PT1521529E - Misturas herbicidas que actuam sinergéticamente - Google Patents
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Description
1
DESCRIÇÃO "MISTURAS HERBICIDAS QUE ACTUAM SINERGETICAMENTE" A presente invenção refere-se a uma mistura herbicida sinergética que compreende: A) pelo menos um derivado benzoílo com substituição 3-heterociclilo de fórmula (I):
em que as variáveis têm os significados seguintes: R1, R3 são halogéneo, Ci-C6-alquilo, Ci-C6-haloalquilo, Ci-C6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, Ci-C6-alquiltio, Ci-C6-alquilsulfinilo ou Ci-C6-alquilsulfonilo; R2 é um radical heterociclico seleccionado do grupo: 3-isoxazolilo, 4-isoxazolilo, 5-isoxazolilo, 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo, 4,5-di-hidro-4- isoxazolilo e 4,5-di-hidro-5-isoxazolilo, sendo possivel que os seis radicais mencionados não estejam substituídos ou estejam mono- ou polissubstituidos com halogéneo, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalquilo, Ci-C4-haloalcoxi ou Ci-C4-alquiltio; 2 R4 é hidrogénio, halogéneo ou Ci-Cê-alquilo; R5 é Ci-C6-alquilo; R6 é hidrogénio ou Ci-C6-alquilo; ou um dos seus sais ambientalmente compatíveis; e B) uma quantidade sinergeticamente eficaz do composto de fórmula (II) :
ou um dos seus sais ambientalmente compatíveis; e, se desejado, C) pelo menos um composto herbicida do grupo dos inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACC), inibidores da acetolactato sintase (ALS), amidas, herbicidas da auxina, inibidores do transporte da auxina, inibidores da biossíntese de carotenóides, inibidores da enolpiruvil-chiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS), inibidores da glutamina sintetase, inibidores da 3 biossíntese de lípidos, inibidores da mitose, inibidores da protoporfirinogénio IX oxidase, inibidores da fotossintese, agentes sinergéticos, substâncias de crescimento, inibidores da biossíntese da parede celular e uma variedade de outros herbicidas; e, se desejado, D) uma quantidade protectora eficaz de pelo menos um protector seleccionado do grupo de isoxadifene, mefenepir e fenclorazol; ou um dos seus sais ou ésteres ambientalmente compatíveis. A invenção refere-se suplementarmente a composições herbicidas que compreendem uma quantidade herbicidamente eficaz de uma mistura herbicida sinergética como definida acima e pelo menos um transportador líquido e/ou sólido e, se desejado, pelo menos um surfactante. Além disso, a invenção refere-se a processos para a preparação destas composições e a um método para controlar vegetação indesejável.
Em produtos de protecção de culturas é sempre desejável aumentar a actividade específica de um ingrediente activo e a fiabilidade da acção. Um objectivo da presente invenção consiste em aumentar a actividade e/ou selectividade dos derivados benzoílo com substituição 3-heterociclilo herbicidamente activos de fórmula I contra plantas nocivas indesejáveis.
Descobrimos que este objectivo é atingido pelas misturas definidas no início. Além disso, descobrimos composições 4 herbicidas que compreendem estas misturas, processos para a sua preparação e métodos para controlar vegetação indesejável. Nos últimos casos mencionados, é irrelevante se os compostos herbicidamente activos dos componentes A), B) e, se desejado, C) e, se desejado, D) são formulados e aplicados conjuntamente ou separadamente e em que sequência são aplicados no caso de aplicação separada.
As misturas de acordo com a invenção exibem um efeito sinergético; é geralmente retida a compatibilidade dos compostos herbicidamente activos dos componentes A), B) e, se desejado, C) para certas plantas de cultura.
Componentes C) adequados como inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACC) são, por exemplo, éteres de oxima da ciclo-hexenona, ésteres fenoxifenoxipropiónicos ou ácidos arilaminopropiónicos. Os inibidores da acetolactato sintase (ALS) incluem, inter alia, imidazolinonas, éteres de pirimidilo, sulfonamidas ou sulfonilureias. Herbicidas relevantes de auxina são, inter alia, ácidos piridinocarboxilicos, 2,4-D ou benazolina. Inibidores utilizados da biossintese de lípidos que são utilizados são, inter alia, anilidas, cloroacetanilidas, tioureias, benfuresato ou perfluidona. Inibidores adequados da mitose são, inter alia, carbamatos, dinitroanilinas, piridinas, butamifos, clortal-dimetilo (DCPA) ou hidrazida maleica. Exemplos de inibidores da protoporfirinogénio IX oxidase são, inter alia, éteres de difenilo, oxadiazolos, imidas cíclicas ou pirazolos. Inibidores adequados da fotossíntese são, inter alia, propanil, piridato, piridafol, benzotiadiazinonas, dinitrofenóis, dipiridilenos, ureias, fenóis, cloridazão, triazina, triazinona, uracilos ou biscarbamatos. Os agentes sinergéticos são, inter alia, 5 oxiranos. Exemplos de substâncias de crescimento adequadas são ácidos ariloxialcanóicos, ácidos benzóicos ou ácidos quinolinocarboxilicos. 0 grupo "vários outros herbicidas" deve ser entendido como significando, inter alia, as classes dos ingredientes activos ácidos dicloropropiónicos, di-hidrobenzofuranos, ácidos fenilacéticos e herbicidas individuais mencionados abaixo cujo mecanismo de acção não é (completamente) compreendido.
Outros componentes C) adequados são compostos activos seleccionados do grupo das amidas, inibidores do transporte da auxina, inibidores da biossintese de carotenóides, inibidores da enolpiruvil-chiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS), inibidores da glutamina sintetase e inibidores da sintese da parede celular.
Exemplos de herbicidas que podem ser utilizados em combinação com os derivados benzoilo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I e do composto de fórmula li de acordo com a presente invenção são, inter alia:
Cl inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACC), por exemplo: éteres de oxima da ciclo-hexenona, como aloxidime, cletodim, cloproxidime, cicloxidime, setoxidime, tralcoxidime, butroxidim, clefoxidime ou tepraloxidim; ésteres fenoxifenoxipropiónicos, como clodinafope-propargilo (e, se apropriado, cloquintocete), cialofope-butilo, diclofope-metilo, fenoxaprope-etilo, fenoxaprope-P-etilo, fentiapropetilo, fluazifope-butilo, fluazifope-P-butilo, haloxifope-etoxietilo, haloxifope-metilo, 6 haloxifope-P-metilo, isoxapirifop, propaquizafope, quizalofope-etilo, quizalofope-P-etilo ou quizalofope-tefurilo, ou ácidos arilaminopropiónicos, como flamprope-metilo ou flamprope-isopropilo; C2 inibidores da acetolactato sintase (ALS), por exemplo: imidazolinonas, como imazapir, imazaquin, imazametabenze-metilo (imazame), imazamox, imazapique, imazetapir ou imazametapir; éteres de pirimidilo, como piritiobaque-ácido, piritiobaque-sódico, bispiribaque-sódico, KIH-6127 ou piribenzoxim; sulfonamidas, como florasulame, flumetsulame ou metosulam, ou sulfonilureias, como amidossulfurão, azimsulfurão, bensulfurão-metilo, clorimurão-etilo, clorsulfurão, cinossulfurão, ciclossulfamurão, etametsulfuron-metilo, etoxissulfurão, flazassulfurão, halossulfurão-metilo, imazossulfurão, metsulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, pirazossulfuron-etilo, rimsulfurão, sulfometurão-metilo, tifensulfurão-metilo, triassulfurão, tribenurão-metilo, triflussulfurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(tri- fluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino]carbonil]-2-(trifluorometil)benzenossulfonamida, sulfossulfurão ou iodossulfurão; C3 amidas, por exemplo: alidocloro (CDAA), benzoilprope-etilo, bromobutida, clortiamida, difenamida, 7 etobenzanida (benzclomet), flutiamida, fosamina ou monalida; C4 herbicidas da auxina, por exemplo: ácidos piridinocarboxilicos, como clopiralide ou piclorame, ou 2,4-D ou benazolina; C5 inibidores do transporte da auxina, por exemplo: naptalame ou diflufenzopir; C6 inibidores da biossintese de carotenóides, por exemplo: benzofenap, clomazona (dimetazona) , diflufenicão, fluorocloridona, fluridona, pirazolinato, pirazoxifen, isoxaflutole, isoxaclortol, mesotriona, sulcotriona (clormesulona), cetospiradox, flurtamona, norflurazona ou amitrol; C7 inibidores da enolpiruvil-chiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS), por exemplo: glifosato ou sulfosato; C8 inibidores da glutamina sintetase, por exemplo: bilanafos (bialafos) ou glufosinato-amónio; C9 inibidores da biossintese de lipidos, por exemplo: anilidas, como anilofos ou mefenacet; cloroacetanilidas, como dimetenamida, S-dimetenamida, acetocloro, alacloro, butacloro, butenacloro, dietatil-etilo, dimetacloro, metazacloro, metolacloro, S-metolacloro, 8 pretilacloro, propacloro, prinacloro, terbucloro, tenilcloro ou xilacloro; tioureias, como butilato, cicloato, dialato, dimepiperato, eptc, esprocarbe, molinato, pebulato, prossulfocarbe, tiobencarbe (bentiocarbe), trialato ou vernolato, ou benfuresato ou perfluidona; CIO inibidores da mitose, por exemplo: carbamatos, como asulame, carbetamida, clorprofame, orbencarbe, pronamida (propizamida), profame ou tiocarbazil; dinitroanilinas, como benefina, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina ou trifluralina; piridinas, como ditiopir ou tiazopir, ou butamifos, clortal-dimetilo (DCPA) ou hidrazida maleica;
Cll inibidores da protoporfirinogénio IX oxidase, por exemplo: éteres de difenilo, como acifluorfen, acifluorfen-sódico, aclonifene, bifenox, clornitrofen (CNP), etoxifen, fluorodifen, fluoroglicofen -etilo, fomesafen, furiloxifeno, lactofen, nitrofen, nitrofluorfeno ou oxifluorfen; flumipropina, oxadiazolos, como oxadiargil ou oxadiazão; imidas cíclicas, como azafenidin, butafenacil, carfentrazona-etilo, cinidão-etilo, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, 9 flupropacilo, flutiacet-metilo, sulfentrazona ou tidiazimina, ou pirazolos, como ET-751, JV 485 ou nipiraclofeno; C12 inibidores da fotossíntese, por exemplo: propanil, piridato ou piridafol; benzotiadiazinonas, como bentazona; dinitrofenóis, por exemplo, bromofenoxime, dinosebe, dinosebe-acetato, dinoterbe ou DNOC; dipiridilenos, como ciperquat-cloreto, difenzoquat-metilsulfato, diquat ou paraquat- dicloreto; ureias, como clorbromurão, clorotolurão, difenoxurão , dimefurão, diurão, etidimurão, fenurão, fluometurão, isoproturão, isouron, linurão, metabenztiazurão, metazol, metobenzuron, metoxurão, monolinurão, neburão, sidurão ou tebutiurão; - fenóis, como bromoxinil ou ioxinil; - cloridazão; - triazinas, como ametrina, atrazina, cianazina, desmetrina, dimetametrina, hexazinona , prometão, prometrina, propazina, simazina, simetrina, terbumetão, terbutrina, terbutilazina ou trietazina; triazinonas, como metamitrão ou metribuzina; uracilos, como bromacil, lenacil ou terbacil, ou biscarbamatos, como desmedifame ou fenemedifame; C13 agentes sinergéticos, por exemplo: oxiranos, como tridifana; C14 substâncias de crescimento, por exemplo: 10 ácidos ariloxialcanóicos, como 2,4-DB, clomeprop, diclorprop, diclorprop-P (2,4-DP-P), fluoroxipir, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P ou triclopir; ácidos benzóicos, como clorambena ou dicamba, ou ácidos quinolinocarboxilicos, como quinclorac ou quinmerac; C15 inibidores da sintese da parede celular, por exemplo: isoxabena ou diclobenil; C16 vários outros herbicidas, por exemplo: ácidos dicloropropiónicos, como dalapon; di-hidrobenzofuranos, como etofumesato; ácidos fenilacéticos, como clorfenac (fenac), ou aziprotina, barbana, bensulida, benztiazurão, benzofluor, buminafos, butidazol, buturon, cafenstrole, clorbufame, clorfenprope-metilo, cloroxurão, cinmetilina, cumiluron, ciclurão, ciprazina, ciprazol, dibenzilurão, dipropetrina, daimurão, eglinazina-etilo, endotal, etiozina, flucarbazona, fluorbentranil, flupoxame, isocarbamida, isopropalina, carbutilato, mefluidida, monurão, napropamida, napropanilida, nitralina, oxaziclomefona, fenisofam, piperofos, prociazina, profluralina, piributicarbe, secbumetão, sulfalato (CDEC), terbucarbe, triaziflam, triazofenamida ou trimeturon; ou seus sais ambientalmente compatíveis.
