PT100806A

PT100806A - Composicoes detergentes contendo lipase e terpeno

Info

Publication number: PT100806A
Application number: PT100806A
Authority: PT
Inventors: Rajan Keshav Panadiker
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1991-08-21
Filing date: 1992-08-21
Publication date: 1993-09-30
Also published as: AU2473592A; ATE155164T1; TR27092A; ES2103960T3; EP0601020B1; WO1993004158A1; NZ244032A; CA2115539A1; JPH06510077A; EP0601020A1; MX9204867A; DE69220803D1; US5614484A; CN1071451A; DE69220803T2

Description

COMPOSIÇSES DETERGENTES CONTENDO LIPASE E TERPENO 5 10 15

A presente invenção refere-se a composições detergentes de lavagem que contêm agente tênsio-activo detergente, lipase e terpeno ou terpenóide. fiais especificamente, as composições contêm entre cerca de 0,005 e cerca de 17. de terpeno e terpenóide, com um ponto de ebulição compreendido entre cerca de 120 e 229° C» ANTECEDENTES DA INVENOSO

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25*·

Verificou-se que, quando a roupa é lavada com detergentes de lavandaria contando lipase, pode manter—se no tecido depois da lavagem um cheiro desagradável que se. parece com o cheiro exalado pelos bebés. Supõe-se que a lipase que ' é absorvida nas manchas de sujidade do tecido no ciclo de lavagem continue a funcionar no ciclo de enxaguamento e no secador. Sem se pretender ficar ligado a. qualquer teoria, supõe—se que este mau cheiro é produzido péla hidrólise',, cataLisada pela lipase,. de triglicédridos de cadeia curta existentes em algumas nóduas dd tecido.., A hidrólise produz, ácidos gordos livres "(por,^exemplo·,..' ácida? butirico)que ttm um mau cheiro. Se os produtos da hidrólise não fcjram completamente retirados durante os· ciclos, de lavagem ou de enxaguamento, o cheira persiste-nos tecidos secos, especialmente quando têm nódoas de produtos lácteos. A evidência experimental mostra que o cheiro máximo se verifica ao fim de cerca de dois dias de armazenagem das peças de roupa secas.. Verificou-se que, incluindo uma certa quantidade de um terpeno ou de um terpenóide no detergente de lavagem, se podé eliminar acentuadamente este mau cheiro. Igualmente sem se pretender ficar ligado a qualquer teoria.

30'

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Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 - 25" su.p3e-se que esta combinação de Iipase e terpeno é eficaz porque os terpenos se vaporizam a aprcximadamente à mesma temperatura ( cerca de 120 a 229° C) que os compostos que provocam o mau cheiro, de maneira que ambos se vaporizam aproximadamente ao mesmo tempo, obtendo-se como resultado a eliminação ou a redução do odor desagradável. A inclusão de Iipase em composiçães detergentes de lavandaria ô conhecida e é de interesse corrente na industria detergente, por exemplo, a Patente de Invenção Norte-Americana 4 908 150, de Hessel e col., concedida em 13 de Março de 1990, refere-se a composiçães detergentes líquidas que conttm enzimas lipolíticas, em que a estabilidade da enzima lipolítica se diz ser aumentada pela inclusão de copolímeros não iónicos particulares que contam etilenoglicol.» - Os terpenos e terpenóides foram indicados coma componentes de perfumes em compasiçães detergentes . Por exemplo, a Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 515 705, de Moeddel, concedida em 7 de Maio de 1985, descreve composiçffes contendo proteases que não têm cheiro detectável a uma concentração menor do que cerca de 0,002 unidade de Anson por grama de água destilada e materiais de perfumes seleccionados que incluem alguns terpenos.. As. proteases nelas . presentes são de cheira purificado. 0 benefício dos referidos perfumes consista na redução ou na. eliminação da contribuição da protease para o cheiro desagradável. 30. A publicação da Patente de 'Invenção «Japonesa HE12-178397, de Watanabe e col. , depositada em 11 de Julho de 1990, refere-se a composiçSes detergentes que contãm um agente fãnsio-activo aniónico.; Iipase alcalina que tem um actividade a p.H 9 pelo menos igual a 307. da actividade a pi-i 7; e componente ou componentes aromáticos com um ponto de ebulição superior a 230 0 C,. que constituem 307. ou mais da composição aromática total: 0,05 - 17. em 35:

1 ai para ;sio peso;; a a proporção do ião compreendida dentro do inter Nenhama sódio tot valo de 4s destas tá X Θ, Xo Λ|· U publicações descreve 5 10 15

Mod. 7J-10000 ex. -89/07 20 composições detergentes de lavandaria que compreendam um agente fênsio-activo detergente, lipase compatível com detergentes e uma certa quantidade de terpenos ou de terpenóides com um ponto de ebulição compreendido entre cerca de 120 e cerca de 229° C. SUMÁRIO A presente invenção refere-se a composições detergentes de lavandaria que compreedem a) entre cerca de 0,0001 e cerca da 1% de uma base activa de uma lipase compatível com detergentes; b) entre cerca da 0,005 e cerca de VÁ em peso de composição de um terpeno ou de um terpenóide com um ponto de ebulição compreendido entre cerca de 120 e 229° C; s c) entre cerca de 1 e cerca de 95% de um agente tlnsio—activo detergente escolhido do grupo que consiste em agentes tênsio-activos aniónicos, não iónicos, anfolíticos, catiónicos, híbridas e as suas misturas. 251 DESCRICSO DA INVENCSQ As composições detergentes para lavagem de roupa de acordo com a'presente invenção compreendem um terpeno ou · um terpenóide com um ponto de ebulição 30 compreendido entre cerca de 120°C e 229°C; uma lipase compatível com detergentes; e um agente fênsio-activo detergente escolhido do grupo que consiste em agentes tênsio-activos aniónicos, não iónicos, anfolíticos, catiónicos, híbridos e as suas misturas. A. Terpenos

As composições detergentes de. lavagem de roupa de acordo com a presente invenção compreendem entre cerca de 0,005 e I, mais preferívelmente, entre cerca de 0,01 e cerca de 0,8, ainda mais preferivelmente, entre cerca 4 35 f "í 65256

1 5 10 15· de 0.,05 e cerca de 0,,47. em pese de terpenos ou de terpenóides. Os terpenos, ou terpenóides têm pontos de ebulição compreendidas entre cerca de 120° C e cerca de 229°C, mais preferivelmente, entre cerca de 12,5° C e cerca de 225° C e,ainda mais preferivelmente, entre cerca de 160 °C e cerca de 200°C» Na presente memória descritiva, o termo "terpeno" inclui terpenóides que incluem derivados, tais como álcoois, ésteres e aldeídos, e .isómeros saturadas e não saturadas. Os terpenos úteis de acorda com a presente invenção são descritas por Allinger e col. em Qrqanic Chemistrv. páginas 783-786 (1971), Worth Pufalishers, Inc. e em Kirk and 0thmer's Encvclopedia of Chemical Technoloqy, Vol. 22, páginas 709 - 762 (1978), Jonh Wiley and Sons, que se incorporam na presente memória descritiva como referência.

Mod, 71 -10000 ex. - 89/07 20 25f 30 35 0s terpenos estão largamente distribuídos na natureza e ocorrem em quase todas as plantas vivas.. São ' geralmente consideradas como derivados do isopreno, em que as unidades de isopreno estão ligadas com a cabeça à cauda, muito embora haja algumas excepçSes a este arranjo. Portanto, os terpenos são classificados de acordo com o número de unidades de isopreno nas suas cadeias de átomos· de carbono, sendo a unidade de terpeno simples considerada como duas unidades de isopreno (Encvclopedia of Chemical Technoloavy página. 709) . r Os terpenos podem ser utilizados como produtos químicas aromáticos é apaladantss, dissolventes para tintas e vernizes, produtos intermediários da produção de vitaminas, etc. Os terpenos podem ser acíclicos (de cadeia aberta), monocíclicos (um anel), bicíclicos (dois anéis), tricíclicos (três aneis), etc. Tanto os terpenos como os terpenóides cíclicos e acíclicos são úteis de acordo com a presente invenção. Os terpenos classificam-se como se indica no Quadro 1, com base no número de unidades de isopreno. 5

s $L 4· 1 65256

10/68 - ·χβ OOOOlU 'P°W 20 30Γ QUADRO 3.

