PT2036581E - Pensos e materiais adequados para utilização nos pensos - Google Patents

Description

DESCRICAO

Pensos e materiais adequados para utilização nos pensos Campo do invento 0 invento refere-se a pensos, em particular a pensos na forma de tecido e outras formas adequadas como camadas de contacto para a exsudação de feridas, e a processos para o fabrico destes pensos e materiais para utilização nestes pensos.

Os pensos normalmente usados incluem espumas, esponjas e materiais à base de fibra tais como gases e algodões, por exemplo de algodão ou rayon viscose. Estes materiais à base de fibra tendem a aderir à superfície da ferida e são, por isso, difíceis de remover inteiros, após utilização, e sem provocar dor no doente. Os pensos conhecidos também incluem pensos avançados com base, por exemplo, em alginatos ou em vários tipos de hidrocolóides ou hidrogéis, mas estes pensos são normalmente dispendiosos e são, por isso, usados genericamente apenas quando as necessidades clínicas o recomendam. Existe a necessidade de pensos que tenham pelo menos algum grau de absorvência, mas que sejam suficientemente não aderentes para poderem ser removidos inteiros de uma ferida sem desprender fragmentos de fibra e sem provocar dor no doente, e que não sejam dispendiosos em comparação com pensos mais avançados.

Enquadramento da técnica A patente WO-A-94/16746 revela um penso no qual a superfície de contacto da ferida compreende filamentos de 1 carboximetilcelulose (CMC) capazes de absorver pelo menos 15 vezes, de preferência pelo menos 25 vezes, o seu próprio peso de 0,9% em peso de solução salina aquosa (tal como é medida por um teste de absorvência sem intumescência) para formar um gel transparente inchado, o penso assim inchado retendo suficiente carácter fibroso para ser removido como um penso coerente de uma ferida. O grau de substituição (D.S.) dos filamentos de CMC é, de preferência, de pelo menos 0,15, mais preferencialmente entre 0,2 a 0,5, embora possa ser, por exemplo, até 1,0. Os filamentos de CMC podem ser preparados genericamente fazendo reagir filamentos de celulose na presença de um alcali forte com ácido cloroacético ou um seu sal. Os filamentos de celulose podem ser rayon viscose, rayon de cupramónio ou algodão, mas são, de preferência, fiados com solvente e podem ser, por isso, lyocell. A patente WO-A-95/19795 revela um penso que compreende uma mistura de fibras têxteis e fibras de formação de gel. As fibras têxteis podem ser naturais ou sintéticas, mas são, de preferência, fibras celulósicas tais como rayon viscose ou algodão. As fibras de formação de gel podem ser, por exemplo, fibras de carboximetilcelulose ou fibras de alginato. As fibras de formação de gel podem ser do tipo que retém a sua integridade estrutural na absorção de exsudado, ou podem ser do tipo que perde a sua forma fibrosa e se transformam num gel sem estrutura ou numa solução com a absorção de exsudado. A absorvência da fibra de formação de gel (medida pelo processo sem intumescência) é desejavelmente, pelo menos, 2 g/g de 0,9% de solução salina, de preferência pelo menos 15 g/g, mais preferencialmente entre 25 e 50 g/g. O D.S de uma fibra de carboximetilcelulose é desejavelmente pelo menos 0,05, de preferência pelo menos 0,2, mais preferencialmente entre 0,3 e 2 0,5. Diz-se que estes pensos têm a vantagem das fibras que contêm não serem engolidas pelo novo tecido formado durante o processo de cicatrização, para poderem ser removidos sem provocar danos na ferida.

Revelação do invento

De acordo com um primeiro aspecto do invento, é proporcionado um processo de fabrico de um penso tal como está definido na reivindicação 1. O invento também inclui pensos que compreendem este tecido carboximetilado.