Os derivados benzoilo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I são revelados em WO 96/26206, WO 97/41116, WO 97/41117 e WO 97/41118, WO 98/31681. 11 0 composto de fórmula II (nome genérico foramsulfurão) é revelado na patente U.S. 5 922 646.
Os compostos herbicidamente activos dos grupos Cl até C16 são descritos, por exemplo, em: "Herbizide [Herbicidas]", Hock, Fedtke, Schmidt, Ia edição, Thieme 1995 (ver "quinclorac" p. 238, "molinato" p. 32, "butacloro" p. 32, "pretilacloro" p. 32, "ditiopir" p. 32, "mefenacet" p. 32, "fenoxapropetil" p. 216, "dimepiperato" p. 32, "pirazolinato" p. 146, "pirazoxifen" p. 146, "bensulfurão-metilo" p. 31, "pirazossulfuron-etilo" p.31, "cinossulfurão" p. 31 , "benfuresato " p. 233, "bromobutida" p. 243, "daimurão" p. 243, "dimetametrina" p. 118, "esprocarbe" p. 229, "piributicarbe" p. 32, "cinmetilina" p. 32, "propanil" p. 32, "2,4-D" p. 30, "bentazona" p. 30, "azimsulfurão (DPX-A-8947)" p. 175, "mecoprop-P" p. 237, "clorprofame" p. 205, "etoxifen" p. 30, "haloxifope-P-metilo" p. 38, "haloxifope-etoxietilo" p. 38, "flumiclorac-pentilo" p. 35, "flupropacilo" p. 143, "nipiraclofeno" p. 145, "metosulam" p. 33, "etametsulfuron-metilo" p. 36, "tifensulfurão-metilo" p. 35, "piritiobaque-ácido" p. 181); "Agricultural Chemicals", Livro II "Herbicides", 1993 (ver "tiobencarbe" p. 85, "benzofenap" p. 221, "napropanilida" p. 49, "piperofos" p. 102, "anilofos" p. 241, "imazossulfurão (TH-913)" p. 150, "etobenzanida (HW-52)" p. 54, "sulcotriona (ICIA-0051)" p. 268, "Poast" p. 253, "Focus" p. 222, 12 "dimetenamida" p. 48, "sulfosato" p. 236, " 2,4-DB" p. 10, "diclorprop-P" p. 6 , "flupoxame" P- 44, "prossulfocarbe" p. co "quinmerac" p. 233, "metazacloro" p. 64, "flurtamona" p. 265, "bromofenoxime" p. 228, "fomesafen" p. 248, "imazametabenze-metilo " P* 153, "clodinafope- propargilo" p. 214, "fenoxaprope-P-etilo" p. 208, "fluazifope-P-butilo" p. 207, "quizalofope-P -etilo" p. 210, "quizalofope-terfurilo" p. 211, "flumioxazina" p. 43, "flumipropina" p. . 267, "sulfentrazona " p. 261, "tiazopir" p. 226, "piritiobaque-sódico" p. 266, "flumetsulame" p. 227, "amidossulfurão" p. 151, "halossulfurão-metilo" p. 148, "rimsulfurão" p. 138, "tribenurão-metilo" p. 139, "triflussulfurão-metilo" p. 137, "primissulfurão-metilo" p. 147); "Agricultural Chemicals", Livro II "Herbicides", 13a Edição (ver "cafenstrole" p. 284, "sulfossulfurão " P- 145, "etoxissulfurão" p. 149, "piribenzoxim" p. 279, "diflufenzopir" p. 90, "ET-751" p. 278, "carfentrazona-etilo" p. 267 , "flutiacet-metilo" ' p. 277, "imazapique" p . 160, "butenacloro" p. 54, "tiocarbazil" p. CO "flutiamida" p. 62, "isoxaflutole" p. 283, "butroxidim" p. 259); "Short Review of Herbicides & PGRs" 1991, Hodogaya Chemicals (ver "furiloxifeno" p. 142, "triazofenamida" p. 268, "tenilcloro (NSK-850)" p. 52, "cumiluron (JC-940)" p. 90, "pendimetalina (AC-92553)" p. 58, "butidazol" p. 88, "ciprazol" p. 38, "alidocloro" p. 48, "benzoilprope-etilo" p. 38, "clortiamida" p. 150, "difenamida" p. 34, " flamprope-metilo" p. 40, "fosamina" p. 232, "isoxabena" p. 42, "monalida" p. 13 32, "naptalame" p. 36, "pronamida" p. 34, "bialafos" p. 234, "glufosinato-amónio" p. 234, "glifosato" p. 232, "amitrol" p. 254, "clomeprop" p. 20, "diclorprop" p. 6, "fenoprope" p. 8, "fluoroxipir" p. 156, "MCPA" p. 4, "MCPB" p. 8, "mecoprop" p. 6, "napropamida" p. 16, "triclopir" p. 154, "clorambena" p. 28, "dicamba" p. 26, "clomazona " p. 268, "diflufenicão " p. 42, "fluorocloridona" P- 266, "fluridona" p. 156, "asulame" p. 112, "barbana" p. 100, "butilato" p. 106, "carbetamida" p. 36, "clorbufame" p. 100, "cicloato" p. 108, "desmedifame" p. 104, "dialato" p. 106, "EPTC" p. 108, "orbencarbe" p. 112, "pebulato" p. 106, "fenisofam" p. 118, "fenemedifame" p. 104, "profame" p. 100, "sulfalato" p. 110, "terbucarbe" p. 102, "trialato" p. 108, "vernolato" p. 108, "acetocloro" p. 48, "alacloro" p. 46, "dietatil-etilo" p. 48, "dimetacloro" p. 50, "metolacloro" p. 46, "propacloro" p. 44, "prinacloro" p. 44, "terbucloro" p. 48, "xilacloro" p. 52, "aloxidime" p. 260, "cletodim" p. 270, "cloproxidime" p. 268, "tralcoxidime" p. 270, "dalapon" p. 212, "etofumesato" p. 124, "benefina" p. 54, "butralina" p. 58, "dinitramina" p. 56, "etalfluralina" p. 60, "flucloralina" p. 54, "isopropalina" p. 58, "nitralina" p. 58, "orizalina" p. 60, "prodiamina" p. 62, "profluralina" p. 54, "trifluralina" p. 54, "dinosebe" p. 128, "dinosebe-acetato" p. 128, "dinoterbe" p. 128, "DNOC" p. 126, "acifluorfen-sódico" p. 142, "aclonifene" p. 146, "bifenox" p. 140, "clornitrofen" p. 138, "difenoxurão" p. 76, "fluorodifen" p. 138, "fluoroglicofen-etilo" p. 146, "lactofen" p. 144, "nitrofen" p. 136, "nitrofluorfeno" p. 140, "oxifluorfen" p. 140, "ciperquat-cloreto" p. 158, "difenzoquat-metilsulfato" 14 ρ. 160, "diquat" ρ. 158, "paraquat-dicloreto" ρ. 158, "benztiazurão" ρ. 82, "buturon" ρ. 66, "clorbromurão" p. 72, "cloroxurão " p. 76, "clorotolurão" p. 74, "ciclurão" p. 84, " dimefurão" p. 88, "diurão" p. 70, "etidimurão" p. 86, "fenurão" p. 64, "fluometurão " p. 68, "isoproturão" p. 80, "isouron" p. 00 00 "carbutilato" p. 76, "linurão" p. 72, "metabenztiazurão" p. 82, "metoxurão" p. 72, "monolinurão" p. 66, "monurão" p. 64, "neburão" p. 72, "sidurão" p. 68, "tebutiurão" p. 86, "trimeturon " p. 64, "isocarbamida" p. 168, "imazametapir" p. 172, "imazapir" ρ. 170, "imazaquin" ρ. 170, "imazetapir" ρ. 172, "metazol" ρ. 162, "oxadiazão" ρ. 162, "tridifana" ρ. 266, "bromoxinil" ρ. 148, "ioxinil" ρ. 148, "diclofope-metilo" p. 16, "fentiaprope-etilo" p. 20, "fluazifope-butilo" p. 18, "haloxifope-metilo" p. 18, "isoxapirifop" p. 22, "propaquizafope" p. 24, "quizalofope-etilo" p. 20, "clorfenac" p. 258, "clorfenprope-metilo" p. 258, "cloridazão" p. 174, "hidrazida maleica" p. 162, "norflurazona" p. 174, "piridato" p. 176, "clopiralide" p. 154, "piclorame" p. 154, "clorimurão-etilo" p. 92, "clorsulfurão" p. 92, "flazassulfurão" p. 96, "metsulfurão-metilo" p. 92, "nicossulfurão" p. 96, "sulfometurão-metilo" p. 92, "triassulfurão" p. 94, "ametrina" p. 198, "atrazina" p. 188, "aziprotina" p. 206, "cianazina" p. 192, "ciprazina" p. 192, "desmetrina" p. 200, "dipropetrina" p. 202, "eglinazina-etilo" p. 208, "hexazinona" p. 208, "prociazina" p. 192, "prometão" p. 196, "prometrina" p. 196, "propazina" p. 188, "secbumetão" p. 196, "simazina" p. 188, "simetrina" p. 196, "terbumetão" p. 204, "terbutrina" p. 198, "terbutilazina" p. 190, "trietazina" p. 188, 15 "etiozina" p. 210, "metamitrão" p. 206, "metribuzina p. 202, "bromacil" p. 180, "lenacil" p. 180 "terbacil" p. 180, "benazolina" p. 262, "bensulida" p 228, "benzofluor" p. 266, "butamifos" p. 228, "DCPA" p. 28, "diclobenil" p. 148, "endotal" p. 264, "mefluidida" p. 306, "perfluidona" p. 260, "terbucloro" p. 48); "Global Herbicide Directory" Primeira Edição, 1994 (ver "oxadiargil" p. 96); "European Directory of Agrochemical Products" Volume 2 - "Herbicides" Quarta Edição (ver "buminafos" p. 255).
Além disso, o composto "DEH-112" é revelado na Candidatura de Patente Europeia EP-A 302 203. O composto "tepraloxidim" é descrito em DE-A 33 36 140, o composto "cinidão-etilo" em DE-A 36 03 789 e o composto "fluorbentranil" em EP-A 84 893. Outros compostos são conhecidos de "Brighton Crop
Protection Conference - Weeds - 1993" (ver "tidiazimina" p. 29, "AC-322140 " P· 41, "KIH-6127" p. 47, "prossulfurão" p. 53, "KIH-2023 " P· 61, "metobenzuron " p. 67). 0 composto "cafenstrole (CH-900)" é mencionado em EP-A 332 133 e o composto N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-(2- triazinil)]amino]carbonil]-2-(trifluorometil-benzenossulfonamida) é descrito em PCT/EP 96/03996. A atribuição dos ingredientes activos aos respectivos mecanismos de acção baseia-se no conhecimento actual. Se vários mecanismos de acção se aplicarem a um ingrediente activo, esta substância só foi atribuída a um modo de acçao. 16
Os protectores acima mencionados (componente D) são descritos, por exemplo, em "Herbizide [Herbicidas]" Hock, Fedtke, Schmidt, Ia edição, Thieme 1995 ("fenclorazol" p. 266), WO 91/07874 ("mefenepir") e WO 95/07897 ("isoxadifene").
