PT1894955E - Processo para a produção de espuma rígida de poliuretano com baixa condutividade térmica - Google Patents

Processo para a produção de espuma rígida de poliuretano com baixa condutividade térmica Download PDF

Info

Publication number
PT1894955E
PT1894955E PT07016421T PT07016421T PT1894955E PT 1894955 E PT1894955 E PT 1894955E PT 07016421 T PT07016421 T PT 07016421T PT 07016421 T PT07016421 T PT 07016421T PT 1894955 E PT1894955 E PT 1894955E
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
polyether
weight
foam
catalyst
polyol
Prior art date
Application number
PT07016421T
Other languages
English (en)
Inventor
Steven L Schilling
Michael V Mautino
Edward E Ball
Original Assignee
Bayer Materialscience Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38780770&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PT1894955(E) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Materialscience Llc filed Critical Bayer Materialscience Llc
Publication of PT1894955E publication Critical patent/PT1894955E/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/82—Post-polymerisation treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
    • C08J2205/052—Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/10—Rigid foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

1
DESCRIÇÃO
PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE ESPUMA RÍGIDA DE POLIURETANO COM BAIXA CONDUTIVIDADE TÉRMICA
Os processos para a produção de espuma rígida de poliuretano são conhecidos. Ver, por exemplo, as patentes US 3 085 085; 3 153 002; 3 222 357 e 4 430 490.
Um dos componentes chave usados para produzir qualquer espuma é o agente de expansão. Apesar de se conhecerem vários agentes de expansão, o que é geralmente mais usado hoje em dia pelos fabricantes nos E.U.A. para produzir espuma rígida para as aplicações de isolamento é o 1, 1, 1,3,3-pentafluoropropano (geralmente referido como HFC 245fa). Apesar de o HFC 245fa permitir a possibilidade de produção de espuma rígida de poliuretano com propriedades fisicas vantajosas, estão a ser procuradas outras melhorias das propriedades, especialmente melhorias no fator k ou na capacidade isolante, com o objetivo de aumentar os custos de energia e a possibilidade de uma maior reforço dos requisitos de eficiência energética do Governo.
Assim, será vantajoso desenvolver um processo para produzir espuma rígida de poliuretano com condutividade térmica mais baixa do que a espuma expandida HFC 245fa atualmente disponível, não usando nenhum agente de expansão adicional e materiais comercialmente disponíveis sem a necessidade de equipamentos ou controlos de processo adicionais.
Uma abordagem para o desenvolvimento de um tal processo que ainda não foi, até à data, sido extensamente explorada é o uso de espumas de elevada densidade expandidas com um agente de expansão de hidrofluorocarbono. Isto deve ser atribuído ao facto de que espumas isolantes mais leves têm sido consideradas altamente desejáveis para aplicações, tais como o isolamento de refrigeradores. 2 A patente US 5,461 084 revela espumas de poliuretano com densidades do núcleo entre 2,10 e 2,36 libras por pé cúbico (pcf) . A densidade da espuma entre 2,10 e 2,36 libras por pé cúbico (pcf). A espuma produzida nesta patente com o agente de expansão HFC e sem água adicionada, contudo, foi realizada com quantidades relativamente grandes de agente de expansão HFC. É objetivo da presente invenção fornecer um processo para a produção de espuma rígida de poliuretano com fator k mais baixo do que aquelas espumas que estão atualmente disponíveis. É ainda objetivo desta invenção fornecer um processo para a produção de espuma rígida de poliuretano que seja útil na produção de unidades refrigeradoras e outras aplicações nas quais o isolamento seja fundamental. É também objetivo fornecer uma espuma rígida de poliuretano que tenha boas propriedades isolantes e uma densidade entre 2,0 e 4,0 libras por pé cúbico (isto é, de 0,032 a 0,064 gm/cm3).
Estes e outros objetivos que serão percetíveis aos peritos na matéria são realizados através da reação de um poliisocianato orgânico com um componente isocianato-reativo, que inclui ambos um poliól poliéter com base numa amina e um poliól poliéster com um baixo conteúdo de água residual (isto é, um conteúdo de água inferior a 0,3% por peso, baseado no peso do polyester poliól) na presença do agente de expansão HFC e um catalisador na presença de não mais do que 0,3% por peso, baseado no peso total da mistura formadora de espuma, de água para formar a espuma tendo uma densidade entre 2 a 4 libras por pé cúbico (isto é, entre 0,032 e 0,064 gm/cm3).