Classificacão dos Ter penos Unidades de Átomos de Classificação Isoorena Carbono 1 5 hemiterpeno 10 monoterpeno ♦·* 15 sesquiterpeno 4 20 diterpeno 5 25 sesterpeno 6 30 triterpeno S 40 tetraperno >8 >40 politerpeno CEncvclooedia of Chemical Technoloav. página 709)

Os terpenos e os terpenóides que são particularmente apropriados para a presente invenção são os noierpenos e hemiterpenos, monoterpenos. oxigenados, sesquiterpenos' e os seus derivados. São particularmente preferidos os monoterpenos e os monoterpenos oxigenados, que incluem os seguintes compostos: ·

Monoterpenos . ...

Alfa—pineno e beta-pineno

Estes terpenos são derivados do óleo de terebintina e isolados por destilação com arrastamento por vapor ou fraccionamento em vácuo. Tanto o alfa-pineno como o beta-pineno são úteis como ingredientes de perfumes e servem como produtos intermediários na fabricação de outros terpenos. Q alfa-pineno, o beta-pineno e os seus derivados são úteis de acordo com a presente invenção. Ó 10 15-

Mod. 7HOOOO ax.-89/07 20 25¾.

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Mirceno

O mirceno prepara-se por rearranjo térmieo/pirólise de beta-pineno.. é purificado por destilação fraccionado com um. inibidor apropriado para .evitar a dimerização. Pode ser derivatizado para formar compostos tais como acetato de geranilo e geraniol» 0 mirceno pode ser feito reagir com ácido clorídrico para se obter uma mistura de cloreto de geranilo e cloreto de merilo, que são depois transformados- em álcoois passando através dos seus ésteres de acetato. Tanto os ésteres como os álcoois têm adores do tipo de rosa, flores e frutos. p-Cimeno e p-mentadieno Estes terpenos são obtidos como subprodutos de fabricação de óleo de pinho sintético e canfeno. São também produzidos pelo tratamento de alfa--pineno e de beta-pineno com ácido. 0 mentadieno mais importante é o d-limoneno, que é um subproduto da indústria dos citrinos. 0 limoneno puro e o di-limoneno são usados em composições aromáticas s apaiadantes. Comercialmente, - a maior parte dos p--mentadienos é vendida sob a forma de misturas chamadas dipenteno. fís composições de dipenteno variam de acordo com a sua origem mas contêm principalmente uma mistura de terpenos, como terpinaleno, alfa-terpineno, canfeno, tricicleno, alfa-pineno, p-cimeno, alfa—felandreno, beta--felandreno e. alfa—terpineno. Outras monoterpenos úteis de acordo com a presente invenção são canfeno, -T-careno, alocimeno, tricicleno e os seus derivados monoterpénicos oxigenados. Monoteroenos oxigenados

Gelaniol e Nerol Estes monoterpenos ocorrem naturalmente no óleo de citronela e são separadas por destilação fraecionada» 7 35 1 r

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Podem ambém ser fabricados sinteticamente. Os derivados de gsranioi e de neroi são 10

Mod. 7} -10000 βχ. · 89/07 20 25? também úteis de acordo com a presente invenção. 0 linanooi pode ser isolado de óleo de madeira de rosas ou produzido sinteticamente como se descreve na Patente de Invenção Francesa Número i 132 659, de Teisserie, com a data de 14 de Março de 1957. 0 di-hidrolinanool é também produzido sinteticamente, como foi descrito por Kimel e col. em Journal of Qrqanic Chemistrv. 22, 1611 (1967) e por Lindlar em Helv. Chim ftcta 35. 446 (1952) e na Patente de Invenção Norte-Americana Número 3 674 388, publicada em 2 de Julho de 1972. 0 di-hidrolinalool ê então hidrogenado com obtenção de linalool.» A preparação de monoterapenos semelhantes a partir de isobutileno e 'de formaldeído foi. também referido por Pammer e ca. na Patente de Invenção Alemã 259 376, com data de 1 de Fevereiro de 1968. D di-hidrolinalool é usado como matéria-prima para a preparação de derivadas tais como pseudo-icnona. O processo para a preparação destes derivados foi descrito em Kirfc Othmer's Encyclooedia of Chemical Technoloqy, Vol, 22, páginas 7 2* jZ ~7 ·,2**.!> o 0 linalool, di-hidrolinalool e os seus derivados são úteis em eomposiçSes aromáticas. Citral □ citral que, historicamente, deriva do óleo de "lemon grass" (Andrapon shaenanthus), é correntemente produzido a partir de mirceno. 0 processo de fabricação foi descrito_por Monotavon na Patente de Invenção Norte-Americana Número 2 902 515, publicada em . 1> de Setembrode 1959. Ionona e metil-ionona * As iononas, tais como alfa—ionona, beta— ionona e metil-iononas são geralmente fabricadas a partir de citral. As iononas são muito utilizadas em perfumaria, sendo os seus isómeros alfa os mais valiosos. 8 30‘ i

