PT101013B - Composicoes detergentes que contem gliceril eteres - Google Patents

Description

COMPOSIÇÕES DETERGE1ITES QUE CORTEM GLICERIL ETERES

Campo dg Invenção

A presente invenção refere-se a composições detergentes, especialmente composições para serviços pesados, que contêm um ou mais eteres glicerílicos como agente tensio-activo detersivo não iónico.

Antecedentes da

Os detergentes para serviços pesados quer na forma granular, quer na forma liquida, contêm vulgarmente um agente tensio-activo detersivo aniónico, por exemplo sulfonato benzeno (alquilo linear) de sódio no qual o grupo alquilo tem preferivelmente 11-13 átomos de carbono, ou sulfato alquilo de sódio, p. ex·, o que se obtém pela sulfata15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 ção de um alcanol Gg-G-jg· Para melhorar o desempenho de tais composições detergentes contra manchas de gordura e su|jidades, e convencional incluir tersivo não iónico, tipicamente de um fenol (alquilo Gg-C^ de etileno. ____________ _ε_________________________

-12 moles de óxido de etileno por mole de alquilfenol ou 4agente tensio-activo deproduto da condensação ) ou um alcanol 0₈“0₂2 com óxido Os condensados preferidos são os que contêm 3um um

-8 moles de óxido de etileno por mole de alcanol·

Um conden25 sado particularmente preferido não iónico ó um condensado de alcanol com 7 moles de óxido de etileno por mole de alcanol.

óxido de etileno usado na preparação dos não iónicos discutidos antes é, porém, derivado de petróleo e é, além disso, um reagente que necessita de ser cuidadosa30 mente manuseado para se minimizar o risco de explosão. Por isso, tendo em conta considerações quer económicas, quer de segurança, quer ambientais, seria desejável encontrar um agente tensio-activo detersivo não iónico alternativo.

Resumo da Invenção

-2A presente invenção refere-se ao uso como agente tensio-activo detersivo não iónico numa composição detergen-

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Mod. 71 -10 000 ex. - 89/07 te de um ou mais éteres glicerílicos da formula geral

RO - (O₃-H₆-O₂)_nH (1) em que

R representa um grupo alquilo ou alcenilo de 12 a 18 átomos de carbono, representa um radical divalente formado por remoção de um grupo hidroxilo do glicerol e do hidrogénio de outro grupo hidroxilo, e n é um inteiro, em particular éteres glicerílicos dos quais 50-100 por cento de mole é constituída por éter diglicerílico (n=2) e 0-25 por cento de mole é constituída por éter monoglicerílico (n=1), sendo o restante, se existir, constituído por éteres triglicerílico (n=3) e/ou homólogos mais elevados (n>3) ·

Hum aspecto, a presente invenção proporciona uma composição detergente compreendendo (a) um ou mais éteres glicerílicos da fórmula geral (1) conforme definida antes e (b) um agente tensio-activo detersivo aniónico.

Descrição de Realizaçães Exemplares

Os éteres glicerílicos da fórmula geral (1) definida anteriormente são eficazes como agentes tensio-activos detersivos não iónicos. Pelo menos 50 por cento de mole e preferivelmente pelo menos 60 por cento de mole de éteres glicerílicos da fórmula (1) presentes na composição de detergente desta invenção deve ser constituída por éter digli cerílico e não mais de 25 por cento de mole, preferivelmente não mais de 20 por cento de mole deve ser constituída por éter monoglicerílico. 0 restante, se existir, do componente de éter glieerílico (a) é constituído por éteres triglicerílicos e/ou componentes homólogos.

Decsobriu-se que, geralmente, quanto maior o teor de éter diglicerílico no componente de éter gliceríli-310

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Mod. 71-10000 ex. -89/07 go (a), melhor. Prefere-se que, o éter diglicerílico constitua 80 por cento ou mais do componente de éter glicerílico; prefere-se, particularmente, que o componente de éter glicerílico das presentes composições sega quase inteiramente composto por éter diglicerílico. Os éteres diglicerílicos podea-se preparar por um processo conhecido inicialmente através do artigo de H. Sagitani e outros, intituladc Solution properties of homogenious polyglycerol dodecyl ether nonionic surfactants, J.A.O.C.S., Vol» 66, No. 1 (Janeiro de 1989) páginas 146-152. Sagitani e outros refere, especificamente, a preparação de éter dodecildiglicerílico por um processo segundo o qual se adiciona sódio a gli· cerol anidro sob uma atmosfera de azoto, aquece-se a solução a 13020 durante 1 hora, adiciona-se eter de dodecil-gli· cidilo gota-a-gota ao glicerato de sódio resultante durante 1 hora a 1802C, agita-se a mistura durante 8 horas e purifica-se o produto numa coluna de sílica gel usando como sol vente clorofórmio/metanol (98:2). Sagitani e outros representavam o processo preparativo através do seguinte esquema de reacção:

R₁₂0CH₂CH-----GH₂

H0CH₂CHGH₂01Ta/ H0GH₂CHGH₂0H

\)H OH

V r₁₂o(ch₂ghch₂o)₂h \h em que

R₁₂ representa o radical dodecilo.

presente requerente descobriu que o processo preparativo se pode aplicar não apenas ao composto B-jg» ^raas também a compostos com qualquer radical dentro do signifi410

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Mod. 71-10000 ex. -89/07 cado especificado para R na fórmula geral (1) apresentada antes. R ó usualmente derivado de um álcool primário ou secundário.

Além disso, enquanto que o método ensinado por Sagitani e outros depende da purificação cromatográfica, descobriu-se agora que o dímero cíclico de glicerol, subproduto principal, e também o álcool gordo livre presente no epóxido podem ser satisfatoriamente removidos de uma forma que se pensa inovadora neste contexto, isto é por simples destilação.

Assim, tem-se provado que á possível obter,usando destilação de vácuo simples, por exemplo a uma temperatura de recipiente de cerca de 2002G, cerca de 95% de éteres alquil-glicerilicos contendo menos de 2% de subproduto cíclico e menos de 2% de álcool gordo livre, sem descoloração e degradação significativas. Isto é particularmente surpreendente, porque Takaishi e outros na US-A-4 465 866 (coluna 3» linhas 10-14) desacreditam a destilação em processos de preparação de éteres de polióis dado ser fatigante e incapaz de aplicação industrial·

No caso do produto de éter glicerílico obtido por este processo ter menos éter diglicerílico do que a percentagem molar requerida e/ou mais éter monoglicerílico do que o máximo especificado, o teor de éter diglicerílico pode ser desenvolvido por técnicas convencionais de isolamento e purificação.

Descobriu-se também que, além do éter diglicerílico da fórmula

R - 0CH₂CH0HCH₂.0CH₂CH0HCH₂.0H (2), se forma também geralmente o éter diglicerílico da fórmula r - och₂chohch₂.och-ch₂oh (3) \h₉oh

Tipicamente, forma-se cerca de uma mole de eter diglicerílico (3) por cada quatro moles de éter diglicerílico (2)

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Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 que são produzidas.

Pensa-se que as misturas de ou compreendendo os isómeros posicionais das fórmulas (2) e (3) são novas. Sagitani e outros, na obra citada, refere só a possibilidade de diastereómeros, um aspecto dos isomerismos ópticos que se deve ao facto do glicerol ser proquiral. Quando se preparam misturas contendo o isómero (3) pensa-se que se deve evitar a cromatografia de silica-gel, dado que se pode prever um teor de grupos álcoois primários maior para tornar o isómero substantivo à silica-gel e por isso mais susceptível à remoção. As misturas dos isómeros de posição (2) e (3) também podem originar melhores características de limpeza do que o simples isómero isolado.

Em geral o grupo R liga-se à primeira porção glicerol no primeiro local dessa porção. 0 segundo glicerol pode ligar-se, em princípio, ao segundo local do primeiro glicerol; na prática, contudo, tem-se descoberto que geralmente menos de 10 por cento de moles de éteres de diglicérido tem tal ligação ao referido local secundário.

R pode representar uma mistura de radicais alquilo e/ou alcenilo, como sera o caso, por exemplo, quando os éteres glicerílicos se obtem a partir de álcoois gordos ROH de ocorrência natural. Um exemplo é o álcool de coco, o qual contém primeiramente radicais alquilo C-jg» θΐ4 ^e θ16 saturados, com menores quantidades de radicais alcenilo Οθ, θ10 ^e θ18* ^sisnificado preferido para R é cocoílo, em particular o cocoílo chamado ”com topo e extremo” e gama-estreita, o qual é predominantemente» n-dodecilo (g) e n-tetradecilo (G^).

Os éteres de alquil (ou alcenil)-glicidilo são compostos conhecidos, podendo alguns ser comercialmente obtidos, ou preparados por métodos em princípio conhecidos. Assim, por exemplo, uma substância de partida util é o éter de glicidil-alquilo disponível sob a marca comercial ”Epóxido Ro. 8 da Procter & Gamble, sendo os grupos alquilo

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Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 neste epóxido cocoílo de gama-estreita.

Os éteres diglieerílicos também se podem preparar por um método conhecido em principio através da US-A-4 465 866 (Takaishi e outros). Esta Patente lorte-Americana ensina que um éter diglicerílico da formula (2) apresentada antes pode ser preparado pela reacção, na presença de um catalizador ácido ou base, de um éter de glicidil-alquilo (ou alcenilo) com um acetal ou derivado cetal de glicerol de forma a se obter 1,3-dioxolano, o qual é então sujei to a hidrólise. Takaishi e outros também menciona propostas anteriores para a preparação de tais éteres diglieerílicos, em particular (i) a reacção do dímero linear do glicerol com um álcali para formar um alcoolato de metal alcalino, o qual e então reagido com haleto de alquilo, e (ii) a reac ção de um álcool com um composto ciclíco do tipo 1,3-dioxolano com hidrólise do produto de adição resultante (sendo feita referencia ao Journal f. Prakt, Ghemie, Band 316 (1974), 325-336).

Os componentes de éter glicerílico (a) estarão presentes nas composições desta invenção usualmente numa quantidade de 0,5 a 30%, preferivelmente de 3 a 15% e ainde mais preferivelmente de 5 a 10%, em peso.

As composições detergentes desta invenção, as quais podem ser em forma líquida ou granular, conterão também pelo menos um agente tensio-activo detersivo aniónico. Opcionalmente, a composição também pode conter pelo menos um outro agente tensio-activo detersivo, preferivelmente seleccionado entre agentes tensio-activos detersivos catiónicos, anfolíticos e zwiteriónicos, bem como outros componentes convencionais na técnica, por exemplo um agente encorpante, um enzima, um branqueador, um activador de branqueamento, um agente de libertação de sujidade polimérico, um agente quelante, um agente de remoção da sujidade/anti-redeposição de argila, um agente de dispersão polimérico, um abrilhantador, um agente de supressão de espuma, ager30

«

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Mod. 71 -10 000 ex. - 89/07 te de tamponamento de pfí, um corante ou um pigmento. Gompreender-se-a que qualquer dos componentes mencionados antes, seja essencial ou opcional, pode ser constituído, se desejável, por uma mistura de dois ou mais compostos de descrição adequada.

0(s) agente(s) tensio-activo(s) detersivo(s) será (serão)tipicamente usado(s) numa quantidade total de 0 a 50, preferivelmente de 1 a 30 e mais preferivelmente de 5 a 20 por cento em peso.

Embora a invenção seja especialmente útil em composições detergentes de lavagem de roupa para trabalho pesado ou uso geral, a expressão composições detergentes, na presente descrição também inclui composições de lavagem de louça, produtos de limpeza para superfícies difíceis e para outras limpezas domésticas e produtos de tratamento pessoal tais como champus.

Seguem-se exemplos de agentes tensio-activos detersivos aniónicos e de vários outros componentes opcionais que são tidos em consideração.

Agentes Tensio-Activos Aniónicos

As composições detergentes da presente invenção podem conter, além do sistema de agente tensio-activo não iónico da presente invenção, um ou mais agentes tensio-acti vos aniónicos como a seguir se descreve.

Agente Tensio-Activo de Sulfonato Ester Alquilo

Os agentes tensio-activos de sulfonato éster alquilo da presente invenção incluem ésteres lineares de ácidos carboxílicos Cg-G₂₀ (isto é, ácidos gordos) que são sul fonados com SO^ de acordo com ”The Journal of the American Oil Ghemísts Society”, 52 (1975), pp. 323-329· As substâncias de partida adequadas incluem substâncias gordas naturais como derivados de sebo, óleo de palma, etc.

agente tensio-activo de sulfonato éster alquilo preferido, especialmente para aplicações de lavagem de roupa, compreende agentes tensio-activos de sulfonato éster

65.418 alquilo com a fórmula estrutural:

em que quilo, ^c1^g6» mo e M fonato

R³ - GH I

SO₃M ^r

Er e um hidrocarbilo ou uma combinação do

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 ^G8“^G20’ P^ref^eri^vel^meúte um almesmo, R^ é um hidrocarbilo preferivelmente um alquilo, ou uma combinação do mes é um catião que forma um sal solúvel em água com sul éster alquilo. Os catiões formadores de sal adequados incluem catiões metálicos tais como sódio, potássio, e lítio, e catiões de amónio substituído ou não substituído, tais como monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina. Preferivelmente, R³ é alquilo θιθ-C-ig e R^ é metilo, etilo ou isopropilo. Preferem-se especialmente os sulfonatos éster metilo em que R³ é alquilo

Agente Tensio-Activo de Sulfonato de Alquilo

Os agentes tensio-activos de sulfatos de alquile da presente invenção são sais ou ácidos solúveis em água de formula ROSO^M em que R e preferivelmente um hidrocarbilo ^G10“^G24’ Preferivelmente um alquilo um componente alquilo C-jQ-Cgo* ^mai^s quilo ou hidroxialquilo C-|2“^G18 ^e um citão de metal alcalino (p. ex., ou amonio ou amónio substituído (p.

dimetil-, rio, tais como catiões de tetrametil-amónio e dimetilpiperdínio, e catiões de amónio quaternário derivados de alquilaminas, tais como etilamina, dietilamina, trietilamina, e misturas dos mesmos e semelhantes).