Descobriu-se que as propriedades de isolamento da espuma rígida de poliuretano são significativamente aperfeiçoadas quando um HFC e, opcionalmente, uma menor quantidade de água são usados como agentes formadores de 3 espuma em quantidades tais que a espuma produzida tenha uma densidade entre 2 a 4 libras por pé cúbico, num sistema composto por componentes de reação formadores de poliuretano comercialmente disponíveis. Estas espumas usam o HFC como o primário, ou preferencialmente, como único agente de expansão. Uma menor quantidade de água, preferencialmente água presente como água residual no poliól ou polióis do componente isocianato-reativo, e pouca ou nenhuma água adicionada são incluídos no componente isocianato-reativo. A presente invenção é direcionada para um processo para a produção de espuma rígida de poliuretano, usando um HFC tanto como primário como único agente de expansão, e para as espumas produzidas por este processo. No processo da presente invenção, (a) um isocianato orgânico reage com (b) um componente isocianato-reativo que inclui (1) um poliól poliéster baseado numa amina, que tenha preferivelmente um peso molecular médio de pelo menos cerca de 150, mais preferivelmente entre 250 e 1.000, e preferivelmente, um conteúdo epóxido de cerca de 60 a 95% de peso, mais preferivelmente de cerca de 65 a 85% de peso baseado no peso total da amina iniciadora juntamente com o epóxido, e (2) um poliól poliéster que preferencialmente tenha um peso molecular médio de cerca de 280 a 640, mais preferencialmente, de cerca de 350 a 580, na presença de (c) um agente de expansão HFC, preferencialmente, um C3-C5 polifluorohidrocarbono, mais preferencialmente, 1,1,1,3,3-pentafluoro-propano (&quot;HFC-245fa&quot;) e (d) um catalisador, e opcionalmente (e) um surfactante, a um índice de isocianato de cerca de 1,0 a 3,0, preferencialmente de cerca de 1,1 a cerca de 2,0. As espumas produzidas têm uma densidade superior a 2,0, preferencialmente, de 2,2 a 3,8 libras por pé cúbico, e fatores k inferiores a 0,130 BTU-in./hr.ft2°F a 75°F, preferencialmente inferiores a 0,128 BTU-in/hr-ft2-°F, mais preferencialmente, inferiores ou iguais a 0,126 4 BTU-in/hr-ft2-°F a 75°F.
Qualquer um dos isocianatos orgânicos conhecidos, isocianatos modificados ou pré-polímeros isocianato terminal, feitos a partir de qualquer um dos isocianatos orgânicos conhecidos, pode ser usado na prática da presente invenção. Os isocianatos apropriados incluem isocianatos aromáticos e alifáticos e poliisocianatos cicloalifáticos, bem como combinações destes. Os isocianatos úteis incluem: diisocianatos, tais como o m-fenileno diisocianato, o p-fenileno diisocianato, o 2,4-tolueno diisocianato, 2,6-tolueno diisocianato, 1,6-hexametileno diisocianato, 1,4-hexametileno diisocianato, 1,3-ciclohexano diisocianato, 1,4-cicloexano diisocianato, isómeros de hexahidro-tolueno diisocianato, diisocianato de isoforona, diciclo-hexilmetano diisocianato, 1,5-naftileno diisocianato, 4,4'-difenilmetano diisocianato, 2,4'-difenilmetano diisocianato, 4,4'-bifenileno diisocianato, 3,3'-dimetoxi-4,4'-bifenileno diisocianato e 3,3'-dimetil-difenilpropano-4,4'; triisocianatos tais como 2,4,6-tolueno triisocianato; e poliisocianatos tais como o 4,4'-dimetil-difenilmetano-2,2', 5,5'-tetraisocianato e o polimetileno polifenil-polisocianato.
Um poliisocianato bruto ou não destilado pode também ser usado na obtenção de poliuretanos pelo processo da presente invenção. 0 tolueno diisocianato bruto obtido por fosgenação de uma mistura de tolueno diaminas e de difenilmetano-diisocianato bruto, obtido por fosgenação de difenilmetanodiamina (MDI polimérico) são exemplos de poliisocianatos brutos adequados. Poliisocianatos brutos ou não destilados adequados estão revelados na Patente US 3,215,652.
Os isocianatos modificados são obtidos pela reação química de diisocianatos e/ou poliisocianatos. Os isocianatos modificados úteis na prática da presente invenção incluem isocianatos contendo grupos éster, grupos 5 ureia, grupos biureto, grupos alofanato, grupos carbodiimida, grupos isocianurato, grupos uretdiona e/ou grupos uretano. Os exemplos preferidos dos isocianatos modificados incluem pré-polímeros contendo grupos NCO e tendo um conteúdo em NCO de cerca de 25 a 35 wt%, particularmente aqueles baseados em polióis poliéter ou polióis poliéster e difenilmetano diisocianato. Os processos para a produção destes pré-polímeros são conhecidos na matéria.
Os poliisocianatos preferidos para a produção de espuma rígida de poliuretano, em concordância com a presente invenção, são os poliisocianatos polifenil com pontes de metileno e poliisocianatos polifenil com pontes de metileno que tenham uma funcionalidade média de cerca de 1,8 a 3,5 (preferencialmente entre cerca de 2,0 e 3,1) metades de isocianato por molécula e um conteúdo de NCO de cerca de 25 a 35% por peso, devido à sua capacidade de ligação cruzada com o poliuretano. 0 poliisocianato é geralmente usado numa quantidade tal que o Índice de isocianato (isto é, a relação de equivalentes de grupos isocianato com equivalentes de grupos isocianato-reativos) é de cerca de 1,0 a 3,0, preferencialmente de cerca de 1,10 a 2,0.