Os derivados benzoilo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I podem existir, ou ser utilizados, na forma dos enantiómeros puros e também como racematos ou misturas de diastereómeros.
Os derivados benzoilo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I e/ou o composto de fórmula II e/ou os compostos herbicidamente activos dos grupos Cl até C16 e/ou os protectores também podem existir na forma dos seus sais ambientalmente compatíveis. Em geral, sais adequados são os sais daqueles catiões, ou os sais de adição de ácido daqueles ácidos cujos catiões, ou aniões, respectivamente, não afectem adversamente a acção herbicida dos ingredientes activos.
Catiões adequados são, em particular, iões dos metais alcalinos, preferivelmente lítio, sódio e potássio, dos metais alcalino-terrosos, preferivelmente cálcio e magnésio, e dos metais de transição, preferivelmente manganês, cobre, zinco e ferro, e também amónio, sendo possível neste caso, se desejado, que um até quatro átomos de hidrogénio estejam substituídos por Ci-C4-alquilo, hidroxi-Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquilo, hidroxi-Ci-C4-alcoxi-Ci-C4-alquilo, fenilo ou benzilo, preferivelmente amónio, dimetilamónio, diisopropilamónio, tetrametilamónio, tetrabutilamónio, 2-(2-hidroxi-l-etoxi)-1-etilamónio, di(2-hidroxi-l-etil)amónio, trimetilbenzil- 17 amónio, suplementarmente iões fosfónio, iões sulfónio, preferivelmente tri(Ci-C4-alquil)sulfónio, e iões sulfoxónio, preferivelmente tri(Ci-C4-alquil)sulfoxónio.
Aniões de sais de adição de ácido adequados são principalmente cloreto, brometo, fluoreto, hidrogenossulfato, sulfato, di-hidrogenofosfato, hidrogenofosfato, nitrato, hidrogenocarbonato, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e os aniões de ácidos Ci-C4-alcanóicos, preferivelmente formato, acetato, propionato e butirato.
Os protectores também podem existir na forma dos seus ésteres ambientalmente compatíveis. Ésteres adequados são ésteres de alquilo, alcoxialquilo, alilo, propargilo e 3-oxetanilo, preferivelmente ésteres de Ci-Ci0-alquilo, por exemplo, ésteres de metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, pentilo, hexilo, (1-etil-hexil-) ou iso-octil-(2-etil-hexilo), ésteres de Ci-C4-alcoxietilo, por exemplo, ésteres de metoxietilo, etoxietilo ou butoxietilo, ésteres de alilo, ésteres de propargilo e ésteres de 3-oxetanilo.
Em regra, são preferidos os ésteres de etilo de isoxadifene, mefenepir e fenclorazol.
No que se refere à acção herbicida sinergética das misturas de acordo com a invenção, são preferidos os derivados benzoílo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I em que as variáveis têm os significados seguintes, isoladamente ou em combinação: 18 R1 halogéneo, como cloro ou bromo, Ci-C6-alquilo, como metilo ou etilo, ou Ch-Cê-alquilsulfonilo, como metilsulfonilo ou etilsulfonilo; especial e preferivelmente cloro, metilo ou me tilsulfonilo; R2 um radical heterociclico seleccionado do grupo: 3- isoxazolilo, 5-isoxazolilo e 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo, sendo possível que os três radicais mencionados não estejam substituídos ou estejam mono-ou polissubstituídos com halogéneo, Ci-C4-alquilo, Cq-C4-alcoxi, Cq-C4-haloalquilo, Cq-C4-haloalcoxi ou Cq-C4-alquiltio; especial e preferivelmente 5-isoxazolilo, 3-metil-5-isoxazolilo, 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo, 5-metil-4,5-di-hidroisoxazolilo, 5-etil-4,5-di-hidro-3-isoxazolilo ou 4,5-dimetil-4,5-di-hidro-3-isoxazolilo; R3 halogéneo, como cloro ou bromo, ou Ci-C6- alquilsulfonilo, como metilsulfonilo ou etilsulfonilo; especial e preferivelmente cloro, metilsulfonilo ou etilsulfonilo; R4 hidrogénio ou metilo; especial e preferivelmente hidrogénio; R5 é Ci-C6-alquilo, como metilo, etilo, propilo, 1- metiletilo, butil, 1-metilpropilo ou 2-metilpropilo; especial e preferivelmente metilo, etilo ou 1-metiletilo; R6 hidrogénio ou Ci-C6-alquilo, como metilo ou etilo; especial e preferivelmente hidrogénio ou metilo. São muito particularmente preferidos os derivados benzoílo com substituição 3-heterociclilo de fórmula Ia, em particular os compostos Ia.l até Ia.47, que são mencionados na Tabela I seguinte: 19
Tabela 1
N° . R1 R4 RJ R4 Rb Rb Ia. 1 Cl 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo; so2ch3 H ch3 ch3 Ia. 2 Cl 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 ch3 Ia. 3 Cl 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia. 4 Cl 4,5-di-hidro-5-metil-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia. 5 Cl 4,5-di-hidro-5,5-dimetil-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia. 6 Cl 4,5-di-hidro-5-etil-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia. 7 Cl 4,5-di-hidro-5,5-dietil-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia. 8 Cl 4,5-di-hidro-5-clorometi1-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia. 9 Cl 4,5-di-hidro-5-etoxi-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia.10 Cl 4,5-di-hidro-5-metoxi-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia. 11 Cl 4,5-di-hidro-4,5-dimetil-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia. 12 Cl 4,5-di-hidro-5-tioetil-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia.13 Cl 4,5-di-hidro-5-trifluorometil-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia. 14 Cl 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo so2ch3 H c2h5 H Ia. 15 Cl 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo Cl H c2h5 H Ia. 16 Cl 4,5-di-hidro-5-metil-3-isoxazolilo so2ch3 H c2h5 H Ia. 17 Cl 4,5-di-hidro-5,5-dimetil-3-isoxazolilo so2ch3 H c2h5 H Ia. 18 Cl 4,5-di-hidro-5-etil-3-isoxazolilo so2ch3 H c2h5 H Ia. 19 Cl 4,5-di-hidro-5,5-dietil-3-isoxazolilo so2ch3 H c2h5 H Ia.20 Cl 4,5-di-hidro-5-clorometi1-3-isoxazolilo so2ch3 H c2h5 H Ia.21 Cl 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo so2ch3 H c2h5 H Ia.22 Cl 4,5-di-hidro-5-etoxi-3-isoxazolilo so2ch3 H c2h5 H Ia.23 Cl 4,5-di-hidro-4,5-dimetil-3-isoxazolilo so2ch3 H c2h5 H Ia.24 Cl 4,5-di-hidro-5-tioetil-3-isoxazolilo so2ch3 H c2h5 H Ia. 25 Cl 4,5-di-hidro-5-trifluorometil-3-isoxazolilo so2ch3 H c2h5 H Ia. 26 Cl 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo so2ch3 H 1-C4H9 H Ia.27 ch3 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 ch3 Ia.28 ch3 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo Cl H ch3 ch3 Ia.29 ch3 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia.30 ch3 4,5-di-hidro-5-metil-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia.31 ch3 4,5-di-hidro-5,5-dimetil-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia.32 ch3 4,5-di-hidro-5-etil-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia.33 ch3 4,5-di-hidro-5,5-dietil-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia.34 ch3 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia.35 ch3 4,5-di-hidro-4,5-dimetil-3-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia.36 ch3 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo so2ch3 H c2h5 H Ia.37 ch3 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo Cl H c2h5 H Ia.38 ch3 4,5-di-hidro-5-metil-3-isoxazolilo so2ch3 H C2Hb H Ia.39 ch3 4,5-di-hidro-5,5-dimetil-3-isoxazolilo so2ch3 H c2h5 H Ia. 40 ch3 4,5-di-hidro-5-etil-3-isoxazolilo so2ch3 H c2h5 H Ia. 41 ch3 4,5-di-hidro-5,5-dietil-3-isoxazolilo so2ch3 H C2H5 H Ia. 42 ch3 4,5-di-hidro-4,5-dimetil-3-isoxazolilo so2ch3 H c2h5 H Ia. 43 ch3 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo so2ch3 H í-c4h9 H Ia. 44 Cl 3-metil-5-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia. 45 Cl 3-metil-5-isoxazolilo so2ch3 H c2h5 H Ia. 46 ch3 3-metil-5-isoxazolilo so2ch3 H ch3 H Ia. 47 ch3 3-metil-5-isoxazolilo so2ch3 H C2Hb H 20
Também são muito particularmente preferidos os compostos Ib, em particular os compostos Ib.l até
Ib.47 que diferem dos compostos Ia.l até Ia.47 apenas no facto de estarem presentes como sal de sódio:
Também são muito particularmente preferidos os compostos Ic, em particular os compostos Ic.l até lc.47 que diferem dos compostos Ia.l até la.47 apenas no facto de estarem presentes como sal de litio:
Xe
Também são muito particularmente preferidos os compostos Id, em particular os compostos Id.l até ld.47 que diferem dos compostos ia.l até la.47 apenas no facto de estarem presentes como sal de potássio: 21
& r
Também são muito particularmente preferidos os compostos ie, em particular os compostos Ie.l até le.47 que diferem dos compostos Ia.l até la.47 apenas no facto de estarem presentes como sal de amónio: m
São muito particularmente preferidos especialmente os compostos Ia, especialmente os compostos Ia.l até la.47.
Além disso, são muito particularmente preferidos os derivados benzoilo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I em que: R4 é hidrogénio.
Além disso, são muito particularmente preferidos os derivados benzoilo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I em que: R2 é um radical heterociclico seleccionado do grupo: 3-isoxazolilo, 4-isoxazolilo e 5-isoxazolilo, sendo possível que os três radicais mencionados 22 não estejam substituídos ou estejam mono- ou polissubstituídos com halogéneo, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalquilo, Ci-C4-haloalcoxi ou Ci-C4-alquiltio. São muito particularmente preferidos especialmente os derivados benzoílo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I em que: R2 é 3-isoxazolilo que pode não estar substituído ou estar mono- ou polissubstituído com halogéneo, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalquilo, C4-C4-haloalcoxi ou Ci-C4-alquiltio; R4 é hidrogénio.
Também são muito particularmente preferidos especialmente os derivados benzoílo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I em que: R2 é 5-isoxazolilo que pode não estar substituído ou estar mono- ou polissubstituído com halogéneo, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalquilo, C4-C4-haloalcoxi ou Ci-C4-alquiltio; R4 é hidrogénio. 0 mais particularmente preferido é 4-[2-cloro-3-(3-metil-5-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo. 23
Também é muito particularmente preferido 4-[2-metil-3-(3-metil-5-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo.
Além disso, são muito particularmente preferidos os derivados benzoilo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I em que: R2 é um radical heterocíclico seleccionado do grupo: 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo, 4,5-di-hidro-4- isoxazolilo e 4,5-di-hidro-5-isoxazolilo, sendo possível que os três radicais mencionados não estejam substituídos ou estejam mono- ou polissubstituídos com halogéneo, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalquilo, Ci-C4-haloalcoxi ou Ci-C4-alquiltio. São muito particularmente preferidos especialmente os derivados benzoilo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I em que: R2 é 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo que pode não estar substituído ou estar mono- ou polissubstituido com halogéneo, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi, C4-C4-haloalquilo, Ci-C4-haloalcoxi ou Ci-C4-alquiltio; R4 é hidrogénio. São muito particularmente preferidos os derivados benzoilo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I em que: R1 é halogéneo ou Ci-C6-alquilo, e 24 R2 é 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo que pode não estar substituído ou estar mono- ou polissubstituído com halogéneo, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi, C4-C4-haloalquilo, Ci-C4-haloalcoxi ou Ci-C4-alquiltio; R3 é Ci-C6-alquilsulfonilo; R4 hidrogénio. É muito especialmente preferido 4-[2-cloro-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo.
Também é muito particularmente preferido 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo.