Absorvência do tecido, antes e após o tratamento, significa valores de absorvência avaliados pelo processo descrito na farmacopeia britânica 1993, adenda de 1995, página 1706, para pensos de alginato, mas com substituição do tecido em teste pelo alginato aqui especificado, cujo processo desenvolve a absorvência em termos de peso por área de unidade, e então convertida em absorvência em termos de relação ponderai (g/g)· O tecido celulósico consiste, de preferência, apenas em fibra celulósica, mas pode conter uma proporção de fibra têxtil não celulósica ou fibra de formação de gel. A fibra celulósica é o lyocell. Observou-se que os pensos de acordo com o invento feito em fibras celulósicas com baixa resistência húmida, tal como o rayon viscose podem tender a retalhar-se quando molhados e, assim, a utilização destas fibras é normalmente menos preferida. O tecido celulósico pode compreender fio de filamento continuo e/ou fibra descontinua. Um tecido de fio de filamento continuo pode ser preferível, com base no facto destes tecidos terem menos tendência para rasgar fragmentos de fibra com o manuseamento ou com a remoção de uma ferida. No 3 entanto, verificou-se surpreendentemente que os pensos de acordo com o invento, constituídos por fibras descontínuas têm uma baixa tendência para fragmentar. 0 tecido celulósico é do tipo conhecido e pode ser feito de uma forma conhecida. 0 peso base do tecido está compreendido normalmente entre 30 e 50 g/m2. O tecido celulósico pode ser um tecido tecido ou uma malha ou um tecido não tecido, tal como tecido hidro-emaranhado ou feltro de agulha. Um tecido não tecido deveria ter uma construção suficientemente robusta - por exemplo tendo um emaranhado de fibras suficientemente elevado -para que o tecido carboximetilado, após absorção de licores aquosos, tenha uma integridade mecânica suficiente para permitir a sua remoção por inteiro de uma ferida. O passo de carboximetilação é executado normalmente pondo em contacto o tecido com um alcali forte, por exemplo hidróxido de sódio, e um agente de carboximetilação, tal como ácido cloroacético ou um sal deste, tal como sal de sódio. Estes reagentes podem ser aplicados ao tecido de forma separada ou em conjunto. A reacção é executada convenientemente num sistema aquoso. Este sistema compreende, de preferência, um solvente orgânico miscível com água, tal como o etanol ou o álcool desnaturado industrial para eliminar o inchaço e a dissolução de celulose carboximetilada. Pode ser feita referência à WO-A-94/167476 para discussão geral da reacção de carboximetilação.

Um processo preferido de execução de um tal passo de carboximetilação é como segue, e é descrito um tal processo de carboximetilação de uma fibra de celulose II. A fibra de celulose (celulose II) regenerada ou reconstituída é colocada em contacto com uma solução contendo entre 4 a 8% em peso de hidróxido de sódio, a quantidade de cloroacetato de sódio necessária para se conseguir o grau de substituição desejado, 4 entre 50 a 60% em peso de água, sendo o balanço etanol. Para efeitos de cálculo, a solução é considerada como consistindo nas substância aplicadas à fibra e qualquer humidade introduzida com a fibra e/ou etanol. A solução pode conter uma pequena proporção de metanol se for usado álcool desnaturado industrial como a fonte de metanol. Descobriu-se que a presença de proporções de água inferiores ao mínimo especificado tendem a resultar numa carboximetilação uniforme, que é indesejável no fabrico de pensos de acordo com o invento. Descobriu-se que proporções de água superiores ao máximo especificado tendem a resultar num grau demasiado baixo de reacção e num grau demasiado baixo de capacidade de deslize da fibra carboximetilada quando húmida. Descobriu-se ainda que são normalmente exigidas proporções de água menores do que as especificadas acima para resultados satisfatórios em fibras de celulose I, tal como o algodão. 0 processo é executado, de preferência, entre 40 a 80°C, mais preferencialmente entre 50 a 60°C. O processo é executado, de preferência, entre 20 a 90 minutos, mais preferencialmente entre 30 a 60 minutos. 0 etanol pode ser substituído por outro álcool do grupo Ci-C4. Deverá compreender-se que, em geral, quanto mais hidrófobo for o álcool, menor a proporção de água que é desejável na solução. As proporções adequadas para álcoois que não o etanol podem ser determinadas rapidamente por experimentação. O processo do segundo aspecto do invento pode ser executado em fibra solta, fio ou tecido.