Os polióis utilizados no processo da presente invenção são polióis poliéter iniciados por uma amina e polióis poliéster que têm um conteúdo de água residual não superior a 0,3% por peso, preferencialmente inferior a 0,2% por peso, ainda mais preferivelmente, inferior ou igual a 0,1% por peso.
Os polióis poliéter iniciados por uma amina geralmente têm funcionalidades de cerca de 3 a 5 e pesos moleculares de, pelo menos, 150, preferencialmente de cerca de 250 a 1.000, ainda mais preferencialmente de cerca de 300 a 800. Estes polióis com base numa amina são preparados através da reação de uma amina, poliamina ou aminoálcool e, 6 opcionalmente, outros iniciadores (com ou sem água) com óxido propileno e, opcionalmente, óxido etileno e, também opcionalmente, na presença de um catalisador alcalino. Se se utilizar um catalisador alcalino, a remoção ou neutralização de um catalisador pode ser realizada pelo tratamento do produto com um ácido de forma a neutralizar o catalisador alcalino, extração do catalisador, ou o uso de resinas de troca iónica. Este processo está descrito na Patente US 5 962 749. As patentes US 2 697 118 e 6 004 482 revelam um processo adequado para a produção dos tais polióis com base numa amina.
Exemplos de aminas iniciadoras apropriadas incluem: amónia, aminoálcoois, etileno diamina, dietileno triamina, hexametileno diamina e aminas aromáticas tal como a tolueno diamina. 0 iniciador preferido é uma mistura de um ou mais isómeros de tolueno diamina, com orto-tolueno diamina (uma mistura de 2,3-tolueno diamina e 3,4-tolueno-diamina) a ser preferencial. É preferível que a amina iniciadora reaja com óxido de propileno, ou óxido de etileno, seguido do óxido de propileno. Se usado, o óxido de etileno pode ser usado numa quantidade superior a 60% por peso do óxido de alquileno total usado. O óxido de propileno é geralmente usado numa quantidade aproximada entre 40 a 100% por peso do óxido de alquileno total usado, preferivelmente cerca de 60 a 100% por peso. A quantidade total de óxido de alquileno usado é selecionada para que o poliól produzido tenha um peso molecular médio de pelo menos cerca de 150, preferivelmente cerca de 250 a 1.000. O poliól poliéter baseado numa amina está incluído no componente isocianato-reativo numa quantidade de 20 a 75% por peso, preferivelmente de cerca de 40 a 60% por peso, baseado no componente isocianato-reativo total.
Qualquer um dos polióis poliéster conhecidos, que tenha uma funcionalidade de pelo menos 2, preferivelmente 7 de 2.0 a 2.5 e um valor de peso molecular médio entre 280 a 640, preferivelmente de 350 a 580, pode ser usado na prática da presente invenção. O poliól poliéster está geralmente incluído no componente isocianato-reativo numa quantidade de 25 a 80% por peso, baseado num peso total de componente isocianato-reativo, preferivelmente de cerca de 40 a 60% por peso.
Os polióis poliéster adequados incluem os produtos de reação de álcoois polihídricos (preferencialmente álcoois dihídricos aos quais alguns álcoois trihídricos possam ser adicionados) e ácidos carboxílicos polibásicos (preferencialmente dibásicos). Para além deste ácidos policarboxílicos, correspondentes anidridos de ácidos carboxílicos ou ésteres de ácidos policarboxílicos de álcoois mais baixos ou misturas destes podem também ser usadas para preparar polióis poliéster úteis na prática da presente invenção. Os ácidos policarboxílicos podem ser alifáticos, cicloialifáticos, aromáticos e/ou heterociclicos e podem ser substituídos, por exemplo, por átomos de halogénio e/ou insaturados. Exemplos de ácidos policarboxílicos favoráveis incluem: ácido sucínico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido maleico, ácido trimetílico, ácido fumárico, ácidos gordos diméricos e triméricos, como o ácido oleico, que pode ser misturado com ácidos gordos monoméricos. Exemplos de anidridos de ácidos carboxílicos incluem anidrido de ácido ftálico, anidrido de ácido tetrahidroftálico, anidrido de ácido hexahidroftálico, anidrido de ácido tetracloroftálico, anidrido de ácido tetrahidroftálico endometileno, anidrido de ácido glutárico e anidrido de ácido maleico. Exemplos de ésteres de ácido policarboxílico incluem dimeteil tereftalato e bis-glicol tereftalato. Álcoois polihídricos adequados incluem: etileno glicol; 1,2- e 1,3- propileno glicol; 1,3- e 1,4-butileno glicol; 1,6-hexanediol; 1,8- 8 octanodiol; neopentil glicol; ciclohexanodimetanol; (1,4 bis (hidroximetil) ciclohexano); 2-metil-l,3-propanodiol; 2.2.4- trimetil-l,3-pentanodiol; trietileno glicol; tetraetileno glicol; polietileno glicol; dipropileno glicol; polipropileno glicol; dibutileno glicol e polibutileno glicol, glicerina e trimetilolpropano. Os poliésteres podem também conter uma porção de grupos terminal carboxilo. Poliésteres de lactonas, por exemplo caprolactona ou ácidos carboxilicos hidroxilo, tal como o ácido ω-hidroxicapróico, podem também ser usados.