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Citroneio1 e citronelal Estes terpenas encontram-se na Natureza do óleo de citrinela e no óleo ds eucalipto, mas são geralmente fabricados a partir de alfa-pineno e beta-pineno à escala comercial por transformação de pineno em geraniol-nerol, seguida de rearranjo. 0 hidroxi-citronelal e o alcoxi-citronelal, em particular metoxi-citronelal são também derivados terpenóides úteis. 0 hidroxi-citronelal é valorizado pelo seu aroma de lírio do vale, enquanto que o citronelal tem um aroma de rosas naturais. Mircenol e di-hidromircenol Estes compostos aromáticos são também membros da família dos terpenos.· São produzidos a partir de mirceno e são geralmente utilizados como ésteres em perfumaria devido à falta de estabilidade do seu composto principal.

Outros derivados de monoterpenos oxigenados úteis são descritos em Kirk and Othmer's Encvclopedia of Chemical Tachnology (1978), Vol. 22, páginas 730-749. 0 óleo de pinho é uma fonte importante de monoterpenos e dos seus derivados oxigenados. Os mais predominantes são alfa-terpíneol, 2-terpineol, beta— terpineol, alfa—fenchoI, borneol, isoborneol, cânfora, terpinen-l-ol, terpin-4-ol, di—hidroterpineol, metil-chav.icol,. anetol, 1,4 e. 1,3-cineol. Nem todos estes compostos estão presentes nos àleos de pinho mas todos os óleos de pinho contãm alfa-terpineol como componente oxigenado principal. Além disso, o óleo de pinho contém p— mentadienos, tais como limoneno, terpinolina, alfa— -terpineno, pineno, cinreno é gama—terpineno. Muitos graus de óleo de pinho são comercialmente disponíveis e diferem de acordo com a origem, eficiãncia e tipo de destilação. Os monoterpenos podem também ser preparados a partir de terebintina. A terebintina de madeira é vulgarmente utilizada na fabricação de dipentina.. 9 35 1 canfeno e terpíneol. Tipicamente, a terenbintina contém 60 a 70% em peso de aifa-pineno., 20 a 30% em peso de beta-pineno e outros componentes» □ beta-pineno é utilizada na fabricação de qenaniol, nerol e linalool» 5

Os terpenos e terpenóides são também fabricados sinteticamente utilizando a via acetileno-acetona. (Veja-se Kirk and Othmer's Encvclopedia of Chemical Technoloov. Vol. 22, página 714 (1978)).

Sesquiterpenos 10 15-

Os hidrocarbonetos dos sesquiterpenos contam quinze átomos de carbono e são geralmente constituídos por três unidades de isopreno. Os sesquiterpenos- podem ser acíclicos, monocíclicos, bicíclicos, tricíclicos ou tetracíelicos» As suas estruturas podem ser simples ou complexas. Alguns dos sesquiterpenos (veja-se Encvclopedia of Chemical Technology, página 751) são 5

Origem

Terpeno 20 251 cedrol ct-santalol (B-san talol álcool de patchuli guaiol a-cedrena óleo de madeira de cedro óleo de madeira de sândalo óleo de madeira de sândalo patchuli madeira de guáiaco madeira de cedro ca ry op hy.I1 ene* 30: cl ove. *> A maior parte dos sesquiterpenos são obtidos a partir de origem natural. 0 isolamento realiza,-se. por extracção, fraccionando e cristalização. Estes terpenos e os seus derivados,, particularmente os derivados de acetilo, são componentes de perfumes úteis. 10 35

QUADRO 2

Pontos de ebulição dos terpenos preferidos à pressão normal

Mod. 71-)0000 ex.-89/P7 10 15· a -Terpineol Citronelol

Acetato de isabornilo Linaloal

Linalyl Acetato de linali Canfeno α -Pineno |3 -Pineno Citral Dipenteno Seranil-nitrilo D-Limoneno Mirceno

Di-hidramircenal p-Cimena a-Fenchol Nerol

Ponto de EbullcSo í°d 168 206 707 198 lo 220 159 156 165 214 178 175 167 172 177 193 rjrvy C· / 25Γ (De’ Arctander, Perfume and Flavor Chemicals. Vai. Γ e II (1969), publicado pelo autor) .

