Esta invenção abrange todos esses isómeros e tautómeros, e suas misturas em todas as proporções, bem como formas isotópicas tais como compostos deuterados. A invenção abrange também todos os sais, N-óxidos, e complexos metalóidicos dos compostos de Fórmula (I).
Cada unidade alquilo, isoladamente ou como parte de um grupo maior (tal como um grupo alcóxi, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo), é uma cadeia linear ou ramificada e é, por exemplo, metilo, etilo, n-propilo, n-butilo, n-pentilo, n-hexilo, iso-propilo, n-butilo, sec-butilo, iso-butilo, tert-butilo ou neo-pentilo. Os grupos alquilo são preferencialmente grupos alquilo C1-C6, mais preferencialmente C1-C4, e mais preferencialmente ainda grupos alquilo C1-C3.
Cada unidade alcenilo, isoladamente ou como parte de um grupo maior (tal como um grupo alcenóxi, alcenoxicarbonilo, alcenilcarbonilo, alcenilaminocarbonilo, dialcenilaminocarbonilo), tem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e é, por exemplo, um vinilo, alilo. Os grupos alcenilo são preferencialmente grupos alcenilo C2-C6, mais preferencialmente grupos alcenilo C2-C4. 0 termo "alcenilo", tal como aqui utilizado, salvo indicação em contrário, inclui unidades alquilo com pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono, em que o alquilo é tal como definido acima. 0 termo "acetóxi" refere-se a -0C(=0)CH3.
Cada unidade alcinilo, isoladamente ou como parte de um grupo maior (tal como um grupo alcinóxi, alcinoxicarbonilo, alcinilcarbonilo, alcinilaminocarbonilo, dialcinilaminocarbonilo), tem pelo menos uma ligação tripla carbono-carbono e é, por exemplo, um etinilo, propargilo. Os grupos alcinilo são preferencialmente grupos alcinilo C2-C6, mais preferencialmente grupos alcinilo C2-C4. 0 termo "alcinilo", tal como aqui utilizado, salvo indicação em contrário, inclui unidades alquilo com pelo menos uma ligação tripla carbono-carbono, em que o alquilo é tal como definido acima.
Um halogéneo é o flúor (F), cloro (Cl), bromo (Br) ou iodo (I) -
Grupos haloalquilo (isoladamente ou como parte de um grupo maior, como grupos haloalcóxi ou haloalquiltio) são grupos alquilo substituídos com um ou mais átomos de halogéneo iguais ou diferentes e são, por exemplo, -CF3, -CF2CI, -CH2CF3 ou -CH2CHF2.
Grupos hidroxialquilo são grupos alquilo substituídos com um ou mais grupos hidroxilo e são, por exemplo, -CH2OH, -CH2CH2OH ou -CH(OH)CH3.
Os grupos alcoxialquilo são grupos - (CH2) r0 (CH2) SCH3, em que réla6eséla5.
No contexto da presente especificação, o termo "arilo" refere-se a um sistema em anel que pode ser mono, bi ou triciclico. Os grupos arilo preferidos são monociclicos. Exemplos de tais anéis incluem o fenilo, naftalenilo, antracenilo, indenilo ou fenantrenilo. Os grupos arilo preferidos são monociclicos. Um grupo arilo preferido é o fenilo. Um outro grupo arilo preferido é o benzilo e o homobenzilo. "Benzilo" refere-se a -CH2C6H5 e "homobenzilo" refere-se a -(CH2)2C6H5.
Salvo indicação em contrário, alcenilo e alcinilo, por si próprios ou como parte de outro substituinte, podem ser cadeias lineares ou ramificadas, e podem preferencialmente conter 2 a 6 átomos de carbono, preferencialmente 2 a 4, mais preferencialmente 2 a 3, e, quando apropriado, podem estar na configuração (E) ou (Z) . Exemplos incluem os grupos vinilo, alilo, etinilo e propargilo.
Salvo indicação em contrário, um cicloalquilo pode ser mono ou biciclico, pode estar opcionalmente substituído com um ou mais grupos alquilo Ci-C6, e de preferência conter 3 a 7 átomos de carbono, mais preferencialmente 3 a 6 átomos de carbono. Exemplos de cicloalquilos incluem o ciclopropilo, 1-metilciclopropilo, 2-metilciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo e ciclohexilo. 0 termo "heterociclilo" é definido de modo a incluir grupos heteroarilo, análogos saturados, e adicionalmente os seus análogos insaturados ou parcialmente insaturados tais como o 4,5,6,7-tetrahidrobenzotiofenilo, 9H-fluorenilo, 3,4-dihidro-2H-benzo-l,4-dioxepinilo, 2,3-dihidrobenzofuranilo, piperidinilo, 1,3-dioxolanilo, 1,3-dioxanilo, 4,5-dihidro-isoxazolilo, tetrahidrofuranilo e morfolinilo. Adicionalmente, o termo "heterociclilo" é definido de modo a incluir grupos "heterocicloalguilo", definidos de modo a serem um anel monociclico ou policiclico não aromático compreendendo átomos de carbono e hidrogénio e pelo menos um heteroátomo, preferencialmente 1 a 4 heteroátomos selecionados de azoto, oxigénio e enxofre, tais como asoxetanilo ou tietanilo. 0 termo "heteroarilo" refere-se a um sistema de anéis aromáticos contendo pelo menos um heteroátomo e consistindo num único anel ou em dois ou mais anéis fundidos. De preferência, os anéis únicos conterão até três e os sistemas biciclicos até guatro heteroátomos gue serão preferencialmente escolhidos entre azoto, oxigénio e enxofre. Exemplos de tais grupos incluem o piridilo, piridazinilo, pirimidinilo, pirazinilo, furanilo, tiofenilo, oxazolilo, isoxazolilo, oxadiazolilo, tiazolilo, isotiazolilo, tiadiazolilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo, triazolilo e tetrazolilo.
Valores preferidos de Y, W, Rl, R2, R3, R4, R5, R6, R8, são, em gualguer combinação, tais como estabelecidos abaixo. W é preferencialmente 0 ou S. RI é de preferência H, um grupo metilo, etilo, um halogéneo ou um grupo metóxi; mais preferencialmente, RI é hidrogénio ou um grupo metilo. R2 é de preferência H, um grupo metilo, etilo, um halogéneo ou um grupo metóxi; mais preferencialmente, R2 é hidrogénio ou um grupo metilo.
Ou RI e R2 formam um cicloalquilo C5 ou C6; mais preferencialmente, RI e R2 formam um cicloalquilo C6.
Preferencialmente, RI e R2 não formam um cicloalquilo. Mais preferencialmente, Rl e R2 são selecionados entre hidrogénio ou um grupo metilo.
Numa forma de realização, um de Rl e R2 é hidrogénio e o outro é um grupo metilo. Mais preferencialmente, Rl é hidrogénio e R2 é um grupo metilo. R3 é preferencialmente selecionado entre H, grupos alquilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, hidroxilo, metóxi, etóxi, ciano, acetilo, acetóxi, ciclopropilo opcionalmente substituídos com R4, alcenilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, alcinilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, heteroarilo opcionalmente substituídos com um metilo, halogéneos ou um grupo metóxi, benzilo opcionalmente substituído com um grupo metilo, um halogéneo ou um grupo metóxi, fenilo opcionalmente substituído com um metilo, um halogéneo ou um grupo metóxi.
Mais preferencialmente, R3 é hidrogénio, um grupo metilo, etilo, butilo, isopropilo, trifluorometilo, trifluoroetilo, metoximetilo, metoxietilo, metóxi, etóxi, ciano, acetilo, acetóxi, ciclopropilo, alilo, propargilo, fenilo, benzilo, piridilo ou tiazolilo.
Cada R4 é de preferência, independentemente, um halogéneo, um grupo metóxi ou ciano.
Mais preferencialmente, R4 é selecionado entre o flúor, cloro, metóxi e ciano.
Numa forma de realização, Q é selecionado da fórmula (i):
(i) em que X é preferencialmente H, um grupo metilo, etilo íso-propilo, halogéneo, alcóxi, alcoxialquilo, haloalquilo, ciano, nitro, acetilenilo, acetóxi ou fenilo não substituído; X é mais preferencialmente H, um grupo metilo, etilo, cloro, flúor, bromo, um grupo trifluorometilo, metoximetilo, metoxietilo, metóxi, etóxi, ciano, nitro, acetilenilo, acetóxi, carboxilo, acetilo, metoxicarbonilo, ou fenilo não substituído. R8 é preferencialmente um grupo metilo, etilo, metóxi, etóxi, cloro, flúor ou bromo, um grupo haloalquilo, ciano ou nitro. R8 é mais preferencialmente um grupo metilo, metóxi, cloro, flúor ou bromo, um grupo trifluorometilo, ciano ou nitro. n é selecionado de 0 a 4. Em certas formas de realização, n é selecionado entre 0, 1, ou 2.
Numa outra forma de realização, Q é selecionado da fórmula (li) :
(ii) Y é preferencialmente 0. R5 é preferencialmente H ou um grupo metilo.
Mais preferencialmente, R5 é hidrogénio; R6 é preferencialmente um grupo alquilo C1-C6 opcionalmente substituído com halogéneos, ou R6 é um grupo fenilo, benzilo ou homobenzilo, ou um heteroarilo, sendo cada um opcionalmente substituído com halogéneos, grupos alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, ciano ou nitro.
Mais preferencialmente, R6 é um grupo fenilo, benzilo, ou homobenzilo, sendo cada um opcionalmente substituído com um ou mais de bromo, cloro, flúor, grupos metilo, etilo, iso-propilo, trifluorometilo, metóxi, etóxi, ciano e nitro.