Outros materiais isocianato-reativos conhecidos, tais como os polióis (por exemplo, polióis poliéter que não se baseiam numa amina) e poliaminas conhecidas como sendo úteis na produção de espuma rígida de poliuretano podem opcionalmente ser usadas em combinação com os exigidos polióis poliéter e polióis poliéster baseados numa amina. Quando usados, estes materiais opcionais isocianato- reativos estão presentes numa quantidade que não é superior a 20%, preferencialmente inferior a cerca de 10% da quantidade total do componente isocianato-reativo.
Qualquer um dos agentes de expansão HFC contendo entre 3 e 5 átomos de carbono pode ser utilizado na presente invenção. C3 e C4 polifluoroalcanos e polifluoroalcenos são preferíveis. Misturas destes polifluoroalcanos podem, claro, ser usados.
Exemplos de polifluoroalcanos preferíveis incluem: 1,1,2,2,3-pentafluoropropano (HFC-245ca); 1,1,1,3- tetrafluoropropano (HFC-245fa); pentafluoropropileno (HFC-2125a); 1,1,1,3-tetrafluoro-propano; tetrafluoropropileno (HFC-2134a); difluoropropileno (HFC-2152b); 1,1,1,3,3- pentafluoro-n-butano (HFC-365mfc); 1,1,1,3,3,3- hexafluoropropano; 2,2,4,4-tetrafluorobutano; 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-metilpropano; 1,1,1,3,3,4-hexafluorobutano; 1.1.1.4.4.4- hexafluoro-butano (HFC-356mffm) e misturas destes. 9
Os polifluoroalcanos preferenciais são os pentafluoropropanos e os pentafluorobutanos. Qualquer um dos isómeros conhecidos de pentafluoropropano e pentafluorobutano podem ser usados na presente invenção como agentes de expansão únicos ou numa mistura. Exemplos de tais isómeros incluem: 1,1,2,2,3-pentafluoropropano (HFC-245ca); 1,1,2,3,3-pentafluoropropano (HFC-245ea); e 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa); o isómero de pentafluoropropano preferencial é 1,1,1,3,3- pentafluoropropano e o isómero de pentafluorobutano preferencial é 1,1,1,3,3-pentafluorobutano. Os pentafluoropropanos são particularmente preferenciais porque eles produzem espumas com fatores k particularmente vantajosos de 0,130 BTU-in./hr.ft.2°F ou menos a 75°F. O agente de expansão está geralmente incluído na mistura formadora de espuma numa quantidade de cerca de 6 a 17% por peso, baseado no peso total da formulação de espuma, preferencialmente de cerca de 8 a 15% por peso. Não se adiciona água nas misturas de reação de formação de espuma da presente invenção. 0 conteúdo total de água da mistura formadora de espuma (incluindo água residual presente no poliól ou polióis não é superior a 0,3% por peso, preferencialmente não superior a 0,3%, mais preferencialmente não superior a 0,1% por peso, baseado no peso total da mistura formadora de espuma.
Qualquer um dos catalisadores conhecidos como úteis na produção de espuma rígida de poliuretano pode ser utilizado no processo da presente invenção. Catalisadores de aminas terciárias e catalisadores organometálicos são particularmente preferíveis. Exemplos específicos de catalisadores de aminas terciárias adequados incluem: pentametildietilenotriamina, N,N-dimetilciclohexilamina, N,N',N''-dimetilamino-propilhexahidro-triazina, tetrametiletilenodiamina, tetrametilbutileno diamina e dimet iletanolamina . Pentamet ildiet ilenoamina, Ν,Ν',Ν''- 10 dimetilamino-propilhexahidrotriazina, e N,N- dimetilciclohexilamina são particularmente preferíveis POLIÓL A: Um poliól poliéter aromático iniciado por uma amina com um número de hidroxilo de cerca de 388 mg KOH/g e uma funcionalidade de 4 que está disponível pela Bayer MaterialScience sob a designação de Multranol 8114. catalisadores de aminas terciárias. Exemplos específicos de catalisadores organometálicos incluem dialurato de dibutiltina, diacetato de dibutiltina, octoato de estanho, octoato de potássio, acetato de potássio e lactato de potássio.
Materiais que possam ser opcionalmente incluídos nas misturas formadoras de espuma da presente invenção incluem: extensores de cadeia, agentes de ligação cruzada, surfactantes, pigmentos, corantes, preenchimentos, antioxidantes, retardadores de chama e estabilizadores. Os surfactantes são o aditivo preferencial.
Os materiais de isocianato e isocianato-reativos são usados em quantidades tais que a relação equivalente de grupos isocianato e grupos isocianato-reativos é de cerca de 1,0 a 3,0, preferencialmente de cerca de 1,1 a cerca de 2, 0 .
Tendo descrito a nossa invenção, os exemplos seguintes são dados como sendo ilustrativos da mesma. Todas as partes e percentagens dadas nestes exemplos são partes por peso e percentagens por peso, exceto quando está devidamente indicado.
