PT1523238E - Uso de fungicidas - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO "USO DE FUNGICIDAS" A presente invenção refere-se ao uso de benzofenonas da fórmula geral I,

O

em que R é hidrogénio ou Ci-C4-alquilo e Hal é flúor, cloro ou bromo para o combate de Pseudocercosporella herpotrichoides em plantas cultivadas.

As benzofenonas da fórmula I são conhecidas a partir dos documentos EP-A 727141, EP-A 897904 e EP-A 967196. As publicações mencionadas acima também descrevem a acção fungicida das benzofenonas. Em particular, é mencionada a acção fungicida das benzofenonas contra infecções por mildio (Erysiphe graminis forma specialis tritici). Para além disso, houve relatórios sobre a acção fungicida de algumas benzofenonas contra a pústula do arroz (Piricularia orizae) e a crosta da maçã (Venturia inaequalis). O mildio, a pústula do arroz e a crosta da maçã são diferentes doenças nas folhas que ocorrem em plantas cultivadas.

Surpreendentemente, foi agora verificado que as benzofenonas de fórmula I também apresentam uma excelente actividade contra o ocelo (Pseudocercosporella 2 herpotrichoides) . Como indicado pelos nomes, o ocelo é uma doença que afecta principalmente o caule da planta cultivada. 0 trigo e a cevada, em particular, podem ser infectados pelo ocelo.

As benzofenonas adequadas de fórmula I estão enumeradas na tabela 1 a seguir.

Tabela 1:

Na do Composto R Hal 1.1 ch3 Br 1.2 H Br 1.3 ch3 Cl 1—1 H Cl 1.5 ch3 F 1.6 H F

As benzofenonas preferidas são os compostos 5-bromo-2',6-dimetil-2,4',5',6'-tetrametoxibenzofenona (1.1); 5-bromo-2',6-dimetil-2-hidroxi-4',5',6'-trimetoxibenzofenona (1:2); 5-cloro-2',6-dimetil-2,4',5',6'-tetrametoxibenzofenona (1.3) ; 5-cloro-2',6-dimetil-2-hidroxi-4',5',6'-trimetoxi-benzofenona (1.4) e em particular o composto 1.1.

As benzofenonas I são aplicadas por tratamento dos fungos ou das plantas, das sementes ou dos materiais a serem protegidos contra infecção por fungos ou o solo, com uma quantidade fungicidamente activa dos ingredientes activos. A aplicação pode ser efectuada antes e após a infecção dos materiais, das plantas ou das sementes pelos fungos.

Em geral, os agentes fungicidas compreendem entre 0,1 e 95, 3 de preferência entre 0,5 e 90, % em peso de ingrediente activo.

Quando usadas na protecção de plantas, as taxas de aplicação encontram-se entre 0,01 e 2,0 kg de ingrediente activo por hectare, dependendo da natureza do efeito desej ado.

No tratamento de sementes, as quantidades de ingrediente activo desde 0,001 até 0,1 g, de preferência de desde 0,01 até 0,05 g, são geralmente necessárias por quilograma de sementes.

Os compostos I podem ser convertidos nas formulações comuns, por exemplo soluções, emulsões, suspensões, pós finos, pós, pastas e grânulos. A forma de uso depende da finalidade de aplicação respectiva; em qualquer caso, ela deveria garantir a distribuição fina e uniforme do composto de acordo com a invenção.

As formulações são preparadas de uma maneira convencional, por exemplo, por diluição do ingrediente activo com solventes e/ou veiculos, se apropriado, usando-se emulsionantes e dispersantes, também sendo possivel usar outros solventes orgânicos como co-solventes se for usada a água como diluente. Os auxiliares que podem ser usados para esta finalidade são essencialmente: solventes, tais como solventes aromáticos (por exemplo, xileno), aromáticos clorados (por exemplo, clorobenzeno), parafinas (por exemplo, fracções de óleo mineral) , álcoois (por exemplo, metanol, butanol), cetonas (por exemplo ciclohexanona), aminas (por exemplo etanolamina, dimetilformamida) e água; veiculos tais como minerais naturais moidos (por exemplo, 4 caulinas, argilas, talco, giz) e minerais sintéticos moídos (por exemplo, sílica altamente dispersa, silicatos); emulsionantes tais como emulsionantes não iónicos e aniónicos (por exemplo, éter de álcool gordo de polioxietileno, sulfonatos de alquilo e sulfonatos de arilo) e dispersantes tais como soluções de despejo de lignossulfito e metilcelulose.