Assim, numa forma de realização da fórmula (I), quando Q é selecionado da fórmula (i): o RI é selecionado entre H, um grupo metilo, etilo, halogéneo ou um grupo metóxi; o R2 é selecionado entre H, um grupo metilo, etilo, halogéneo ou um grupo metóxi; o R3 é selecionado entre H, grupos alquilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, hidroxilo, metóxi, etóxi, ciano, acetilo, acetóxi, ciclopropilo opcionalmente substituídos com R4, alcenilo C1-C6 opcionalmente substituídos com urn a cinco R4, alcinilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, em que cada R4 é de preferência independentemente um halogéneo, um grupo metóxi ou ciano; ο X é selecionado entre H, um grupo metilo, etilo, iso-propilo, halogéneo, alcóxi, alcoxialquilo, haloalquilo, ciano, nitro, acetilenilo, acetóxi ou um fenilo não substituído; o R8 é preferencialmente um grupo metilo, etilo, metóxi, etóxi, cloro, flúor, bromo, um grupo haloalquilo, ciano, e nitro; o n é selecionado de 0 a 4; e o W é 0 ou S.
Numa forma de realização mais preferida da fórmula (I), quando Q é selecionado da fórmula (i): o RI é selecionado entre hidrogénio ou um grupo metilo; o R2 é selecionado entre hidrogénio ou um grupo metilo; o R3 é selecionado entre hidrogénio, um grupo metilo, etilo, butilo, iso-propilo, trifluorometilo, trifluoroetilo, metoximetilo, metoxietilo, metóxi, etóxi, ciano, acetilo, acetóxi, ciclopropilo, alilo, propargilo, fenilo, benzilo, piridilo ou tiazolilo; ο X é selecionado entre H, um grupo metilo, etilo, cloro, flúor ou bromo, trifluorometilo, metoximetilo, metoxietilo, metóxi, etóxi, ciano, nitro, acetilenilo, acetóxi ou fenilo não substituído. o R8 é selecionado entre um grupo metilo, metóxi, cloro, flúor, bromo, um grupo trifluorometilo, ciano ou nitro; ο η é selecionado entre 0, 1, ou 2; e o W é O ou S.
Numa outra forma de realização preferida da fórmula (I), quando Q é selecionado da fórmula (i): o RI e R2 são grupos metilo; o R3 é selecionado entre hidrogénio, um grupo metilo, etilo, butilo, íso-propilo, trifluorometilo, trifluoroetilo, metoximetilo, metoxietilo, metóxi, etóxi, ciano, acetilo, acetóxi, ciclopropilo, alilo, propargilo, fenilo, benzilo, piridilo ou tiazolilo; ο X é selecionado entre H, um grupo metilo, etilo, cloro, flúor, bromo, um grupo trifluorometilo, metoximetilo, metoxietilo, metóxi, etóxi, ciano, nitro, acetilenilo, acetóxi ou fenilo não substituído, o R8 é selecionado entre um grupo metilo, metóxi, cloro, flúor ou bromo, um grupo trifluorometilo, ciano, nitro; o n é selecionado entre 0, 1, ou 2; e o W é O.
Numa outra forma de realização preferida da fórmula (I) , quando Q é selecionado da fórmula (i) e RI e R2 formam um cicloalquilo C6, de preferência não substituído: o R3 é selecionado entre H, grupos alquilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, metóxi, etóxi, ciano, acetilo, acetóxi, ciclopropilo opcionalmente substituídos com R4, alcenilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, alcinilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4; em que cada R4 é de preferência, independentemente, um halogéneo, um grupo metóxi ou ciano; ο X é selecionado entre H, um grupo metilo, etilo, iso-propilo, halogéneo, um grupo alcóxi, alcoxialquilo, haloalquilo, ciano, nitro, acetilenilo, acetóxi ou um fenilo não substituído; o R8 é preferencialmente um grupo metilo, etilo, metóxi, etóxi, cloro, flúor, bromo, haloalquilo, ciano e nitro; o n é selecionado de 0 a 4; e o W é 0.
Numa forma de realização mais preferida da fórmula (I), quando Q é selecionado da fórmula (i) e RI e R2 formam um cicloalquilo C6, de preferência não substituído: o R3 é selecionado entre hidrogénio, um grupo metilo, etilo, butilo, iso-propilo, trifluorometilo, trifluoroetilo, metoximetilo, metoxietilo, metóxi, etóxi, ciano, acetilo, acetóxi, ciclopropilo, alilo, propargilo, fenilo, benzilo, piridilo ou tiazolilo; ο X é selecionado entre H, um grupo metilo, etilo, cloro, flúor, bromo, um grupo trifluorometilo, metoximetilo, metoxietilo, metóxi, etóxi, ciano, nitro, acetilenilo, acetóxi ou fenilo não substituído, o R8 é selecionado entre um grupo metilo, metóxi, cloro, flúor ou bromo, um grupo trifluorometilo, ciano, nitro; o n é selecionado entre 0, 1, ou 2; e o W é O.
Numa outra forma de realização preferida da fórmula (I), quando Q é selecionado da fórmula (ii): o RI é selecionado entre H, um grupo metilo, etilo, um halogéneo ou um grupo metóxi; o R2 é selecionado entre H, um grupo metilo, etilo, um halogéneo ou um grupo metóxi; o R3 é selecionado entre H, grupos alquilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, hidroxilo, metóxi, etóxi, ciano, acetilo, acetóxi, ciclopropilo opcionalmente substituídos com R4, alcenilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, alcinilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4; em que cada R4 é de preferência, independentemente, um halogéneo, um grupo metóxi ou ciano; o R5 é selecionado entre H ou um grupo metilo; o R6 é selecionado entre grupos alquilo C1-C6, opcionalmente substituídos com halogéneos, ou R6 é um grupo fenilo, benzilo ou homobenzilo, ou heteroarilo, sendo cada um opcionalmente substituído com halogéneos, grupos alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, ciano ou nitro; o W é 0 ou S; e o Y é 0 ou S.
Numa forma de realização mais preferida da fórmula (I), quando Q é selecionado da fórmula (ii): o RI é selecionado entre hidrogénio ou um grupo metilo; o R2 é selecionado entre hidrogénio ou um grupo metilo; o R3 é selecionado entre hidrogénio, um grupo metilo, etilo, butilo, iso-propilo, trifluorometilo, trifluoroetilo, metoximetilo, metoxietilo, metóxi, etóxi, ciano, acetilo, acetóxi, ciclopropilo, alilo, propargilo, fenilo, benzilo, piridilo ou tiazolilo; o R5 é H; o R6 é selecionado entre um grupo fenilo, benzilo ou homobenzilo, ou heteroarilo, sendo cada um opcionalmente substituído com halogéneos, grupos alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, ciano ou nitro; o W é 0 ou S; e o Y é 0.
Numa outra forma de realização preferida da fórmula (I), quando Q é selecionado da fórmula (ii): o RI e R2 são grupos metilo; o R3 é selecionado entre hidrogénio, um grupo metilo, etilo, butilo, iso-propilo, trifluorometilo, trifluoroetilo, metoximetilo, metoxietilo, metóxi, etóxi, ciano, acetilo, acetóxi, ciclopropilo, alilo, propargilo, fenilo, benzilo, piridilo ou tiazolilo; o R5 é H; o R6 é selecionado entre um grupo fenilo, benzilo ou homobenzilo, ou heteroarilo, sendo cada um opcionalmente substituído com halogéneos, grupos alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, ciano ou nitro; o W é 0; e o Y é 0.
Numa outra forma de realização preferida da fórmula (I), quando Q é selecionado da fórmula (ii) e RI e R2 formam um cicloalquilo C6, de preferência não substituído: o R3 é selecionado entre H, grupos alquilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, metóxi, etóxi, ciano, acetilo, acetóxi, ciclopropilo opcionalmente substituídos com R4, alcenilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, alcinilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4; em que cada R4 é de preferência independentemente um halogéneo, um grupo metóxi, ciano; o R5 é selecionado entre H ou um grupo metilo; o R6 é selecionado entre grupos alquilo C1-C6, opcionalmente substituídos com halogéneos, ou R6 é um grupo fenilo, benzilo ou homobenzilo, ou heteroarilo, sendo cada um opcionalmente substituído com halogéneos, grupos alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, ciano ou nitro; o W é 0; e o Y é 0.
Numa outra forma de realização mais preferida da fórmula (I), quando Q é selecionado da fórmula (ii) e RI e R2 formam uma cicloalquilo C6, de preferência não substituído: o R3 é selecionado entre hidrogénio, um grupo metilo, etilo, butilo, iso-propilo, trifluorometilo, trifluoroetilo, metoximetilo, metoxietilo, metóxi, etóxi, ciano, acetilo, acetóxi, ciclopropilo, alilo, propargilo, fenilo, benzilo, piridilo ou tiazolilo; o R5 é H; o R6 é selecionado entre um grupo fenilo, benzilo ou homobenzilo, ou heteroarilo, sendo cada um opcionalmente substituído com halogéneos, grupos alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, ciano ou nitro; o W é 0; e o Y é 0. A Tabela 1 abaixo inclui exemplos de compostos de Fórmula (Ia) em que Q tem a fórmula (ii) e Rl, R2, R3, R5, R6, Y e W são tais como definidos abaixo:
Tabela 1
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A Tabela 2 abaixo inclui exemplos de compostos de Fórmula (Ib) em que Rl, R2, R3, X e W são tais como definidos na tabela abaixo.