Tal como explicado de seguida, crê-se que a grande maioria dos grupos carboximetílicos no material carboximetilado de acordo com o invento está localizada nas zonas amorfas, e que apenas uma pequena minoria está localizada nas zonas cristalinas. Crê-se que as zonas cristalinas actuam com pontos 5 de emaranhamento na estrutura polimérica, proporcionando assim, com vantagem, um tecido com grande resistência húmida, e também eliminando a dissolução da carboximetilcelulose. Pensa-se ainda que a absorvência relativamente baixa é, em parte, uma consequência deste fenómeno, mas é uma que não prejudica o desempenho no uso pretendido. Deverá entender-se, por isso, que condições graves de carboximetilação, em particular a utilização de alcalis a uma tal resistência ou temperatura, ou durante um período de tempo tal que converte as zonas cristalinas da celulose em celulose alcali permitindo, desta forma, a reacção nas zonas cristalinas, devem ser evitadas.

De acordo com um processo acima descrito, é proporcionado um artigo em celulose carboximetilada no qual o grau de substituição dos grupos de celulose medidos por espectroscopia infravermelha (tal como definido de seguida) está compreendido no intervalo entre 0,12 a 0,35, de preferência entre 0,15 a 0,3 ou entre 0,2 a 0,3, e no qual o grau de cristalinidade medido por NMR (tal como definido de seguida) está compreendido no intervalo entre 10 a 70%, de preferência entre 15 a 60 ou entre 20 a 65%, mais preferencialmente entre 30 a 50%. O artigo pode ter a forma de um filme, incluindo um filme perfurado, uma espuma ou esponja ou, de preferência, uma fibra. O espectro RMN 13C de celulose contém características na zona dos 80-90 ppm atribuíveis a celulose cristalina I e/ou II. Estas características estão essencialmente ausentes do espectro da celulose totalmente carboximetilada, tal como a revelada na WO-A-93/12275 e na WO-A-94/16746 e acredita-se que este material seja, por isso, amorfo. Ao contrário, o espectro de celulose carboximetilada de acordo com o terceiro aspecto do invento apresenta estas características a uma grande extensão, embora normalmente num nível algo inferior ao do espectro da 6 celulose I ou II. Esta observação é consistente com a teoria de que os grupos carboximetílicos estão localizados principalmente nas zonas amorfas, mais do que nas cristalinas.

De acordo com uma outra característica preferida do processo do invento, é proporcionado um processo de carboximetilação do tecido da reivindicação 1, no qual o tecido é posto em contacto com uma solução contendo hidróxido de sódio, cloroacetato de sódio, etanol e água, caracterizado por a relação ponderai entre o hidróxido de sódio e a água estar compreendida no intervalo entre 0,095 a 0,15, de preferência entre 0,10 a 0,11, e por a relação ponderai entre a celulose e a água estar compreendida entre 0,22 a 0,28, de preferência entre 0,24 a 0,26. O processo é executado, de preferência, a uma temperatura entre 40 a 80°C, mais preferencialmente entre 50 a 60°C. O processo é executado, de preferência, num período de tempo entre 20 a 90 minutos, mais preferencialmente entre 30 a 60 minutos. Acredita-se que a concentração de hidróxido de sódio pode corresponder a um inchaço máximo para a celulose. A quantidade de cloroacetato de sódio é escolhida para se conseguir o grau de substituição desejado. A quantidade de etanol é escolhida para se conseguir uma relação adequada de solução-bens. Deverá tomar-se em consideração que uma elevada relação solução-bens é desejável para artigos volumosos, tais como esponjas e não tecidos volumosos.