As substâncias tensioactivas adequadas são sais de metal alcalino, sais de metal alcalino terroso e sais de amónio de ácido lignossulfónico, de ácido naftalenossulfónico, de ácido fenolsulfónico, de ácido dibutilnaftalenossulfónico, arilsulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de alquilo, sulfatos de álcool gordo e ácidos gordos e seus sais de metal alcalino e de metal alcalino terroso, sais de gi icol éter de álcool gordo sulfatado, condensados de naftaleno sulfonatado e derivados do naftaleno com formaldeído, condensados de naftaleno ou de ácido naftalenossulfónico com fenol e formaldeído, polioxietileno octilfenil éter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poliglicol éteres, tributilfenil poliglicol éter, alquil aril poliéter álcoois, álcool isotridecílico, condensados de álcool gordo / óxido de etileno, óleo de rícino etoxilado, éter alquilo de polietileno etoxilado, polioxipropileno etoxilado, lauril álcool poliglicol éter acetal, ésteres de sorbitol, soluções de despejo de lignossulfito e metilcelulose.

Os materiais que são adequados para a preparação de soluções, emulsões, pastas ou dispersões de óleo directamente borrifáveis são fracções de óleo mineral de ponto de ebulição médio a alto, tais como querosene ou óleo diesel, para além dos óleos de alcatrão de carvão mineral e 5 óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo benzeno, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftaleno, naftalenos alquilados ou derivados dos mesmos, metanol, etanol, propanol, butanol, clorofórmio, tetracloreto de carbono, ciclohexanol, ciclohexanona, clorobenzeno, isoforona, solventes fortemente polares, por exemplo dimetilformamida, sulfoxido de dimetilo, N-metilpirrolidona ou água. Pós, materiais para espalhar e pós finos podem ser preparados por mistura ou moagem concomitante das substâncias activas juntamente com um veículo sólido.

Grânulos, por exemplo grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogéneos, podem ser preparados por aglutinação dos ingredientes activos a veículos sólidos. Exemplos de veículos sólidos são terras minerais tais como sílica gel, ácidos silícios, sílica géis, silicatos, talco, caulina, atargila, calcário, cal, gesso, barri, loesse, argila, dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio e sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos moidos, fertilizantes tais como, por exemplo, sulfato de amónio, fosfato de amónio, nitrato de amónio, ureias e produtos de origem vegetal, tais como farinha de cereal, farinha de casca de árvore, farinha de madeira e farinha de casca de nozes, pós de celulose e outros veículos sólidos.

Em geral, as formulações compreendem entre 0,01 e 95 % em peso, de preferência entre 0,1 e 90 % em peso, do ingrediente activo. Os ingredientes activos são empregados numa pureza de desde 90 % até 100 %, de preferência 95 % até 100 % (de acordo com o espectro RMN). 6