Preferem-se as cadeias alquilo com 12-16 átomos de carbono, mais preferivelmente com 14-15 átomos de carbono.

ou hidroxialquilo com preferivelmente um a Ιό H ou um catião, p.ex. sódio, potássio, lítio) ex., catiões de metil-, e trimetil-amónio, e catiões de amónio quaternáTensio-Activos de Sulfatos de

Alcoxilados

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Os agentes tensio-activos de sulfatos de alquile alcoxilados da presente invenção são sais ou ácidos solúveis em água da fórmula R0(A )^30^1 onde R e um grupo alquilo ou hidroxialquilo C-iq-C^ ^nao substituído com um componente alquilo ^g-|q“^G24» preferivelmente um alquilo ou hidroxialquilo ^G12~^G2O’ ^mats preferivelmente um grupo alquilo com 12 a 18 átomos de carbono, especialmente de 12 a 15 á tomos de carbono.

A é uma unidade etóxi ou propóxi, m á maior do que zero, tipicamente entre cerca de 0,5 e 6, mais preferivelmente entre cerca de 0,5 e cerca de 3 e M é H ou um catião que pode ser, por exemplo, um catião metálico (p.ex., sódio, potássio, litio, cálcio magnésio, etc), catião amónio ou amónio substituído. Os sulfatos de alquilo etoxila15

Mod. 71-10000 ex.-89/07 dos assim como os sulfatos de alquilo propoxilados são aqui contemplados. Os exemplos específicos de catiões amónio substituídos incluem catiões de metil-, dimetil-, trimetil-amónio e catiões de amónio quaternário tais como catiões de tetrametil-amónio e dimetilpiperdínio, e os que derivam de alquilaminas tais como etilamina, dietilamina, trietilamina, e misturas dos mesmos e semelhantes.

Um agente tensio-activo preferido e um sulfato de alquilo θ-|2θ15 polietoxilado (3,0) (C^2~C^E(3,0)M). Outros exemplos de agentes tensio-activos incluem sulfato de alquilo ^G-]2“^G18 polietoxilado (1,0) (0^2-0^θΕ( 1 >0)M), sulfato de alquilo ^G-j2“^Gis polietoxilado (2,25) (C12~^GigE (2,25)M), sulfato de alquilo ^Gi2“°18 P°li^etoxilado (3,0) (C12-C18E(3,0)M) e sulfato de alquilo C-|2“^C18 P^olietoxiladc (4»0) (012-C^gE(4>0)M), onde M é convenientemente seleccionado de sódio e potássio.

Outros Agentes Tensio-Activos Aniónicos

Também se podem incluir nas composições detergentes da presente invenção outros agentes tensio-activos aniónicos úteis para fins detersivos. Estes podem incluir sais (incluindo, por exemplo, sais de sódio, potássio, amó—10—

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nio, e amónio substituído tais como sais de mono-, di-, e trietanolamina) de sabão, sulfonatos de alquilos C^-G_2Q li-’ neares -benzenos, sulfonatos de alcanos primários ou secundários C₈-C₂₂, sulfonatos de olefinas C_Q-G^, ácidos policarboxilicos sulfonados preparados por sulfonação do produto pirolizado de citratos de metais alcalino-terrosos, p· ex., conforme descrito na especificação da Patente Britânica Ho. 1 082 179, alquil Cg-Ggzj. “Poliglicéter-sulfatos (contendo ate 10 moles de óxido de etileno); alquilglicerol-sulfonatos, sulfonatos de glicerol e acilos gordos, sulfatos de glicerol e oleílos gordos, sulfatos éter óxido de etileno fenol alquilo, sulfonatos de parafina, fosfatos de alquilo, isetionatos tais como isetionatos de acilo, tauratos de N-acilo, succinamatos de alquilo e sulfosuccinamatos monoesteres de sulfossuccinamato (especialmente monoéstereg

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 θ12“°18 ^sa^^ura^^os θ insaturados) e diésteres de sulfossuccinamato (especialmente diésteres 0g~0^2 s^^aàos e insaturados), sarcosinatos de acilo, sulfatos de alquilpolissacáridos tais como os sulfatos de alquilpoliglucósidos (descrevem-se à frente os compostos não sulfatados não iónicos) sulfatos de alquilos primários ramificados, carboxilatos de polietoxi-alquilos tais como os da formula R0(GH2GH20) GOO-M⁺ onde R é um alquilo Gg-G22, k é um inteiro de 0 a 10 e M é um catião formador de sal solúvel. São também adequados ácidos de resinas e ácidos de resinas hidrogenadas, tais como resina, resina hidrogenada e ácidos de resinas e ácidos de resinas hidrogenadas presentes ou derivados de óleo elevado. São apresentados mais exemplos em Surface

Active Agents and Detergents” (Vol.

I e II de Schwartz,

Per30 ry e Berch). vários desses agentes tensio-activos são também revelados em geral na Patente Norte=americana 3 929 67£,

-11concedida em 30 de Dezembro de 1975 a Laughlin e outros, d£ coluna 23, linha 29 até à coluna 29, linha 23 (aqui incorporada como referência).

Os sistemas de agentes tensio-activos aniónicos

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preferidos empregues nas composições detergentes da invenção estão isentos de sais de alquilbenzeno-sulfonatos. Um sistema extraordinariamente preferido compreende uma mistura com uma proporção maior de sulfato de alquilo primário θ14~θ15 ^{e uma} P^r°P°^r9^° menor de sulfato de alquilo etoxila do contendo uma média de 3 grupos etóxi por mole de sulfa* to de alquilo etoxilado. As composições detergentes da presente invenção compreendem tipicamente entre cerca de 1% a cerca de 20%, preferivelmente entre cerca de 3% a cerca de 15% e ainda mais preferivelmente entre cerca de 5% a 10% em peso de agentes tensio-activos aniónicos.

Outros Agentes Tensio-Activos

Mod. 71-10000 ex. - 89/07

As composições detergentes da presente invenção também podem conter agentes tensio-activos eatiónicos, anfolíticos, zwiteriónicos e semi-polares, e mesmo outros agentes tensio-activos não iónicos.

Os agentes tensio-activos detersivos eatiónicos adequados para uso nas composições detergentes da presente invenção são os que tem um grupo hidrocarbilo de cadeia leiga. Os exemplos de tais agentes tensio-activos eatiónicos incluem os agentes tensio-activos de amónio tais como halogenetos de alquildimetil-amónio, e os agentes tensio-activos com a fórmula [>²(0R³)y 1 LR⁴(OH³)/| gRW ^z em que R e um grupo alquilo ou alquilbenzilo contendo entre cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono na cadeia al quilo, cada R e seleccionado do grupo que consiste em -GH₂CH₂-, -CH₂GH(CH₃)-, GH₂CH(GH₂0H)-, -CH₂CH₂CH₂-, e misturas dos mesmos; cada R^ é seleccionado do grupo que consiste em alquilo C-j-G^, hidroxialquilo estruturas de anel de benzilo formadas pela união de dois grupos r\ -GH₂GH0H-GH0HC0R⁶GH0HCH₂0H em que R⁶ é qualquer hexose ou polímero de hexose com um peso molecular menor de que cerca

-1210

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Mod. 71-10000 ex.-89/07 de 1000, e hidrogénio quando y não é 0; R⁵ é o mesmo que Ar f r

R ou e uma cadeia alquilo onde o numero total de átomos

5 * de carbono de R mais R não e maior do que cerca de 18; cada Y é de 0 a cerca de 10 e a soma dos valores de Ϊ é 0 a cerca de 15; e X é qualquer anião compatível.

Descrevem-se também outros agentes tensio-activos catiónicos úteis na presente invenção na Patente Norte-Amerieana 4 228 044» de Cambre, concedida em 14 de Outubro de 1980, aqui incorporada como referencia.

As composições detergentes da presente invenção compreendem tipicamente entre cerca de 0% a cerca de 25%, preferivelmente entre cerca de 3% a cerca de 15% em peso de tais agentes tensio-activos catiónicos, quando incluídos nessas composições.

Os agentes tensio-activos anfolíticos são também adequados para uso nas composições detergentes da presente invenção. Estes agentes tensio-activos podem ser amplamente descritos como derivados alifáticos de aminas setf f cundarias ou terciárias, ou derivados alifáticos de aminas secundarias e terciárias heterocíclicas onde o radical alifatico pode ser de cadeia linear ou ramificada. Um dos substitutos alifáticos eontém pelo menos cerca de 8 átomos de carbono, tipicamente entre cerca de 8 a cerca de 18 atomos de carbono, e pelo menos um contém um grupo aniónico de solubilização em agua, p.ex., carboxi, sulfonato, sulfato. Ver a Patente Norte-Americana No. 3 929 678 de Laughli.i e outros, concedida em 30 de Dezembro de 1975 na coluna 19, linhas 18-35 (aqui incorporada como referência) para exemplos de agentes tensio-activos anfolíticos.

As composições detergentes da presente invenção compreendem tipicamente entre cerca de 0% a cerca de 15%, preferivelmente entre cerca de 1% a cerca de 10% em peso de tais agentes tensio-activos anfolíticos, quando incluídos nas mesmas.

Os agentes tensio-activos zwitteriónicos são

-1310

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Mod. 71-10000 ex.-89/07 também adequados para uso em composições detergentes. Estes agentes tensio-activos podem ser amplamente descritos como derivados de aminas secundarias e terciárias, derivados de aminas secundárias e terciárias heterociclícas, ou derivados de compostos de amónio quaternário, fosfónio quaternário ou sulfénio terciário. Ver a Patente Norte-Americana No. 3 929 678 de Laughlin e outros, concedida em 30 de Dezembro de 1975 da coluna 19, linha 38 até à coluna 22, linha 48 (aqui incorporada como referencia) para exemplos de agentes tensio-activos zwitteriónicos.

As composições detergentes da presente invenção compreendem tipicamente entre cerca de 0% a cerca de 15%, preferivelmente entre cerca de 1% a cerca de 10% em peso de tais agentes tensio-activos zwitterionicos, quando incluídos nas mesmas.

Os agentes tensio-activos não iónicos semi-polares são uma categoria especial de agentes tensio-activos não iónicos que inclui óxidos de amina solúveis em água contendo uma porção alquilo entre cerca de 10 a cerca de 18 átomos de carbono e 2 porções seleccionadas do grupo que consiste em grupos alquilo e grupos hidroxialquilo contendo entre cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solúveis em água contendo uma porção alquilo entre cerca de 10 a cerca de 18 átomos de carbono e 2 porções seleccionadas do grupo que consiste em grupos alquilo e grupos hidroxialquilo contendo entre cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono; e sulfóxidos solúveis em água contendo uma porção alquilo entre cerca de 10 a cerca de 18 átomos de carbono e uma porção seleccionada do grupo que consiste em porções alquilo e hidroxialquilo entre cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono.

Os agentes tensio-activos detergentes não iónicos semi-polares incluem os agentes tensio-activos de óxido de amina com a fórmula

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ΐ

R³ (0R⁴)zK(R⁵)2 ^z em que 'B. e um grupo alquilo, hidroxialquilo, alquilfenilo ou misturas dos mesmos contendo entre cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono; R⁴ e um grupo alquileno ou hidroxialquileno contendo entre cerca de 2 a cerca de 3 átomos de carbono ou misturas dos mesmos; x é de 0 a cerca de 3; e cada R³ é um grupo alquilo ou hidroxialquilo contendo entre cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono ou um grupo óxi15 do de polietileno contendo entre cerca de 1 a cerca de 3 ^z *5 grupos de oxido de polietileno. Os grupos R podem estar ligados uns aos outros, p. ex., através de um átomo de oxigénio ou azoto, para formar uma estrutura anelar.

Mod. 71-10000 ex. - 89/07

Estes agentes tensio-activos de óxido de incluem em particular oxidos de alquil-dimetilamina e óxidos de alcóxietil-dihidroxietilamina θ₈“θ-|2*

As composições detergentes da presente invenção compreendem tipicamente de 0% a cerca de 15%, amina ^C10“^C1£ preferivelmeite entre cerca de 1% a cerca de 10% em peso de tais agentes tensio-activos não iónicos semi-polares, quando incluídos nas mesmas.

Agentes Tensio-Aotivos Não iónicos

As composições detergentes desta invenção podem conter um agente tensio-activo não iónico além do componente de eter glicerílico discutido antes.