EXEMPLOS
Os materiais usados nos seguintes exemplos são os seguintes: 11 11 POLIÓL B:
Um poliól poliéter preparado por alcoxilação de sucrose, propilenoglicol e água inicial contendo um número de hidroxilo de cerca de 470 mg KOH/g, que está comercialmente disponível pela Bayer MaterialScience sob a designação de Multranol 9196. POLIÓL C:
Um poliól poliéster aromático combinado com um número de grupos hidroxilo de cerca de 240 mg KOH/g e uma funcionalidade de cerca de 2, 0, que está comercialmente disponível pela Stepan Company sob a designação de Stepanpol PS 2502A. POLIÓL D:
Um anidrido ftálico e um poliól poliéster dietilenoglicol com número hidroxilo de cerca de 240 mg KOH/g e uma funcionalidade de cerca de 2, 0, que está comercialmente disponível pela Stepan Company sob a designação de Stepanpol PS 2352. POLIÓL E:
Um anidrido ftálico e um poliól poliéster dietilenoglicol com número hidroxilo de cerca de 315 mg KOH/g e uma funcionalidade de cerca de 2, 0, que está comercialmente disponível pela Stepan Company sob a designação de Stepanpol PS 3152.
POLIISOCIANATO (NCO) Um MDI polimérico modificado contendo um conteúdo em NCO de 12 aproximadamente 30,5%, que está comercialmente disponível pela Bayer MaterialScience LLC sob a designação de Mondur 1515.
CATALISADOR A (CAT.A): pentametilenodietilenotriamina, um catalisador de amina terciária que está comercialmente disponível pela Air Products and Chemicals, Inc. sob a designação de Polycat 5.
CATALISADOR B (CAT. B): dimetilciclohexilamina, um catalisador de amina terciária que está comercialmente disponível pela Air Products and Chemicals, Inc. sob a designação de Polycat 8.
CATALISADOR C (CAT. C) : um catalisador de amina terciária que está comercialmente disponível pela Air Products and Chemicals, Inc. sob a designação de Polycat 41.
CATALISADOR D (CAT. D) : bibutileno dialurato, que está comercialmente disponível pela Air Products and Chemicals, Inc. sob a designação de Dabco T-12.
CATALISADOR E (CAT. E) : potássio 2-etilhexoato em dietilenoglicol, que está comercialmente disponível pela Air Products and Chemicals, Inc. sob a designação de Dabco K-15. 13 CATALISADOR F (CAT F) : Solução a 33% de 1,4-diaza- biciclo[2.2.2]octano em dipropilenoglicol, que está comercialmente disponível pela Air Products and Chemicals, Inc. sob a designação de Dabco K-33LV. SURFACTANTE (Surf.): Um surfactante de silicone que está comercialmente disponível pela Air Products and Chemicals, Inc. sob a designação de Dabco DC-5357. HFC-245fa 1,1,1,3,3-pentafluoropropano, que está comercialmente disponível pela Honeywell International Inc. sob a designação de Enovate 3000. EXEMPLOS 1-18
Todas as avaliações de espuma foram realizadas usando o seguinte procedimento geral: 0 masterbatch (composto por poliól, surfactante, catalisador e HFC 245fa) foi preparado previamente e tanto este como o isocianato foram arrefecidos a 10°C antes de usar. A quantidade desejada de masterbatch e isocianato foi pesada num recipiente apropriado e misturado num agitador de elevada velocidade durante 5 segundos antes de ser derramado no recipiente na espuma desejada ou molde.
Para determinar tempos de gel, um total de 250 g de material (masterbatch ou isocianato) foi misturado e transferido para um copo de papelão com um volume de 2,5 litros. A subida de espuma foi repetidamente tocada com uma vara fina até que a espuma aderisse à vara e se formasse um 14 fio à maneira que a vara fosse puxada para fora. 0 tempo decorrido desde o inicio da mistura até ao primeiro fio foi observado e registado como o tempo de gel.
Para preparar os painéis de teste, foi usado um molde de metal com 25'' de altura x 13''de largura x 2'' de espessura com uma tampa destacável. 0 molde foi aquecido a 120°F (50°C) antes da quantidade desejada de material ser transferida no molde e da subida da espuma. 0 peso de enchimento minimo foi primeiro determinado permitindo que a espuma subisse acima do topo do molde aberto. Após o tratamento, o material em excesso foi rejeitado e a espuma remanescente pesada. A densidade de enchimento minima foi então calculada dividindo este peso da espuma pelo volume do molde. Os painéis de teste são preparados de maneira semelhante, exceto aquele em que a tampa do molde foi ligada antes da subida da espuma atingir o topo. A espuma foi deixada no molde durante 3,5 minutos antes de ser removida. As amostras do núcleo de espuma foram removidas do painel de testes.
Fatores k foram medidos no centro da secção do núcleo a temperaturas médias de 75°F (24°C) num medidor de fluxo de calor Lasercomp FOX 200. O conteúdo em células fechadas foi medido usando um picnómetro de gás Micrometrics Accupyc 1330 de acordo com o método ASTM D-6226. A densidade do núcleo de espuma foi determinada usando o método ASTM D-1622 .