Exemplos de formulações são: I. 5 partes em peso de um composto de acordo com a invenção são misturadas intimamente com 95 partes em peso de caulina finamente dividido. Isto fornece um pó fino que compreende 5 % em peso do ingrediente activo. II. 30 partes em peso de um composto de acordo com a invenção são intimamente misturadas com uma mistura de 92 partes em peso de silica gel pulverulenta e 8 partes em peso de óleo de parafina com a qual foi borrifada a superfície desta silica gel. Isto fornece uma preparação do ingrediente activo com boa adesão (teor de ingrediente activo 23 % em peso). III. 10 partes em peso de um composto de acordo com a invenção são dissolvidos numa mistura composta de 90 partes em peso de xileno, 6 partes em peso do aduto de 8 a 10 moles de óxido de etileno e 1 mol de N-monoetanolamida do ácido oleico, 2 partes em peso de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e 2 partes em peso do aduto de 40 moles de óxido de etileno e 1 mol de óleo de ricino (teor de ingrediente activo 9 % em peso). IV. 20 partes em peso de um composto de acordo com a invenção são dissolvidos em uma mistura composta de 60 partes em peso de ciclohexanona, 30 partes em peso de isobutanol, 5 partes em peso do aduto de 7 moles de óxido de etileno e 5 partes em peso do aduto de 40 moles de polietileno e 1 mol de óleo de ricino (teor de ingrediente ativo 16 % em peso). V. 80 partes em peso de um composto de acordo com a 7 invenção são muito bem misturadas com 3 partes em peso de diisobutilnaftaleno-alfa-sulfonato de sódio, 10 partes em peso do sal de sódio de um ácido lignossulfónico proveniente de uma solução de rejeito de sulfito e 7 partes em peso de sílica gel pulverulenta e a mistura é moída em um moinho de martelos (teor de ingrediente activo 80 % em peso). VI. 90 partes em peso de um composto de acordo com a invenção são misturadas com 10 partes em peso de N-metil-a-pirrolidona, que fornece uma solução que é adequada para uso na forma de microgotas (teor de ingrediente activo 90 % em peso). VII. 20 partes em peso de um composto de acordo com a invenção são dissolvidas numa mistura composta de 40 partes em peso de ciclohexanona, 30 partes em peso de isobutanol, 20 partes em peso do aduto de 7 moles de óxido de etileno e 1 mol de isooctilfenol e 10 partes em peso do aduto de 40 moles de óxido de etileno e 1 mol de óleo de rícino. O fato de despejar a solução de 100.000 partes em peso de água e distribuição finamente da mesma fornece uma dispersão aquosa que compreende 0,02 % em peso do ingrediente activo. VIII. 20 partes em peso de um composto de acordo com a invenção são misturadas muito bem com 3 partes em peso de diisobutilnaftaleno-a-sulfonato de sódio, 17 partes em peso do sal de sódio de um ácido lignossulfónico proveniente de uma solução de despejo de sulfito e 60 partes em peso de uma sílica gel pulverulenta e a mistura é moída em um moinho de martelos. A distribuição fina da mistura em 20.000 partes em peso de água fornece uma mistura para spray que compreende 0,1 % em peso do ingrediente activo. IX. 10 partes em peso do composto de acordo com a invenção são dissolvidas em 63 partes em peso de ciclohexanona, 27 partes em peso de dispersante (por exemplo uma mistura de 50 partes em peso do aduto de 7 moles de óxido de etileno e 1 mol de isooctilfenol e 50 partes em peso do aduto de 40 moles de óxido de etileno e 1 mol de óleo de rícino) . A solução de armazenamento é subsequentemente diluída por distribuição em água até a concentração desejada, por exemplo até uma concentração na faixa de desde 1 até 100 ppm.

Os ingredientes activos podem ser usados como tal, na forma de suas formulações ou em formas de uso preparadas partindo das mesmas, por exemplo na forma de soluções, pós, suspensões ou dispersões, emulsões, dispersões de óleo, pastas, pós finos, materiais para espalhar, grânulos directamente borrifáveis, por meio de borrifação, atomização, pulverização, espalhamento ou derramamento. As formas de uso dependem inteiramente dos usos pretendidos; em qualquer caso, elas deviam garantir a distribuição mais fina possível dos ingredientes activos de acordo com a invenção.