Noutra especificação particular, a mistura herbicida sinergética compreende dois compostos activos herbicidas, um composto de fórmula I (componente A) e o composto de fórmula II (componente B).
Para especificações preferidas particulares, as preferências respectivas descritas acima aplicam-se de forma análoga.
Em particular, a mistura herbicida sinergética compreende, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo e, como componente B, o composto de fórmula II. 25
Noutra especificação particular, a mistura herbicida sinergética compreende pelo menos três compostos activos herbicidas, um composto de fórmula I (componente A), o composto de fórmula II (componente B) e: C) pelo menos um composto herbicida do grupo dos inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACC), inibidores da acetolactato sintase (ALS), amidas, herbicidas da auxina, inibidores do transporte da auxina, inibidores da biossíntese de carotenóides, inibidores da enolpiruvil-chiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS), inibidores da glutamina sintetase, inibidores da biossíntese de lípidos, inibidores da mitose, inibidores da protoporfirinogénio IX oxidase, inibidores da fotossíntese, agentes sinergéticos, substâncias de crescimento, inibidores da biossíntese da parede celular e uma variedade de outros herbicidas.
Para especificações preferidas particulares, as preferências respectivas descritas acima aplicam-se de forma análoga.
Tendo em vista a acção herbicida sinergética das misturas que compreendem um componente A), B) e C) de acordo com a invenção, são preferidos como componentes C) compostos dos grupos Cl até C14 ou C16, preferivelmente dos grupos C2, C6 e C12, especialmente dos grupos C6 e C12. 26
Em particular, são preferidos compostos das classes de ingredientes activos mencionadas abaixo, ou são muito particularmente preferidos os compostos seguintes:
Cl inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACC): éteres de oxima da ciclo-hexenona, em particular cicloxidime, setoxidime ou tralcoxidime, preferivelmente setoxidime ou tralcoxidime, ou ésteres fenoxifenoxipropiónicos, em particular clodinafope-propargilo (e, se apropriado, cloquintocete), fenoxaprope-etilo ou fenoxaprope-P-etilo, preferivelmente clodinafope-propargilo (e, se apropriado, cloquintocete) ou fenoxaprope-P-etilo; C2 inibidores da acetolactato sintase (ALS): imidazolinonas, em particular imazapir, imazaquin, imazametabenze, imazametapir ou imazamox, preferivelmente imazapir; éteres de pirimidilo, em particular piritiobaque-sódico; sulfonamidas, em particular florasulame, flumetsulame ou metosulam, preferivelmente metosulam, ou sulfonilureias, em particular halossulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6- (trifluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino]carbonil]-2-(trifluoro-metil)benzenossulfonamida, iodossulfurão ou sulfossulfurão; especialmente halossulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, 27 prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6- (trifluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino]carbonil]-2-(trifluorometil) benzenossulfonamida ou sulfossulfurão; C3 amidas: flutiamida; C4 herbicidas da auxina: ácidos piridinocarboxilicos, em particular clopiralide, ou 2,4-D; C5 inibidores do transporte da auxina: diflufenzopir; C6 inibidores da biossintese de carotenóides: isoxaflutole, mesotriona, isoxaclortol, cetospiradox ou sulcotriona (clormesulona), em particular isoxaflutole ou sulcotriona; C7 inibidores da enolpiruvil-chiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS): glifosato ou sulfosato; C8 inibidores da glutamina sintetase: glufosinato-amónio; C9 inibidores da biossintese de lipidos: cloroacetanilidas, em particular dimetenamida, S-dimetenamida, acetocloro, metolacloro ou S-metolacloro; 28 tioureias, em particular bentiocarbe; CIO inibidores da mitose: dinitroanilinas, em particular pendimetalina;
Cll inibidores da protoporfirinogénio IX oxidase: éteres de difenilo, em particular acifluorfen ou acifluorfen-sódico; oxadiazolos, em particular oxadiargil, ou imidas cíclicas, em particular butafenacil, carfentrazona-etilo, cinidão-etilo ou flumiclorac-pentilo, preferivelmente carfentrazona-etilo, cinidão-etilo ou flumiclorac-pentilo; pirazolos, em particular JV 85; C12 inibidores da fotossíntese: piridato ou piridafol, em particular piridato; benzotiadiazinonas, em particular bentazona; dipiridilenos, em particular paraquat-dicloreto; ureias, em particular diurão ou isoproturão, preferivelmente diurão; fenóis, em particular bromoxinil; cloridazão; triazinas, em particular atrazina ou terbutilazina, ou triazinonas, em particular metribuzina; C13 agentes sinergéticos: oxiranos, em particular tridifana; C14 substâncias de crescimento: ácidos ariloxialcanóicos, em particular fluoroxipir, MCPA ou mecoprop-P; 29 ácidos benzóicos, em particular dicamba, ou ácidos quinolinocarboxilicos, em particular quinclorac; C16 vários outros herbicidas: triaziflam.
Em particular, são preferidos compostos das classes de ingredientes activos mencionadas abaixo, ou são muito particularmente preferidos os compostos seguintes: C2 inibidores da acetolactato sintase (ALS): imidazolinonas, em particular imazapir, imazaquin, imazametabenze, imazetapir ou imazamox, preferivelmente imazapir; éteres de pirimidilo, em particular piritiobaque- sódico; sulfonamidas, em particular florasulame, flumetsulame ou metosulam, preferivelmente metosulam, ou sulfonilureias, em particular halossulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6- (trifluorometil)—1,3,5-(2-triazinil)]amino]carbonil]-2-(trifluoro-metil)benzenossulfonamida, iodossulfurão ou sulfossulfurão; especialmente halossulfurão- metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6- (trifluorometil)-1,3,5-(2- 30 triazinil)]amino]carbonil]-2-(trifluoro-metil)benzenossulfonamida ou sulfossulfurão; C6 inibidores da biossíntese de carotenóides: isoxaflutole ou sulcotriona, preferivelmente isoxaflutole; C12 inibidores da fotossintese: piridato; benzotiadiazinonas, em particular bentazona; dipiridilenos, em particular paraquat-dicloreto; ureias, em particular diurão ou isoproturão, preferivelmente diurão; fenóis, em particular bromoxinil; cloridazão; triazinas, em particular atrazina ou terbutilazina, ou triazinonas, em particular metribuzina. São preferidos compostos preferivelmente das classes C6 e C12 mencionadas acima. São especialmente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4 —[2 — metil-3- (4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II e, como componente C, uma sulfonilureia, em particular iodossulfurão.
Também são especialmente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4 —[2 — metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4- metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como 31 componente B o composto de fórmula II e, como componente C, isoxaflutole.
Também são especialmente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4 — [ 2 — metil-3- (4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4- metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II e, como componente C, piridato.
Também são especialmente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4 — [ 2 — metil-3- (4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4- metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II e, como componente C, uma benzotiadiazinona, em particular bentazona.
Também são especialmente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4—[2— metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4- metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II e, como componente C, uma triazina, em particular atrazina. - Noutra especificação particular, a mistura herbicida sinergética compreende pelo menos dois compostos activos herbicidas, um composto de fórmula I (componente A), o composto de fórmula II (componente B) e: D) uma quantidade protectora eficaz de pelo menos um protector seleccionado do grupo de isoxadifene, mefenepir e fenclorazol. 32 São especialmente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4-[2- metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II e, como componente D, isoxadifene.
Também são especialmente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4 —[2 — metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4- metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II e, como componente D, mefenepir.
Também são especialmente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4-[2- metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4- metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II e, como componente D, fenclorazol. - Noutra especificação particular, a mistura herbicida sinergética compreende pelo menos três compostos activos herbicidas, um composto de fórmula I (componente A), o composto de fórmula II (componente B) e: C) pelo menos um composto herbicida do grupo dos inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACC), inibidores da acetolactato sintase (ALS), amidas, herbicidas da auxina, inibidores do transporte da auxina, inibidores da biossintese de carotenóides, inibidores de enolpiruvil-chiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS), inibidores da glutamina sintetase, inibidores da biossintese de lipidos, inibidores da mitose, 33 inibidores da protoporfirinogénio IX oxidase, inibidores da fotossíntese, agentes sinergéticos, substâncias de crescimento, inibidores da biossintese da parede celular e uma variedade de outros herbicidas, e D) uma quantidade protectora eficaz de pelo menos um protector seleccionado do grupo de isoxadifene, mefenepir e fenclorazol.
Tendo em vista a acção herbicida sinergética das misturas que compreendem um componente A), B), C) e D) de acordo com a invenção, são preferidos como componente C) compostos dos grupos Cl até C14 ou C16, preferivelmente dos grupos C2, C6 e C12, especialmente dos grupos C6 e C12.
Em particular, das misturas mencionadas acima são preferidas aquelas em que o protector é isoxadifene.
Também das misturas mencionadas acima são preferidas aquelas em que o protector é mefenepir.
Também das misturas mencionadas acima são preferidas aquelas em que o protector é fenclorazol.
Das misturas mencionadas acima são especialmente preferidas aquelas em que o componente C) é seleccionado das classes de ingredientes activos mencionadas abaixo, ou dos compostos seguintes: C2 inibidores da acetolactato sintase (ALS): 34 imidazolinonas, em particular imazapir, imazaquin, imazametabenze, imazetapir ou imazamox, preferivelmente imazapir; éteres de pirimidilo, em particular piritiobaque-sódico; sulfonamidas, em particular florasulame, flumetsulame ou metosulam, preferivelmente metosulam, ou sulfonilureias, em particular halossulfurão- metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6- (trifluorometil)-1,3,5-(2- triazinil)]amino]carbonil]-2-(trifluoro- metil)benzenossulfonamida, iodossulfurão ou sulfossulfurão; C6 inibidores da biossintese de carotenóides: isoxaflutole ou sulcotriona, preferivelmente isoxaflutole; C12 inibidores da fotossintese: piridato; benzotiadiazinonas, em particular bentazona; dipiridilenos, em particular paraquat-dicloreto; ureias, em particular diurão ou isoproturão, preferivelmente diurão; fenóis, em particular bromoxinil; cloridazão; triazinas, em particular atrazina ou terbutilazina, ou triazinonas, em particular metribuzina. 35 São extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II, como componente C) uma sulfonilureia, em particular halossulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino]carbonil]-2-(trifluoro- metil)benzenossulfonamida, iodossulfurão ou sulfossulfurão, e, como componente D), isoxadifene.
Em particular, são extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4- [2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II, como componente C) iodossulfurão e, como componente D), isoxadifene.
Também são extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II, como componente C) uma sulfonilureia, em particular halossulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino] carbonil]-2-(trifluorometil)benzenossulfonamida, iodossulfurão ou sulfossulfurão, e, como componente D), mefenepir. 36
Também são extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II, como componente C) uma sulfonilureia, em particular halossulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino] carbonil]-2-(trifluorometil)benzenossulfonamida, iodossulfurão ou sulfossulfurão, e, como componente D) , fenclorazol. - Noutra especificação particular, a mistura herbicida sinergética compreende pelo menos quatro compostos activos herbicidas, um composto de fórmula I (componente A), o composto de fórmula II (componente B) e: C) pelo menos dois compostos herbicidas do grupo dos inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACC), inibidores da acetolactato sintase (ALS), amidas, herbicidas da auxina, inibidores do transporte da auxina, inibidores da biossintese de carotenóides, inibidores de enolpiruvil-chiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS), inibidores da glutamina sintetase, inibidores da biossintese de lipidos, inibidores da mitose, inibidores da protoporfirinogénio ix oxidase, inibidores da fotossintese, agentes sinergéticos, substâncias de crescimento, inibidores da biossintese da parede celular e uma variedade de outros herbicidas, e 37 D) uma quantidade protectora eficaz de pelo menos um protector seleccionado do grupo de isoxadifene, mefenepir e fenclorazol.
Tendo em vista a acção herbicida sinergética das misturas que compreendem um componente A), B), C) e D) de acordo com a invenção, são preferidos como componente C) compostos dos grupos Cl até C14 ou C16, preferivelmente dos grupos C2, C6 e C12, especialmente dos grupos C6 e C12.