Os agentes tensio-activos não iónicos adequados incluem os óxidos de polietileno condensados de alquilfenóis, p. ex., os produtos da condensação de alquilfenéis com um grupo alquilo contendo de 6 a 8 átomos de carbono, numa configuração de cadeia linear ou ramificada, com 1 a 12 moles de óxido de etileno por mole de alquilfenol.

Os agentes tensio-activos não iónicos adequados também incluem os produtos da condensação de álcoois alifá-15-

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ticos contendo de 8 a 22, preferivelmente de 12 a 18, áto mos de carbono, numa configuração de cadeia linear ou rami ficada, com 2 a 12, preferivelmente 3 a 7, moles de óxido de etileno por mole de álcool.

Os agentes tensio-activos não iónicos adequados também incluem os acilos gordos ou alquilos produtos da con10 densação de oarboh.idratos e seus derivados tais como glicósidos, formas aminodeoxi e polióis. Os exemplos incluem coco-alquilpoliglucósidos e sebo-acil-N-metil-glucaminas.

Os agentes tensio-activos não iónicos adicionais, se usados, estarão geralmente presentes a um nível ate 15 por cento, usualmente de 1 a 6 por cento, em peso da composição.

es Encorpantes

Mod. 71-10000 ex. -89/07

As composições detergentes da presente invenção podem conter encorpantes de detergentes orgânicos ou inorgânicos para auxiliarem a controlar a dureza mineral.

nível de agente encorpante pode variar amplamente dependendo do uso final da composição e da forma física desejada para a mesma. As formulações líquidas tipicamente compreendem pelo menos cerca de 1%, mais tipicamente entre cerca de 5% a cerca de 50%, preferivelmente entre cei· ca de 5% a cerca de 30% em peso de agente encorpante do detergente. As formulações granulares compreendem tipicamente pelo menos cerca de 1%, mais tipicamente entre cerca de 10$ a cerca de 80%, preferivelmente entre cerca de 15% a cerca de 50% em peso de agente encorpante do detergente. Porém, não se exclui a possibilidade de existirem níveis inferiores ou superiores.

Os agentes encorpantes de detergentes inorgânicos incluem, embora não exclusivamente, os sais de metais alcalinos, amónio e alcanolamónio de polifosfatos (exemplificados pelos tripolifosfatos, pirofosfatos e meta-fosfatos poliméricos vítreos), fosfonatos, ácido fitico, silicatos, carbonatos (incluindo bicabonatos e sesquicarbonatos), sul-16

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Mod. 71-10000 ex. - 89/07 fatos e aluminossilicatos. Agentes encorpantes de borato, assim oomo agentes encorpantes contendo substâncias formadoras de boratos que possam produzir borato em condições de armazenagem do detergente ou de lavagem podem também utilizar-se, mas não são preferidos em condições de lavagem de menos de cerca de 5O2C, especialmente de menos de cerca de 4020. Os sistemas de agentes encorpantes preferidos estão também isentos de fosfatos.

Exemplos de agentes encorpantes de silicato são os silicatos de metais alcalinos, particularmente aqueles que uma razão Si0₂:Na₂0 na gama de 1,6:1 a 3,2:1 e silicatos em camadas, tais como os silicatos de sódio em camadas descritos na Patente Iíorte-Americana 4 664 839, concedida em 12 de Maio de 1987 a Η. P. Rieck, aqui incorporada como referência. Contudo, podem também usar-se outros silicatos tal como por exemplo silicato de magnésio, o qual pode servir como um agente de estabilização para branqueamentos de oxigénio e como um componente de sistemas de controlo de espuma.

Exemplos de agentes encorpantes carbonatos são os carbonatos de metais alcalino terrosos e alcalinos, incluindo carbonato e sesquicarbonato de sódio e misturas dos mesmos com carbonato de cálcio ultra-fino conforme revelado no Pedido de Patente Alemã No. 2 321 001 publicado em 15 de Novembro de 1973, revelação essa que é aqui incorporada como referência.

Os agentes encorpantes de aluminossilicatos são úteis na presente invenção. Os agentes encorpantes de aluminossilicatos são de grande importância na maior parte das composições detergentes granulares para trabalho pesado correntemente comercializadas, podendo também ser um ingrediente de agente encorpante significativo em formulações detergentes líquidas. Os agentes encorpantes de aluminossilicatoíi incluem aqueles que têm a fórmula empírica:

M_z(zA10₂*ySi0₂)

418

em que M é sódio, potássio, amónio ou amónio substituído, z é entre cerca de 0,5 a cerca de 2; e y é 1; tendo este material uma capacidade de permuta iónica de magnésio de pelo menos cerca de 50 miligrama de equivalentes de dureza de por grama de aluminossilicato anidro. Os aluminossilicatos preferidos são agentes encorpantes zeólitos com a fór·!

muia:

mj:uio₂)_z (sio₂)_yJ .xh₂o em que z e y são inteiros de pelo menos 6, a razão molar de z para y esta na gama de 1,0 a cerca de 0,5, e x é um intei· ro entre cerca de 15 a cerca de 264.

Os materiais de permuta iónica de aluminossilicatos úteis estão comereiaImente disponíveis. Estes alumipodem ter estrutura cristalina ou amorfa e podem ter origem natural ou serem derivados sinteticamente.

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07

Ra Patente Norte-Americana 3 985 669, de Krummel e outros, concedida em 12 de Outubro de 1976, aqui incorporada como referencia, revela-se um método para produzir materiais de permuta iónica de aluminossilicatos. Os materiais de permuta iónica de aluminossilicatos cristalinos sintéticos prefe ridos úteis na presente invenção estão disponíveis sob as designações de Zeolito A, Zeolito Ρ (B) e Zeolito X. Numa realização especialmente preferida, o material de permuta iónica de aluminossilicato cristalino tem a fórmula:

Na₁₂L(A1O₂)₁₂(SiO₂)₁₂n *xH₂0 em que x é entre cerca de 20 a cerca de 30, especialmente cerca de 27· Este material é conhecido como Zeolito A. Preferivelmente, o aluminossilicato tem um tamanho de partícula de cerca de 0,1-10 microns de diâmetro.

Exemplos específicos de polifosfatos são tripolifosfatos de metais alcalinos, pirofosfato de sódio, potás sio e amónio, ortofosfato de sódio e potássio, polimetafosfato de sódio no qual o grau de polimerização varia entre cerca de 6 a cerca de 21, e sais de ácido fítico. São exem plos de sais de agentes encorpantes de fosfonato os sais so

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Mod. 71-10000 ex. -89/07 lúveis em água de etano 1-hidroxi-1, 1-difosfonato particularmente os sais de sodio e potássio, os sais soláveis em água do ácido metileno-difosfonico p. ex. os sais de trissó·· dio e tripotássio e os sais solúveis em água de ácidos metileno-difosfofúnicos substituídos, tais como os fosfonatos etilideno, isopropilideno benzilmetilideno e halo metilideno de trissodio e tripotássio. Os sais de agentes encorpantes de fosfonato dos tipos antes mencionados são revelados nas Patentes Norte-Americanas Nos. 3 159 581 e 3 213 030, concedidas em 1 de Dezembro de 1964 e 19 de Outubro de 1965 a Diehl; Patente Norte-Americana No· 3 422 021 concedida em 14 de Janeiro de 1969 a Roy; e nas Patentes Norte-Americanas Nos. 3 400 148 e 3 422 137 concedidas em 3 de Setembro de 1968 e 14 de Janeiro de 1969 a Quimby, sendo as referidas revelações aqui incorporadas como referência.

agente encorpante de policarboxilato pode ser geralmente adicionado à composição na forma ácida, mas pode também ser adicionado na forma de um sal neutralizado. Preferem-se, quando utilizados na forma de sais, os metais alcalinos, tais como sais de sódio, potássio e lítio, especial· mente sais de sodio ou sais amónio e amónio substituído (p. ex., alcanolamónio)·

Incluem-se várias categorias de materiais úteis entre os agentes encorpantes do policarboxilato. Uma categoria importante de agentes encorpantes de policarboxilato abarca os éteres de policarboxilatos. Tem sido revelados numerosos éteres de carboxilatos para uso como agentes encorpantes. Exemplos de éteres de policarboxilatos úteis incluem oxidissuccinato, conforme revelado na Patente Norte-Americana 3 128 287, de Berg, concedida em 7 de Abril de 1964 e na Patente Norte-Americana 3 635 830, de Lamberti e outros,con-19 cedida em 18 de Janeiro de 1972, ambas aqui incorporadas como referência.

Um tipo específico de éteres de policarboxilatoíi úteis como agentes encorpantes na presente invenção inclui

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Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 aqueles que tem a fórmula geral:

CH(A)(COOX)-CH(GOOX)-O-CH(GOOX)-CH(COOX)(B) em que A é H ou OH; B é H ou -0-GH(G00X)-GH₂(GG0X); e X e H ou um catião formador de sal. Se, por exemplo, na fórmula geral anterior A e B forem ambos H, então o composto é ácido oxidissuccinico e os seus sais solúveis em água. Se A for OH e B for H, então o composto é ácido tartarato-monossuccínico tartarato (TMS) e os seus sais solúveis em água. Se A for H e B for -0-GH(G00X)-CH₂(G00X), então o composto é acido tartarato-dissuccínico (TDS) e seus sais solúveis em agua. As misturas destes agentes encorpantes são especialmente preferidas para uso na presente invenção. São particularmente preferidas as misturas de TMS e TDS numa razão de peso de TMS para TDS entre cerca de 97:3 a cerca de 20:80.

Estes agentes encorpantes são referidos na Patente Norte-Americana 4 663 071, concedida a Bush. e outros, em 5 de Maio de 1987.

Os éteres de policarboxilatos adequados também incluem compostos cíclicos, particularmente compostos aliei·· clicos, tais como os descritos nas Patentes Norte-Americanas 3 923 679; 3 835 163; 4 158 635; 4 120 874 e 4 102 903, as quais são todas aqui incorporadas como referencia.

Outros agentes encorpantes de detergéneia úteis incluem os éteres de hidroxipolicarboxilatos representados pela estrutura:

H0-£c(R)(C00M)-C(R)(G00M)-0j _n-H onde M é hidrogénio ou um catião em que o sal resultante é solúvel em água, preferivelmente um catião de metal alcalino, amónio ou amónio substituído, n é entre cerca de 2 a cerca de 15 (preferivelmente n é entre cerca de 2 a cerca de 10, mais preferivelmente n medeia entre cerca de 2 e cerca de 4) e cada R é igual ou diferente e seleccionado entre hidrogénio, alquilo C-j^ ou alquilo substituído C-j^ (preferivelmente R é hidrogénio)·

Outros éteres de policarboxilatos ainda incluem

-2010

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Mod. 71-10000 ex. - 89/07 copolímeros de anidrido maleico com etileno ou eter metil-vinilico, ácido 1, 3» 5-trihidroxibenzeno-2, 4, 6-trissulfonico e ácido carboximetiloxissuccínico.

Os agentes encorpantes de policarboxilatos orgânicos também incluem os vários sais de metais alcalinos, amónio e amónio substituido dos ácidos poliacéticos. São exemplos de sais de agentes encorpantes poliacéticos os sais de sódio, potássio, lítio, amónio e amónio substituído do acido etilenodiaminatetraacético e ácido nitrilotriacético.

Estão também incluídos os policarboxilatos tais como ácido melítico, ácido succinico, ácido polimaleico, ácido benzeno 1,3,5-tricarboxílico e sais solúveis dos mesmos.

Os agentes encorpantes cítricos, p. ex., ácido cítrico e sais solúveis do mesmo, são agentes encorpantes de particular importância para formulações detergentes líquidas de trabalho pesado, mas também podem ser usados em composições granulares. Os sais adequados incluem os sais metálicos tais como sais de sódio, lítio e potássio, assim como sais de amónio e amónio substituido.

Outros agentes encorpantes carboxilatos incluem os carbohidratos carboxilatados revelados na Patente Norte-Americana 3 723 322, de Diehl, concedida em 28 de Março de 1973, aqui incorporada como referência.

São também adequados nas composições detergentes da presente invenção os 3»3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos e os compostos relacionados revelados na Patente Norte-Americana 4 566 984» de Bush, concedida em 28 de Janeiro de 1986, aqui incorporada como referência. Os agentes encorpantes de ácido succinico úteis incluem ácidos alquilsuccínicos θ5“θ20 ^{e sa}^^s dos mesmos. Um composto particular·· mente preferido deste tipo é o ácido dodecenilsuccínico. Os ácidos alquilsuccínicos têm tipicamente a fórmula geral R-0H(C00H)CH₂(C00H) isto é, derivados do ácido succinico, onde R é hidrocarboneto, p. ex., alquilo ou alcenilo C₁₀-C₂₍₎,

-2110

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Mod. 71-10000 ex. -89/07 preferivelmente 0-}₂θ16 ou em que R pode ser substituído com substitutos hidroxilo, sulfo, sulfoxi ou sulfona, todos conforme descrito nas patentes antes mencionadas.

Os agentes encorpantes de succinato são preferivelmente usados na forma dos seus sais solúveis, incluindo os sais de sódio, potássio, amónio e alcanolamónio.