Ib
Tabela 2
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Os compostos de Fórmula (I) de acordo com a invenção podem ser usados como reguladores do crescimento de plantas ou promotores da germinação de sementes por si mesmos, mas são geralmente formulados em composições reguladoras do crescimento de plantas ou promotoras da germinação de sementes usando adjuvantes de formulação tais como veiculos, solventes e agentes tensioativos (SFA). Assim, a presente invenção proporciona adicionalmente uma composição reguladora do crescimento de plantas que compreende um composto regulador do crescimento de plantas de Fórmula (I) e um adjuvante de formulação agricolamente aceitável. A presente invenção proporciona ainda uma composição reguladora do crescimento de plantas que consiste essencialmente num composto regulador do crescimento de plantas de Fórmula (I) e num adjuvante de formulação agricolamente aceitável. A presente invenção proporciona adicionalmente uma composição reguladora do crescimento de plantas que consiste num composto regulador do crescimento de plantas de Fórmula (I) e num adjuvante de formulação agricolamente aceitável. A presente invenção proporciona ainda uma composição promotora da germinação de sementes que compreende um composto promotor da germinação de sementes de Fórmula (I) e um adjuvante de formulação agricolamente aceitável. A presente invenção proporciona adicionalmente uma composição promotora da germinação de sementes que consiste essencialmente num composto promotor da germinação de sementes de Fórmula (I) e num adjuvante de formulação agricolamente aceitável. A presente invenção proporciona ainda uma composição promotora da germinação de sementes que consiste num composto promotor da germinação de sementes de Fórmula (I) e num adjuvante de formulação agricolamente aceitável. A composição pode estar na forma de concentrados que são diluídos antes do uso, embora também possam ser preparadas composições prontas-para-uso. A diluição final é normalmente feita em água, mas pode ser preparada em vez de, ou para além de, em água, com, por exemplo, fertilizantes líquidos, micronutrientes, organismos biológicos, óleo ou solventes.
As composições compreendem geralmente de 0,1 a 99 % por peso, especialmente de 0,1 a 95 % por peso, de compostos de Fórmula (I) e de 1 a 99,9 % por peso de um adjuvante de formulação que inclui preferencialmente de 0 a 25 % por peso de uma substância tensioativa.
As composições podem ser escolhidas de um número de tipos de formulação, muitos dos quais são conhecidos do Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5a Edição, 1999. Estes incluem pós polvilháveis (DP), pós solúveis (SP), grânulos solúveis em água (SG), grânulos dispersíveis em água (WG), pós molháveis (WP), grânulos (GR) (libertação lenta ou rápida), concentrados solúveis (SL), líquidos miscíveis em óleo (OL), líquidos de volume ultrabaixo (UL), concentrados emulsionáveis (EC), concentrados dispersíveis (DC) , emulsões (tanto óleo-em-água (EW) como água-em-óleo (EO)), microemulsões (ME), concentrados em suspensão (SC) , aerossóis, suspensões de cápsulas (CS) e formulações de tratamento de sementes. O tipo de formulação escolhido dependerá em qualquer caso da finalidade particular pretendida e das propriedades físicas, químicas e biológicas do composto de Fórmula (I).
Os pós pulverizáveis (DP) podem ser preparados por meio da mistura de um composto de Fórmula (I) com um ou mais diluentes sólidos (por exemplo, argilas naturais, caulino, pirofilite, bentonite, alumina, montmorilonite, kieselguhr, giz, terras de diatomáceas, fosfatos de cálcio, carbonatos de cálcio e magnésio, enxofre, cal, farinhas, talco e outros veículos sólidos orgânicos e inorgânicos) e trituração mecânica da mistura num pó fino.
Os pós solúveis (SP) podem ser preparados por mistura de um composto de Fórmula (I) com um ou mais sais inorgânicos solúveis em água (tais como bicarbonato de sódio, carbonato de sódio ou sulfato de magnésio) ou um ou mais sólidos orgânicos solúveis em água (tais como um polissacarídeo) e, opcionalmente, um ou mais agentes molhantes, um ou mais agentes dispersantes, ou uma mistura dos referidos agentes para melhorar a dispersibilidade/solubilidade em água. A mistura é depois triturada até se obter um pó fino. Composições semelhantes podem ser também granuladas para formar grânulos solúveis em água (SG).
Os pós molháveis (WP) podem ser preparados por meio de mistura de um composto de Fórmula (I) com um ou mais diluentes ou veículos sólidos, um ou mais agentes molhantes e, de preferência, um ou mais agentes dispersantes e, opcionalmente, um ou mais agentes de suspensão, para facilitar a dispersão em líquidos. A mistura é depois triturada até se obter um pó fino. Composições semelhantes podem ser também granuladas para formar grânulos dispersíveis em água (WG).
Os grânulos (GR) podem ser formados por granulação de uma mistura de um composto de Fórmula (I) e um ou mais diluentes ou veículos sólidos pulverizados, ou a partir de grânulos vazios pré-formados por absorção de um composto de Fórmula (I) (ou de uma sua solução, num agente adequado) num material granular poroso (tal como pedra-pomes, argilas de atapulgite, terra de Fuller, kieselguhr, terras de diatomáceas ou sabugos de milho triturados) ou por adsorção de um composto de Fórmula (I) (ou uma sua solução, num agente adequado) num material de núcleo duro (tal como areias, silicatos, carbonatos minerais, sulfatos ou fosfatos) e secagem, se necessário. Agentes que são habitualmente usados para auxiliar a absorção ou adsorção incluem solventes (como solventes de petróleo alifáticos e aromáticos, álcoois, éteres, cetonas e ésteres) e agentes adesivos (como acetatos de polivinilo, álcoois polivinilicos, dextrinas, açúcares e óleos vegetais) . Um ou mars de outros aditivos podem ser também incluidos em grânulos (por exemplo um agente emulsionante, agente molhante ou agente de dispersão).
Os Concentrados Dispersáveis (DC) podem ser preparados por meio da dissolução de um composto de Fórmula (I) em água ou num solvente orgânico, como uma cetona, álcool ou éter glicólico. Estas soluções podem conter um agente tensioativo (por exemplo para melhorar a diluição em água ou prevenir a cristalização num tanque de pulverização).
Os concentrados emulsionáveis (EC) ou emulsões óleo-em-água (EW) podem ser preparados por meio da dissolução de um composto de Fórmula (I) num solvente orgânico (contendo opcionalmente um ou mais agentes molhantes, um ou mais agentes emulsionantes ou uma mistura desses agentes). Solventes orgânicos adequados para uso em EC incluem hidrocarbonetos aromáticos (tais como alquibenzenos ou alquilnaftalenos, exemplificados por SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 e SOLVESSO 200; SOLVESSO é uma Marca Registada), cetonas (tais como ciclohexanona ou metilciclohexanona) e álcoois (tais como álcool benzilico, álcool furfurilico ou butanol), N-alquilpirrolidonas (tais como N-metilpirrolidona ou N-octilpirrolidona), dimetilamidas de ácidos gordos (tais como dimetilamidas de ácidos gordos Cs-Cio) e hidrocarbonetos clorados. Um produto EC pode emulsionar espontaneamente por adição a água, para produzir uma emulsão com estabilidade suficiente para permitir a aplicação por pulverização através de equipamento apropriado. A preparação de uma EW envolve a obtenção de um composto de Fórmula (I), na forma de um liquido (se não for um liquido à temperatura ambiente, pode ser fundido a uma temperatura razoável, tipicamente abaixo de 70°C) ou em solução (por dissolução num solvente apropriado) e depois emulsão do liquido ou solução resultante em água contendo um ou mais SFA, sob elevado cisalhamento, para produzir uma emulsão. Solventes adequados para uso em EW incluem óleos vegetais, hidrocarbonetos clorados (tais como clorobenzenos), solventes aromáticos (tais como alquilbenzenos ou alquilnaftalenos) e outros solventes orgânicos apropriados que tenham uma baixa solubilidade em água.
As microemulsões (ME) podem ser preparadas por mistura de água com uma combinação de um ou mais solventes com um ou mais SFA, para produzir espontaneamente uma formulação liquida isotrópica termodinamicamente estável. Um composto de Fórmula (I) está presente inicialmente na água ou na combinação solvente/SFA. Solventes adequados para uso em ME incluem os aqui anteriormente descritos para uso em EC ou em EW. Uma ME pode ser um sistema óleo-em-água ou água-em-óleo (qual o sistema presente pode ser determinado por medições de condutividade) e pode ser adequada para mistura de pesticidas solúveis em água e solúveis em óleo na mesma formulação. Uma ME é adequada para diluição em água, permanecendo como uma microemulsão ou formando uma emulsão óleo-em-água convencional.
Os concentrados em suspensão (SC) podem compreender suspensões aquosas ou não aquosas de partículas sólidas insolúveis finamente divididas de um composto de Fórmula (I) . Os SC podem ser preparados por moagem em moinho de bolas ou esférulas do composto sólido de Fórmula (I) num meio adequado, opcionalmente com um ou mais agentes dispersantes, para produzir uma suspensão de partículas finas do composto. Podem estar incluídos na composição um ou mais agentes molhantes e um agente de suspensão para reduzir a taxa à qual as partículas sedimentam. Alternativamente, um composto de Fórmula (I) pode ser moído a seco e adicionado a água contendo os agentes aqui descritos anteriormente, para produzir o produto final desej ado.
As formulações de aerossóis compreendem um composto de Fórmula (I) e um propulsor adequado (por exemplo n-butano). Um composto de Fórmula (I) pode ser também dissolvido ou disperso num meio adequado (por exemplo, água ou um líquido miscível com água, tal como n-propanol) para proporcionar composições para uso em bombas de pulverização manuais, não pressurizadas.