Com a humidificação, um penso em tecido de acordo com o invento retém o seu carácter têxtil, incha num grau moderado e apresenta um capacidade de deslizamento da superfície, ou uma “sensação de gel", adequado. Verificou-se surpreendentemente nalguns casos que estes pensos de tecido de acordo com o invento podem apresentar uma menor absorvência do que os de tecido celulósico, mas que, não obstante, quando húmidos, podem 7 apresentar um grau desejável de capacidade de deslizamento (lubricidade) quando esfregados entre os dedos. Como orientação, um grau desejável de capacidade de deslizamento no presente contexto é algo comparável ao observado quando os dedos molhados com uma solução de sabão fraca ou com um alcali aquoso diluído (por exemplo 0,01 - 0,1 M de NaOH) são esfregados em conjunto. Um penso de acordo com o invento que consiste apenas em fibras de celulose carboximetiladas tem a vantagem de apresentar uma superfície homogénea à ferida.

Os pensos de acordo com o invento podem incluir ou ser usados em conjunto com uma camada secundária ou de suporte de tipo conhecido, por exemplo uma camada absorvente ou uma camada concebida para manter o ambiente da ferida, por exemplo mantendo a ferida húmida. Uma camada de suporte pode ser fixa antes ou depois do passo de carboximetilação. Com vantagem, os pensos do invento podem compreender uma camada de suporte numa fibra termoplástica fusível, tal como o polipropileno, para permitir a ligação térmica a uma outra camada de suporte. Uma tal camada de suporte fusível pode ser incorporada num penso por meio de processos conhecidos no fabrico de tecidos não tecidos tais como ligação agulhada, entrelaçamento e, de preferência, hidro-emaranhamento. Os pensos de acordo com o invento podem ser medicinais. Os pensos do invento podem compreender duas ou mais camadas do tecido do invento.

Os pensos de acordo com o invento podem ser particularmente usados como coberturas para a exsudação de feridas, mais particularmente para feridas crónicas.

Espectroscopia infravermelha 8 0 grau de substituição de celulose por grupos carboximetilicos (D.S.) foi medida por espectroscopia infravermelha, tal como segue. 0 espectro infravermelho foi registado com rayon viscose (D.S. zero) de amostras comerciais de CMC de D.S conhecido (0.3, 0.6, 0.85 e 1,05), de um tecido feito de acordo com a WO-A-94/16746 (D.S. 0,4) e de tecidos de acordo com o invento. A análise do espectro destas amostras de D.S conhecido geraram a equação linear: D.S. = 0,678*1 + 0,05

Em que 1 é a relação entre a intensidade de pico integrada na gama 1600-1700 cm-1) (C = estiramento 0) e a intensidade de pico integrada no intervalo 1200-1000 cm'1 (C = estiramento O). D.S em relação ao invento significa o número estimado utilizando esta equação. O espectro IR de superfície e volume dos tecidos de acordo com o invento era muito semelhantes. Isto sugere que a carboximetilação tinha sido executada ao longo de toda a fibra mais do que apenas nas zonas superficiais. O espectro do tecido de acordo com a WO-A-94/16,746 e de tecidos do invento apresentava diferenças de detalhe: em particular, as formas do pico amplo na zona de estiramento O-H (3500-3000 cm'1) diferiam, e a zona de estiramento (1200 - 1000 cm'1) do tecido do invento apresentava outras características. Estas diferenças poderiam ser vistas mais claramente a partir de espectros da segunda derivada. Os tecidos do invento derivados de rayon e de lyocell apresentavam picos de 3445 e 3480 cm'1, atribuíveis a celulose cristalina II, enquanto que a amostra de acordo com WO-A-94/16746 não apresentava. 9