Os exemplos específicos de agentes encorpantes de succinato incluem: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato e semelhantes. Os laurilsuccinatos são os agentes encorpantes preferidos deste grupo e encontram-se descritos no Pedido de Patente Europeia 86200690.5/0 200 263» publicado em 5 de Kovembro de 1986.

Os exemplos de agentes encorpantes úteis também incluem carboximetiloximalonato de sódio e potássio, carboximetiloxisuccinato, cis-ciclohexano-hexacarboxilato, cis-ciclopentano-tetracarboxilato, poliacrilatos solúveis em agua (estes poliacrilatos com pesos moleculares acima de cerca de 2 000 também podem ser eficazmente utilizados como agentes dispersantes) e copolímeros de anidrido maleico com éter metilvinilico ou etileno.

Outros policarboxilatos adequados são os carboxilatos de poliacetais revelados na Patente Eorte-Americana 4 144 226, de Crutchfield e outros, concedida em 13 de Março de 1979j aqui incorporada como referência. Estes carboxilatos de poliacetais podem-se preparar colocando em conjunto, sob condições de polimerização, um éster de acido glioxílico e um iniciador de polimerização* 0 éster de carboxilato poliacetal resultante é então ligado a grupos terminais quimicamente estáveis para proteger o carboxilato poliacetal contra uma rapida despolimerização em solução alcalina, convertido para o sal correspondente e adicionado a um agente tensio-activo.

Os agentes encorpantes de carboxilatos são também revelados na Patente Eorte-Americana 3 308 O67> de Diehl,

2210

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Mod. 71-10000 ex. - 89/07 concedida em 7 de Março de 1967, aqui incorporada como referência. Tais materiais incluem os sais solúveis em agua de homo- e copolímeros de ácidos carboxílicos alifáticos tais como acido maleico, acido itacónico, acido mesacónico, acido fumárico, acido aconítico, acido citracónioo e acido metilenomalonico.

Podem também usar-se outros agentes encorpantes orgânicos conhecidos na técnica. Podem utilizar-se, por exemplo, ácidos monocarboxilicos, e sais solúveis dos mesmos, que tenham hidrocarbilos de cadeia longa. Estes incluem geralmente materiais designados por sabões. Utilizam-se tipicamente comprimentos de cadeia C-jq~^C20* °^s hidrocarbilos podem estar saturados ou insaturados.

Enzimas

Podem-se incluir enzimas detersivos nas composições detergentes da presente invenção por várias razões incluindo, por exemplo, a remoção de nódoas à base de proteínas, carbohidratos ou triglicéridos e a prevenção da transferência de corante refugiado. Os enzimas a incorporar incluem proteases, amilases, lipases, celulases e peroxidases, assim como misturas dos mesmos. Eles podem ser de qualquer origem adequada, tal como vegetal, animal, bacteriana, fúngica e de levedura. Contudo, a sua escolha é regulada por diversos factores tais como actividade de pH e/ou estabilidade óptima, termoestabilidade, estabilidade em relação aos detergentes activos, agentes encorpantes e outros. Neste aspecto preferem-se os enzimas fúngicos ou bacterianos, tais como amilases e proteases bacterianas e celulases fúngicas.

São exemplo de proteases adequadas as subtilisinas obtidas a partir de estirpes específicas de B. subtilis e B. licheniforms. Uma outra protease adequada obtém-se a partir de uma estirpe de Bacillus, que tem actividade máxima através da gama de pH 8-12, desenvolvida e vendida pela Novo Industries A/S sob a marca comercial registada Esperase®. Descreve-se a preparação deste enzima e de enzimas

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Mod. 71-10000 ex. - 89/07 análogos na especificação da Patente Britânica N2. 1 243 784 da Novo. Os enzimas proteolíticos adequados para remover as nódoas a base de proteínas, comercialmente disponíveis, incluem os vendidos sob as marcas comerciais ALGALASE ® e SAVINASE pela Novo Industries A/S (Dinamarca) e MAXAMATASE pela International Bio-Synthetics, Inc. (Holanda) *

Na categoria dos enzimas proteolíticos têm interesse, especialmente para composições detergentes líquidas, os enzimas referidos na presente invenção como Protease A e Protease B. Descreve-se a Protease A e os métodos para a sua preparação no Pedido de Patente Europeia 130 756, publicado em 9 de Janeiro de 1985, aqui incorporado como referência. A protease B é um enzima proteolitico que difere da Protease A por na posição 217 da sua sequência de aminoá·· eidos ter a leucina substituída por tirosina. Descreve-se a Protease B no Pedido de Patente Europeia N2 de série 87303761.8, depositado em 28 de Abril de 1987, aqui incorporado como referência. Também se descrevem os métodos de preparação da Protease B no Pedido de Patente Europeia 130 756, de Bott e outros, publicado em 9 de Janeiro de 1985, aqui incorporado como referencia.

As amilases incluem, por exemplo, a-amilases ob tidas a partir de uma estirpe especial de B. licheniforms, descrita mais detalhadamente na especificação da Patente Br:.~ tanica N2 1 269 839 (Novo), aqui préviamente incorporada co· mo referencia. As proteínas amilolíticas incluem, por exemplo, RAPIDASE® , da Internacional Bio-Synthetics, Inc. e TERMAMIL^ , da Novo Industries.

As celulases utilizáveis na presente invenção incluem celulases quer bacterianas, quer fúngicas. Preferivelmente, elas terão um pH óptimo entre 5 e 9,5. Revelam-se celulases adequadas na Patente Norte-Americana 4 435 307,

-24de Barbesgoard e outros, concedida em 6 de Março de 1984, aqui incorporada como referência, nomeadamente celulase fún10

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gica produzida a partir de Humieola insolens. Revelam-se também celulases adequadas na GB-A- 2 075 028; GB-A2 095 275 e DE-OS-2 247 832.

Mod. 71-10000 ex.-89/07

Exemplos de tais celulases são celulases produzidas por uma estirpe de Humieola insolens (Humieola grisea var. thermoidea), particularmente a estirpe Humieola DSM 1800, e celulases produzidas por um fungo ou Bacilo N ou uma celulase produzida por fungo 212 pertencente ao género Aeromonas e celulase extraida de hepatopâncreas de um molus co marinho (Dolabella Aurícula Solander).

Os enzimas de lipase adequados para utilização detergente incluem os produzidos por micro-organismos do grupo das Pseudomonas, tais como Pseudomonas stutzeri ATCG 19 154, conforme revelado na Patente Britânica 1 372 034, aqui incorporada como referência. As lipases adequadas incluem aquelas que mostram uma reacção cruzada imunológica positiva com o anticorpo da lipase produzido pelo micro-organismo Pseudomonas fluorescens IAM 1057. Descreve-se esta lipase e um método para a sua purificação no Pedido de Patente Japonesa 53-20487, revelado em 24 de Fevereiro de 1978. Esta lipase está disponível através da Amano Pharmaceutical Co., Ltd., Nagóia, Japão, sob a designação comercial Lipase P Amano, daqui em diante referida como Amano P. Tais lipases da presente invenção devem apresentar uma reacção cruzada imunológica positiva com o anticorpo de Amano-P, usando o procedimento padrão, bem conhecido, de imunodifusão de acordo com Ouchterlony (Acta. Med. Scan., 133, páginas 76-79 (1950)). Estas lipases, e um método para a sua reacção cruzada imunológica com Amano-P, são também descritas na Patente Norte-Americana 4 707 291, de Thom e outros, concedida em 17 de Novembro de 1987, aqui incorpora da como referencia. Exemplos típicos das mesmas são a lipas

-25Amano-P, a lipase ex Pseudomonas fragi FERM P 1339 (disponível com a marca comercial Amano-B), lipase ex Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P 1338 (disponível com

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Mod. 71-10000 ex. - 89/07 a marca comercial Amano-CES), lipases ex Chromobacter viscosu.m, p. ex. Chromobacter vise os um, p. ex., Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, comercialmente disponível na Toyo Jozo Co., Tagata, Japão; e ainda lipases de Chromobacter viscosum da U.S. Biochemical Corp., EUA e Disoynth Co., Holanda, e lipases ex Pseudomonas gladioli.

Os enzimas de peroxidase usam-se em combinação com fontes de oxigénio, p. ex., percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrogénio, etc. Eles usam-se como solução de branqueamento,isto é, para evitar a transferência de corantes ou pigmentos removidos dos substractos durante as operações de lavagem a outros substratos na solução de lavagem. Os enzimas de peroxidase são conhecidos na arte, e incluem, por exemplo, rábano silvestre, peroxidase, linhinase e haloperoxidase tais como cloro e bromo-peroxidase. Revelam-se composições detergentes que contém peroxidase, por exemplo, no Pedido Internacional PCT Wo 89/099813, publicado em 19 de Outubro de 1989, por O.Kirk, atribuído à Novo Industries A/S, aqui incorporado como referência.

Revela-se também uma larga gama de substancias enzimáticas e de meios para a sua incorporação em grânulos detergentes sintéticos na Patente Norte-Americana 3 553 139, concedida em 5 de Janeiro de 1971 a McCarty e outros (aqui incorporada como referência). Revelam-se ainda enzimas na Patente Norte-Americana No. 4 101 457, de Place e outros, concedida em 18 de Julho de 1978 e na Patente Norte-Americana 4 507 219, de Hughes, concedida em 26 de Março de 1985» ambas aqui incorporadas como referencia. Revelam-se substâncias enzimaticos uteis para formulações detergentes líquidas, e sua incorporação em tais formulações, na Patente Norte-Americana 4 261 868, de Hora e outros, concedida em 14 de Abril de 1981, também aqui incorporada como referencia.

Os enzimas incorporam-se normalmente em níveis suficientes para fornecerem até cerca de 5 mg por peso,mais

-26—

I

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Mod. 71-10000 ex. - 89/07 tipicamente cerca de 0,5 mg a cerca de 3 mg, de enzima activo por grama de composição.

Os enzimas para detergentes granulares são prefereneialmente revestidos ou “prilled” com aditivos inertes em relação aos enzimas para minimizar a formação de pó e melhorar a estabilidade de armazenamento. As operações para realizar isto são bem conhecidas na técnica. Nas formulações líquidas utiliza-se preferivelmente um sistema de estabilização de enzimas. As técnicas de estabilização de enzimas para composições detergentes aquosas são bem conhecidas na técnica. Uma técnica para estabilização de enzimas em composições detergentes aquosas envolve, por exemplo, o uso de iões cálcios isentos de fontes tais como acetato de cálcio, formato de cálcio e propionato de cálcio. Os iões cálcio podem usar-se em combinação com sais de ácidos carboxílicos de cadeia curta, preferivelmente formatos. Ver, por exemplo, Patente Norte-Americana 4 318 818, de Letton e outros, concedida em 9 de Março de 1982, aqui incorporada como referencia. Também tem sido proposto o uso de polióis como glicerol e sorbitol. Álcoois de alcóxidos dialquil-glicoéteres, misturas de álcoois polivalentes com aminas alifáticas polifuncionais (p. ex., alcanolaminas tais como dietanolamina, trietanolamina, di-isopropanolamina, etc) e ácido bórico ou borato de metal alcalino. As técnicas de estabilização de enzimas revelam-se e exemplificam-se adicionalmente na Patente Norte-Americana 4 261 868, concedida em 14 de Abril de 1981 a Horn e outros, Patente Norte-Americana -

600 319» concedida em 17 de Agosto de 1971 a Gedge e ou-” tros, ambas aqui incorporadas como referência, e na Publicação do Pedido de Patente Europeia, No. 0 199 405, Pedido No. 86200586.5, publicado em 29 de Outubro de 1986, de Venegas. Preferem-se estabilizadores que não sejam de ácido bórico e de borato. Os sistemas de estabilização de enzimas são também descritos, por exemplo, nas Patentes Norte-Americanas

261 868, 3 600 391 e 3 519 570.

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Mod. 71-10000 ex. 89/07

Compostos de Branqueamento - Agentes de Branqueamento e Activadores de Branqueamento

As composições detergentes da presente invenção podem conter agentes de branqueamento ou composições de branqueamento, que contenham agente de branqueamento ou um ou mais activadores de branqueamento. Quando incluídos, os compostos de branqueamento presentes compreenderão tipicamente entre cerca de 1% a cerca de 20%, mais tipicamente en·· tre cerca de 1% a cerca de 10%, de tal composição detergente de lavagem de roupa. Em geral, os compostos de branqueamento são componentes opcionais em formulações não líquidas , p. ex., detergentes granulares. Se presentes, a quantidade de activadores de branqueamento será tipicamente de cerca de 0,1% a cerca de 60%, mais tipicamente entre cerca de 0,5% a cerca de 40% da composição de branqueamento.

Os agentes de branqueamento usados na presente invenção podem ser quaisquer dos agentes de branqueamento úteis para composições detergentes de limpeza têxtil, limpeza de superfície difíceis ou outras finalidades de limpeza hoje conhecidas ou que se venham a conhecer. Estes incluem branqueadores de oxigénio bem como outros agentes de branqueamento. Para condições de água abaixo de cerca de 5020, especialmente abaixo de cerca de 4020, é preferível que as composições da presente invenção não contenham borato ou material que possa formar borato no local (isto é, ma·· terial formador de borato) sob condições de armazenagem de detergente ou de lavagem. Nestas condições prefere-se, pois usar um agente branqueador que não seja borato, nem formador de borato. Preferivelmente, os detergentes a usar a estas temperaturas estão substancialmente isentos de borato ou de materiais formadores de borato. Da forma aqui usada, substancialmente isento de borato ou de material formador de bo>· rato significa que a composição não contém mais do que cerca de 2% em peso de material contendo borato ou formador de borato de qualquer tipo, preferivelmente, não mais do que

-2810

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Mod. 71 -10000 ex. - 89/07

1%, mais preferivelmente 0%.