As suspensões para cápsulas (CS) podem ser preparadas de um modo semelhante à preparação de formulações EW, mas com uma etapa adicional de polimerização de modo a ser obtida uma dispersão aquosa de gotículas de óleo, em que cada gotícula de óleo é encapsulada por um invólucro polimérico e contém um composto de Fórmula (I) e, opcionalmente, um veículo ou diluente para o mesmo. 0 invólucro polimérico pode ser produzido por uma reação de policondensação interfacial ou por um procedimento de coacervação. As composições podem proporcionar libertação controlada do composto de Fórmula (I) e podem ser usadas para o tratamento de sementes. Um composto de Fórmula (I) também pode ser formulado numa matriz polimérica biodegradável para proporcionar uma libertação lenta e controlada do composto. A composição pode incluir um ou mais aditivos para melhorar o desempenho biológico da composição, por exemplo por melhoria do humedecimento, retenção ou distribuição em superficies; resistência à chuva em superficies tratadas; ou captação ou mobilidade de um composto de Fórmula (I) . Tais aditivos incluem agentes tensioativos (SFA), aditivos de pulverização à base de óleos, por exemplo certos óleos minerais ou óleos vegetais naturais (tais como o óleo de soja e de colza), e combinações destes com outros adjuvantes biointensificadores (ingredientes que podem auxiliar ou modificar a ação de um composto de Fórmula (I) ) .
Os agentes molhantes, agentes dispersantes e agentes emulsionantes podem ser SFA do tipo catiónico, aniónico, anfotérico ou não iónico.
Os SFA do tipo catiónico adequados incluem compostos de amónio quaternário (por exemplo, brometo de cetiltrimetilamónio), imidazolinas e sais de aminas.
Os SFA aniónicos adequados incluem sais de metais alcalinos de ácidos gordos, sais de monoésteres alifáticos do ácido sulfúrico (por exemplo, laurilsulfato de sódio), sais de compostos aromáticos sulfonados (por exemplo, dodecilbenzenossulfonato de sódio, dodecilbenzenossulfonato de cálcio, sulfonato de butilnaftaleno e misturas de di-iso-propil e tri-iso-propilnaftalenossulfonatos de sódio), éter sulfatos, éter sulfatos de álcool (por exemplo, lauret-3-sulfato de sódio), éter carboxilatos (por exemplo, lauret-3-carboxilato de sódio), ésteres de fosfato (produtos da reação entre um ou mais álcoois gordos e ácido fosfórico (predominantemente monoésteres) ou pentóxido de fósforo (predominantemente diésteres), por exemplo, da reação entre álcool laurilico e ácido tetrafosfórico; adicionalmente, estes produtos podem ser etoxilados), sulfossuccinamatos, parafina ou olefinossulfonatos, tauratos e lignossulfonatos.
Os SFA do tipo anfotérico adequados incluem betainas, propionatos e glicinatos.
Os SFA do tipo não iónico adequados incluem produtos da condensação de óxidos de alquileno, tais como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou suas misturas, com álcoois gordos (tais como álcool oleilico ou álcool cetilico) ou com alquilfenóis (tais como o octilfenol, nonilfenol ou octilcresol); ésteres parciais derivados de ácidos gordos de cadeia longa ou anidridos de hexitol; produtos da condensação dos referidos ésteres parciais com óxido de etileno; polímeros em bloco (compreendendo o óxido de etileno e o óxido de propileno); alcanolamidas; ésteres simples (por exemplo, ésteres de polietilenoglicol de ácidos gordos); óxidos de aminas (por exemplo, óxido de laurildimetilamina); e lecitinas.
Agentes de suspensão adequados incluem coloides hidrofílicos (tais como polissacarídeos, polivinilpirrolidona ou carboximetilcelulose de sódio) e argilas expansíveis (tais como a bentonite ou a atapulgite). A presente invenção proporciona ainda adicionalmente um método para a regulação do crescimento de plantas num local, em que o método compreende a aplicação ao local de uma quantidade requladora do crescimento de plantas de uma composição de acordo com a presente invenção. A presente invenção proporciona também um método para a promoção da germinação de sementes, que compreende a aplicação às sementes, ou a um local contendo sementes, de uma quantidade promotora da germinação de sementes de uma composição de acordo com a presente invenção. A aplicação é geralmente feita por pulverização da composição, tipicamente por meio de um pulverizador montado num trator para áreas grandes, mas outros métodos tais como polvilhamento (para pós), irrigação gota-a-gota ou encharcamento podem também ser usados. Alternativamente, a composição pode ser aplicada em sulcos ou diretamente a uma semente antes ou no momento do plantio. 0 composto de Fórmula (I) ou a composição da presente invenção pode ser aplicada a uma planta, parte da planta, orgão da planta, material de propagação da planta ou a uma área circundante daquela.
Numa forma de realização, a invenção refere-se a um método de tratamento de um material de propagação de plantas, que compreende a aplicação ao material de propagação de plantas de uma composição da presente invenção numa quantidade eficaz para promover a germinação e/ou regular o crescimento de plantas. A invenção também se refere a um material de propagação de plantas tratado com um composto de Fórmula (I) ou uma composição da presente invenção. De preferência, o material de propagação de plantas é uma semente. 0 termo "material de propagação de plantas" denota todas as partes geradoras da planta tais como sementes, as quais podem ser usadas para a multiplicação desta última, e materiais vegetativos de plantas tais como estacas e tubérculos. Em particular, podem ser mencionados as sementes, raizes, frutos, tubérculos, bulbos, e rizomas. São conhecidos na técnica métodos para a aplicação de ingredientes ativos ao material de propagação de plantas, especialmente sementes, e incluem métodos de aplicação por cobertura, revestimento, peletização e imersão do material de propagação. 0 tratamento pode ser aplicado à semente em qualquer momento entre a colheita da semente e o plantio da semente, ou durante o processo de semeadura. A semente pode ser também preparada antes ou após o tratamento. 0 composto de fórmula (I) pode ser opcionalmente aplicado em combinação com um revestimento ou tecnologia de libertação controlada, de modo a que o composto seja libertado ao longo do tempo. A composição da presente invenção pode ser aplicada pré-emergência ou pós-emergência. Adequadamente, quando a composição está a ser usada para regular o crescimento das plantas de cultura, ela pode ser aplicada pré ou pós-emergência, mas preferencialmente pós-emergência da cultura. Quando a composição é usada para promover a germinação de sementes, ela pode ser aplicada pré-emergência .
As taxas de aplicação dos compostos de Fórmula (I) podem variar dentro de amplos limites, e dependem da natureza do solo, do método de aplicação (pré- ou pós-emergência; cobertura de sementes; aplicação no sulco da semente; sem aplicação de lavoura, etc.), da planta de cultura, das condições climáticas prevalecentes e de outros fatores controlados pelo método de aplicação, momento da aplicação e cultura-alvo. Para aplicação foliar ou por encharcamento, os compostos de Fórmula (I) de acordo com a invenção são geralmente aplicados a uma taxa de 1 a 2000 g/ha, especialmente de 5 a 1000 g/ha. Para o tratamento de sementes, a taxa de aplicação é geralmente de 0,0005 a 150 g por 100 kg de sementes.
Plantas nas quais a composição de acordo com a invenção pode ser usada incluem culturas tais como cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia); beterraba (por exemplo, beterraba-sacarina ou beterraba-forrageira); frutas (por exemplo, pomóideas, frutas de caroço ou frutos de baga, tais como maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas ou amoras); plantas leguminosas (por exemplo, feijões, lentilhas, ervilhas ou soja); plantas oleaginosas (por exemplo, colza, mostarda, papoula, azeitonas, girassóis, coco, plantas do óleo de ricino, grãos de cacau ou amendoins); pepineiros (por exemplo, abóboras, pepinos ou melões); plantas de fibra (por exemplo, algodão, linho, cânhamo ou juta); frutas cítricas (por exemplo, laranjas, limões, toranjas ou tangerinas); legumes (por exemplo, espinafre, alface, aspargos, couves, cenouras, cebolas, tomates, batatas, cucurbitáceas ou paprica); lauraceae (por exemplo, abacates, canela ou cânfora); milho; arroz; tabaco; nozes; café; cana-de-açúcar; chá; videiras; lúpulos; durião; bananas; plantas de borracha naturais; grama ou plantas ornamentais (por exemplo, flores, arbustos, árvores de folha larga ou perene tais como coníferas). Esta lista não representa qualquer limitação. A invenção pode também ser usada para regular o crescimento, ou promover a germinação de sementes de plantas não cultivadas, por exemplo para facilitar o controlo de ervas daninhas por sincronização da germinação. Assim, a invenção cobre também um método de controlo de ervas daninhas, que compreende a aplicação a um local contendo sementes de ervas daninhas, de uma quantidade promotora da germinação de sementes de uma composição ou composto de acordo com a invenção, permitindo que as sementes germinem e, em seguida, a aplicação ao local de um herbicida de pós-emergência.
As culturas são para ser entendidas como incluindo também aquelas culturas que foram modificadas por métodos convencionais de melhoramento ou por engenharia genética. Por exemplo, a invenção pode ser usada em conjunto com culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas (p.ex., inibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO, ACCase e HPPD) . Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante a imidazolinonas, p.ex. ao imazamox, através de métodos convencionais de reprodução, é a colza de verão (canola) da Clearfield®. Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas através de métodos de engenharia genética incluem, p.ex., variedades de milho resistentes ao glifosato e ao glufosinato, comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais RoundupReady® e LibertyLink®. Métodos para tornar plantas de cultura tolerantes a inibidores de HPPD são conhecidos, por exemplo, da patente WO 02/46387; por exemplo, a planta de cultivo é transgénica em relação a um polinucleótido que compreende uma sequência de ADN que codifica uma enzima HPPD resistente a inibidores de HPPD derivada de uma bactéria, mais particularmente de Pseudomonas fluorescens ou Shewanella colwelliana, ou de uma planta, mais particularmente derivada de uma planta monocotiledónea ou, ainda mais particularmente, de cevada, milho, trigo, arroz, espécies de Brachiaria, Chenchrus, Lolium, Festuca, Setaria, Eleusine, Sorghum ou Avena.