As formulações usadas e as propriedades das espumas produzidas a partir destas formulações estão descritas na tabela. 15 16
Formulação Ex. 1* Ex. 2* Ex. 3* Ex. 4* Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Ex. δ Ex. 9 POLIÓL A (pbw) 38, 51 40, 65 39, 77 59,16 44, 58 43, 80 29,54 29,87 28, 48 POLIÓL B (pbw) 14, 00 14, 78 14, 46 POLIÓL C (pbw) 17, 50 18, 48 18,08 POLIÓL D (pbw) 14, 79 29, 72 29,20 44,31 44,80 42, 72 POLIÓL E (pbw) SURF (pbw) 2, 83 2, 90 2,90 2,90 2, 90 2, 90 2,90 2,90 2, 90 CATALISADOR A 1, 06 (pbw) CATALISADOR B (pbw) CATALISADOR C (pbw) 0, 53 CATALISADOR D (pbw) 0, 60 0,35 0, 35 0,35 CATALISADOR E (pbw) 0, 60 0,60 0,60 0, 60 0, 60 0,60 0,60 1, 10 CATALISADOR F (pbw) 2,40 1, 85 1,30 1, 40 Water (pbw) 0, 90 HFC-245Ía (pbw) 24, 67 22, 00 21,80 22,20 21, 85 21, 65 21,35 21,48 23, 40 TOTAL 100,0 0 100,0 0 100, 0 0 100, 0 0 100,0 0 100,0 0 100, 0 0 100, 0 0 100,0 0 NCO 1515 98, 20 88, 66 86, 74 90,15 87, 03 85, 51 82,98 83,92 100,4 7 Tempo de gel (segundos) 50 31 32 31 32 31 30 30 31 Densidade min de enchimento 1, 85 2, 55 2,55 2,53 2, 48 2, 52 2,46 2,42 2, 40 (pcf) Densidade comprimida 2, 04 2, 69 2,65 2,64 2, 58 2, 62 2,58 2,57 2, 49 (pcf) % Compressão 10,1 5, 4 4,0 4,5 4,3 4, 0 4, 9 6,0 4, 0 Densidade do núcleo (pcf) 1, 76 2, 32 2,28 2,27 2, 25 2, 22 2,21 2,20 2, 16 % Células fechadas (%) 90,6 90,2 90, 5 90, 9 90,3 90,0 91,1 90, 3 89,8 Factor k (75°), BTU-in./hr.ft2 °F 0, 132 0, 132 0, 130 0, 134 0,126 0,126 0, 125 0, 126 0,126 * Exemplo comparativo pbw= partes por peso 17
Formulação Ex. 10 Ex. 11 Ex. 12* Ex. 13* Ex. 14* Ex. 15 Ex. 16* Ex. 17 Ex. 18* POLIOL A (pbw) 29,54 14,69 70,30 29, 81 27,66 25, 79 31,38 33,32 POLIOL B (pbw) POLIOL C (pbw) POLIOL D (pbw) 58,75 72, 95 POLIOL E (pbw) 44,31 44, 72 41, 49 38,68 47, 06 49, 98 SURF (pbw) 2, 90 2, 90 2, 90 2, 90 2, 93 2, 72 2,53 3, 08 3,27 CATALISADOR A (pbw) CATALISADOR B (pbw) CATALISADOR C (pbw) CATALISADOR D (pbw) CATALISADOR E (pbw) 0,60 1,40 1,80 0,70 0,73 0,56 0,52 0,64 0,68 CATALISADOR F (pbw) 1,30 1,00 0,70 4, 00 1,55 1,22 1,13 1,38 1, 47 Water (pbw) HFC-245fa (pbw) 21,35 21,26 21,65 22, 10 19, 40 26,35 31,35 16, 46 11,28 TOTAL 100,00 100,00 100,00 100,00 100,01 100,00 100,00 100,00 100,00 NCO 1515 82, 98 97, 19 107,44 87, 91 105,76 82, 97 83,00 88, 14 93,61 Tempo de gel (segundos) 34 29 30 30 31 37 38 24 23 Densidade min de enchimento (pcf) 2, 44 2, 46 2, 42 2,55 2,27 2, 03 1, 77 3, 02 4,54 Densidade comprimida (pcf) 2, 60 2,62 2,62 2,67 2,54 2,20 1, 98 3,35 4, 87 % Compressão 6, 7 6,5 8,2 4,6 11,6 8,5 11, 8 10, 8 7, 4 Densidade do núcleo (pcf) 2, 37 2,27 2,35 2,36 2,27 2, 00 1,67 3, 03 4, 10 % Células fechadas (%) 92, 0 90,3 89,6 90, 4 91, 4 91, 1 88, 9 93, 0 89, 4 Factor k (75°), BTU-in./hr.ft2°F 0, 124 0, 128 0, 129 0, 128 0, 134 0, 127 0, 131 0, 126 0, 142 * Exemplo comparativo pbw= partes por peso 18
DOCUMENTOS REFERIDOS NA DESCRIÇÃO
Esta lista de documentos referidos pelo autor da presente solicitação de patente foi elaborada apenas para informação do leitor. Não é parte integrante do documento de patente europeia. Não obstante o cuidado na sua elaboração, o IEP não assume qualquer responsabilidade por eventuais erros ou omissões.