Em particular, das misturas mencionadas acima são preferidas aquelas em que o protector é isoxadifene.
Também das misturas mencionadas acima são preferidas aquelas em que o protector é mefenepir.
Também das misturas mencionadas acima são preferidas aquelas em que o protector é fenclorazol.
Das misturas mencionadas acima são especialmente preferidas aquelas em que os dois herbicidas do componente C) são seleccionados das classes de ingredientes activos mencionadas abaixo, ou dos compostos seguintes: C2 inibidores da acetolactato sintase (ALS): imidazolinonas, em particular imazapir, imazaquin, imazametabenze, imazetapir ou imazamox, preferivelmente imazapir; éteres de pirimidilo, em particular piritiobaque-sódico; sulfonamidas, em particular florasulame, flumetsulame ou metosulam, preferivelmente metosulam, ou 38 sulfonilureias, em particular halossulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6- (trifluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino]carbonil]-2-(trifluoro-metil)benzenossulfonamida, iodossulfurão ou sulfossulfurão; C6 inibidores da biossíntese de carotenóides: isoxaflutole ou sulcotriona, preferivelmente isoxaflutole; C12 inibidores da fotossintese: piridato; benzotiadiazinonas, em particular bentazona; dipiridilenos, em particular paraquat-dicloreto; ureias, em particular diurão ou isoproturão, preferivelmente diurão; fenóis, em particular bromoxinil; cloridazão; triazinas, em particular atrazina ou terbutilazina, ou triazinonas, em particular metribuzina. São extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4 — [ 2 — metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II, como componente C) uma sulfonilureia, em particular halossulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N- 39 [[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino]carbonil]-2-(trifluorometil) benzenossulfonamida, iodossulfurão ou sulfossulfurão, e uma triazina, em particular atrazina ou terbutilazina, e, como componente D), isoxadifene.
Em particular, são extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II, como componente C) iodossulfurão e atrazina e, como componente D), isoxadifene.
Em particular, também são extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula li, como componente C) iodossulfurão e piridato e, como componente D), isoxadifene.
Também são extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II, como componente C) uma sulfonilureia, em particular halossulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino] carbonil]-2-(trifluorometil)benzenossulfonamida, iodossulfurão ou sulfossulfurão, e uma benzotiadiazinona, 40 em particular bentazona, e, como componente D), isoxadifene.
Em particular, são extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II, como componente C) iodossulfurão e bentazona e, como componente D), isoxadifene. São extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4— [ 2 — metil-3- (4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II, como componente C) uma sulfonilureia, em particular halossulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino]carbonil]-2-(trifluorometil) benzenossulfonamida, iodossulfurão ou sulfossulfurão, e uma triazina, em particular atrazina ou terbutilazina, e, como componente D), mefenepir.
Também são extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II, como componente C) uma sulfonilureia, em particular halossulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N- 41 [[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino] carbonil]-2-(trifluorometil)benzenossulfonamida, iodossulfurão ou sulfossulfurão, e piridato e, como componente D), mefenepir.
Também são extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II, como componente C) uma sulfonilureia, em particular halossulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino] carbonil]-2-(trifluorometil)benzenossulfonamida, iodossulfurão ou sulfossulfurão, e uma benzotiadiazinona, em particular bentazona, e, como componente D), mefenepir. São extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II, como componente C) uma sulfonilureia, em particular halossulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino]carbonil]-2-(trifluorometil) benzenossulfonamida, iodossulfurão ou sulfossulfurão, e uma triazina, em particular atrazina ou terbutilazina, e, como componente D), fenclorazol. 42
Também são extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II, como componente C) uma sulfonilureia, em particular halossulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino] carbonil]-2-(trifluorometil)benzenossulfonamida, iodossulfurão ou sulfossulfurão, e piridato e, como componente D), fenclorazol.
Também são extraordinariamente preferidas misturas herbicidas sinergéticas que compreendam, como componente A, 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B o composto de fórmula II, como componente C) uma sulfonilureia, em particular halossulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, rimsulfurão, tifensulfurão-metilo, tribenurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino] carbonil]-2-(trifluorometil)benzenossulfonamida, iodossulfurão ou sulfossulfurão, e uma benzotiadiazinona, em particular bentazona, e, como componente D), fenclorazol. A presente invenção também abrange composições herbicidas que compreendam uma quantidade herbicidamente eficaz de uma mistura herbicida sinergética (que compreenda os componentes A), B) e, se desejado, C) e, se desejado, D) como descrito acima), pelo menos um transportador liquido e/ou sólido e, se desejado, pelo menos um surfactante. 43
As composições herbicidas e misturas herbicidas sinergéticas de acordo com a invenção podem proporcionar um controlo muito bom de ervas daninhas de plantas folhosas e de gramineas em culturas como milho, cereais, arroz e soja sem danificar as plantas da cultura, um efeito observado especialmente mesmo a taxas baixas de aplicação.
Tomando em consideração a variedade do método de aplicação em questão, as composições herbicidas e misturas herbicidas sinergéticas de acordo com a invenção podem ser adicionalmente empregues noutras plantas de cultura para eliminar plantas indesejáveis. Exemplos de culturas adequadas são as seguintes: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris ssp. altíssima, Beta vulgaris ssp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Cítrus sinensis, Coffea arabica {Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rústica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus pérsica, Pyrus communís, Ribes sylvestre, Ricinus communís, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (S. vulgare), Theobroma 44 cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera e Zea mays.
Além disso, as composições herbicidas e misturas herbicidas sinergéticas de acordo com a invenção também podem ser utilizadas em culturas que tolerem a acção de herbicidas devido a produção, incluindo métodos de engenharia genética.
As misturas de acordo com a invenção, ou as composições herbicidas que as compreendem, podem ser empregues, por exemplo, na forma de soluções aquosas, pós, suspensões, também suspensões ou dispersões aquosas, oleosas ou outras altamente concentradas, emulsões, dispersões oleosas, pastas, poeiras, materiais de espalhamento ou grânulos directamente pulverizáveis, por pulverização, atomização, empoeiramento, espalhamento ou derramamento.
As formas de utilização dependem das finalidades pretendidas; em qualquer caso, devem garantir a distribuição mais fina possível dos ingredientes activos de acordo com a invenção.
Auxiliares inertes adequados são fracções de óleos minerais de ponto de ebulição médio até elevado, como querosene e diesel, suplementarmente óleos de alcatrão e óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, parafinas, tetra-hidronaftaleno, naftalenos alquilados e seus derivados, benzenos alquilados e seus derivados, álcoois, como metanol, etanol, propanol, butanol e ciclo-hexanol, cetonas, como ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, como N-metilpirrolidona e água. 45
Podem preparar-se formas aquosas de utilização a partir de concentrados de emulsão, suspensões, pastas, pós aptos a serem humedecidos ou grânulos dispersáveis em água por adição de água. Para preparar emulsões, pastas ou dispersões oleosas, as substâncias, como tal ou dissolvidas num óleo ou solvente, podem ser homogeneizadas em água por intermédio de um agente humedecedor, agente de adesividade, dispersante ou emulsionante. No entanto, também é possivel preparar concentrados compostos por substância activa, agente humedecedor, agente de adesividade, dispersante ou emulsionante e, se apropriado, solvente ou óleo, e estes concentrados são adequados para serem diluidos com água.
Surfactante adequados são os sais de metais alcalinos, metais alcalino-terrosos e amónio de ácidos sulfónicos aromáticos, por exemplo, ácido lenhino-, fenol-, naftaleno-e dibutilnaftalenossulfónico, e de ácidos gordos, de alquil- e alquilarilsulfonatos, de alquilsulfatos, lauriléter-sulfatos e sulfatos de álcoois gordos, e sais de hexa-, hepta e octadecanóis sulfatados, e de éter de glicol de álcoois gordos, condensados de naftaleno sulfonado e seus derivados com formaldeído, condensados de naftaleno, ou dos ácidos naftalenossulfónicos, com fenol e formaldeido, éter de octilfenilo de polioxietileno, iso-octil-, octil- ou nonilfenol etoxilado, éter poliglicólico de alquilfenilo e tributilfenilo, álcoois de poliéteres de alquilarilo, álcool isotridecilico, condensados de álcool gordo/óxido de etileno, óleo de ricino etoxilado, éteres de alquilo de polioxietileno ou éteres de alquilo de polioxipropileno, acetato de éter poliglicólico de álcool laurilico, ésteres de sorbitol, lixivias residuais de sulfito-lenhina ou metilcelulose. 46
Podem preparar-se pós, materiais para espalhamento e poeiras por mistura ou trituração concomitante da mistura herbicida sinergética ou dos ingredientes activos individuais com um transportador sólido.
Podem preparar-se grânulos, por exemplo, grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogéneos, ligando os ingredientes activos a transportadores sólidos. Transportadores sólidos são terras minerais, como sílicas, sílica géis, silicatos, talco, caulino, pedra de cal, cal, carvão, troncos, loesse, argila, dolomite, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, material sintético triturado, fertilizantes, como sulfato de amónio, fosfato de amónio, nitrato de amónio, ureias e produtos de origem vegetal, como farinha de cereais, farinha de casca de árvores, farinha de madeira e farinha de casca de noz, pós de celulose ou outros transportadores sólidos.
As concentrações das misturas de acordo com a invenção nos produtos prontos a utilizar podem variar dentro de gamas largas. Em geral, as formulações compreendem desde 0,01 até 95% por peso, preferivelmente 0,5 até 90% por peso, da mistura de acordo com a invenção.
Os componentes A) e B) e, se desejado, C) e, se desejado, D) podem ser formulados conjuntamente, mas também separadamente, e/ou podem ser aplicados nas plantas, seu meio ambiente e/ou sementes conjuntamente ou separadamente. É preferível aplicar os ingredientes activos simultaneamente. No entanto, também é possível aplicá-los separadamente. 47
Além disso, pode ser vantajoso aplicar as composições herbicidas e misturas herbicidas sinergéticas de acordo com a invenção, conjuntamente ou separadamente, com outros agentes adicionais de protecção de culturas, por exemplo, com pesticidas ou agentes para controlar fungos ou bactérias fitopatogénicos. Também tem interesse a miscibilidade com soluções de sais minerais que são empregues para tratar deficiências nutricionais e de elementos vestigiais. Também podem adicionar-se óleos e concentrados de óleos não fitotóxicos.
As misturas de acordo com a invenção e as composições herbicidas podem ser aplicadas pré- ou pós-emergência. Se os ingredientes activos forem menos bem tolerados por certas plantas de cultura, podem utilizar-se técnicas de aplicação em que as composições herbicidas são pulverizadas, com o auxilio do aparato de pulverização, de modo a contactarem tão pouco quanto possível, se houver contacto, com as folhas das plantas de cultura sensíveis, atingindo simultaneamente as folhas de plantas indesejáveis que crescem por baixo ou então o solo (pós-dirigido, zona envolvente).
No caso de um tratamento das plantas pós-emergência, as composições herbicidas de acordo com a invenção são preferivelmente aplicadas por aplicação foliar. A aplicação pode ser feita, por exemplo, por técnicas comuns de pulverização com água como transportador, utilizando quantidades da mistura de pulverização de aproximadamente 100 até 1000 1/ha. As composições também podem ser aplicadas pelos métodos denominados de "baixo volume" e "ultra-baixo volume", ou na forma dos denominados grânulos. 48
Em regra, as misturas herbicidas sinergéticas compreendem os componentes A), B) e, se desejado, C) e, se desejado, D) em razões de pesos tais que ocorre o efeito sinergético.
As razões dos componentes A) e B) na mistura variam preferivelmente desde 1:0,001 até 1:500, preferivelmente desde 1:0,01 até 1:100, particular e preferivelmente desde 1:0,1 até 1:50.
As razões dos componentes A) e C) na mistura variam preferivelmente desde 1:0,002 até 1:800, preferivelmente desde 1:0,003 até 1:250, particular e preferivelmente desde 1:0,003 até 1:160, especial e preferivelmente desde 1:0,02 até 1:250, extraordinária e preferivelmente desde 1:0,02 até 1:160.