As culturas são também para ser entendidas como sendo aquelas que foram tornadas resistentes a insetos prejudiciais por métodos de engenharia genética, por exemplo milho Bt (resistente à broca do milho europeia), algodão Bt (resistente ao bicudo-do-algodoeiro) e também batatas Bt (resistentes ao besouro do Colorado). Exemplos de milho Bt são os híbridos de milho Bt 17 6 de NK® (Syngenta Seeds). A toxina Bt é uma proteína que é naturalmente formada por bactérias do solo Bacillus thuringiensis. Exemplos de toxinas, ou plantas transgénicas capazes de sintetizar tais toxinas, são descritos nas patentes EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 e EP-A-427 529. Exemplos de plantas transgénicas que compreendem um ou mais genes que codificam uma resistência ao inseticida e expressam uma ou mais toxinas são a KnockOut® (milho), Yield Gard® (milho), NuCOTIN33B® (algodão), Bollgard® (algodão), NewLeaf® (batatas), NatureGard® e Protexcta®. As culturas de plantas ou o material de sementes das mesmas podem ser resistentes a herbicidas e, ao mesmo tempo, resistentes a alimentação por insetos (eventos transgénicos "empilhados"). Por exemplo, as sementes podem ter a capacidade de expressar uma proteína Cry3 inseticida, ao mesmo tempo que são tolerantes ao glifosato.
As culturas são também para ser entendidas como incluindo as obtidas por métodos convencionais de melhoramento ou engenharia genética, e que contêm as chamadas características de produção (p.ex., estabilidade melhorada no armazenamento, valor nutricional mais elevado e sabor melhorado).
Os compostos e composições da presente invenção podem ser aplicados em combinação com outros ingredientes ativos ou produtos para uso em agricultura, incluindo inseticidas, fungicidas, herbicidas, reguladores do crescimento de plantas, compostos de intensificação de culturas, nutrientes e produtos biológicos. Exemplos de cocomponentes de mistura adequados podem ser encontrados no Pesticide Manual, 15a edição (publicado pelo British Crop Protection
Council). Essas misturas podem ser aplicadas a uma planta, material de propagação de plantas ou local de crescimento de plantas, em simultâneo (por exemplo, como uma mistura pré-formulada ou uma mistura de tanque) ou sequencialmente numa escala temporal adequada. A coaplicação de pesticidas com a presente invenção tem o beneficio adicional de minimização do tempo gasto pelo agricultor na aplicação de produtos a culturas.
Os compostos da invenção podem ser preparados pelos métodos que se seguem. ESQUEMA 1
Os compostos de fórmula (VI) podem ser preparados (VII) por reação com uma amina de fórmula R3NH2 ou com o seu sal correspondente, por aquecimento num solvente alcoólico.
Alternativamente, os compostos de fórmula VI podem ser preparados a partir dos compostos de fórmula Via, por reação com um agente alquilante de fórmula R3X, em que X é um grupo de saida tal como um halogéneo ou um tosilo, na presença de uma base tal como o carbonato de potássio, eventualmente na presença de um catalisador tal como o iodeto de potássio.
Alternativamente, os compostos de fórmula VI podem ser preparados a partir dos compostos de fórmula Via, por reação com um composto de fórmula R3X, em que X é um grupo alcóxi, na presença de um ácido de Lewis tal como o tetracloreto de estanho ou o trifluoreto de boro. ESQUEMA 2
VI IV
Os compostos de Fórmula (IV) podem ser preparados a partir dos compostos de Fórmula (VI), por reação com um agente redutor tal como o hidreto de diisopropilalumínio, cianoborohidreto de sódio ou o borohidreto de sódio, opcionalmente na presença de um ácido de Lewis tal como o tricloreto de cério. Foram divulgadas reações semelhantes por exemplo em J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2002, 707- 709. ESQUEMA 3
V IV
Os compostos de fórmula (IV) podem também ser preparados a partir dos compostos de fórmula (V) , por reação com uma amina de fórmula R3NH2 ou o seu sal correspondente de cloridrato, na presença ou não de uma base, e num solvente alcoólico tal como o metanol ou o etanol. Foram descritas reações semelhantes em Synthesis, 1973, páginas 167-168 ou em Heterocycles, 1983, páginas 1761-1767. ESQUEMA 4
IV III
Os compostos de fórmula (III) em que Lg é um grupo de saída tal como um halogéneo, podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (IV), por reação com um agente de cloração tal como o cloreto de tionilo, fosgénio ou a 1-cloro-Ν,Ν, 2-trimetil-l-propenilamina, ou um agente de bromação tal como o PBr3 ou o brometo de tionilo. ESQUEMA 5
III Ib
Os compostos de Fórmula (Ib) podem ser preparados a partir de compostos de Fórmula (III), por reação com um composto de fórmula II na presença de uma base tal como o carbonato de potássio. A reação pode alternativamente ser conduzida numa mistura bifásica, na presença ou não de um catalisador tal como o brometo de tetrabutilamónio. ESQUEMA 6
(IV) (la)
Os compostos de Fórmula (Ia) podem ser preparados a partir de um composto de Fórmula (IV), por reação com um composto de isocianato de fórmula R6NCY, na presença de uma base tal como a trietilamina.
EXEMPLOS São usadas ao longo desta seção as seguintes abreviaturas: s = singleto; sl = singleto alargado; d = dupleto; dd = dupleto duplo; dt = tripleto duplo; t = tripleto, tt = tripleto triplo, q = quarteto, m = multipleto; Me = metilo; Et = etilo; Pr = propilo; Bu = butilo; P.f. = ponto de fusão; DMF = W,iV-dimetilformamida, THF = tetrahidrofurano.
Exemplo 1:
Etapa 1: 1-(metoximetil)-3-metil-pirrol-2,5-diona
A uma solução de 3-metilpirrol-2,5-diona (4,50 mmol, 0,500 g, tal como preparada em European Journal of Organic Chemistry 2008, 9, 1511-1516) em dimetoximetano (20 mL), sob azoto, foi adicionado lentamente cloreto de estanho (IV) (5,40 mmol, 0,632 mL). A mistura reacional foi aquecida a 40 °C durante 5 h, e depois arrefecida à temperatura ambiente. A mistura reacional foi então cuidadosamente neutralizada com uma solução saturada de carbonato de potássio e extraida com acetato de etilo (3 x 20 mL). A fase orgânica foi seca e evaporada, dando o composto em epígrafe como um sólido branco (657 mg, 94%). RMN de XH (400 MHz, CDCI3) δ: 6,44 (1 H, s), 4,89 (2 Η, s), 3,35 (3 Η, s) , 2,13 (3 Η, s) .
Etapa 2: 2-hidroxi-l-(metoximetil)-4-metil-2H-pirrol-5-ona (II-l)
A uma solução de 1-(metoximetil)-3-metil-pirrol-2,5-diona (200 mg, 1,28 mmol) em THF (10 mL), foi adicionado a -78 °C e sob azoto, hidreto de diisopropilalumínio (1 M em diclorometano, 1,54 mmol, 1,54 mL). A solução foi agitada a -78°C durante 2 h e a reação foi então inativada com uma solução saturada de sal de Rochelle. De seguida foi extraída com acetato de etilo (3 x 30 mL) , e lavada com uma solução saturada de sal de Rochelle e uma solução saturada de cloreto de sódio. A fase orgânica foi seca e evaporada para dar um óleo castanho, que foi purificado adicionalmente por cromatograf ia flash (20% a 100% de acetato de etilo em ciclohexano). 0 produto desejado foi obtido como um óleo incolor, 2-hidroxi-l-(metoximetil)-4-metil-2H-pirrol-5-ona II-l (28%, 57 mg); %) . RMN de (400 MHz, CDC13) δ: 6,65 (1 H, s), 5,50 (1 Η, d), 4,90 (1 Η, d), 4,73 (1 Η, d), 3,97 (1 Η, d), 3,33 (3 Η, s), 1,90 (3 Η, s) .
Foi utilizado um procedimento semelhante para preparar os compostos: - 2-hidroxi-l,4-dimetil-2H-pirrol-5-ona II-2; RMN de 1H (400 MHz, CDC13) õ: 6,54 (1 H, s) , 5,16 (1 H, d), 3,86 (1 H, d), 2,91 (3 H, s), 1,83 (3 H, s) . - 2-hidroxi-l-fenil-2H-pirrol-5-ona II-9; RMN de 2H (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) õ: 1,90 (s, 3 H), 2,72 (d, 1 H) , 5,85 (d, 1 H) , 6,68 (t, 1 H) , 7,18 (d, 1 H) , 7,39 (t, 2 H) , 7,71 (d, 2 H). - 2-hidroxi-l-(3-piridil)-2H-pirrol-5-ona 11-10; RMN de (400 MHz, DMSO-d6) õ: 1,86 (t, 3 H) , 6,00 (d, 1 H) , 6,52 (d, 1 H) , 6,93 (s, 1 H) , 7,36 - 7, 47 (m, 1 H) , 8,08 (dd, 1 H) , 8,33 (dd, 1 H) 8,90 (s, 1 H) .
- 2-hidroxi-l-(2-tiazol)-2H-pirrol-5-ona 11-11; RMN de 1H (400 MHz, CLOROFÓRMIO-d) δ: 2,15 - 2,25 (s, 3 H), 5,25 (s, 1 H) , 6,02 (s, 1 H), 6,06 (s, 1 H) , 6,98 (d, 1 H) , 7,42 (d, 1 H).