Espectroscopia NMR 0 grau de cristalinidade de celulose carboximetilada foi medido por espectroscopia NMR, tal como segue. 0 espectro NMR 13C no estado sólido foi obtidos a 75 MHz utilizando um espectrómetro Bruker AC3000 (marca comercial). As medições forem efectuadas em amostras empilhadas em rotores de zircónio de 7 mm usando uma polarização cruzada protão para carbono e uma polarização segundo o ângulo mágico (CPMAS). As condições utilizadas foram uma velocidade de rotação segundo o ângulo mágico de 5,0 - 5,5 kHz e um impulso de preparação de protão de 90° seguido por um tempo de contacto de 2 ms com um duração de impulso de reciclagem de 3 s. Tipicamente, foram recolhidos 1000 scans em cada amostra; isto é um número mínimo preferido. A intensidade na gama dos 50 a 120 ppm foi integrada, com correcção de fundo. A cristalinidade em percentagem foi calculada usando a fórmula 100(S-R)/S, em que S é a intensidade integrada da amostra em teste, e R é a intensidade integrada de uma amostra de referência de CMC preparada de acordo com o exemplo 1 da WO-A-94/16746.

Sem pretender estar limitado pela teoria, os resultados em artigos de acordo com o invento são consistentes com uma carboximetilação substancialmente uniforme nas zonas amorfas, mas pouca ou nenhuma carboximetilação nas zonas cristalinas. Em contraste, os resultados no tecido da WO-A-94/16746 são consistentes com a carboximetilação substancialmente uniforme de toda a fibra. O invento está ilustrado pelos exemplos seguintes, nos quais as partes e proporções são em peso, a menos que especificado de outra forma: 10

Exemplo 1

Foram testados os seguintes tecidos celulósicos: A. Rayon viscose com filamento continuo, malha de teia (Tricotex, marca comercial de Smith & Nephew), 150 g/m2, B. Fio de algodão, compressa tecida, 227 g/m3, C. Fibra descontinua lyocell, tecido hidro-emaranhado com abertura, 60 g/m2, D. Filamento de lyocell, malha de teia, 50 g/m2, E. Lyocell filamento continuo, weft-knit, cerca de 100 g/m2, F. Lyocell filamento continuo, malha de teia, 40 g/m2, G. Lyocell filamento continuo, malha de teia, 44 g/m2 (construção de tecido mais apertada do que F), H. Lyocell filamento continuo, malha de teia, 68 g/m3. A fibra descontinua lyocell foi fornecida pela Courtaulds plc com o nome comercial COURTAULDS LYOCELL e está agora disponível na mesma entidade com o seu novo nome Akzo Nobel UK limited. O lyocell de filamento contínuo foi fornecida pela Akzo Nobel AG com o nome comercial NEWCELL.

Estes tecidos celulósicos foram carboximetilado utilizando o processo geral seguinte. O hidróxido de sódio e o cloroacetato de sódio são dissolvidos separadamente em volumes iguais de água. As duas soluções são adicionadas a um recipiente de reacção com uma quantidade pesada de álcool desnaturado industrial e a mistura é agitada para gerar uma soluço homogénea. Uma amostra de tecido é mergulhada na solução e o recipiente é selado. O recipiente é então guardado com agitação ocasional num banho de água pré-aquecido durante o período de tempo exigido. O tecido é depois removido do 11 recipiente e torcido à mão para remover excesso de álcool. Acido acético glacial é adicionado ao recipiente para tornar a solução ácida, e o tecido é substituído na solução. 0 recipiente é então substituído no banho de água durante 10 minutos com agitação. 0 álcool é então deitado fora. 0 tecido é colocado num cristalizador e é adicionado uma primeira água de lavagem; o tecido e o álcool são então transferidos para o recipiente de reacção no banho de água para lavagem com água de lavagem quente. O tecido é tratado de forma semelhante com uma segunda água de lavagem e com uma água de lavagem final contendo um acabamento macio, após o que é colocado de lado para secar à temperatura ambiente. As condições detalhadas para os dois métodos, referidos de seguida como Métodos I e II, são apresentadas na Tabela 1.