Uma categoria de agente de branqueamento que pode ser usada abarca agentes de branqueamento de ácidos percarboxílicos e sais dos mesmos. Exemplos adequados desta classe de agentes incluem hexahidrato monoperoxiftalato de magnésio, o sal de magnésio do ácido meta-cloroperbenzóico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico e ácido diperoxidodecanodióico. Revelam-se tais agentes de branqueamento na Patente Norte-Americana 4 483 781, de Hartman, concedida em 20 de Novembro de 1984, Pedido de Patente Norte-Americana 740 446, de Burns e outros, depositado em 3 de Junho de 1985, Pedido de Patente Europeia 0 133 354, de Banks e outros, publicado em 20 de Fevereiro de 1985 e Patente Norte-Americana 4 412 934, de Chung e outros, concedida em 1 de Novembro de 1983, todas aqui incorporadas como referência. Os agentes de branqueamento extraordináriamente preferidos também incluem ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicapróico como descrito na Patente Norte-Americana 4 634 551, concedida em 6 de Janeiro de 1987 a Burns e outros, aqui incorporada como referência.

Os agentes de branqueamento de peroxigénio também podem ser usados. Os compostos de branqueamento de peroxigénio adequados incluem peroxihidrato de carbonato sódio, peroxihidrato de pirofosfato sódio, peroxihidrato de ureia, peróxido de sódio, e sujeitos à limitação da condição da água previamente mencionada, monohidrato e tetrahidrato de perborato sodio·

Os agentes de branqueamento de peroxigénio são preferivelmente combinados com activadores de branqueamento, que originam a produção no local em solução aquosa (isto é, durante o processo de lavagem) do ácido peroxi correspondente ao activador de branqueamento.

Pode-se usar uma vasta gama de activadores de branqueamento, sendo os exemplos revelados na Patente Norte-Americana 4 179 390, de Spadini e outros. Os activadores

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de branqueamento preferidos incluem as tetra-acetilalquileno-diaminas, particularmente tetra-acetiletileno-diamina (TAED) e tetra-acetil-glicourilo (TAGU).

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 em que R é o grupo alquilo que contém entre cerca de 1 a cerca de 18 átomos de carbono onde a cadeia alquilo linear mais comprida que se prolonga a partir do carbono carbonilo, incluindo-o, contém entre cerca de 6 a cerca de 10 átomos de carbono e L é um grupo de separação, cujo ácido conjugado tem um pK na gama entre cerca de 4 a 13. Estes acti· vadores de branqueamento são descritos na Patente Rorte-Ame· ricana 4 915 854, concedida a 10 de Abril de 1990 a Mao e outros, aqui incorporada como referencia, e na Patente Horte-Americana 4 412 934, já previamente aqui incorporada como referencia.

Existem outros agentes de branqueamento, além dos agentes de branqueamento de oxigénio, também conhecidos na arte e que podem ser utilizados na presente invenção. Um tipo de agente de branqueamento sem oxigénio de interesse particular inclui agentes de branqueamento foto-activados tais como as ftalocianinas de zinco e/ou alumínio sulfona30 das. Estes materiais podem~se depositar no substrato durante o processo de lavagem. Ao ser irradiada com luz na presença de oxigénio, como acontece ao pendurar-se a roupa a secar ao ar com luz do dia, a ftalocianina de zinco sulfona·· da é activada e, consequentemente, o substrato é branqueado.

Descrevem-se uma ftalocianina de zinco preferida e um processo de branqueamento por foto-activação na Patente Korte-Americana 4 033 718, concedida em 5 de Julho de 1977, a Hoh combe e outros, aqui incorporada como referencia. TÍpicamen·· te, as composições detergentes conterão entre cerca de

-3065.4W

/

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07

0,025% a cerca de 1,25% era peso, da ftalocianina de zinco sulfonada.

Agente de Libertação da Sujidade Polimérico

As composições detergentes da presente invenção podem, conter qualquer agente de libertação da sujidade polimérico dos que são conhecidos dos peritos na técnica. Os agentes de libertação da sujidade poliméricos caracterizam-se por terem quer segmentos hidrofílicos, para hidrofilizar a superfície das fibras hidrofóbicas, tais como poliéster ou nylon, quer segmentos hidrofébicos, que se depositam nas fibras hidrofobicas e permanecem aderentes às mesmas ate se completarem a lavagem e os ciclos de enxaguamento servindo, assim, como uma ancora para os segmentos hidrofílicos. Isto pode permitir, que as nódoas que ocorram a seguir ao tratamento com o agente de libertação da sujidade sejam limpas mais facilmente nos últimos procedimentos de lavagem.

Os agentes de libertação da sujidade poliméricos incluem derivados celulósicos tais como polímeros celulósicos de hidróxiéteres, blocos copolimérieos de tereftalato de etileno ou tereftalato de polipropileno com terftalato de óxido de polietileno ou óxido de polipropileno, e semelhantes.

Os derivados celulósicos que funcionam como agentes de libertação estão comercialmente disponíveis e incluem hidróxiéteres de celulose tais como Methocel® (Dow).

Os agentes de libertação da sujidade celulósicas também incluem aqueles que são seleccionados do grupo que consiste em alquilo C^-C^ ^e hidroxialquilo celulose tal como metilcelulose, etilcelulose, hidroxipropil-metilcelulose e hidroxibutil-metilcelulose. Na Patente Norte-Americana 4 000 093» concedida em 28 de Dezembro de 1976 a Nicol e outros, aqui incluída como referencia, revelam-se vários derivados de celulose úteis como polímeros de libertação da sujidade.

Os agentes de libertação da sujidade caracteri-3110

65.418

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 zados por segmentos hidrófobos de poli(éster vinílico), p. ex., ésteres vinílicos G^-C^, preferivelmente poli(acetato de vinilo) enxertado em estruturas de óxido de polialquileno, tais como estruturas de óxido de polietileno. Tais mate riais, conhecidos na arte, descrevem-se no Pedido de Patente Europeia 0 219 048, publicado em 22 de Abril de 1987, por Kuda e outros. Os agentes de libertação da sujidade des te tipo comercialmente disponíveis adequados incluem o mate rial do tipo Sokalan^ , p. ex., Sokalan^ HP-22, disponível na BASP (Alemanha).

Um tipo de agente de libertação da sujidade pre ferido é um copolímero que tem blocos ao acaso de tereftalato de etileno e tereftalato de (PEO) óxido polietileno. Mais especificamente, estes polímeros são constituídos pela repetição de unidades de tereftalato de etileno e tereftala to de PEO numa razão molar de unidades de tereftalato de etileno para unidades de tereftalato de PEO entre cerca de 25:75 a cerca de 35:65, contendo as referidas unidades de tereftalato de PEO oxidos de polietileno com pesos moleculares entre cerca de 300 a cerca de 2000. 0 peso molecular deste agente de libertação da sujidade polimérico está na gama entre cerca de 25 000 a cerca de 55 000. Veja-se a Patente Norte-Americana 3 959 230, de Hays, concedida em 25 de Maio de 1976, a qual é aqui incorporada como referência. Veja-se, também, a Patente Norte-Americana 3 893 929, de Basudur, concedida em 8 de Julho de 1975 (incorporada como referencia) que revela copolímeros similares.

Um outro agente de libertação da sujidade polimérico preferido é um poliéster com repetição de unidades de tereftalato de etileno contendo 10-15% em peso de unidades de tereftalato de etileno em conjunto com 80-90% em peso de unidades de tereftalato de polioxietileno, derivadas de um polioxietileno-glicol de peso molecular médio 300 -5000, e onde a razão molar de unidades de tereftalato de etileno para unidades de tereftalato de polioxietileno no

-3210

65.418

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 composto polimérico é entre 2:1 e 6:1. Os exemplos deste polímero incluem os materiais comercialmente disponíveis Zelcon 5126 (da Dupont) e Milease (da ICI). Descrevem-se mais detalhadamente estes polímeros e os seus métodos de preparação na Patente Norte-Americana 4 702 857» concedida em 27 de Outubro de 1987, de Gosselink, a qual é aqui incorporada como referência.

Um outro agente de libertação da sujidade polimérico preferido é um produto sulfonado de um oligémero éster substancialmente linear constituído por uma estrutura éster oligomérica de unidades repetidas de tereftaloil e oxialeneoxi e porções terminais ligadas por covalencia à estrutura, sendo o referido agente de libertação da sujidade derivado de um álcool alílico etoxilado, dimetiltereftalato e 1,2-propileno-diol, caracterizado por as porções terminais de cada oligémero terem, em média, um total entre cerca de 1 a cerca de 4 grupos sulfonato. Estes agentes de libertação da sujidade são completamente descritos na Patente Norte-Americana 4 968 451» concedida em 6 de Novembro de 1990 a J. J. Scheibel e Ε. P. Gosselink, no Pedido de Patente Norte-Americana No. de série 07/474 709, depositado em 29 de Janeiro de 1990, aqui incorporado como referência. Outros agentes de libertação da sujidade poliméricos adequados incluem os poliésteres de tereftalato de 1,2-propileno- polioxi-tereftalato de etileno cobertos de etilo ou metilo da Patente Norte-Americana 4 711 730, concedida em 8 de Dezembro de 1987 a Gossolink e outros, os ésteres oligomericos terminalmente cobertos aniónicos da Patente Norte-Americana 4 721 580, concedida em 26 de Janeiro de 1988, a Gosselink, caracterizados por as coberturas terminais aniónicas compreenderem grupos sulfopolietóxi derivados de polietileno-glicol (PEG), os compostos oligomericos de poliéster em blocos da Patente Norte-Americana 4 702 857» concedida em 27 de Outubro de 1987 a Gosselink, que têm coberturas terminais de polietóxi da fórmula X-(0CH₂CH₂)_n- em que n é en-3310

65.418

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 tre 12 a cerca de 43 e X é um alquilo G^-G^, ou preferivelmente metilo, sendo todas estas patentes aqui incorporadas como referência.

Os polímeros de libertação da sujidade adicionais incluem os polímeros de libertação da sujidade da Patente líorte-Americana 4 877 896, concedida em 31 de Outubro de 1989 a Maldonado e outros, a qual revela ésteres de tereftalato de cobertura terminal aniónico, especialmente sulfoaroil, cuja patente é aqui incorporada como referência. Os ésteres de tereftalato contêm unidades de oxi-1,2-alquilenooxi substituídas não simétricas.

Se utilizados, os agentes de libertação da sujidade constituirão geralmente entre cerca de 0,01% a cerca de 10,0%, preferivelmente entre cerca de 0,1% a cerca de 5,0%, mais preferivelmente entre cerca de 0,2% a cerca de 3,0% em peso das composições detergentes de lavagem de roupa da presente invenção.

Agentes Quelantes

As composições detergentes da presente invenção podem também conter um ou mais agentes quelantes de ferro e magnésio como um material auxiliar de agente encorpante. Tais agentes quelantes podem-se seleccionar do grupo que consiste em carboxilatos de amina fosfonatos de amina, agentes quelantes aromáticos substituídos polifuncionalmente e misturas dos mesmos, todos conforme definidas daqui em diante. Sem se pretender estar delimitado pela teoria, cre-se que o beneficio destes materiais se deve em parte às suas capacidades excepcionais para remover os iões de ferro e manganésio das soluções de lavagem através da formação de quelatos solúveis.

Os carboxilatos de amina úteis como agentes quelantes opcionais em composições da invenção podem ter uma ou mais unidades, preferivelmente pelo menos duas, da subestrutura

-3410

65.418

Mod. 71-10000 ex. - 89/07

-ch₂ \

- (0Η₂)_χ “ ^G00M» em que M é hidrogénio, metal alcalino, amónio ou amónio substituido (p. ex., etanolamina) e x e entre 1 a cerca de 3» preferivelmente 1. Preferivelmente, estes carboxilatos de amina não contêm grupos alquilo ou alcenilo com mais do que cerca de 6 átomos de carbono. Os carboxilatos de amina operacionais incluem tetraacetatos de etileno-diamina, triacetatos de N-hidroxietil-etileno-diamina, nitrilotriacetatos, tetrapropionatos de etileno-diamina, hexaacetatos de trietileno-tetraamina, pentaacetatos de dietilenotriamina e etanoldiglicinas, sais de metais alcalinos, amónio e amónio substituído dos mesmos e misturas dos mesmos.

Os fosfonatos de amina são também adequados para uso como agentes quelantes nas composições detergentes da invenção quando se permitem pelo menos baixos níveis de fósforo total nas composições detergentes. São úteis os compostos com uma ou mais unidades, preferivelmente pelo menos duas, da subestrutura ch₂ /N (0Η₂)_χ P0₃M₂, em que M é hidrogénio, metal alcalino, amónio ou amónio substituído e x é entre 1 a cerca de 3, preferivelmente 1, e incluem etileno-diamina-tetraquis (fosfonatos de metileno), nitrilotris (fosfonatos de metileno) e dietileno-triamina-pentaquis (fosfonatos de metileno). Preferivelmente, estes fosfonatos de amina não contêm grupos alquilo ou alcenilo com mais do que cerca de 6 átomos de carbono. Os grupos alquileno podem ser partilhados pelas subestruturas.