Etapa 3: N-benzilcarbamato de [1-(metoximetil)-4-metil-5-oxo-2H-pirrol-2-ilo] (Ia-1)
A uma solução de 2-hidroxi-l-(metoximetil)-4-metil-2H-pirrol-5-ona (57 mg, 0,362 mmol) em éter diisopropílico (4 mL) , foi adicionada trietilamina (51 mL, 0,362 mmol) e depois isocianato de benzilo (0,362 mmol, 0,045 mL) . A reação foi agitada durante a noite à temperatura ambiente. A reação foi inativada com cloreto de amónio saturado e extraída com acetato de etilo. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com uma solução saturada de cloreto de sódio, secas e concentradas. 0 resíduo foi purificado por cromatografia flash (20% a 100% de acetato de etilo em ciclohexano) para dar N-benzilcarbamato de [1-(metoximetil)-4-metil-5-oxo-2H-pirrol-2-ilo] Ia-1 (54%, 57 mg). RMN de (400 MHz, CDC13) δ: 7,32-7,23 (5 H, m) , 6,64 (1 H, s), 6,53 (1 H, s), 5,49 (1 H, m) , 4,89 (1 H, d), 4,69 (1 H, d), 4,39 (2 H, m) , 3,26 (3 H, s) , 1,91 (3 H, s) .
Foi utilizado um procedimento similar para preparar os compostos: - N-benzilcarbamato de (1,4-dimetil-5-oxo-2H-pirrol-2-ilo) Ia-2; P.f. 106 °C; RMN de XH (400 MHz, CDC13) δ: 7,35-7,25 (5 H, m) , 6,51 (1 H, s) , 6,26 (1H, s) , 5,75 (1 H, sl) , 4,39 (2 H, d), 2,88 (3 H, s) , 1,88 (3 H, s) . - N-benzilcarbamato de (l-fenil-4-metil-5-oxo-2H-pirrol-2- ilo) Ia-7; RMN de XH (400 MHz, CDC13) δ: 7,54 (d, 2H) , 7,15-7,39 (m, 8H) , 7,00 (s, 1H) , 6,71-6,74 (m, 1H) , 5,19 (s, 1H), 4,34 (dd, 2H), 1,96 (s, 3H). - N-benzilcarbamato de (1-(3-piridil)-4-metil-5-oxo-2H- pirrol-2-ilo) Ia-8; RMN de XH (400 MHz, DMSO-d6) δ: 1,90 (m, 3 H) , 4,16 (m, 2 H) , 7,06 - 7,18 (m, 4 H) , 7,19 - 7,34 (m, 3 H) , 7,45 (dd, 1 H) , 7,89 - 7, 97 (m, 1 H) , 8,04 (t, 1 H), 8,42 (dd, 1 H), 8,77 (d, 1 H). - N-benzilcarbamato de (1-(2-tiazol)-4-metil-5-oxo-2H- pirrol-2-ilo) Ia-9; RMN de XH (400 MHz, CDC13) δ: 2,08 -2,23 (s, 3 H) , 4,39 (dd, 1 H) , 4,54 - 4, 68 (dd, 1 H) , 5,21 (m, 1 H), 6,09 (m, 1 H) , 6, 92 - 7,03 (d, 1 H) , 7,28 - 7,39 (m, 6 H), 7,42 (d, 1 H).
Exemplo 2:
Etapa 1: 1,2a,7,7a-tetrahidro-2H-ciclobut[a]tioinden-2-ona II-3
A uma solução de 2-cloro-4-metil-2H-furan-5-ona (preparada de acordo com Johnson &amp; al, J.C.S. Perkin I, 1981, 1734- 1743, 200 mg, 1,50 mmol) em metanol (8 mL) foi adicionado cloridrato de metoxilamina (25 % em massa em água, 1,88 mmol, 0,57 mL) e acetato de sódio (125 mg, 1,50 mmol) . A mistura reacional foi agitada durante 4 h, e adicionou-se mais um equivalente de cloridrato de metoxilamina e de acetato de sódio, e novamente o mesmo após 7 h. A mistura reacional foi agitada por mais 12 h. Foi adicionada uma solução saturada de cloreto de sódio e a mistura reacional foi extraida com acetato de etilo. A fase orgânica foi seca, evaporada e purificada por cromatografia flash (20% a 100% de acetato de etilo em ciclohexano) , dando origem ao composto em epígrafe II-3 (103 mg, 47%) . RMN de 2H (400 MHz, CDCls) δ: 6,47 (1 H, s) , 5,47 (1 H, s) , 3,93 (3 H, s) , 1, 91 (3 H, s) .
Foi utilizado um procedimento semelhante para preparar os compostos: - (l-benzil-2-hidroxi-4-metil-2H-pirrol-5-ona II-4; RMN de XH (400 MHz, CDCls) δ: 7,34-7,20 (5 H, m) , 6,54 (1 H, s) , 5,16 (1 H, d), 4,94 (1 H, d), 4,30 (1 H, d), 2,38 (1 H, d) , 1, 91 (3 H, s) . - l-ciclopropil-2-(ciclopropilamino)-4-metil-2H-pirrol-5- ona 11-5; RMN de XH (400 MHz, CDC13) δ: 6,49 (1 H, s) , 5,22 (1 H, si), 3,61 (1Η, si), 2,61 (1 H, m) , 1,83 (3 H, s) , 1,01-0,66 (4 H, m) .
- 2-hidroxi-4-metil-l-prop-2-inil-2H-pirrol-5-ona II-6; RMN de (400 MHz, CDC13) δ: 6,65 (1 H, s) , 5,52 (1 H, d) , 4,53 (1 H, d) , 4,02 (1 H, d) , 2,27 (1 H, s), 2,20 (1 H, d) , 1, 94 (3 H, s) .
- 2-hidroxi-l-isopropil-4-metil-2H-pirrol-5-ona II-7; RMN de XH (400 MHz, CDC13) δ: 6,50 (1 H, s) , 5,41 (1 H, d) , 4,24 (1 H, m) , 2,06 (1 H, d) , 1,88 (3 H, s) , 1,34 (6 H, m) . - 2-hidroxi-4-metil-l-(2,2,2-trifluoroetil)-2H-pirrol-5-ona II-8; A 4-metil-l-(2,2,2-trifluoroetil) -2-(2,2,2- trifluoroetilomino)-2H-pirrol-5-ona foi obtida usando ο procedimento acima. O composto II-8 foi obtido por agitação da 4-metil-l-(2,2,2-trifluoroetil) -2-(2,2,2-trifluoroetilamino)-2H-pirrol-5-ona em dioxano com HC1 conc. (rendimento quantitativo); RMN de XH (400 MHz, CDC13) δ: 6,69 (1 H, s) , 5,48 (2 H, d), 4,25 (1 Η, m) , 3,82 (1 Η, m) , 2,50 (1 Η, d), 1,94 (3 Η, s) .
Etapa 2: N-benzilcarbamato de (l-metoxi-4-metil-5-oxo-2H-pirrol-2-ilo) (la-3)
A uma solução de 1,2a,7,7a-tetrahidro-2H- ciclobut[a]tioinden-2-ona (0,71958 mmol, 0,103 g) em éter diisopropilico (7 mL) , foi adicionada trietilamina (0,100 mL, 0,719 mmol) e depois isocianato de benzilo (0,719 mmol, 0, 089 mL) . A reação foi agitada durante a noite à temperatura ambiente. A reação foi inativada com cloreto de amónio saturado e extraida com acetato de etilo. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com uma solução saturada de cloreto de sódio, secas e concentradas. 0 resíduo foi purificado por cromatografia flash (0% a 100% de acetato de etilo em ciclohexano) para dar o N-benzilcarbamato de (1-metoxi-4-metil-5-oxo-2H-pirrol-2-ilo) Ia-3 (54%, 107 mg). RMN de (400 MHz, CDC13) δ: 7, 37-7,26 (5 H, m) , 6,46 (2 Η, s), 5,26 (1 Η, si), 4,43 (2 Η, d), 3,75 (3 Η, s), 2,04 (3 Η, s) .
Foi utilizado um procedimento semelhante para preparar os compostos: - N-benzilcarbamato de (4-metil-5-oxo-l-prop-2-inil-2H- pirrol-2-ilo) Ia-4; RMN de XH (400 MHz, CDCl3) δ: 7,38-7,27 (5 H, m) , 6,64 (1 H, s) , 6,52 (1 Η, s) , 5,17 (1 Η, si), 4,44-4,39 (3 Η, m) , 4,01 (1 Η, d), 2,16 (1 Η, s) , 1, 96 (3 Η, s) . - N-benzilcarbamato de [4-metil-5-oxo-l-(2,2,2- trifluoroetil)-2H-pirrol-2-ilo] la-5; RMN de ΧΗ (400 MHz, CDCls) δ: 7,38-7,27 (5 H, m) , 6,68 (1 H, s) , 6,52 (1 H, s), 5,17 (1 H, si), 4,42 (2 H, m) , 4,13 (1 H, m) , 3,91 (1 H, m) , 1, 95 (3 H, s) . - N-benzilcarbamato de (l-ciclopropil-4-metil-5-oxo-2H- pirrol-2-ilo) RMN de ΧΗ (400 MHz, CDC13) δ: 7,38-7,27 (5 H, m) , 6,54 (1 H, s) , 6,36 (1 H, s) , 5,21 (1 H, si), 4,43 (2 H, m) , 2,50 (1 H, m) , 1,90 (3 H, s) , 0,82-0,74 (4 H, m) . - N-fenilcarbamato de (4-metil-5-oxo-l-prop-2-inil-2H- pirrol-2-ilo) la-10; RMN de ΧΗ (400 MHz CDC13) δ: 1,95 (s, 3 Η) , 2,21 (s, 1 Η) , 4,04 (dd, 1 Η) , 4,44 (d, 1 Η) , 6,59 (s, 1 Η) , 6,69 (s, 1 Η) , 7,00 - 7,18 (m, 2 H) 7,30 - 7,51 (m, 4 H) . - N-(3-piridil)carbamato de (4-metil-5-oxo-l-prop-2-inil-2H-pirrol-2-ilo) la-11; RMN de XH (400 MHz CDC13) δ: 1,96 (s, 3 Η), 2,22 (s, 1 Η), 4,04 (d, 1 Η), 4,44 (d, 1 Η), 6,59 (s, 1 Η), 6,71 (s, 1 Η), 7,28 - 7,44 (m, 2 Η), 7,93 - 8,14 (m, 1 Η), 8,37 (d, 1 Η), 8,58 (s, 1 Η). - N-(4-fluorofenil)carbamato de (l-ciclopropil-4-metil-5-oxo-2H-pirrol-2-ilo) Ia-12; RMN de (400 MHz, CDC13) δ: 0,66 -0,96 (m, 4 H) , 1,90 (s, 3 H) , 2,38 - 2, 66 (m, 1 H) , 6,40 (s, 1 H) , 6,58 (t, 1 H) , 6, 94 - 7,09 (m, 2 H) , 7,16 (s 1, 1 H) , 7,42 (ml, 2 H) .