As razões dos componentes A) e D) na mistura variam preferivelmente desde 1:0,002 até 1:800, preferivelmente desde 1:0,003 até 1:250, particular e preferivelmente desde 1:0,02 até 1:160. A taxa de aplicação da mistura herbicida sinergética pura, isto é, sem auxiliares de formulação, perfaz 0,2 até 5000 g/ha, preferivelmente 2 até 2000 g/ha, em particular 8 até 1000 g/ha, da substância activa (s.a.), dependendo da finalidade pretendida, da estação do ano, das plantas-alvo e da fase de crescimento. A taxa de aplicação do derivado benzoilo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I é 0,1 até 250 g/ha, em regra 5 até 250 g/ha, preferivelmente 10 até 150 g/ha, da substância activa (s.a.). 49 A taxa de aplicação preferida do composto de fórmula II é 0,1 até 250 g/ha, em regra 1 até 120 g/ha, preferivelmente 10 até 100 g/ha, da substância activa (s.a.). A taxa de aplicação preferida dos ingredientes activos do componente C) opcional está compilada na Tabela 2.
Tabela 2
Componente C Classe do ingrediente activo Ingrediente activo Taxa de aplicação (g/ha) Cl inibidores da acetil-CoA carboxilase éteres de oxima da ciclo-hexenona 25-400 cicloxidime 100-400 setoxidime 100-400 tralcoxidime 100-400 ésteres fenoxifenoxipropiónicos 25-300 clodinafope-P-propargilo 25-100 fenoxaprope-etilo 50-300 fenoxaprope-P-etilo 25-150 C2 inibidores da acetolactato sintase (ALS) 0.1-800 imidazolinonas 20-800 imazapir 30-400 imazaquin 50-300 imazametabenze 100-800 imazetapir 30-150 Imazamox 20-120 éteres de pirimidilo 2-120 piritiobaque-sódico 2-120 sulfonamidas 1-225 florasulame 1-20 flumetsulame 25-225 metosulam 1-60 sulfonilureias 0.1-120 halossulfurão-metilo 5-120 nicossulfurão 1-120 primissulfurão-metilo 20-120 prossulfurão 10-120 rimsulfurão 5-120 50 (cont.) tifensulfurão-metilo 10-60 tribenurão-metilo 10-60 N-[ [ [ 4-metoxi-6-(trifluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino] carbonil]-2- (trifluorometil)benzenoss ulfonamida 5-120 iodossulfurão 0.1-10 sulfossulfurão 10-60 C3 amidas 250-2000 flutiamida 250-2000 C4 herbicidas da auxina 25-750 ácidos piridinocarboxilicos 25-750 clopiralide 25-750 2,4-D 50-750 C5 inibidores do transporte da auxina 15-100 diflufenzopir 15-100 C6 inibidores da biossintese de carotenóides 25-600 isoxaflutole 25-200 sulcotriona 100-600 mesotriona 25-300 isoxaclortol 25-200 cetospiradox 25-300 C7 inibidores da enolpiruvil-chiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS) 360-1080 glifosato 360-1080 sulfosato 360-1080 C8 inibidores da glutamina sintetase 10-600 glufosinato-amónio 10-600 C9 inibidores da biossintese de lipidos 60-4000 cloroacetanilidas 60-4000 dimetenamida 60-2000 S-dimetenamida 60-2000 51 (cont.) acetocloro 250-4000 metolacloro 60-4000 S-metolacloro 60-4000 tioureias 100-4000 bentiocarbe 1000-4000 CIO inibidores da mitose 375-3000 dinitroanilinas 375-3000 pendimetalina 375-3000 Cll inibidores da protoporfirinogénio IX oxidase 0.5-600 éteres de difenilo 50-300 acifluorfen 50-300 acifluorfen-sódico 50-300 oxadiazolos 50-600 oxadiargil 50-600 imidas cíclicas 0.5-300 carfentrazona-etilo 0.5-35 cinidão-etilo 3-35 flumiclorac-pentilo 3-35 butafenacil 5-300 JV485 50-300 C12 inibidores da fotossintese 15-4000 piridato 30-1500 piridafol 30-1000 benzotiadiazinonas 30-1440 bentazona 30-1440 dipiridilenos 100-800 paraquat-dicloreto 100-800 ureias 250-1600 diurão 250-1600 isoproturão 250-1600 fenóis 100-700 bromoxinil 100-700 cloridazão 500-4000 triazinas 15-4000 (cont.) atrazina 15-4000 terbutilazina 250-4000 triazinona 30-300 metribuzina 30-300 C13 agentes sinergéticos 500-1500 oxiranos 500-1500 tridifana 500-1500 C14 substâncias de crescimento 25-1200 ácidos ariloxialcanóicos 50-1200 fluoroxipir 50-400 MCPA 400-1200 mecoprop-P 400-1200 ácidos benzóicos 75-800 dicamba 75-800 ácidos quinolinocarboxilicos 25-600 quinclorac 25-600 C16 vários outros herbicidas; - triaziflam 50-750 a Se apropriado, também podem adicionar-se 10-50 g/ha de cloquintocete. 53 54 A taxa de aplicação preferida do protector D) é 0,1 até 500 g/ha. Em regra, a taxa de aplicação para o isoxadifene vai desde 0,5 até 50 g/ha, para mefenepir desde 2 até 100 g/ha e para fenclorazol desde 2 até 100 g/ha.
Exemplos de utilização
As misturas de acordo com a invenção foram aplicadas pré-e/ou pós-emergência (tratamento foliar). Os compostos herbicidas do componente B) e, se desejado, do componente C), bem como o protector D), foram aplicados na formulação onde estão presentes como produto(s) comercialmente disponível(disponíveis).
Os compostos herbicidamente activos dos componentes A), B) e, se desejado, C) e, se desejado, D) foram aplicados sucessiva ou conjuntamente, no último caso nalguns casos como mistura de reservatório e nalguns casos como mistura pronta a usar, na forma de emulsões, soluções ou suspensões aquosas, em que o veículo foi água (300 - 400 1/ha) . No caso dos ensaios em campo, a aplicação foi feita com o auxílio de um pulverizador móvel de lotes. O período de teste prolongou-se durante 3 até 8 semanas, tendo-se observado também o estado das culturas em instantes posteriores.
Avaliaram-se os danos provocados pelas composições herbicidas com referência a uma escala de 0% até 100% em comparação com lotes de controlo não tratados. Zero significa ausência de danos e 100 significa destruição completa das plantas. 55
Os exemplos seguintes demonstrarão a acção das composições herbicidas que podem ser utilizadas de acordo com a invenção, sem excluir a possibilidade de outras utilizações.
Nestes exemplos, calculou-se o valor E, ao qual é de esperar apenas um efeito aditivo dos ingredientes activos individuais, pelo método de S. R. Colby ("Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15_, 20 (1967)).
Isto foi feito utilizando a fórmula:
XY E = X + Y ------- 100 em que: X = Percentagem da acção herbicida do componente A) a uma taxa de aplicação de a; Y = Percentagem da acção herbicida do componente B) e, se desejado, C) e, se desejado, D) a uma taxa de aplicação de b e, se desejado, c e, se desejado, d; E = acção herbicida esperada do componente A) + B) e, se desejado, C) e, se desejado, D), às taxas de aplicação a + b e, se desejado, c e, se desejado, d (em %).
Se o valor observado exceder o valor E calculado de acordo com a fórmula de Colby, então há sinergia. 56
As misturas herbicidas de acordo com a invenção exercem uma acção herbicida maior do que seria de esperar de acordo com a fórmula de Colby, com base nos efeitos observados dos componentes individuais quando utilizados isoladamente.
Os resultados dos testes estão apresentados nas Tabelas 3 até 15 abaixo.
Nestes estudos utilizaram-se as plantas seguintes:
Nome científico Nome comum Abutilon theophrasti; malvão Amaranthus retroflexus bredo Avena fatua aveia-louca Bidens pilosa amor-de-burro Brachiaria plantaginea erva-marmelada Commelina benghalensis trapoeraba Galium aparine amor-de-hortelão Pharbitis purpurea campainha Polygonum persicaria erva-pessegueira
Tabela 3: Acção herbicida do composto Ia.29 e composto II (tratamento pós-emergência; estufa)
Taxa de aplicação [g/ha i.a.] Avena fatua Valor E Pharbitis purpurea Valor Danos [%] Colby Danos [%] Colby Ia.29 3.91 50 - 70 - Composto II 1.95 50 - 80 - Ia.29 + Composto II 3.91 + 1.95 80 75 98 94 57
Tabela 4: Acção herbicida do composto Ia.29 e composto II (tratamento pós-emergência; estufa)
Taxa de aplicação [g/ha i.a.] Avena fatua Valor Abutilon theophrasti Valor E Colby Danos [%] E Colby Danos [%] Ia.29 1.95 25 - 40 - Composto II 0.98 30 - 30 - Ia.29 + Composto II 1.95 + 0.98 70 48 80 58
Tabela 5: Acção herbicida do composto Ia.29, composto II e atrazina (tratamento pós-emergência; campo)
Taxa de aplicação [g/ha i.a.] Commelina benghalensis Valor E Colby Danos [%] Ia.29 7.81 40 - Composto II 3.91 + + 60 - Atrazina 62.5 Ia.29 7.81 + + Composto II 3.91 85 76 + + Atrazina 62.5
Tabela 6: Acção herbicida do composto Ia.29, composto II e atrazina (tratamento pós-emergência; estufa)
Taxa de aplicação [g/ha i.a.] Abutilon theophrasti Valor E Colby Amaranthus retroflexus Valor E Colby Danos [%] Danos [%] Ia.29 3.91 80 - 60 - Composto II + Atrazina 1.95 + 31.3 50 - 85 - Ia.29 + Composto II + Atrazina 3.91 + 1.95 + 31.3 100 90 98 94 58
Tabela 7: Acção herbicida do composto Ia.29, composto II e atrazina (tratamento pós-emergência; campo)
Taxa de aplicação [g/ha i.a. ] Bidens pilosa Valor E Colby Danos [%] Ia.29 3.91 30 - Composto II 1.95 + + 50 - Atrazina 31.3 Ia.29 3.91 + + Composto II 1.95 80 65 + + Atrazina 31.3
Tabela 8: Acção herbicida do composto Ia.29, composto II e atrazina (tratamento pós-emergência; estufa)
Taxa de aplicação [g/ha i.a.] Abutilon theophrasti Valor E Colby Amaranthus retroflexus Valor E Colby Danos [%] Danos [%] Ia.29 1.95 40 - 40 - Composto II 0.98 + + 25 - 60 - Atrazina 15.6 Ia.29 1.95 + + Composto II 0.98 80 65 85 76 + + Atrazina 15.6
Tabela 9: Acção herbicida do composto Ia.29, composto II e bentazona (tratamento pós-emergência; campo)
Taxa de aplicação [g/ha i.a.] Pharbitis purpurea Valor E Colby Danos [%] Ia.29 3.91 70 - Composto II 1.95 + + 60 - Bentazona 62.5 Ia.29 3.91 + + Composto II 1.95 98 88 + + Bentazona 62.5 59
Tabela 10: Acção herbicida do composto Ia.29, composto II e bentazona (tratamento pós-emergência; campo)
Taxa de aplicação [g/ha i.a. ] Polygonum persicaria Valor E Colby Danos [%] Ia.29 1.95 95 - Composto II 0.98 + + 70 - Bentazona 31.3 Ia.29 1.95 + + Composto II 0.98 100 99 + + Bentazona 31.3
Tabela 11: Acção herbicida do composto Ia.29, composto II e bentazona (tratamento pós-emergência; estufa)
Taxa de aplicação [g/ha i.a. ] Abutilon theophrasti Valor E Colby Galium aparine Valor E Colby Danos [%] Danos [%] Ia.29 7.81 95 - 30 - Composto II + Bentazona 3.91 + 125 70 - 60 - Ia.29 + Composto II + Bentazona 7.81 + 3.91 + 125 100 99 95 72
Tabela 12: Acção herbicida do composto Ia.29 e X* (tratamento pós-emergência; estufa)
Taxa de aplicação [g/ha i.a.] Abutilon theophrasti Valor E Colby Bidens pilosa Valor E Colby Danos [%] Danos [%] Ia.29 7.81 95 - 60 - X 3.91 50 - 70 - Ia.29 7.81 + + 100 98 95 88 X 3.91 60
Tabela 13: Acção herbicida do composto Ia.29, X* e atrazina (tratamento pós-emergência; campo)
Taxa de aplicação [g/ha i.a.] Bidens pilosa Valor E Colby Danos [%] Ia.29 7.81 60 - X 3.91 + + 80 - Atrazina 62.5 Ia.29 7.81 + + X 3.91 100 92 + + Atrazina 62.5
Tabela 14: Acção herbicida do composto Ia.29, X* e atrazina (tratamento pós-emergência; estufa)
Taxa de aplicação [g/ha i.a. ] Abutilon theophrasti Valor E Colby Amaranthus retroflexus Valor E Colby Danos [%] Danos [%] Ia.29 3.91 80 - 60 - X 1.95 + + 40 - 85 - Atrazina 31.3 Ia.29 3.91 + + X 1.95 95 88 98 94 + + Atrazina 31.3
Tabela 15: Acção herbicida do composto la.29, X* e atrazina (tratamento pós-emergência; campo)
Taxa de aplicação [g/ha i.a.] Brachiaria plantaginea Valor E Colby Danos [%] Ia.29 3.91 80 - X 1.95 + + 70 - Atrazina 31.3 Ia.29 3.91 + + X 1.95 100 94 + + Atrazina 31.3 61 61 isoxadifene X* mistura de composto II, iodossulfurão e numa razão de pesos de 30:1:30 (= MaisTer®)
Lisboa, 30 de Abril de 2007.