Os agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente substituídos são também úteis nas composições da presente invenção. Estes materiais podem compreender compostos

65.418

que têm a fórmula geral;

Mod. 71-10000 ex.-89/07 em que pelo menos um R é -SO^H ou -COOH ou sais solúveis dos mesmos e misturas dos mesmos. A Patente Norte-Americana

812 044, concedida em 21 de Maio de 1974, a Connor e outros, aqui incorporada como referência, revela agentes quelantes aromáticos polifuncjonalmente substituídos e sequestrantes. Os compostos preferidos deste tipo na forma acida são dihidroxi-dissulfobenzenos tal como 1,2-dihidroxi-3,5-dissulfo-benzeno. As composições detergentes alcalinas podem conter estes materiais na forma de sais de metais alcalinos, amonio ou amónio substituído (p. ex., mono ou trietanolamina)·

Se utilizados, estes agentes quelantes constituirão geralmente entre cerca de 0,1% a cerca de 10% em peso das composições detergentes de lavagem de roupa da presente invenção. Mais preferivelmente os agente quelantes constituirão entre cerca de 0,1% a cerca de 3,0% em peso de tais composições.

Agentes de Remoção de Mancha de Argila/Anti-Redeposição

Os agentes de remoção de mancha de argila/anti-redeposição úteis nas composições detergentes da presente invenção incluem polietileno-glicóis e aminas etoxiladas solúveis em agua que têm propriedades de remoção de mancha de argila/anti-redeposição. Os compostos de polietileno-glicol úteis nas composições detergentes da presente invenção têm tipicamente um peso molecular na gama entre cerca de 400 a cerca de 100 000, preferivelmente entre cerca de 1 000 a

-3610

65.418

cerca de 20 000, mais preferivelmente entre cerca de 2 000 a cerca de 12 000 e o mais preferivelmente entre cerca de 4 000 e cerca de 8 000. Tais compostos estão comercialmente disponíveis e são vendidos como Carbowax^, o qual está disponível na Union Garbide, localizada em Danbury, Gonn.

As aminas etoxiladas soláveis em água são prefe rivelmente seleccionadas do grupo que consiste em: monoaminas etoxiladas com a fórmula (x-l)-n_r(r²)2 diaminas etoxiladas com a fórmulas R²-N-R¹-N-R² (R²)2-H-R¹-N-(R²)₂ f

L t

X (D (2)

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 ou (3) (4) e

(5) (x-l)₂-n-r¹-n-(r²)₂ poliaminas etoxiladas

R³-(a¹)q-(R⁴)t-M-L-z)_p polímeros de aminas etoxiladas com a fórmula: _n com a formula misturas das

Π mesmas;

1!

onde A e:

-NG-, f

R

-NGO-, I

R

-NGN-,

I

R R tt —GO—,

-oco-,

-0G-,

-3710

65.418

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 ou -0-; R e H ou alquilo ou hidroxialquilo C-j-C^ í R ^e alquileno, hidroxialquileno, alcenileno, arileno ou alcarileno θ2“θ12’ ^{ou utaa} P°^rS^⁰ oxialquileno C₂-C^ ^COKI-'^í;ehdo entre 2 a cerca de 20 unidades oxialquileno desde que não se formem ligações 0-N; cada R² é alquilo ou hidroxialquilo GpG^, a porção -L-Σ, ou dois R² juntos formam a porção -(CH.,) .

Q Ο _{z z} Λ*

-A -(GH₂)_s“» onde A e -0- ou -CHg-, r é 1 ou 2, s e 1 ou 2₍ e r + s e 3 ou 4; Σ e um grupo não ionico, um grupo anioni3 , co ou uma mistura dos mesmos; R e um grupo alquilo, hidroxialquilo, alcenilo, arilo ou alcarilo C^-C^ substituido com sítios de substituição; R^ é alquileno, hidroxialquileno, alcenileno, arileno ou alcarileno C^-C^₂, ou uma porção oxialquileno G₂-C^ contendo entre 2 a cerca de 20 unidades oxialquileno desde que não se formem ligações 0-0 ou 0-N; L é uma cadeia hidrofílica que contém a porção polioxialquile·no -((R^O^GHgGHgO)^)-, onde R^ é alquileno ou hidroxialquileno C^-G^ e me n são números tais que a porção -(CHgCHgO) - compreende pelo menos cerca de 50% em peso da referida porção polioxialquileno; para as referidas monoami·· nas, m de 0 a cerca de 3, ene pelo menos cerca de 6 quan*1 z do R e alquileno, hidroxialquileno, ou alcenileno C_O-G_Q, e & j pelo menos cerca de 3 quando R não e alquileno, hidroxialquileno ou alcenileno C_?-C₃; para as referidas poliaminas e polímeros de aminas, m é entre 0 a cerca de 10 e n é pelo menos cerca de 3; pé entre 3 a 8; q é 1 ou O; t é 1 ouO, desde que t seja 1 quando q for 1; w é 1 ouO; x+y+z pe·· lo menos 2; e y + z é pelo menos 2.

agente de libertação de manchas e anti-redepo·· sição mais preferido é a tetraetileno-pentaamina etoxilada. Descrevem-se também exemplos de aminas etoxiladas na Patente Norte-Americana 4 597 898, de VanderMeer, concedida em 1 de Julho de 1986, aqui incorporada como referência. Noutro grupo de agentes de remoção da mancha de argila/anti-redepo·· sição preferidos encontram-se os compostos catiónicos revelados no Pedido de Patente Europeia 111 965, de Oh e Gosse-3810

65.418

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 link, publicado em 27 de Junho de 1984, aqui incorporado como referência. Outros agentes de remoção da mancha de argila/anti-redeposição que podem ser usados incluem os polímeros de aminas etoxiladas revelados no Pedido de Patente Europeia 111 984, de Gosselink, publicado em 27 de Junho de 1984; os polímeros zwiteriónicos revelados no Pedido de Patente Europeia 112 592, de Gosselink, publicado em 4 de Julho de 1984; e os óxidos de amina revelados na Patente Norte-Americana 4 548 744, de Connor, concedida em 22 de Outubro de 1985, os quais são todos aqui incorporados como referência.

Os agentes de libertação de manchas e anti-deposição mais preferidos são tetraetileno-pentamina etoxilada e polietilenoglicóis com um peso molecular na gama entre cerca de 4 000 a cerca de 8 000.

As composições detergentes granulares que contêm tais compostos têm tipicamente entre cerca de 0,01% a cerca de 10,0% em peso do agente de remoção de argila; as composições detergentes líquidas contêm tipicamente entre cerca de 0,01% a cerca de 5,0% em peso.

Agente de Dispersão Polimérico

Os agentes de dispersão de policarboxilatos poliméricos podem ser vantajosamente utilizados nas composições detergentes da presente invenção. Estes materiais podem auxiliar a controlar a dureza de cálcio e magnésio. Alén A de agirem como um agente encorpante auxiliar de forma analo·· ga ao policarboxilato referido anteriormente na descrição do Agente Encorpante, crê-se, embora não se pretenda estar limitado pela teoria, que estes agentes de dispersão de peso molecular mais elevado podem ainda intensificar o desempenho global do agente encorpante do detergente por inibirem o crescimento de cristais inorgânicos, por formarem partículas de manchas peptizadas e por anti-redeposição, quando usados em combinação com outros agentes encorpantes incluindo policarboxilatos de pesos moleculares inferiores.

-3910

65.418

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07

Os materiais de policarboxilato que podem ser empregues como os agentes de dispersão de policarbarboxilato polimérico são os polímeros ou copolímeros que contêm pelo menos cerca de 60% em peso de segmentos da fórmula geral:

ΣZ

CC

YCOOM n

em que Σ, Y, e Z são individualmente seleccionados do grupo que consiste em hidrogénio, metilo, carboxi, carboximetilo, hidroxi e hidroximetilo; M e um catião formador de sal e n e entre cerca de 30 a cerca de 400. Preferivelmente, X é hidrogénio ou hidroxi, Y ó hidrogénio ou carboxi, Z é hidrogénio e M é hidrogénio, metal alcalino, amónio ou amónio substituído.

Os materiais de policarboxilatos poliméricos deste tipo podem-se preparar por polimerização ou copolimerização de monómeros não saturados adequados, preferivelmente nas suas formas ácidas. Os ácidos monomêricos não saturados que se podem polimerizar para formar carboxilatos poliméricos adequados incluem ácido acrílico, ácido maleico (ou anidrido maleico), ácido fumarico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico e ácido metilenomalónico. A presença nos presentes policarboxilatos poliméricos de segmentos monomêricos não contendo radicais carboxilato tais como éter metilvinilílico, estireno, etileno, etc. é adequada desde que tais segmentos não constituam mais do que cerca de 40% em peso.

Podem-se derivar do ácido acrílico policarboxilatos poliméricos particularmente adequados. Tais polímeros à base de ácido acrílico que são úteis na presente invenção z z z z são os sais solúveis em agua do acido acrílico polimerizado»

4010

65.418

/

Mod. 71-10000 ex. -89/07 peso molecular médio de tais polímeros na forma áoida varia de cerca de 2 000 a 10 000, mais preferivelmente entre cerca de 4 000 a 7 000 e ainda mais preferivelmente entre cerca de 4 000 a 5 000. Os sais solúveis em agua de tais po límeros de acido acrílico podem incluir, por exemplo, os sais de metais alcalinos, amónio e amónio substituído. Os polímeros solúveis deste tipo são materiais conhecidos. 0 uso de poliacrilatos deste tipo em composições detergentes foi revelado, por exemplo, na Patente Norte-Americana No.

308 067, de Diehl, concedida em 7 de Março de 1967. Esta patente e aqui incorporada como referência.

Como um componente preferido do agente de dispersão também se podem usar copolímeros à base de ácidos acrílico/maleico. Tais materiais incluem os sais solúveis em agua de copolímeros de ácidos acrílico e a^zcido maleico. 0 peso médio molecular de tais copolímeros na forma acida varia entre cerca de 5 000 e 100 000, preferivelmente entre cerca de 6 000 a 60 000, mais preferivelmente entre cerca de 7 000 a cerca de 60 000. A razão dos segmentos de acrila to para maleato em tais copolímeros variara geralmente entre cerca de 30í1 a cerca de 1j1, mais preferivelmente entre cerca de 10:1 a 2:1. Os sais solúveis em agua de tais copolimeros de acido acrílico/ácido maleico podem incluir, por exemplo, os sais de metais alcalinos, amónio e amónio substituído. Os copolímeros de acrilato/maleato solúveis deste tipo são materiais conhecidos descritos no Pedido de Patente Europeia No. 66 915, publicado em 15 de Dezembro de 1982, cuja publicação é aqui incorporada como referência.

Se utilizados, os agentes de dispersão poliméri cos constituirão geralmente entre cerca de 0,2$ a cerca de 10%, preferivelmente entre cerca de 1% a cerca de 5% em peso das composições detergentes.

Avivador

Os avivadores ópticos ou outros agentes de avivamento ou branqueamento conhecidos dos peritos na técnica

->41 —

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Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 podem-se incorporar nas composições detergentes de lavagem de roupa da presente invenção. Contudo, a escolha do avivador dependerá de vários factores, tais como o tipo de detergente, a natureza de outros componentes presentes na composição detergente, as temperaturas de lavagem, o grau de agitação e a razão do material lavado em relação ao tamanho do tubo.

A selecção do avivador também está dependente do tipo de material a limpar, p. ex., algodões, sintéticos, etc. Dado que, a maioria dos produtos detergentes de lavagem de roupa se usam para limpar vários tecidos, as composições detergentes devem conter uma mistura de avivadores que seja eficaz para vários tecidos. E claro, que á necessário que os componentes individuais de uma tal mistura avivadora sejam compatíveis.

Os avivadores ópticos comerciais podem-se classificar em subgrupos que incluem, embora não exclusivamente, derivados de estilbeno, pirazolina, eumarino, ácido carboxílico, metinocianinas, dibenzotifeno-5,5-dióxido, azolas, anéis heterocíclicos com 5- e 6-membros e outros agentes de miscelâneas. Revelam-se exemplos de tais avivadores em The Prodution and Application of Fluorescent Brightening Agents”, M. Zahradnik, Publicado por John Wiley & Sons, Rova Iorque (1982), a revelação da qual é aqui incorporada como referencia ·

Os derivados de estilbeno incluem, embora não exclusivamente, derivações do estilbeno; triazolas derivadas de estilbeno; oxadiazolas derivadas de estilbeno; e estril de estilbeno.

Certos derivados de bis (triazinil) aminoestilbeno podem-se preparar a partir de ácido 4,4’-diamina-estilbeno-2,2’-dissulfénico.

Os derivados de eumarino incluem embora não exclusivamente, derivados substituídos na ppsição-3, na posição-7 e nas posições -3 e -7·

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Mod. 71 -10000 ex. - 89/07

Os derivados de ácido carboxílico incluem, embora não exclusivamente, derivados de ácido fumárico; derivados de ácido benzóico; derivados de ácido p-fenileno-bis-acrílico; derivados de ácido naftaleno-dicarboxílico; derivados de acido heterocíclico; e derivados de ácido cinâmico.