As formas aquosas para uso podem ser preparadas partindo de concentrados em emulsão, pastas ou pós molháveis (pós borrifáveis, dispersões de óleo) por adição de água. Para preparar emulsões, pastas ou dispersões em óleo, as substâncias, como tal ou dissolvidas num óleo ou num solvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de humidificadores, adesivos, dispersantes ou emulsionantes. No entanto, é também possível preparar concentrados 9 compostos de substância activa, agente de humidificação, adesivo, dispersante ou emulsionante e, se apropriado, solvente ou óleo e tais concentrados são adequados para diluição com água.

As concentrações de ingrediente activo nas preparações prontas para uso podem ser variadas dentro de faixas substanciais. Em geral, elas estão entre 0,0001 e 10 %. Frequentemente, bastam baixas taxas de aplicação de composto I na preparação pronta para uso, por exemplo desde 2 até 200 ppm. As preparações prontas para uso com concentrações de ingrediente activo na faixa de desde 0,01 até 1 % são similarmente preferidas.

Além disso, os ingredientes activos podem ser usados com bastante sucesso no método do volume ultra baixo (ULV), sendo possível a aplicação de formulações com mais de 95 % em peso de ingrediente activo ou até mesmo o ingrediente activo sem adições.

Podem ser adicionados vários tipos de óleos ou de herbicidas, fungicidas, outros pesticidas, bactericidas aos ingredientes activos, se apropriado também somente imediatamente antes do uso (mistura em tanque). Estes agentes podem ser misturados com os agentes de acordo com a invenção numa razão em peso de 1:10 até 10:1.