Claims (30)
1 REIVINDICAÇÕES 1. Mistura herbicida sinergética que compreende: A) pelo menos um derivado benzoilo com substituição 3-heterociclilo de fórmula (I):
em que as variáveis têm os significados seguintes: R1, R3 são halogéneo, Ci-C6-alquilo, Ci-C6-haloalquilo, C4-C6-alcoxi, Ci-C6-haloalcoxi, Ci-C6-alquiltio, Ci-C6-alquilsulfinilo ou Ci-C6-alquilsulfonilo; R2 é um radical heterocíclico seleccionado do grupo: 3-isoxazolilo, 4-isoxazolilo, 5-isoxazolilo, 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo, 4,5-di-hidro-4- isoxazolilo e 4,5-di-hidro-5-isoxazolilo, sendo possivel que os seis radicais mencionados não estejam substituídos ou estejam mono- ou polissubstituídos com halogéneo, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalquilo, Ci-C4-haloalcoxi ou Ci-C4-alquiltio; R4 é hidrogénio, halogéneo ou Ci-C6-alquilo; Rs é Ci-C6-alquilo; R6 é hidrogénio ou Ci-C6-alquilo; ou um dos seus sais ambientalmente compatíveis; e 2 B) uma quantidade sinergeticamente eficaz do composto de fórmula (II):
ou um dos seus sais ambientalmente compatíveis; e, se desejado, C) pelo menos um composto herbicida do grupo dos inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACC), inibidores da acetolactato sintase (ALS), amidas, herbicidas da auxina, inibidores do transporte da auxina, inibidores da biossíntese de carotenóides, inibidores da enolpiruvil-chiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS), inibidores da glutamina sintetase, inibidores da biossíntese de lípidos, inibidores da mitose, inibidores da protoporfirinogénio IX oxidase, inibidores da fotossíntese, agentes sinergéticos, substâncias de crescimento, inibidores da biossíntese da parede celular e uma variedade de outros herbicidas; e, se desejado, 3 D) uma quantidade protectora eficaz de pelo menos um protector seleccionado do grupo de isoxadifene, mefenepir e fenclorazol; ou um dos seus sais ou ésteres ambientalmente compatíveis.
2. Mistura herbicida sinergética como reivindicada na Reivindicação 1, que compreende, como componente A), um derivado benzoilo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I, em que R4 é hidrogénio.
3. Mistura herbicida sinergética como reivindicada em qualquer uma das Reivindicações 1 até 2, que compreende, como componente A), um derivado benzoilo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I, em que: R1 é halogéneo, Ci-C6-alquilo ou Ci-C6-alquilsulfonilo; R3 é halogéneo ou Ci-C6-alquilsulfonilo.
4. Mistura herbicida sinergética como reivindicada em qualquer uma das Reivindicações 1 até 3, que compreende, como componente A), um derivado benzoilo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I, em que: R2 é um radical heterociclico seleccionado do grupo: 3-isoxazolilo, 5-isoxazolilo e 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo, sendo possível que os três radicais mencionados não estejam substituídos ou estejam mono- ou polissubstituídos com halogéneo, Ci-C4-alquilo, Ci-C4-alcoxi, Ci-C4-haloalquilo, C1-C4-haloalcoxi ou Ci-C4-alquiltio.
5. Mistura herbicida sinergética como reivindicada em qualquer uma das Reivindicações 1 até 4, que 4 compreende, como componente A), um derivado benzoílo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I, em que: R2 é 5-isoxazolilo, 3-metil-5-isoxazolilo, 4,5-di-hidro-3-isoxazolilo, 5-metil-4,5-di-hidro-3- isoxazolilo, 5-etil-4,5-di-hidro-3-isoxazolilo ou 4,5-dimetil-4,5-di-hidro-3-isoxazolilo.
6. Mistura herbicida sinergética como reivindicada em qualquer uma das Reivindicações 1 até 5, que compreende, como componente A), 4-[2-cloro-3-(4,5-di- hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo.
7. Mistura herbicida sinergética como reivindicada em qualquer uma das Reivindicações 1 até 5, que compreende, como componente A), 4-[2-metil-3-(4, 5-di- hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo.
8. Mistura herbicida sinergética como reivindicada em qualquer uma das Reivindicações 1 até 7, que compreende dois ingredientes activos, um derivado benzoílo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I (componente A) como reivindicado nas Reivindicações 1 até 7 e o composto de fórmula II (componente B).
9. Mistura herbicida sinergética como reivindicada na Reivindicação 8, que compreende, como componente A), 4-[2-meti1-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonilbenzoil] -l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo e, como componente B, o composto de fórmula II.
10. Mistura herbicida sinergética como reivindicada em qualquer uma das Reivindicações 1 até 7, que compreende 5 pelo menos três ingredientes activos, um derivado benzoilo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I (componente A) como reivindicado nas Reivindicações 1 até 7, o composto de fórmula II (componente B) e: C) pelo menos um composto herbicida do grupo dos inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACC), inibidores da acetolactato sintase (ALS), amidas, herbicidas da auxina, inibidores do transporte da auxina, inibidores da biossintese de carotenóides, inibidores da enolpiruvil-chiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS), inibidores da glutamina sintetase, inibidores da biossintese de lipidos, inibidores da mitose, inibidores da protoporfirinogénio IX oxidase, inibidores da fotossintese, agentes sinergéticos, substâncias de crescimento, inibidores da biossintese da parede celular e uma variedade de outros herbicidas.
11. Mistura herbicida sinergética como reivindicada na Reivindicação 1 ou 10 que compreende, como componente C), pelo menos um composto herbicida dos grupos Cl até C16: Cl inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACC): éteres de oxima da ciclo-hexenona, ésteres fenoxifenoxipropiónicos ou ácidos arilamino-propiónicos; C2 inibidores da acetolactato sintase (ALS): imidazolinonas, éteres de pirimidilo, sulfonamidas ou sulfonilureias; C3 amidas; C4 herbicidas da auxina: 6 ácidos piridinocarboxílicos, 2,4-D ou benazolina; C5 inibidores do transporte da auxina; C6 inibidores da biossintese de carotenóides; C7 inibidores da enolpiruvil-chiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS); C8 inibidores da glutamina sintetase; C9 inibidores da biossintese de lipidos: anilidas, cloroacetanilidas, tioureias, benfuresato ou perfluidona; CIO inibidores da mitose: carbamatos, dinitroanilinas, piridinas, butamifos, clortal-dimetilo (DCPA) ou hidrazida maleica; Cll inibidores da protoporfirinogénio IX oxidase: éteres de difenilo, oxadiazolos, imidas cíclicas ou pirazolos; C12 inibidores da fotossíntese: propanil, piridato, piridafol, benzotia-diazinonas, dinitrofenóis, dipiridilenos, ureias, fenóis, cloridazão, triazinas, triazinonas, uracilos ou biscarbamatos; C13 agentes sinergéticos: oxiranos; C14 substâncias de crescimento: ácidos ariloxialcanóicos, ácidos benzóicos ou ácidos quinolinocarboxílicos; C15 inibidores da síntese da parede celular; C16 vários outros herbicidas: 7 ácidos dicloropropiónicos, di-hidrobenzofuranos, ácidos fenilacéticos ou aziprotina, barbana, bensulida, benztiazurão, benzofluor, buminafos, butidazol, buturon, cafenstrole, clorbufame, clorfenprope-metilo, cloroxurão, cinmetilina, cumiluron, ciclurão, ciprazina, ciprazol, dibenzilurão, dipropetrina, daimurão, eglinazina-etilo, endotal, etiozina, flucarbazona, fluorbentranil, flupoxame, isocarbamida, isopropalina, carbutilato, mefluidida, monurão, napropamida, napropanilida, nitralina, oxaziclomefona, fenisofam, piperofos, prociazina, profluralina, piributicarbe, secbumetão, sulfalato (CDEC), terbucarbe, triazofenamida, triaziflam ou trimeturon; ou seus sais ambientalmente compatíveis.