Tabela 1

Reacção Peso do tecido g (seco ao ar) Teor de humidade do tecido % Temperatura °C Hidróxido de sódio g Cloroacetato de sódio g Água g (incluindo humidade da fibra) IMS g NaOH/água g/g Celulose/água g/g Neutralização Ácido acético ml Primeira água de lavagem Água ml IMS ml Ácido cítrico g Segunda água de lavagem Água ml IMS ml Água de lavagem de acabamento macio Método I 50 10 70 19.1 28.7 117.5 167.5 0.163 0.383 35 118 192.51.6 7.18 192.5

Método II 50 10 60 19.1 28.7 175 110 0.109 0.257 35 118 192.51.6 118 192.5 12 Água ml 29 29 IMS ml 307.5 307.5

Tween finish g 1.7 1.7 (TWEEN é uma marca registada de ICI Américas, Inc.) O método referido abaixo como II* é o método II, mas com a temperatura no passo de reacção sendo de 70°C.

Os tecidos carboximetilados foram molhados com solução salina, e a sua capacidade de deslizamento ou "sensação de gel" foi avaliada manualmente e classificada numa escala numérica arbitrária, na qual valores maiores representam maior capacidade de deslizamento e um valor no intervalo de cerca de 4 a 10, de preferência 5, representa um grau subjectivamente desejável de capacidade de deslizamento para um penso não aderente húmido, com base na experiência. Foram obtidos os resultados ilustrados na tabela 2.

Tabela 2

Tecido A B B C D D E E F G H Método II I II II I II I II II* II* II* Tempo min 0 0 0 0 0 0 0 0 0 _ _ _ 15 2 5 0 4 - 2 - 1 - - - 30 5 5 0 6 - 5 - 1 - - - 45 7 5 1 5 12 7 15 4 - - - 60 9 6 2 8 - 9 - 8 - - - 70 - - - - - - - - 5 5 5 75 10 6 3 6 - - - 6 - - - 90 13 6 3 6 - - - 6 - - -

Um travessão nesta tabela e nas tabelas subsequentes indica que não foi feita qualquer medição. 13 A absorvência dos tecidos foi medida, e foram obtidos os resultados ilustrados na tabela 3:

Tabela 3

Tecido A B C D F G H Método II I II II II* II* II* Tempo min 0 2.5 8.0 9.4 6.2 2.6 2.9 2.6 15 - 7.6 9.7 - - - - 30 - 7.0 10.1 5.0 - - - 45 2.4 6.5 9.6 - - - - 60 - 7.5 10.2 - - - - 70 - - - - 4.4 5.0 4.8 75 - - 10.3 - - - - 90 - — 12.3 — — — —

As medições D.S. nos tecidos tratados estão registadas na tabela 4: A relaçao entre D.S. E a sensaçao de gel é por isso

Tabela 4

Tecido A B C D F G H Método II I II II II* II* II* Tempo min 0 0.17 0.14 0.17 0.18 _ 15 0.22 0.18 0.16 0.21 - - - 30 0.22 0.14 0.20 0.23 - - - 45 0.31 0.20 0.26 - - - - 60 - - - - 0.21 0.24 0.20 70 0.38 0.25 0.20 - - - - 75 0.35 0.30 0.21 - - - - 90 - - 12.3 - - - - bastante linear.

Exemplo 2 14

As amostras de lyocell foram carboximetiladas de acordo com o Método II do invento, com as diferenças e outros detalhes indicados na Tabela 5, que também referem resultados experimentais: Tabela 5 Temp.de Tempo Água na NaOH/á- Celulo- FSA g/g Sensa reacção de solução gua g/g se/água ção de °C reacção % em g/g gel min - - - - - 17.8 0 70 65 36.8 0.154 0.362 36.4 15 70 65 47.0 0.120 0.283 29.0 12 70 65 51.8 0.109 0.257 21.0 9 70 65 53.6 0.106 0.248 18.0 10 60 65 53.6 0.106 0.248 16.4 5 60 30 53.6 0.106 0.216 17.3 5 60 65 61.7 0.092 0.216 17.4 3 60 65 68.3 0.083 0.195 11.4 2 A primeira entrada na tabela 5 representa um controlo não ratado. A absorvência sem inchaço (FSA) foi medida de acordo com a WO-A-94/16746. 0 peso da solução foi mantido constante ao longo desta série de testes.