Na forma de uso como fungicidas, os agentes de acordo com a invenção também podem estar presentes juntamente com outros ingredientes activos, por exemplo com herbicidas, insecticidas, reguladores de crescimento, fungicidas ou então com fertilizantes. A mistura dos compostos I ou das composições que compreendem os mesmos na sua forma de uso 10 como fungicidas com outros fungicidas resulta frequentemente num espectro de acção fungicida ampliado. A lista de fungicidas a seguir juntamente com os quais podem ser usados os compostos da invenção pretende ilustrar as combinações possiveis, porém não impor qualquer limitação: • enxofre, ditiocarbamatos e derivados dos mesmos, tais como dimetilditiocarbamato de ferro, dimetilditiocarbamato de zinco, etilenobisditiocarbamato de zinco, etilenobisditiocarbamato de manganês, dissulfetos de tetrametiltiuram, complexo de amónia de (N,N-etilenobisditiocarbamato) de zinco, complexo de amónia de (N,N-propilenobisditiocarbamato) de zinco, (N,N-propilenobisditiocarbamato) de zinco, dissulfeto de N,Ν'-polipropilenobis (tiocarbamoíla); • nitro derivados, tais como crotonato de dinitro (1-metilheptil) fenilo, 3,3-dimetilacrilato de 2-sec-butil-4,6-dinitrofenilo, carbonato de 2-sec-butil-4,6-dinitrofenilisopropilo, 5- nitroisoftalato de diisopropilo; • substâncias heterociclicas tais como acetato de 2-heptadecil-2-imidazolina, 2,4-dicloro-6-(o- metilo 2- cloroanilino)-s-triazina, ftalimidofosfonotioato de 0,0-dietilo, 5-amino-l-[bis (dimetilamino) fosfinil]-3-fenil-l,2,4-triazol, 2,3-diciano-l,4-ditioantraquinona, 2-tio-l, 3-ditiolo [4,5-b] quinoxalina,1-(butilcarbamoil)-2-benzimidazolcarbamato de 11 metoxicarbonilaminobenzimidazol, 2- (2-furil)- benzimidazol, 2- (4-tiazolil) benzimidazol, N-(1,1,2,2-tetracloroetiltio) tetrahidroftalimida, N-tri- clorometiltiotetrahidroftalimida, N-triclorometiltiofalimida; • N-diclorofluorometiltio-N',N'-dimetil-N- fenilsulfodiamida, 5-etoxi-3-triclorometil-l,2,3-tiadiazol, 2-tiocianatometiltiobenzotiazol, 1,4-dicloro-2,5-dimetoxibenzeno, 4-(2- clorofenilhidrazono)-3-metil-5-isoxazolona, 1-óxido de piridina-2-tiol, 8-hidroxiquinolina ou seu sal de cobre, 2,3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-1,4-oxatiina, 4,4-dióxido de 2,3-dihidro-5-carboxanilido-6-metil-l,4-oxatiina, 2-metil-5,6-dihidro-4H-piran-3-carboxanilida, 2-metilfuran-3-carboxanilida, 2,5-dimetilfuran-3-carboxanilida, 2,4,5-trimetilfuran-3-carboxanilida, 2,5- dimetilfuran-3-carbociclohexilamida, N- ciclohexil-N-metoxi-2,5-dimetilfuran-3-carboxamida, 2-metilbenzanilida, 2- iodobenzanilida, N-formil-N-morfolina-2,2,2- tricloroetilacetal, piperazina-1,4-diilbis-l- (2,2,2-tricloroetil) formamida, 1-(3,4- dicloroanilino)-1-formilamino-2,2,2-tricloroetano, 2,6-dimetil-N-tridecilmorfolina ou seus sais, 2,6-dimetil-N-ciclododecilmorfolina ou seus sais, N- [3-(p-tert-butilfenil)-2- metilpropil]-cis-2,6-dimetilmorfolina, N-[3-(p-tert-butilfenil)-2-metilpropil] piperidina, 1—[2 — (2,4-diclorofenil)-4-etil-l,3-dioxolan-2-iletil]-lH-l,2,4-triazol, 1-[2-(2,4-diclorofenil)-4-n-propil-1,3-dioxolan-2-iletil]- lH-l,2,4-triazol, N- (n-propil)-N-(2,4,6-triclorofenoxietil)-Ν' - 12 imidazoliluréia, 1-(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-l-(lH-l,2,4-triazol-l-il)-2-butanona, 1-(4- clorofenoxi)-3,3-dimetil- 1- (lH-l,2,4-triazol-l-yl)-2-butanol, (2RS,3RS)-1-[3-(2-clorofenil)-2-(4-fluorofenil) oxiran-2-ilmetil]-1H-1,2,4- triazol, a-(2-clorofenil)-a-(4-clorofenil)-5- pirimidinametanol, 5-butil-2-dimetilamino-4- hidroxi-6-metilpirimidina, bis (p-clorofenil)-3-piridinametanol, 1,2-bis (3-ethoxicarbonil-2-tiureído) benzeno, 1,2-bis(3-metoxicarbonil-2-tiureído) benzeno; • estrobilurinas tais como E-metoxiimino- [a-(o- toliloxi)-o-tolil] acetato de metilo, E-2-{2-[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3-metoxiacrilato de metilo, N-metil-E-metoxiimino-[a-(2-fenoxifenil)] acetamida, N-metil-E- metoxiimino- [a-(2,5-dimetilfenoxi)-o-tolil] acetamida, E — 2 —{2 —[(2-trifluorometilpiridil-6-) oximetil] fenil}-3- metoxiacrilato de metilo, (E,E)-metoximino-{2-[1-(3-trifluorometilfenil) etilidenoaminooximetil] fenil} acetato de metilo, N- (2 —{ [1- (4-clorofenil)-lH-pirazol-3-il] oximetil} fenil)-N-metoxicarbamato de metilo, • anilinopirimidinas tais como N-(4,6- dimetilpirimidin-2-il) anilina, N-[4-metil-6-(1-propinil) pirimidin-2-il] anilina, N-[4-metil-6-ciclopropilpirimidin-2-il] anilina; • fenilpirróis tal como 4-(2,2-difluoro-1,3-benzodioxol-4-il) pirrol-3-carbonitrilo; • cinamamidas tal como 3-(4-clorofenil)-3-(3,4-dimetoxi-fenil) acriloilmorfolina; • e uma variedade de fungicidas tais como acetato 13 de dodecilguanidina, 3-[3-(3,5-dimetil-2- oxiciclohexil)-2-hidroxietil] glutarimida, hexaclorobenzeno, N-(2,6-dimetilfenil)- N-(2-furoil)-DL-alaninato de metilo, DL-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(2'-metoxiacetil) alanina metil éster, N-(2,6-dimetilfenil)-N-cloroacetil-D,L-2-amino-butirolactona, DL-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(fenilacetil)-alanina metil éster, 5-metil-5-vinil-3-(3,5-diclorofenil)-2,4-dioxo-l, 3-oxazolidina, 3-[3,5-diclorofenil-(5-metil-5- metoximetil]-1,3-oxazolidina-2,4-diona, 3- (3,5-diclorofenil)- 1-isopropilcarbamoilhidantoína, imida do ácido N-(3,5-diclorofenil)-1,2-dimetilciclopropano-1,2-dicarboxílico, 2-ciano-[N-(etilaminocarbonil)-2-metoximino] acetamida, 1-[2-(2,4-diclorofenil) pentil]-lH-l,2,4-triazol, álcool 2,4-difluoro-α-(lH-l,2,4-triazolil-l- metil) benzidrilico, N-(3-cloro-2,6-dinitro-4-trifluorometilfenil)-5-trifluoro-metil-3-cloro-2-aminopiridina, 1- ( (bis (4 — fluorofenil) metilsilil) metil)-lH-l,2,4-triazol. A invenção será agora ilustrada com mais detalhe com referência aos exemplos que se seguem.