Os derivados de ácido cinâmico podem ser ainda subclassifiçados em grupos que incluem, embora não exclusivamente, derivados de ácido cinâmico, estirilazolas, estirilbenzofuranos, estiriloxadiazolas, estiriltriazolas e estirilpolifenilos, conforme revelado na página 77 da referencia Zahradnik.

As estirilazolas podem ser ainda subclassificadas em estirilbenzoxazolas, estirilimidazolas e estiriltiazolas, conforme revelado na página 78 da referência Zahradnik. Gompreender-se-á que estas três subclasses identificadas podem não reflectir necessariamente uma lista exaustiva de subgrupos em que as estirazolas possam ser subclassificadas.

Outros avivadores opticos são os derivados de dibenzotiofeno-5,5-dióxido revelados nas páginas 741-749 de The Kirk-Othmer Encyclopedia of Ghemical Technology, Volume 3, páginas 737-750 (John Wiley & Son, Inc., 1962), a revelação do qual é aqui incorporado como referência, e inclui 5,5-dióxido de 3,7-diaminodibenzotiofeno-2, ácido 8-dissulfónico.

Outros avivadores opticos são as azolas, as quais derivam de anéis heterocíclicos com 6 membros. Estas ainda se podem subcategorizar em monoazolas e bisazolas. Revelam-se exemplos de monoazolas e bisazolas na referência Kirk-Othmer. Outros avivadores opticos ainda são os derivados de anéis heterocíclicos com 6 membros revelados na referência Kirk-Othmer. Os exemplos de tais compostos incluem avivadores derivados de pirazina e abrilhantadores derivados de 4-aminonaftalamida.

Além dos avivadores já descritos, os agentes de

-4310

65.418

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 miscelâneas podem, também ser úteis como avivadores. Revelam-se exemplos de tais agentes de miscelâneas nas paginas 93-95 da referencia Zahradnik e incluem acido 1-hidróxi-3,6,8-pirenotrissulfonico; 2,4-dimetóxi-1,3,5-triazino-6-yl-pireno; acido 4,5-*difenilimidazolonodissulfónico; e derivados de pirazollnaquinolina.

Outros exemplos específicos de avivadores opticos são os identificados na Patente Norte-Americana

790 856, concedida a Wixon em 13 de Dezembro de 1988, a revelação da qual é aqui incorporada como referencia. Estes avivadores incluem as séries Phorwhite^ de avivadores da Verona. Outros avivadores revelados nesta referência incluem: Tinotipal UNPA, Tinotipal CBS e Tinotipal 5BM, disponíveis através da Ciba-Geigy; Artic Wh.it e CC e Artic White OWD, disponíveis através da Hilton-Davis, localizada em Itália; as 2-(4-estirilfenil)-2H-naftol( 1,2-d)triazolas; 4-4’~bis-(1,2,3-triazol-2-yl)-estilbeno; 4,4’-bis(estiril)bisfenilos; e y-amino-cumarinos. Os exemplos específicos destes avivadores incluem cumarino 4-metil-7-dietilamina; 1,2-bis(-benzimidazol-2-yl)-etileno; 1,3-difenilpirazolinas; 2,5-bis(benzoxazol-2-yl)-tiofeno: 2-estiril-nafto-(1,2-d)-oxazola; e 2-(estilbeno-4-yl)-2H-nafto(1,2-d)triazola·

Ainda outros avivadores ópticos incluem os revelados na Patente Norte-Americana 3 646 015, concedida em 29 de Fevereiro de 1972 a Hamilton, cuja revelação e aqui incorporada como referência.

Se utilizados, os avivadores ópticos constituirão geralmente entre cerca de 0,05% a cerca de 2,0%, preferivelmente entre cerca de 0,1% a cerca de 1,0% em peso das composições detergentes de lavagem de roupa.

Agentes de Supressão de Espuma

Podem-se incorporar nas composições detergentes da presente invenção compostos conhecidos, ou que venham a ser conhecidos, para reduzir ou suprimir a formação de espumas. A incorporação de tais materiais, daqui em diante desi-4410

65.418

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 gnados agentes de supressão de espuma, pode ser desejável porque os agentes tensio-aotivos de amidas de ácidos gordos polihidróxi da presente invenção podem aumentar a estabilidade das espumas das composições detergentes. A supressão de espumas pode ser particularmente importante quando as composições detergentes incluem um agente tensio-activo relativamente muito espumoso em combinação com o agente tensio-activo de amida de ácido gordo polihidróxi. A supressão de espumas é particularmente desejável nas composições destinadas a usar em máquinas de lavar roupa carregáveis pela frente. Estas máquinas caracterizam-se tipicamente por possuírem tambores, para conterem a roupa e a água de lavagem, que tem um eixo horizontal e acção rotativa em torno deste eixo. Este tipo de agitação pode resultar numa elevada formação de espumas e, consequentemente, na redução do desempenho de limpeza. 0 uso de agentes de supressão de espumas pode ser também particularmente importante em condições de lavagem com água quente e em condições de elevada concentração de agente tensio-activo. Pode-se usar uma larga variedade de materiais como agentes de supressão de espumas. Os agentes de supressão de espumas são bem conhecidos dos peritos na técnica. Eles são descritos em geral, por exemplo, na Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3â Edição, Volume 7, páginas 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979)· Uma categoria de agentes de supressão de espumas de particular interesse abarca os ácidos gordos monocarboxilicos e os sais solúveis dos mesmos. Estes materiais são discutidos na Patente Norte-Americana 2 954 347, concedida em 27 de Setembro de 1960 a JohnWayne St., sendo a referida patente aqui incorporada como referência. Os ácidos gordos monocarboxílicos, e sais dos mesmos, para uso como agentes de supressão de espumas têm tipicamente cadeias hidrocarbilo entre 10 a cerca de 24 átomos de carbono, preferivelmente 12 a 18 átomos de carbono. Os sais adequados incluem sais de metais alcalinos tais como sais de sódio, potássio, e li-4510

65.418

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 tio, e sais de amónio e aleanolamónio. Estes materiais são uma categoria preferida de supressores de espuma para composições detergentes.

As composições detergentes da presente invenção podem também oonter não supressores de espumas que não sejam agentes tensio-activos. Estes incluem, por exemplo, hidrocarbonetos de elevado peso molecular tais como parafina, esteres de ácidos gordos (p. ex», triglicéridos de adidos gordos), ésteres de ácidos gordos de álcoois monovalentes, cetonas ⁰lifáticas (p· ex., estearona), etc. Outros inibidores de espuma incluem aminotriazinas N-alquiladas tais como clorotriazinas tri- a hexaalquilamina ou di- a tetra-alquildiamina formadas como produtos de cloreto cianúrico com duas ou três moles de uma amina primária ou secundaria contendo 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, e fosfatos de monoestearilo tais como éster fosfato de álcool monoestearílico e fosfatos de di-metal alcalino (p. ex, sodio, potássio, litio) monoestearilo e ésteres de fosfatos. Os hidrocarbonetos, tais como a parafina e haloparafina, podem-se utilizar na forma líquida. Os hidrocarbonetos líquidos serão líquidos a temperatura ambiente e pressão atmosférica, e terão um ponto de fluidez na gama entre cerca de -4020 a cerca de 520, e um ponto mínimo de ebulição não inferior a cerca de 10020 (pressão atmosférica). Também é conhecido utilizarem-se hidrocarbonetos céreos possuindo, preferivelmente, um ponto de fusão abaixo de cerca de 1002C. Os hidrocarbonetos constituem uma categoria preferida de agentes de supressão de espuma para composições detergentes. Os agentes de supressão de espuma de hidrocarbonetos são descritos, por exemplo, na Patente Norte-Americana 4 265779, concedida em 5 de Maio de 1981 a Gondolfo e outros, aqui incorporada como referência. Os hidrocarbonetos incluem, assim, hidrocarbonetos alifáticos, àlicíclicos, aromáticos e heterocíclicos saturados ou insaturados possuindo entre cerca de 12 a cerca de 70 átomos de carbono. 0 termo parafina’,

-4FEVJ993

65.418

Mod. 71-10000 ex. -89/07 da forma usada nesta discussão sobre agentes de supressão de espuma, pressupõe a inclusão de misturas de verdadeiras parafinas e hidrocarbonetos cíclicos.

Uma ou outra categoria preferida de agentes de supressão de espuma não agentes tensio-activos compreende os supressores de espuma de silicone. Esta categoria inclui o uso de óleos de poliorgano-siloxanos, tais como polidimetil-siloxano, dispersões ou emulsões de óleos de poliorgano-siloxanos ou resinas, e combinações de poliorgano-siloxanos com partículas de sílica onde o poliorgano-siloxano é quimicamente absorvido ou fundido na sílica. Os supressores de espuma de silicone são bem conhecidos na técnica e são revelados, por exemplo, na Patente Norte-Americana 4 265 779, concedida em 5 de Maio de 1981 a Gandolfo e outros e no Pedido de Patente Europeia No. 89307851.9, publicado em 7 de Fevereiro de 1990, por M. S. Starch, ambos aqui incorporados como referência.

Revelam-se outros supressores de espuma de silicone na Patente Norte-Americana 3 455 839, que trata de composições e processos para desespumação de soluções aquosas através da incorporação nas mesmas de pequenas quantidades de fluidos de polidimetil-siloxano.

Descrevem-se misturas de silicone e sílica silanada, por exemplo, no Pedido de Patente Alemã DOS 2 124 526. Os desespumadores de silicone e agentes de controlo de espuma em composições detergentes granulares são revelados na Patente Norte-Americana 3 933 672, de Bartolotta e outros, e na Patente Norte-Americana 4 652 392, de Baginski e outros, concedida em 24 de Março de 1987.

Um supressor de espuma à base de silicone exemplar para uso na presente invenção é uma quantidade supressora de espuma de um agente de controlo de espuma consistindo essencialmente em:

(i) fluido de polidimetil-siloxano com uma viscosidade entre cerca de 2.10³ m /s (20 cs) a cerca —47

65.418

partes para 100 de unidades numa raéão de de 1,5.1O~³ m²/s (1500 cs) a 2520;

entre cerca de 5 a cerca de 50 partes em peso de:

de resina de siloxano composta (Cfí₃)₃ SiO^/g úe unidades Si0₂ unidades (CH^)^ SiO^g para .unidades Si0₂ entre cerca de 0,6:1 a cerca de 1,2:1; e entre cerca de 1 a cerca de 20 partes para 100 partes em peso de:

de um gel de sílica sólido.

Os supressores de espuma, quando utilizados, es

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 (ii) (i) (iii) (i) tão presentes numa quantidade de supressores de espuma. Por quantidade de supressores de espuma refere-se que o formulador da composição pode seleccionar uma quantidade deste agente de controlo de espuma que controlará as espumas na dimensão desejada. A quantidade de controlo de espumas variara com o agente tensio-activo detergente seleccionado. Por exemplo, com agentes tensio-activos altamente espumosos, usa-se relativamente mais agente de controlo de es puma para atingir o desejado controlo de espumas do que com agentes tensio-activos pouco espumosos.

As composições detergentes da presente invenção compreenderão geralmente entre 0% a cerca de 5% de supressor de espumas. Quando utilizados como supressores de espumas, os ácidos monocarboxílicos, e sais dos mesmos, estarão tipicamente presentes em quantidades até cerca de 5%, em pe so, da composição detergente. Preferivelmente, utiliza-se entre cerca de 0,5% a cerca de 3% de supressor de espumas de monocarboxilato gordo. Os supressores de espumas de sili cone são tipicamente utilizados em quantidades até cerca de 2,0%, em peso, da composição detergente, embora se possam usar montantes mais elevados. Este limite superior é de natureza prática, devendo-se em primeiro lugar à preocupação em manter custos minimizados e eficiência de montantes inferiores para controlo eficaz da espuma. Preferivelmente,

-48·

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Mod. 71-10000 ex. - 89/07 usa-se entre cerca de 0,01% a cerca de 1% de supressor de espumas de silicone, mais preferivelmente entre ccerca de 0,25% a cerca de 0,5%· Da forma aqui usada, estes valores de peso percentual incluem qualquer sílica que possa ser usada em conjunto com poliorgano-siloxano, bem como quaisquer materiais auxiliares que possam ser utilizados. Os fosíatos de monoestearilos são geralmente utilizados em quantidades que variam entre cerca de 0,1% a cerca de 2% em peso das composições.

Os agentes supressores de espumas de hidrocarbonetos utilizam-se tipicamente em quantidades que variam entre cerca de 0,01% a cerca de 5%, embora se possam usar níveis mais elevados.

Outros Ingredientes

Pode-se incluir uma ampla variedade de outros ingredientes nas composições detergentes da presente invenção incluindo outros ingredientes activos, veículos, hidrotropos, auxiliares de processamento, corantes ou pigmentos, e solventes para formulação líquida.