Documentos de patente referidos na descrição us 3085085 A [0001] us 2153002 A [0001] us 3222457 A [0001] us 4430490 A [0001] us 5461084 A [0005] us 3215652 A [0013] us 5962749 A [0018] us 2697118 A [0018] us 6004482 A [0018]

Claims (3)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Um processo para a produção de espuma rígida de poliuretano com células fechadas com uma densidade de 2 a 4 libras/pé cúbico e fatores k inferiores a 0,130 BTU-in./hr.ft2 °F a 75°C compreendendo a reação a) de um componente isocianato-reativo composto por: (1) um poliól poliéter iniciado por uma amina e (2) um poliól poliéster com um conteúdo de água residual inferior ou igual a 0,3% por peso, com b) um diisocianato ou poliisocianato na presença de c) um agente de expansão de hidrofluorocarbono, d) um catalisador e e) um surfactante, num índice de isocianato de cerca de 1,0 a cerca de 3,0 e em que a água não é adicionada à mistura da reação formadora de espuma.
2. 0 processo da Reivindicação 1 no qual a) (1) é um poliól poliéter aromático iniciado por uma amina.
3. 0 processo da Reivindicação 1 no qual de 20 a 75% por peso de a) é um poliól poliéter iniciado por uma amina e de 25 a 80% por peso de a) é um poliól poliéter. 2 0 processo da reivindicação 1 no qual a ) (D é um poliól poliéter orto-tolueno iniciado por uma diamina. 0 processo da reivindicação 1 no qual 0 agente de expansão de hidrofluorocarbono é um hidrof luorocarbono C3-C5. 0 processo da reivindicação 1 no qual 0 agente de expansão de hidrofluorocarbono é um 1,1,1,3 ,3- pentafluoropropano ou 1,1,1,3,3-pentafluorobutano. 7. 0 processo da reivindicação 1 no qual c) e d) e a) são combinados antes de serem misturados com b). 8. 0 processo da reivindicação 1 no qual o hidrofluorocarbono é um 1,1,1,3,3- pentafluoropropano, nenhuma água adicionada está presente e a) consiste num poliól poliéster e num poliól poliéter iniciado por uma orto-toluenodiamina.
PT07016421T 2006-08-31 2007-08-22 Processo para a produção de espuma rígida de poliuretano com baixa condutividade térmica PT1894955E (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/513,767 US8097660B2 (en) 2006-08-31 2006-08-31 Rigid polyurethane foams with low thermal conductivity and a process for their production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PT1894955E true PT1894955E (pt) 2012-01-16

Family

ID=38780770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT07016421T PT1894955E (pt) 2006-08-31 2007-08-22 Processo para a produção de espuma rígida de poliuretano com baixa condutividade térmica

Country Status (14)

Country Link
US (1) US8097660B2 (pt)
EP (1) EP1894955B1 (pt)
JP (1) JP2008056927A (pt)
KR (1) KR20080020557A (pt)
CN (1) CN101134804A (pt)
AT (1) ATE529460T1 (pt)
BR (1) BRPI0704077A (pt)
CA (1) CA2599090C (pt)
DK (1) DK1894955T3 (pt)
ES (1) ES2374977T3 (pt)
MX (1) MX2007010442A (pt)
NO (1) NO20074408L (pt)
PL (1) PL1894955T3 (pt)
PT (1) PT1894955E (pt)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8584374B2 (en) * 2008-07-08 2013-11-19 Construction Research & Technology Gmbh Method for removing water from a mixture
ITMI20081867A1 (it) * 2008-10-22 2010-04-22 Dow Global Technologies Inc Processo per lapreparazione di schiume poliuretaniche rigide a celle chiuse
US20120004334A1 (en) * 2009-03-24 2012-01-05 Dow Global Technologies Llc Production of rigid polyurethane foams and the use thereof
CN102498237B (zh) * 2009-09-09 2014-10-01 阿科玛股份有限公司 使用卤化烯烃发泡剂的改进的聚氨酯发泡工艺以及泡沫特性
US20120244303A1 (en) * 2011-03-22 2012-09-27 Basf Se Rigid pu foam having a low thermal conductivity and good thermal stability
US20130030073A1 (en) * 2011-07-26 2013-01-31 Bayer Materialscience Llc Amine-initiated polyols from renewable resources and processes for their production and use
US20140094531A1 (en) * 2012-09-27 2014-04-03 Basf Se Rigid polyurethane and polyisocyanurate foams based on fatty acid modified polyetherpolyols
US9522973B2 (en) * 2012-10-02 2016-12-20 Covestro Llc Polyurethane and polyisocyanurate rigid foams for roofing insulation
CN104086744A (zh) * 2014-07-04 2014-10-08 山东一诺威新材料有限公司 汽车油量传感器浮子及其制备方法
US20170174816A1 (en) * 2015-04-30 2017-06-22 Honeywell International Inc. Flexible, open-cell thermoset foams and blowing agents and methods for making same
CN106519164A (zh) * 2015-09-15 2017-03-22 科思创聚合物（中国）有限公司 聚氨酯复合元件及其制备方法
US11505670B2 (en) * 2016-11-17 2022-11-22 Covestro Llc Polyurethane foams co-blown with a mixture of a hydrocarbon and a halogenated olefin