Exemplo 3 de amostras de celulose NMR 13C. Foram obtidos os 0 grau de cristalinidade carboximetiladas foi medido por resultados ilustrados na tabela 6:

Tabela 6

Amostra Método Tempo min Cr. O, A II 75 "O 24 B I 30 53 B I 75 48 B II 60 63

Cristalinidade 15

cc CMC

II II 50 60 42 37 0

Estas medições foram feitas nas amostras descritas no exemplo 1, excepto pelo facto de (1) as amostras "C" serem adicionais ao exemplo 1, e (2) a amostra de CMC ser uma fibra carboximetilada preparada de acordo com os ensinamentos da patente WO-A-94/16746, tal como está descrito mais completamente abaixo. Pode ver-se, comparando as tabelas 2 e ,6 que a uma menor cristalinidade corresponde, geralmente, um aumento de sensação de gel. A amostra de CMC foi preparada tal como segue. A fibra de lyocell seca ao ar, uma solução aquosa de hidróxido de sódio, etanol, e uma solução aquosa de cloroacetato de sódio foram carregados num reactor para gerar uma mistura contendo celulose seca (9 kg), hidróxido de sódio (3,8 kg), monocloroacetato de sódio (5,7 kg), água (24,3 kg, incluindo água introduzida com a fibra) e etanol (26,1 kg). Assim a relação NAOH/água era de 0,156 e a relação celulose/água era de 0,370. O reactor foi aquecido a 70°C durante 65 minutos. O ácido acético (7,1) foi adicionado à mistura e a temperatura foi mantida nos 70°C durante 10 minutos. O álcool em excesso foi removido por ventilação com azoto. A fibra foi lavada com uma solução de ácido cítrico (0,3 kg em água) (23 kg) e etanol (30 kg) a 70°C durante 10 minutos. O álcool em excesso foi removido por ventilação com azoto. As fases de lavagem e ventilação foram repetidas. A fibra foi então lavada com uma solução de acabamento macio (0,3 kg) em água (6 kg) e etanol (48 kg) a 70°C durante 10 minutos. O 'álcool em excesso foi removido por ventilação com azoto, e a fibra de CMC foi seca num secador a ar. 16

Exemplo 4

Foi feito um laminado por laminagem de uma teia de fibra descontinua de lyocell (33 g/m2) e uma grelha de suporte em polipropileno não tecido (7,5 g/m2) seguido por hidro- emaranhamento (6 cabeças: pressão 2x40 e 4x60 bar) do lado do lyocell. A fibra de lyocell no laminado resultante foi carboximetilada pelo método II do exemplo 1. O lado do polipropileno do laminado carboximetilado aderiu rapidamente a uma camada de suporte de tecido não tecido de fibra descontinua de viscose (330 g/m2) por aplicação de calor usando um ferro doméstico.

Obtiveram-se resultados semelhantes usando uma teia de fibra descontinua de lyocell (48 g/m2) e uma grelha em polipropileno (12 g/m2) hidro-emaranhada em conjunto (8 cabeças; pressão 2x40, 4x60 e 2,80 bar).

Exemplo 8

Uma amostra de tecido não tecido volumosa com abertura de fibra de lyocell (50 g, seca ao ar; 10% de humidade; peso base 65 g/m2) foi carboximetilada de acordo com o procedimento geral do Exemplo 1. A solução de tratamento continha 19,1 g de NaOH, 19,8 de cloroacetato de sódio, 231,2 g de IMS e 171,0 g de água (incluindo a humidade do tecido). Assim, a relação NaOH/água era de 0,112 e a relação celulose/água era de 0,263. A reacção foi conduzida durante 30 minutos a 65°C. A "sensação de gel" do produto resultante foi 5, o D.S. 0,31 e a cristalinidade 26%.