Exemplo 3:
Etapa 1: 2-cloro-4-metil-l-prop-2-inil-2H-pirrol-5-ona
A uma solução de 2-hidroxi-4-metil-l-prop-2-inil-2H-pirrol-5-ona II-6 (0,250 g, 1,65 mmol) em diclorometano (8 mL) , sob árgon, foi adicionada l-cloro-Ν,Ν, 2-trimetil-l-propenilamina (0,296 mL, 2,15 mmol). A mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante 2 h e concentrada em vácuo para dar um óleo contendo o produto desejado, à mistura com N,N, 2-trimetilpropanamida. A 2-cloro-4-metil-l-prop-2-inil-2H-pirrol-5-ona foi usada assim na etapa seguinte. RMN de XH (400 MHz, CDCI3) 1,96 (t, J=1,47 Hz, 3 H), 2,26 (t, 1 H), 3,88 (dd, 1 H), 4,68 (dd, 1 H) , 5, 04 (s, 1 H) , 6, 77 (s, 1 H) .
Foi utilizado um procedimento semelhante para preparar o composto: - 2-cloro-4-metil-l-ciclopropil-2H-pirrol-5-ona; RMN de XH (400 MHz, CDCI3) 0,56 - 1, 07 (m, 4 H) , 1,90 (s, 3 H) , 2,54 - 2,71 (m, 1 H) , 5,77 (s, 1 H) , 6,65 (s, 1 H) .
Etapa 2: 2-(4-bromofenoxi)-4-metil-1-prop-2-inil-2H-pirrol-5-ona (Ib-1)
A uma solução de 4-bromofenol (0,288 g, 1,65 mmol) em tetrahidrofurano (8 mL) , sob árgon, e arrefecida a 0 °C, foi adicionado hidreto de sódio (55-65% em óleo mineral, 0,072 g, 1,81 mmol) e a mistura reacional foi agitada a 0 °C durante 30 min.. De seguida, foi adicionada uma solução de 2-cloro-4-metil-l-prop-2-inil-2H-pirrol-5-ona III-6 em diclorometano (8 mL) e a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. Foi adicionada uma solução de Na2C03 (2M) e acetato de etilo, e a fase aquosa foi extraída. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com solução saturada de cloreto de sódio, secas com Na2SC>4 e concentradas. O resíduo foi purificado por cromatografia flash (0% a 100% de acetato de etilo em ciclohexano) para dar 2-(4-bromofenoxi)-4-metil-l-prop-2-inil-2H-pirrol-5-ona Ib-1 (0,144 g, 28%) como um sólido branco. P.f.: 92-94 °C; RMN de XH (400 MHz, CDC13) δ: 1,94 (s, 3 H) , 2,22 (s, 1 H) , 3,92 (d, 1 H) , 4,65 (d, 1 H) , 5,97 (s, 1 H) , 6,65 - 6,71 (m, 1 H) , 6,92 (d, 2 H) , 7,42 (d, 2 H) .
Foi utilizado um procedimento semelhante para preparar o composto: - 2-(4-bromofenoxi)-4-metil-l-ciclopropil-2H-pirrol-5-ona Ib-2; RMN de 1H (400 MHz, CDC13) δ: 7,41 (d, 2H) , 6,87 (d, 2H) , 6,58 (s, 1H), 5,70 (s, 1H), 2,62 (dt, 1H), 1,89 (s, 3H) , 0, 90-1,05 (m, 1H) , 0, 64-0, 90 (m, 3H) .
Tabela 3: Compostos de Fórmula (Ia)
(continuação)
_(continuação)_
Tabela 4: Compostos de Fórmula (Ib)
(continuação)
Tabela 5: Compostos de Fórmula (II)
_(continuação)_
(continuação) _
Exemplos biológicos 0 efeito de compostos de Fórmula (I) na germinação de sementes de Orobanche cumana Wallr foi avaliado em papel de filtro de fibra de vidro (GFFP) em placas de Petri. As sementes foram pré-condicionadas à humidade e temperatura adequadas para se tornarem responsivas aos estimulantes quimicos específicos de germinação.
Os compostos de teste foram dissolvidos em DMSO (10.000 mg/L) e armazenados à temperatura ambiente num exsicador com dessecantes. As soluções de armazenamento foram dissolvidas com água desionizada até à concentração final de teste adequada.
As sementes de 0. cumana de classe ' F' foram colhidas em campos de girassóis em Manzanilla (Sevilha, Espanha) em 2008 (lote de sementes IN153) e armazenadas à temperatura ambiente. Para separar as sementes dos resíduos orgânicos pesados, foi aplicada uma técnica de flutuação em sacarose modificada, como descrita por Hartman &amp; Tanimonure (Plant Disease (1991), 75, p.494). As sementes foram introduzidas num funil de separação e agitadas em água. Quando as sementes flutuaram até à superfície, a fração de água contendo resíduos pesados foi descartada. As sementes foram novamente suspensas em solução de sacarose 2,5 M (gravidade específica de 1,20) e deixaram-se os detritos pesados sedimentar durante 60 min.. Depois da remoção dos detritos, as sementes foram desinfetadas em solução de hipoclorito de sódio a 1% e Tween 20 a 0,025% (v/v) durante 2 min.. As sementes foram decantadas para cima de duas camadas de gaze, lavadas com água desionizada estéril, e novamente suspensas em água desionizada estéril. Espalhou-se uniformemente 2 mL da suspensão de sementes contendo aproximadamente 150-400 sementes sobre duas camadas de disco de papel de filtro de fibra de vidro estéril (0 9 mm) em placas de Petri (0 9 cm) . Após molhagem dos discos com 3 mL de água desionizada estéril, as placas de Petri foram seladas com parafilme. As sementes foram incubadas durante 10 dias a 20 °C no escuro para condicionamento das sementes. 0 disco superior com sementes condicionadas foi brevemente seco, transferido para uma placa de Petri revestida com um disco GFFP seco, e humedecido com 6 mL da solução de teste apropriada. Os compostos de Fórmula (I) foram testados às concentrações de 0,01, 0,1, e 1 mg/L. O análogo de estrigolactona GR24 (disponível comercialmente como uma mistura de isómeros) foi incluído como controlo positivo, e DMSO a 0,01 % como controlo negativo. Todos os tratamentos foram testados em cinco repetições. As sementes foram de novo incubadas a 20 °C no escuro e examinadas quanto à germinação 10 dias mais tarde. As radiculas de sementes germinadas foram coradas durante 5 minutos com tinta azul (PELIKAN #4001, Alemanha) em ácido acético a 5 %, de acordo com Long et al. (Seed Science Research (2008), 18, pag. 125) . Após coloração, as sementes foram fotografadas usando um suporte para câmara com uma câmara digital SLR (EOS 5D da Canon) montada. A germinação de 100 sementes por replicado foi avaliada com base em imagens digitais. As sementes foram consideradas germinadas quando a radicula se projetou para fora da casca da semente. Os resultados dos testes de germinação das sementes Orobanche são apresentados na Tabela 5 e Tabela 6.
Tabela 5: Efeito de análogos de estrigolactonas na germinação de sementes pré-condicionadas de Orobanche cumana a 1 mq/L
Tabela 6: Comparação de análogos de estrigolactonas na germinação de sementes pré-condicionadas de Orobanche cumana.