JP6909074B2 (ja) * 2017-06-28 2021-07-28 サンスター技研株式会社 ポリウレタン組成物
CN107474209B (zh) * 2017-09-06 2022-10-14 广东宝丽多新材料科技有限公司 泡沫组合物、聚氨酯塑料及聚氨酯塑料的制法和用途
US10640600B2 (en) * 2018-04-24 2020-05-05 Covestro Llc Rigid polyurethane foams suitable for use as panel insulation
US20220204682A1 (en) * 2020-12-28 2022-06-30 Industrial Technology Research Institute Bio-polyol composition, foam composition, and foam material
CN113754877B (zh) * 2021-09-10 2023-09-22 山东一诺威新材料有限公司 低导热系数聚醚多元醇的制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL254612A (pt) * 1959-08-12
US3085085A (en) * 1960-05-03 1963-04-09 Pittsburgh Plate Glass Co Method of preparing polyethers of mono and disaccharides
US3222357A (en) * 1962-02-26 1965-12-07 Pittsburgh Plate Glass Co Method for preparing polyester polyol sucrose rigid foams
US4430490A (en) * 1982-08-10 1984-02-07 Ppg Industries, Inc. Polyether polyols and their method of preparation
US5461064A (en) * 1993-12-21 1995-10-24 Eli Lilly And Company Methods of inhibiting atrophy of the skin and vagina
US5426127A (en) 1994-09-26 1995-06-20 Miles Inc. Rigid foams with improved insulation and physical properties
US6846850B2 (en) * 2003-01-22 2005-01-25 Bayer Materialscience Llc Rigid polyurethane foams with improved properties
US20050113470A1 (en) * 2003-11-25 2005-05-26 Honeywell Corporation Mixtures of hydrofluorcarbons and acids as foam blowing agents
US20050148677A1 (en) * 2003-12-30 2005-07-07 Elsken Kevin J. Low K-factor rigid foam systems

Also Published As

Publication number Publication date
KR20080020557A (ko) 2008-03-05
EP1894955B1 (en) 2011-10-19
BRPI0704077A (pt) 2008-04-22
PL1894955T3 (pl) 2012-03-30
US8097660B2 (en) 2012-01-17
JP2008056927A (ja) 2008-03-13
DK1894955T3 (da) 2012-02-06
MX2007010442A (es) 2008-10-28
NO20074408L (no) 2008-03-03
CN101134804A (zh) 2008-03-05
EP1894955A1 (en) 2008-03-05
ES2374977T3 (es) 2012-02-23
CA2599090A1 (en) 2008-02-29
ATE529460T1 (de) 2011-11-15
US20080058436A1 (en) 2008-03-06
CA2599090C (en) 2015-07-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PT1894955E (pt) Processo para a produção de espuma rígida de poliuretano com baixa condutividade térmica
JP6647343B2 (ja) シス−１，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテン発泡成形用組成物、およびポリイソシアネートベースの発泡体の製造における組成物の使用
EP2567993B1 (en) Foam-forming compositions containing an azeotropic or azeotrope-like mixture containing cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and cyclopentane and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams
US20100216904A1 (en) Foam-forming compositions containing mixtures of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene and at least one hydrofluoroolefin and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams
BR112016016766B1 (pt) processo e sistema de reação para preparar espuma de poli-isocianurato rígida, espuma de poli-isocianurato rígida, e, composição reativa a isocianato polifuncional
BRPI0620510A2 (pt) espuma rìgida de poliuretano moldada
ES2301811T3 (es) Espumas de poliuretano o de poliisocianurato sopladas con hidrocarburos fluorados y dioxido de carbono.
US20170369668A1 (en) Blowing Agent Composition of Hydrochlorofluoroolefin
PT904309E (pt) Processo de producao de espumas rijas de poliuretano com baixa condutibilidade termica
BRPI0415813B1 (pt) &#34;método para fabricar uma espuma de poliuretano e composição reativa com isocianato&#34;.
KR101679888B1 (ko) 시스-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐과 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 혼합물을 함유하는 폼-형성 조성물 및 폴리아이소시아네이트계 폼의 제조에서의 그의 용도
JP2007500284A (ja) 改善された特性を有する硬質ポリウレタンフォーム
US20050148677A1 (en) Low K-factor rigid foam systems
JP2004285319A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム組成物及び当該組成物を用いた保冷材
JP2004131651A (ja) 硬質ポリウレタンフォームおよびその製造方法
BR112020020776A2 (pt) mistura, espuma de pu ou pu-pir rígida e placa de isolamento para uma aplicação em telhado ou parede
JP2000053743A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム
US20220267600A1 (en) Blowing Agent Composition of Hydrochlorofluoroolefin
SK12712000A3 (sk) Spôsob prípravy tuhých polyuretánových pien
JP2004051671A (ja) 低い蒸気圧を有する発泡剤、プレミックスおよび発泡体の製造法
JPH0940735A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造法
JPH10182778A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム
MXPA06007275A (en) Low k-factor rigid foam systems
JPH08134166A (ja) 硬質ポリウレタンフォーム