Exemplos de utilização A acção fungicida dos compostos de fórmula I foi demonstrada pelas seguintes experiências.

Os compostos activos foram formulados separadamente ou em associação como uma emulsão de concentração 10 % em uma mistura de 94 % em peso de ciclohexanona, 4 % em peso de Nekanil ® LN (Lutensol ® AP6, agente emulsionante que tem 14 acção emulsionante de dispersante à base de alquilfenóis etoxilados) e 2 % em peso de Wettol ® EM (agente emulsionante não iónico à base de óleo de rícino etoxilado) e diluído com água para fornecer a concentração desejada.

Exemplo de utilização 1 - actividade contra o ocelo de trigo causado por Pseudocercosporella herpotrichoides

Folhas de mudas de trigo envasadas cv. "Monopol" foram borrifadas até o ponto de escorrer no estágio de duas folhas com uma preparação aquosa de composto activo que tinha sido preparado partindo de uma solução de armazenamento de 10 % de composto activo, 85% de ciclohexanona e 5 % de agente emulsionante. No dia seguinte, as plantas teste foram inoculadas com uma suspensão aquosa de esporo de Pseudocercosporella herpotrichoides, o agente patogénico do ocelo e então cultivadas em uma estufa a 14-16 °C e uma humidade atmosférica entre 80 e 90 % durante aproximadamente 40 dias. A extensão do desenvolvimento da doença na base do caule foi então determinada visualmente em % de infecção.

As plantas que tinham sido tratadas com 250 ppm de compostos activos 1.1 até 1.4 não apresentaram uma infecção de desde 0 até 10 %, enquanto as plantas não tratadas estavam 100 % infectadas.

Noutra experiência, as plantas que tinham sido tratadas com 63 ppm de compostos activos 1.1 até 1.4 apresentaram uma infecção de desde 0 até 25 %, ao passo que as plantas não tratadas estavam 100 % infectadas.

Lisboa, 25 de Fevereiro de 2009

Claims (3)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Uso de benzofenonas da fórmula geral I, O

em que R é hidrogénio ou Ci-C4-alquilo e Hal é flúor, cloro ou bromo, para o combate de Pseudocercosporella herpotrichoides em plantas cultivadas.

2. Uso de 5-bromo-2',6-dimetil-2,4',5',6'- tetrametoxibenzofenona de acordo com a reivindicação 1.

3. Uso de acordo com a reivindicação 1 ou 2 para o combate de Pseudocercosporella herpotrichoides em trigo e cevada. Lisboa, 25 de Fevereiro de 2009