As composições liquidas detergentes podem conter água e outros solventes como veículos. São adequados os álcoois primários ou secundários de baixo peso molecular exemplificados pelo metanol, etanol, propanol e isopropanol. Preferem-se os álcoois monohídricos para solubilização do agente tensio-activo, e podem-se também usar poliois tais como os que contém entre cerca de 2 a cerca de 6 átomos de carbono e entre cerca de 2 a cerca de 6 grupos hidróxi (p. ex., propileno-glicol, etileno-glicol, glicerina e 1,3-propanodiol)·

As composições detergentes da presente invenção serão preferivelmente formuladas de tal forma que durante o uso em operações de limpeza aquosa, a água de lavagem terá um pH entre cerca de 6,5 e 11, preferivelmente entre cerca de 7,5 e cerca de 10,5. As formulações de produtos líquidos tem preferivelmente em pH entre cerca de 7,5 e cerca de 9,5»

-4910

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Mod. 71-10000 ex. - 89/07 mais preferivelmente entre cerca de 7,5 e cerca de 9,0. As técnicas de controlo do pH em níveis de utilização recomendados inclui o uso de tampões, alcalinos, ácidos, etc., e são bem conhecidos dos peritos na técnica*

Esta invenção proporciona ainda um método para limpeza de substratos, tais como fibras, tecidos, superfícies difíceis, pele, etc., através do contacto do referido substrato com uma composição detergente contendo o componente de eter glicerílico (a) e o componente de agente tensio-activo detersivo aniónico (b), na presença de um solvente tal como água ou um solvente miscível em água (p. ex·, um álcool primário ou secundário). A agitação é preferivelmente fornecida para intensificação da limpeza. Os meios adequados para proporcionar a agitação incluem esfregamento à mão, preferivelmente com o auxílio de uma escova, ou outro dispositivo de limpeza, máquina de lavar roupa automática, máquina de lavar loiça automática ou semelhante.

Embora, conforme indicado antes, seja possível incluir agentes tensio-activos não iónicos polietoxilados convencionais nas presentes composições, vulgarmente prefere-se não o fazer. De facto, é uma vantagem dos éteres glicerílicos empregues como componente (a) eles permitirem a substituição de agentes tensio-activos não iónicos polietoxilados obviando, assim, a necessidade do uso de óxido de etileno, embora obtendo excelentes características de desempenho de limpeza. Assim, os éteres glicerílicos da fórmula (1) são muito eficazes contra manchas de gordura, ainda que não mostrem enfraquecimento significativo contra outras manchas, p. ex., de partículas: além disso, os éteres glicerílicos são satisfatórios quanto à redeposição das nódoas. Além disso, os eteres glicerílicos exibem outras vantagens como, por exemplo, a estabilização do enzima em detergentes líquidos para trabalhos duros. Os éteres glicerílicos tem também pontos de fusão comparativamente baixos e o seu uso como agentes de aglomeração é tido em consideração.

-50W-Í9'

65.418

A presente invenção é ilustrada no decurso, e através, dos Exemplos seguintes.

Exemplo 1

Preparou-se éter cocoil-diglicerílico por um método análogo ao descrito por Sagitani e outros, J.O.A.C.S., Vol. 66, No. 1 (Janeiro de 1989) página 146, usando os seguintes reagentes:

30g (0,124 mole) de Epóxido No. 8 dodecilo destilado (da Procter & Gamble)

0,14g (6,2 x 1(T³ mole) de sódio

57g (0,62 mole) de glicerol anidro

Reagiram-se sódio e gliceril juntos a 13O2C durante uma hora sob azoto. Adicionou-se então o epóxido gota-a-gota durante uma hora à mistura de reacção a 1802C, agitando-se a mistura de reacção e essa temperatura durante 8

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 horas. A mistura de reacção foi dissolvida em etanol e tratada com pellets de dióxido de carbono de forma a neutralizar o sódio. A mistura foi liberta de etanol num evapora20 dor rotativo e a seguir destilada (1,75 mmHg (233 Pa); temperatura de cabeça 14020) para remover uma fracção prévia do dímero de glicerol (identificada como tal usando cromatografia gás-líquido)· éter dodecil-diglicerílico produzida dessa forma foi um sólido de baixo ponto de fusão (44-4620) compreendendo 92% de éteres diglicerílicos, 1,5% de éteres monoglicerilioos e 2% de éteres triglicerílicos.

éter diglicerílico continha aproximadamente 4 moles de éter linear” da fórmula geral (2) por mole do éter ramificado da fórmula geral (3)·

A síntese anterior também pode ser levada a cabo usando Epóxido No. 8 ao qual se adiciona uma pequena qua tidade de borohidrato de sódio, de forma a obter o produto final com melhor color.

Exemplo 2

Preparou-se éter cocoil-diglicerílico pelo méto

-5110

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Mod. 71-10000 ex.-89/07 do de Takaishi e outros, US-A-4 465 866, usando os seguintes reagentesí

74,5g (0,5625 mole) de cetal glicerol acetona (disponível sob a designação comercial ”Solketal” na Aldrich Chemical Company)

3,2g (0,018 mole) de tetrametil-diaminohexano 45g (0,18 mole) de Bpóxido STo. 8 (da Procter & Gamble)

Misturaram-se o cetal glicerol acetona e o tetrametildiaminohexano em conjunto e aqueceram-se até 1002C. Adicionou-sê então o epóxido gota-a-gota durante um período de 30 minutos, mantendo-se a temperatura entre 100 e 11020. Aqueceu-se então a mistura resultante àquela temperatura durante 6 horas. Destilou-se o produto (1 ramHg (133 Pa) a 5220 de temperatura de cabeça) para remover o excesso de cetal glicerol acetona e ainda se destilou com vacuo (4,5 mmHg (600 Pa) a uma temperatura de cabeça de 23020) para recolher o produto (intermediário de dioxolano).

Adicionou-se então 34,8g (0,09 mole) do intermediário de dioxolano em 75 ml de etanol a 4,6g (0,046 mole) de ácido sulfurico concentrado em 100 ml de água e aqueceu-se a mistura resultante para refluir durante 4 horas. Quando a solução arrefeceu foi neutralizada com 3,6g (0,09 mole) de hidróxido de sódio. Extraiu-se o produto usando éter dietílico, secou-se sobre sulfato de sódio e a seguir evaporou-se para secar num evaporador rotativo para dar uma pasta dourada.

Exemplo 3

Preparou-se uma série de composições detergentes líquidos para trabalho duro, A-C, tendo estas composições os componentes de agentes tensio-activos mostrados no Quadro seguinte, no qual a quantidade de cada componente é mostrada em percentagem do peso da composição.

52A

12,9

8,4

B

12,9

65.418

Quadro 1

Agente Tensio-Activo

NaCnAS

Nat. NI

Nat. NI

CnDGE

Ç

12,9

E07

E05

8,4

Os agentes tensio-activos tificados como se segue: NaCnAS Nat. NI do Quadro

8,4 são idencoco e sódio

E07

Nat. NI E05 = sulfato de alquilo de = condensado de álcool gordo de origem natural com 7 moles de óxido de etileno por mole.

= condensado de álcool gordo de origem natural com 5 moles de óxido de etileno por moMod. 71-10000 ex. - 89/07

GhDGE le.

= éter alquildiglicerílico de coco (preparado como no Exemplo 1).

As composições foram testadas contra uma variedade de manchas, tendo as cargas sujas sido lavadas numa mi ni-máquina de lavar a 6020 usando água de rede (dureza total de 5 moles), a 1 por cento de utilização. As cargas sujas preparam-se manchando amostras de algodão ou poliéster/ /algodão (PA) de forma convencional.

desempenho de remoção da sujidade foi julgado por um painel de peritos de uma forma conhecida, sendo os resultados registados em psu (panei score units), painel de unidades de pontuação, na escala de Scheffe, tomando como padrão (0,0) os resultados obtidos usando a composição A. Os resultados são apresentados no Quadro seguinte:

Quadro 2

Remoção de Mancha (Algodão/PA)

Gordura:

Maquilhagem

Batón

Esparguete

-53B +0,4/+0,7 +0,6/+0,5 +0,5/+1,2 +0,2/+0,4

C +1,4/+1,0 +1,8/+0,9 +2,3/+1,7 +0,5/+0,3

65.418

DM0	+0,7/+0,6	+1,0/+0,9
Branqueável	-0,2/+0,2	+1,1/+0,9
Enzimática	-0,1/ 0,0	+0,3/ -0,0
de Partículas	-0,1/-0,6	+0,2/+1,1

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07

Notas; enzimática refere-se a manchas removíveis com proteasê;

ΏΜΟ » óleo de motor sujo (dirty motor oil).

Gomo se poderá observar através do Quadro 2, a composição C, que está de acordo com a presente invenção, exibe um excelente desempenho de limpeza, especialmente con tra manchas de gordura e manchas de partículas.

Exemplo 4

Preparou-se uma composição de referência na for ma de detergente líquido para trabalho pesado contendo 7,25 por cento em peso de sulfonato de alquilo linear-benzeno, 1,75 por cento de sulfato alquilo de coco, 9% de agente encorpante citrico, 5 por cento de outro agente encorpante e 10 por cento de condensado de álcool alquílico gordo com 7 moles de óxido de etileno por mole.

Preparou-se então uma composição de teste, sendo esta essencialmente similar à composição de referência, mas só com 6 por cento do referido condensado de álcool alquílico gordo/óxido de etileno e com 4 por cento do éter alquildiglioerílico de coco (preparado como no Exemplo 1).

Testaram-se as composições contra uma variedade de manchas, sendo o método de teste e o método de avaliação como os descritos no Exemplo 3. Os resultados em psu para a composição de teste, em relação aos resultados 0,0 das composições de referência para as cargas de algodão manchadas e cargas de poliéster/algodão manchadas, são apresentados no Quadro seguinte:

Quadro 3

Mancha Algodão Poliéster/Algodão

Gordurosa +0,7 +0,8

65.418

z

Branqueavel	-0,1	-0,1
Enzimática	-0,2	+0,1
De Partículas	+0,3	-0,3
BMI empa	+0,1	+0,1

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07

Nota í BMI empa é uma nódoa padronizada constituída por sangue, leite e tinta (Blood, Milk and Ink = BMI) num substrato de poliéster-algodSo vendida pelo Instituto EMPA, St. Gallen, Suiça.

Em relação à composição de referência (a qual tipifica formulações líquidas de detergentes para trabalho duro convencionais), a composição de teste, que foi formulada de acordo com a presente invenção, mostrou melhor desempenho contra manchas de gordura com desempenho comparável contra outras manchas.

Compreender-se-á, evidentemente, que a presente invenção foi descrita puramente como forma de exemplo e que podem ser feitas modificações de detalhe dentro do espírito da invenção.

Lisboa, -4.FEV.W

Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

wee MARQ0ES IHW

Ageme Opcial

d. P-.r ·

CfJióúT· -‘«j . ·<4ί·;β9. 3· 1***11W tíSHHI

-5535

65.418

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07

Claims (9)

1. = REIVINDICAÇÕES =

   1â.- Composição detergente caracterizada por compreender (a) um ou mais éteres glicerílicos de fórmula geral;

   RO - (C₃H₆O₂)_nH em que

   R representa um grupo alquílico ou alquenílico possuindo entre 12 á 18 átomos de carbono, ^C3^H6°2 ^reP^r®^senta ^um radical divalente formado por remoção do glicerol de um grupo hidroxílico e do átomo de hidrogénio do grupo hidroxílico restante e n é um número inteiro, sendo pelo menos 50% molar do componente (a) constituído por éter diglicerilico e não mais do que 25% molar do componente (a) constituído por eter monoglicerílico e (b) um agente tensio-activo detersivo aniónico.
2. 2â.- Composição de acordo com a reivindicação 1 caracterizada por pelo menos 60% molar do componente (a) ser constituída por éter diglicerilico e sendo não mais do que 20% molar do componente (a) constituído por éter monoglicerílico·
3. 3â·- Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2 caracterizada por o éter diglicerilico do componente (1) ser uma mistura compreendendo éteres diglicerílicos das fórmulas gerais:

   r - och₂chohch₂.och₂chohch₂.oh (2) e

   R - 0CH₂CH0HCH₂.0CH - CH₂0H (3) \íh₂oh
4. 4â.- Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada por os éteres das fórmulas (2) e (3) estarem

   65.418

   Mod. 71-10000 ex. - 89/07 presentes numa relação molar compreendida de cerca de 4:1.
5. 5â.- Composição de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 4 caracterizada por o componente (a) ser substancialmente e totalmente éter diglicerílico.
6. 6â.- Composição de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 5, caracterizada por R ser um grupo alquílico de coco.
7. 7â·- Composição de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 6, caracterizada por compreender também pelo menos um outro componente seleccionado de entre agentes tensio-activos detersivos catiónicos, anfoliticos, dipolares, e semipolares, agentes construtores de detergência, enzimas, branqueadores e agentes de quelação.
8. 8â.- Composição de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada por se encontrar sob a forma de um eficaz detergente líquido ou de um eficaz detergente granulado.
9. 9â·- Processo para a preparação de um éter diglicerílico de fórmula geral (1) de acordo com a reivindicação 1 ou uma mistura desses éteres caracterizado por se fazer reagir um composto de fórmula geral:

   R - 0 - CH₂CH - CH₂ em que R tem o significado dado na reivindicação 1 com glicerol na presença de uma base e/ou com um glicerato e as impurezas do produto serem removidas por destilação.