Lisboa, 11 de janeiro de 2017

Claims (16)

REIVINDICAÇÕES
1. Um composto de Fórmula (I) (I) em que:
W é selecionado entre 0, S, SO ou SO2; RI e R2 são independentemente selecionados entre H, grupos alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, halogéneos, grupos alcóxi C1-C6, arilóxi, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, alquiltio C1-C6; ou Rl e R2 formam um cicloalquilo C5 ou C6; R3 é selecionado entre H, grupos alquilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, hidroxilo, alcóxi C1-C6, ciano, nitro, sulfonilalquilo C1-C6, acetilo, alcoxicarbonilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 opcionalmente substituídos com R4, alcenilo C2-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, alcinilo C2-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, heterociclilo C3-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4; ou R3 é selecionado entre grupos benzilo ou arilo, cada um deles opcionalmente substituído com grupos alquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, alquilalcóxi C1-C3, ciano, nitro, halogéneos ou grupos haloalquilo Cl-C3; em que R4 é selecionado entre halogéneos, grupos alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, ciano ou nitro; Q é selecionado entre um de (i) ou (ii):
(i) em que X é selecionado entre H, grupos alquilo C1-C3, halogéneos, grupos alcóxi C1-C3, alcoxialquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, cianoalquilo C1-C3, ciano, nitro, suitonilalquilo C1-C3, alcinilo C2-C3, acetóxi, alquilcarbonilo C1-C3, alcoxicarbonilo C1-C3, carboxilo, fenilo ou fenilo substituído com grupos alquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, haloalquilo C1-C3, alquilciano C1-C3 ou ciano; R8 é selecionado entre grupos alquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, halogéneos, grupos haloalquilo C1-C3, ciano, e nitro; e n é selecionado de 0 a 4; 11)
(ii) em que Y é selecionado entre 0 ou S; R5 é selecionado entre hidrogénio ou grupos alquilo C1-C6; R6 é selecionado entre grupos alquilo C1-C6 opcionalmente substituídos com halogéneos, grupos alcóxi C1-C3, ciano, nitro; ou R6 é um grupo arilo ou heteroarilo, cada um deles opcionalmente substituído com R9; em que R9 é selecionado entre halogéneos, grupos haloalquilo C1-C3, alquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, ciano ou nitro; ou sais ou N-óxidos do mesmo; desde que: a) quando RI e R2 formam um cicloalquilo C6, então R3 não pode ser um fenilo substituído; ou b) quando Rl e R2 formam um cicloalquilo C6 e Q é (ii) , então R3 não pode ser um heteroarilo substituído ou não substituído; ou c) quando Rl e R2 são ambos metilo, W é 0 e Q é (ii) , então R3 não pode ser um heteroarilo substituído, um fenilo substituído, ou um heteroarilo não substituído; ou d) quando Rl e R2 são ambos metilo, W é 0 e Q é um fenilo não substituído, então R3 não pode ser um benzilo; ou e) quando Rl e R2 são ambos metilo, W é S e Q é (i) , então R3 não pode ser um benzilo, butilo, heteroarilo substituído ou fenilo substituído; ou f) quando Rl e R2 são ambos cloro, W é S e Q é um fenilo não substituído, então R3 não pode ser 2,4-dimetoxibenzilo; ou g) quando Rl e R2 são ambos hidrogénio, W é S e Q é um fenilo não substituído, então R3 não pode ser tert-butoxicarbonilo; ou h) quando W é S02 e Q é (i), então R3 não pode ser H ou tert-butoxicarbonilo.
2. 0 composto de acordo com a reivindicação 1, em que RI e R2 são independentemente selecionados entre H, um grupo metilo, etilo, halogéneos ou um grupo metóxi, ou formam um cicloalquilo C6, de preferência não substituído.
3. 0 composto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que RI e R2 são independentemente selecionados entre H e um grupo metilo.
4. 0 composto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que RI e R2 são ambos um grupo metilo.
5. 0 composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em que um de RI e R2 é hidrogénio e o outro é um grupo metilo.
6. 0 composto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que R3 é selecionado entre H, grupos alquilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, metóxi, etóxi, ciano, acetilo, acetóxi, ciclopropilo opcionalmente substituídos com R4, alcenilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, alcinilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4; e em que cada R4 é de preferência independentemente um halogéneo, um grupo metóxi ou ciano.
7. 0 composto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que R3 é selecionado entre hidrogénio, um grupo metilo, etilo, butilo, iso-propilo, trifluorometilo, trifluoroetilo, metoximetilo, metoxietilo, metóxi, etóxi, ciano, acetilo, acetóxi, ciclopropilo, alilo, propargilo, fenilo, benzilo, piridilo ou tiazolilo.
8. 0 composto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que X é selecionado entre H, um grupo metilo, etilo, iso-propilo, halogéneos, um grupo alcóxi, alcoxialquilo, haloalquilo, ciano, nitro, acetileno, acetóxi, acetilo, carboxilo, metoxicarbonilo, ou fenilo não substituído.
9. 0 composto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que X é selecionado entre H, um grupo metilo, etilo, cloro, flúor, bromo, trifluorometilo, metoximetilo, metoxietilo, metóxi, etóxi, ciano, nitro, acetileno, acetóxi ou fenilo não substituído.
10. O composto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que R8 é um grupo metilo, etilo, metóxi, etóxi, cloro, flúor, bromo, haloalquilo, ciano, e nitro, e n é selecionado de 0 a 4 .
11. 0 composto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que R8 é um grupo metilo, metóxi, cloro, flúor, bromo, trifluorometilo, ciano, nitro, e n é selecionado de 0 a 2.
12. Uma composição reguladora do crescimento de plantas ou promotora da germinação de sementes que compreende um composto de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, incluindo os compostos das ressalvas (a) a (d) da reivindicação 1, e um adjuvante de formulação agricolamente aceitável.
13. Um método de regulação do crescimento de plantas num local, em que o método compreende a aplicação no local, de uma quantidade reguladora do crescimento de plantas de uma composição de acordo com a reivindicação 12 ou de um composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, incluindo os compostos das ressalvas (a) a (d) da reivindicação 1.
14. Um método de promover a germinação de sementes que compreende a aplicação às sementes, ou a um local contendo as sementes, de uma quantidade promotora da germinação de sementes de uma composição de acordo com a reivindicação 12 ou de um composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, incluindo os compostos das ressalvas (a) a (d) da reivindicação 1.
15. Um método de controlar as ervas daninhas que compreende a aplicação a um local contendo sementes de ervas daninhas, de uma quantidade promotora da germinação de sementes de uma composição de acordo com a reivindicação 12 ou de um composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, incluindo os compostos das ressalvas (a) a (d) da reivindicação 1, permitindo que as sementes germinem, e a aplicação então ao local de um herbicida pós-emergência.
16. Uso de um composto de Fórmula (I)
(I) em que W é selecionado entre 0, S, SO ou SO2; RI e R2 são independentemente selecionados entre H, grupos alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, halogéneos, grupos alcóxi C1-C6, arilóxi, alquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, alquiltio C1-C6; ou RI e R2 formam um cicloalquilo C5 ou C6; R3 é selecionado entre H, grupos alquilo C1-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, hidroxilo, alcóxi C1-C6, ciano, nitro, sulfonilalquilo C1-C6, acetilo, alcoxicarbonilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 opcionalmente substituídos com R4, alcenilo C2-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, alcinilo C2-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4, heterociclilo C3-C6 opcionalmente substituídos com um a cinco R4; ou R3 é selecionado entre grupos benzilo ou arilo, cada um deles opcionalmente substituído com grupos alquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, alquilalcoxi C1-C3, ciano, nitro, halogéneos ou grupos haloalquilo Cl-C3 ; em que R4 é selecionado entre halogéneos, grupos alcóxi C1-C3, ciano, nitro; e Q é selecionado entre um de:
(i) em que X é selecionado entre H, grupos alquilo Cl-C3, halogéneos, grupos alcóxi C1-C3, alcoxialquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, cianoalquilo C1-C3, ciano, nitro, sulfonilalquilo C1-C3, alcinilo C2-C3, acetóxi, fenilo, ou fenilo substituídos com grupos alquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, haloalquilo C1-C3, alquilciano C1-C3 ou ciano; R8 é selecionado entre grupos alquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, halogéneos, grupos haloalquilo Cl-C3, ciano, e nitro; e n é selecionado de 0 a 4; ii)
(ii) em que Y é selecionado entre 0 ou S; R5 é selecionado entre hidrogénio, grupos alquilo C1-C6; R6 é selecionado entre grupos alquilo C1-C6 opcionalmente substituídos com halogéneos, grupos alcóxi C1-C3, ciano, nitro; ou R6 é um grupo arilo ou heteroarilo, cada um deles opcionalmente substituído com R9; em que R9 é selecionado entre halogéneos, grupos haloalquilo C1-C3, alquilo C1-C3, alcóxi C1-C3, ciano, nitro; ou sais ou N-óxidos do mesmo; ou uma composição que compreende um composto de acordo com a Fórmula (I) e um adjuvante de formulação agricolamente aceitável, para promover a germinação de sementes e/ou regular o crescimento de plantas. Lisboa, 11 de janeiro de 2017
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201403334D0 (en) * 2014-02-26 2014-04-09 Syngenta Participations Ag Plant growth regulating compounds
GB201615544D0 (en) * 2016-09-13 2016-10-26 Syngenta Participations Ag Plant Growth regulator compounds
EA201991548A1 (ru) 2016-12-22 2020-01-17 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Замещенные гетероарилпирролоны, а также их соли, и их применение в качестве гербицидных действующих веществ
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JP7398738B2 (ja) 2020-03-30 2023-12-15 愛知製鋼株式会社 新規なラクタム化合物又はその塩、錯体並びにそれらを含む肥料及び植物成長調整剤

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH619931A5 (pt) * 1976-08-12 1980-10-31 Ciba Geigy Ag
DE2831770A1 (de) * 1977-07-22 1979-02-01 Ciba Geigy Ag Neue ungesaettigte lactame
DE3533442A1 (de) * 1985-09-19 1987-03-26 Hoechst Ag Neue 2-aryl-4,5,6,7-tetrahydroisoindolinone, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz
JPH04352784A (ja) * 1990-06-29 1992-12-07 Sankyo Co Ltd イソオキサゾール誘導体、その中間体及び選択性除草剤
US8822383B2 (en) * 2010-03-31 2014-09-02 National University Corporation Kobe University Germination-stimulant carbamate derivatives and process for preparation thereof
EP2623502A4 (en) 2010-09-30 2014-04-09 Riken NEW CONNECTION WITH STRIGOLACTON EFFECT AND USE THEREOF
FR2970966B1 (fr) * 2011-02-01 2013-11-22 Univ Claude Bernard Lyon Nouveaux derives de 1,5-dihydropyrrol-2-one, utiles pour le traitement du paludisme ou d'autres maladies parasitaires et fongiques

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