Exemplo 9 17

Um rolo do tecido usado no exemplo 8 (4,50 kg seco ao ar; diâmetro de 39 cm por 28 cm de comprimento) foi carboximetilada num aparelho de fervura (kier) de acordo com o procedimento geral do Exemplo 1. A solução de tratamento continha 1,72 kg de NaOH, 2,58 kg de cloroacetato de sódio, 44,89 kg de IMS e 15,77 kg de água (incluindo humidade do tecido). Assim, a relação NaOH/água era de 0,109 e a relação celulose/água de 0,257. A reacção foi conduzida durante 30 minutos a 60°C. A "sensação de gel" do produto resultante era de 4, o D.S. no exterior e interior do rolo era de 0,18 e 0,17, respectivamente, e a cristalinidade no exterior e interior do rolo era de 28% e 31%, respectivamente.

Lisboa, 6 de Agosto de 2012. 18

Claims (11)

1. REIVINDICAÇÕES 1. Processo para o fabrico de um penso compreendendo a etapa que consiste em realizar uma carboximetilação de um tecido celulósico compreendendo fibras de lyocell para que o poder absorvente do tecido, tal como é medido pelo processo da farmacopeia britânica 1993, Adenda 1995, página 1706, após a carboximetilação, não ultrapasse os 3 g/g, superior ao poder absorvente do tecido antes de carboximetilação e para que o grau de substituição da celulose pelos grupos carboximetilicos no tecido carboximetilado medido por espectroscopia infravermelha, utilizando a equação linear D.S. = 6,678 1 + 0,05 em que 1 é a relação entre a intensidade de pico integrada no intervalo entre 1600 - 1700 cm-1, e a intensidade de pico integrada no intervalo compreendido entre 1200 - 1000 cm-1, esteja compreendido num intervalo entre 0,12 a 0,35.
2. 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o poder absorvente (tal como está definido na reivindicação 1) do tecido após a carboximetilação não ultrapassar os 2,5 g/g superior ao poder absorvente (tal como está definido na reivindicação 1) do tecido antes da carboximetilação.
3. 3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o poder absorvente (tal como está definido na reivindicação 1) do tecido após a carboximetilação não ultrapassar os 1 g/g, superior ao poder absorvente (tal como está definido na reivindicação 1) do tecido antes da carboximetilação. 1
4. 4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado por o grau de substituição da celulose pelos grupos carboximetilicos no tecido carboximetilado medido por espectroscopia infravermelha (tal como definido na reivindicação 1) estar compreendido no intervalo entre 0,2 e 0,3.
5. 5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado por o tecido compreender um fio de filamentos contínuos celulósicos.
6. 6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por o tecido ser colocado em contacto com uma solução contendo hidróxido de sódio, cloroacetato de sódio, etanol e água, caracterizado por a relação ponderai entre o hidróxido de sódio e a água estar compreendida no intervalo entre 0,095 a 0,15, e por a relação ponderai entre a celulose e água estar compreendida no intervalo entre 0,22 a 0,28.
7. 7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por a relação ponderai entre o hidróxido de sódio e a água estar compreendida no intervalo entre 0,10 e 0,11.
8. 8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 e 7, caracterizado por a relação ponderai entre a celulose e a água estar compreendida no intervalo entre 0,24 e 0,26.
9. 9. Penso fabricado de acordo com o processo de qualquer uma das reivindicações 1 a 8. 2
10. 10. Penso de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por incluir uma camada de suporte. 0, caracterizado por a uma fibra fusível
11. 11. Penso de acordo com a reivindicação camada de suporte compreender termoplástica. Lisboa, 6 de Agosto de 2012. 3