12. Mistura herbicida sinergética como reivindicada na Reivindicação 1 ou 10, que compreende, como componente C), pelo menos um composto herbicida dos grupos Cl até C16: Cl inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACC): - éteres de oxima da ciclo-hexenona: aloxidime, cletodim, cloproxidime, cicloxidime, setoxidime, tralcoxidime, butroxidim, clefoxidime ou tepraloxidim; - ésteres fenoxifenoxipropiónicos: clodinafope-propargilo (e, se apropriado, cloquintocete), cialofope-butilo, diclofope-metilo, fenoxaprope-etilo, fenoxaprope-P-etilo, fentiapropetilo, fluazifope-butilo, fluazifope-P-butilo, haloxifope-etoxietilo, haloxifope-metilo, haloxifope-P-metilo, isoxapirifop, 8 propaquizafope, quizalofope-etilo, quizalofope-P-etilo ou quizalofope-tefurilo, ou - ácidos arilaminopropiónicos: flamprope-metilo ou flamprope-isopropilo; C2 inibidores da acetolactato sintase (ALS): - imidazolinonas: imazapir, imazaquin, imazametabenze-metilo (imazame), imazamox, imazapique, imazetapir ou imazametapir; - éteres de pirimidilo: piritiobaque-ácido, piritiobaque-sódico, bispiribaque-sódico, KIH-6127 ou piribenzoxim; - sulfonamidas: florasulame, flumetsulame ou metosulam, ou - sulfonilureias: amidossulfurão, azimsulfurão, bensulfurão-metilo, clorimurão-etilo, clorsulfurão, cinossulfurão, ciclossulfamurão, etametsulfuron-metilo, etoxissulfurão, flazassulfurão, halossulfurão-metilo, imazossulfurão, metsulfurão-metilo, nicossulfurão, primissulfurão-metilo, prossulfurão, pirazossulfuron-etilo, rimsulfurão, sulfometurão-metilo, tifensulfurão-metilo, triassulfurão, tribenurão-metilo, triflussulfurão-metilo, N-[[[4-metoxi-6- (trifluorometil)-1,3,5-(2-triazinil)]amino] carbonil]-2-(trifluorometil)benzenossulfonamida, sulfossulfurão ou iodossulfurão; C3 amidas: - alidocloro (CDAA), benzoilprope-etilo, bromobutida, clortiamida, difenamida, etobenzanida (benzclomet), flutiamida, fosamina ou monalida; herbicidas da auxina: ácidos piridinocarboxilicos: clopiralide ou piclorame, ou 2,4-D ou benazolina; inibidores do transporte da auxina: naptalame ou diflufenzopir; inibidores da biossintese de carotenóides: benzofenap, clomazona (dimetazona) , diflufenicão, fluorocloridona, fluridona, pirazolinato, pirazoxifen, isoxaflutole, isoxaclortol, mesotriona, sulcotriona (clormesulona), cetospiradox, flurtamona, norflurazona ou amitrol; inibidores da enolpiruvil-chiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS): glifosato ou sulfosato; inibidores da glutamina sintetase: bilanafos (bialafos) ou glufosinato-amónio; inibidores da biossintese de lipidos: anilidas: anilofos ou mefenacet; cloroacetanilidas: dimetenamida, S-dimetenamida, acetocloro, alacloro, butacloro, butenacloro, dietatil-etilo, dimetacloro, metazacloro, metolacloro, S-metolacloro, pretilacloro, propacloro, prinacloro, terbucloro, tenilcloro ou xilacloro; tioureias: 10 butilato, cicloato, dialato, dimepiperato, EPTC, esprocarbe, molinato, pebulato, prossulfocarbe, tiobencarbe (bentiocarbe), trialato ou vernolato, ou - benfuresato ou perfluidona; CIO inibidores da mitose: - carbamatos: asulame, carbetamida, clorprofame, orbencarbe, pronamida (propizamida), profame ou tiocarbazil; - dinitroanilinas: benefina, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina ou trifluralina; - piridinas: ditiopir ou tiazopir, ou - butamifos, clortal-dimetilo (DCPA) ou hidrazida maleica; Cll inibidores da protoporfirinogénio IX oxidase: - éteres de difenilo: acifluorfen, acifluorfen-sódico, aclonifene, bifenox, clornitrofen (CNP), etoxifen, fluorodifen, fluoroglicofen-etilo, fomesafen, furiloxifeno, lactofen, nitrofen, nitrofluorfeno ou oxifluorfen; - oxadiazolos: oxadiargil ou oxadiazão; - imidas cíclicas: azafenidin, butafenacil, carfentrazona-etilo, cinidão-etilo, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, flumipropina, flupropacilo, flutiacet-metilo, sulfentrazona ou tidiazimina, ou - pirazolos: 11 ET-751, JV 485 ou nipiraclofeno; C12 inibidores da fotossíntese: - propanil, piridato ou piridafol; - benzotiadiazinonas: bentazona; - dinitrofenóis: bromofenoxime, dinosebe, dinosebe-acetato, dinoterbe ou DNOC; - dipiridilenos: ciperquat-cloreto, difenzoquat-metilsulfato, diquat ou paraquat-dicloreto; - ureias: clorbromurão, clorotolurão, difenoxurão, dimefurão, diurão, etidimurão, fenurão, fluometurão, isoproturão, isouron, linurão, metabenztiazurão, metazol, metobenzuron, metoxurão, monolinurão, neburão, sidurão ou tebutiurão; - fenóis: bromoxinil ou ioxinil; - cloridazão; - triazinas: ametrina, atrazina, cianazina, desmetrina, dimetametrina, hexazinona, prometão, prometrina, propazina, simazina, simetrina, terbumetão, terbutrina, terbutilazina ou trietazina; - triazinonas: metamitrão ou metribuzina; - uracilos: bromacil, lenacil ou terbacil, ou - biscarbamatos: desmedifame ou fenemedifame; 12 C13 agentes sinergéticos: - oxiranos: tridifana; C14 substâncias de crescimento: - ácidos ariloxialcanóicos: 2,4-DB, clomeprop, diclorprop, diclorprop-P (2,4-DP-P), fluoroxipir, MCPA, MCPB, mecoprop, mecoprop-P ou triclopir; - ácidos benzóicos: clorambena ou dicamba, ou - ácidos quinolinocarboxilicos: quinclorac ou quinmerac; C15 inibidores da sintese da parede celular: - isoxabena ou diclobenil; C16 vários outros herbicidas: - ácidos dicloropropiónicos: dalapon; - di-hidrobenzofuranos: etofumesato; - ácidos fenilacéticos: clorfenac (fenac), ou - aziprotina, barbana, bensulida, benztiazurão, benzofluor, buminafos, butidazol, buturon, cafenstrole, clorbufame, clorfenprope-metilo, cloroxurão, cinmetilina, cumiluron, ciclurão, ciprazina, ciprazol, dibenzilurão, dipropetrina, daimurão, eglinazina-etilo, endotal, etiozina, flucarbazona, fluorbentranil, flupoxame, isocarbamida, isopropalina, carbutilato, mefluidida, monurão, napropamida, napropanilida, nitralina, oxaziclomefona, fenisofam, piperofos, 13 prociazina, profluralina, piributicarbe, secbumetão, sulfalato (CDEC), terbucarbe, triazofenamida, triaziflam ou trimeturon; ou seus sais ambientalmente compatíveis.
13. Mistura herbicida sinergética como reivindicada na Reivindicação 10 que compreende, como componente C), pelo menos um composto herbicida do grupo C2, C6 ou C12 como definidos na Reivindicação 12.
14. Mistura herbicida sinergética como reivindicada na Reivindicação 10 que compreende, como componente A), 4-[2-metil-3-(4, 5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B) o composto de fórmula II e, como componente C), um composto herbicida do grupo C2.
15. Mistura herbicida sinergética como reivindicada na Reivindicação 10 que compreende, como componente A), 4-[2-meti1-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B) o composto de fórmula II e, como componente C), um composto herbicida do grupo C6 .
16. Mistura herbicida sinergética como reivindicada na Reivindicação 10 que compreende, como componente A), 4-[2-meti1-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B) o composto de fórmula II e, como componente C), isoxaflutole.
17. Mistura herbicida sinergética como reivindicada na Reivindicação 10 que compreende, como componente A), 4-[2-meti1-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente 14 Β) ο composto de fórmula II e, como componente C), um composto herbicida do grupo C12.
18. Mistura herbicida sinergética como reivindicada na Reivindicação 10 que compreende, como componente A), 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B) o composto de fórmula II e, como componente C), uma triazina do grupo C12 como definida na Reivindicação 12 .
19. Mistura herbicida sinergética como reivindicada na Reivindicação 8 que compreende, como componente A), 4-[2-meti1-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B) o composto de fórmula II e, como componente C), atrazina.
20. Mistura herbicida sinergética como reivindicada na Reivindicação 8 que compreende, como componente A), 4-[2-metil-3-(4,5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B) o composto de fórmula II e, como componente C), bentazona.
21. Mistura herbicida sinergética como reivindicada na Reivindicação 8 que compreende, como componente A), 4-[2-metil-3-(4, 5-di-hidro-3-isoxazolil)-4-metilsulfonil-benzoil]-l-metil-5-hidroxi-lH-pirazolo, como componente B) o composto de fórmula II e, como componente C), piridato.
22. Mistura herbicida sinergética como reivindicada em qualquer uma das Reivindicações 1 até 7, que compreende pelo menos três ingredientes activos, um derivado 15 benzoílo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I (componente A) como reivindicado nas Reivindicações 1 até 7, o composto de fórmula II (componente B) e: D) uma quantidade protectora eficaz de pelo menos um protector seleccionado do grupo de isoxadifene, mefenepir e fenclorazol.
23. Mistura herbicida sinergética como reivindicada em qualquer uma das Reivindicações 1 até 7, que compreende pelo menos três ingredientes activos, um derivado benzoilo com substituição 3-heterociclilo de fórmula I (componente A) como reivindicado nas Reivindicações 1 até 7, o composto de fórmula II (componente B) e: C) pelo menos um composto herbicida do grupo dos inibidores da acetil-CoA carboxilase (ACC), inibidores da acetolactato sintase (ALS), amidas, herbicidas da auxina, inibidores do transporte da auxina, inibidores da biossíntese de carotenóides, inibidores da enolpiruvil-chiquimato-3-fosfato sintase (EPSPS), inibidores da glutamina sintetase, inibidores da biossíntese de lípidos, inibidores da mitose, inibidores da protoporfirinogénio IX oxidase, inibidores da fotossíntese, agentes sinergéticos, substâncias de crescimento, inibidores da biossíntese da parede celular e uma variedade de outros herbicidas, e D) uma quantidade protectora eficaz de pelo menos um protector seleccionado do grupo de isoxadifene, mefenepir e fenclorazol.
24. Mistura herbicida sinergética como reivindicada em qualquer uma das Reivindicações 1 até 23, em que os 16 componentes A) e B) estão presentes numa razão de pesos de 1:0,001 até 1:500.
25. Mistura herbicida sinergética como reivindicada em qualquer uma das Reivindicações 10 até 24, em que o componente A) e o componente C) estão presentes numa razão de pesos de 1:0,002 até 1:800.
26. Mistura herbicida sinergética como reivindicada em qualquer uma das Reivindicações 10 até 25, em que o componente A) e o componente D) estão presentes numa razão de pesos de 1:0,002 até 1:800.
27. Composição herbicida que compreende uma quantidade herbicidamente activa de uma mistura herbicida sinergética como reivindicada em qualquer uma das Reivindicações 1 até 26, pelo menos um transportador liquido e/ou sólido inerte e, se desejado, pelo menos um surfactante.
28. Processo para a preparação de composições herbicidas como reivindicadas na Reivindicação 27, em que se misturam o componente A), componente B), se desejado, componente C), se desejado, componente D), pelo menos um transportador liquido e/ou sólido inerte e, se apropriado, um surfactante.
29. Método para controlar vegetação indesejada, que compreende aplicar uma mistura herbicida sinergética como reivindicada em qualquer uma das Reivindicações 1 até 26 antes, durante e/ou após a emergência de plantas indesejadas, sendo possivel que os compostos herbicidamente activos dos componentes A), B), se desejado, C) e, se desejado, D) sejam aplicados simultaneamente ou sucessivamente. 17 17 indesejada como que são tratadas e das plantas
30. Método para controlar vegetação reivindicado na Reivindicação 29, em as folhas das plantas de cultura indesejadas. Lisboa, 30 de Abril de 2007.
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US9072298B2 (en) * | 2013-11-01 | 2015-07-07 | Rotam Agrochem Intrnational Company Limited | Synergistic herbicidal composition |
US9078443B1 (en) | 2014-01-31 | 2015-07-14 | Fmc Corporation | Methods for controlling weeds using formulations containing fluthiacet-methyl and HPPD herbicides |
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Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CZ293254B6 (cs) * | 1995-02-24 | 2004-03-17 | Basf Aktiengesellschaft | Pyrazolylbenzoylový derivát, způsob jeho přípravy, herbicidní prostředek s jeho obsahem a způsob potírání nežádoucích rostlin |
ATE264856T1 (de) | 1996-04-26 | 2004-05-15 | Nippon Soda Co | Heterocyclisch substituierte benzolderivate und herbizide |
AU1670797A (en) | 1996-04-26 | 1997-11-19 | Nippon Soda Co., Ltd. | Benzene derivatives substituted by heterocycles and herbicides |
WO1997041117A1 (fr) | 1996-04-26 | 1997-11-06 | Nippon Soda Co., Ltd. | Nouveaux derives du benzene substitues par des heterocycles, et herbicides |
WO1998031676A1 (de) * | 1997-01-17 | 1998-07-23 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von schwefelhaltigen 2-chlor-3-(4,5-dihydroisoxazol-3-yl)-benzoesäuren |
CN1593133B (zh) * | 1998-06-16 | 2010-12-08 | 巴斯福股份公司 | 具有增效效果的除草混合物 |
DE19836725A1 (de) | 1998-08-13 | 2000-02-17 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Herbizide Mittel mit acylierten Aminophenylsulfonylharnstoffen |
HU228523B1 (en) * | 1998-08-13 | 2013-03-28 | Bayer Cropscience Ag | Herbicidal composition containing acylated aminophenylsulfonyl urea |
CA2420451A1 (en) * | 2000-08-25 | 2002-02-28 | Basf Aktiengesellschaft | Herbicidal mixtures |
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