Os terpenàs ma-is preferidos · são citronelol, limonena,: .linalool, mirceno, di-hidromircenol, alfa—fencho 1, nerol e as suas misturas.- As misturas são os mais. preferidos.

Prefere-se que as terpenàs de acordo com a presente invenção sejam misturadas entre si antes da adição à composição detergente de lavagem de roupa. Os terpenàs podem ser combinados com outros ingredientes perfumados antes da adição à composição, desde que o nível 11 ί τ ί τ

65256 de terpeno na composição detergente final seja pelo menos igual a 0,005¾ em peso» 0 perfume contendo terpeno é preferivelmente pulverizada sobre a composição detergente 5 granular final ou misturada no detergente liquida de lavagem de roupa final, de tal maneira que não a.fecte adversamente o perfume. As composições granulares contam preferivelmente entre cerca de 0,1 e cerca de 0,77. em peso de perfume, que pode conter até-1007 de terpenos? e as composições liquidas 10 contêm preferivelmente entre cerca de 0,1 e 0,47, em peso ds _prefume, que igualmente pode conter até 1007. de terpenos» B. Lioase

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Um segundo ingrediente essencial presente nas presentes composições detergentes para lavagem de roupa é uma quantidade que melhora o comportamento, preferivelmente entre cerca de 0,0001 e 1,07 expressa como Uma base activa, de uma lipase compatível com detergentes (enzima lipolítica). Pela expressão "compatível com detergentes" pretende-se significar compatibilidade com os outras ingredientes da composição, -particularmente, com os agentes tênsio-activos detergentes a quaisquer agentes encorpantes de detergência.. As composições detergentes líquidas, particularmente líquidos para trabalho intenso, são as preferidas de acordo com a presente invenção..

Nas presentes composições,’ pode ser utilizada qualquer lipase apropriada para utilização numa composição detergente para a. lâvagem de roupa. As lipases apropriadas para utilização de acordo com a presente invenção incluem as de origem bacteriana e as de origem fúngica. Também se incluem lipases de mutantes química ou geneticamente modificados.

As lipases bacterianas apropriadas incluem as produzidas por oseudomonas, como, por exemplo, Pseudomonas stufczeri ATCC 19,154, como se descreve, na Patente de Invenção Britânica Número 1 372 034, incorporada na presente memória descritiva como referência. As lipases 12

65256 apropriadas incluem as que possuem uma reaceção cruzada imunológica positiva com o anticorpo da lipase produzida pelo microrganismo Pseudomonas fluorascans IAM 1057» Esta lipase e um processo para a sua purificação foram descritos no Pedido de Patente Japonesa 53-20487, depositado em 24 de Fevereiro de 1978, que se- incorpore na presente memória descritiva como referencia. Esta lipase está ' à disposição sob o nome comercial de Lipase p “Amano", daqui por diante na presente memória descritiva designada apenas como "Amano-p". Estas lipases devem possuir reacção cruzada imunológica positiva com o anticorpo de Amano-p, utilizando o procedimento de imunodifusão normalizada bem conhecido de acordo com Ouchterlony (Acta Med.Scan., 133, páginas 76 -79 (1959)). Estas lipases e um método para a sua reacção cruzada imunológica com Amano-p são também descritos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 707 291, de thom e col.. , concedida em 17 de Novembro de 1987, incorporada na presente memória descritiva como referência. São exemplos típicos a lipase Amano-p, a lipase proveniente de Pseudomonas f-raql FÈRM p 1339 (disponível sob a designação comercial de Amano-8) a lipase proveniente de Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM p 1338 (disponível sob a designação comercial de Amano-CES), lipases- de Chromobacter viscosunt. por exemplo, Chromobacter vlscosum- var. lipolyticum NRRLB 3673 e ainda lipases de· Chromobacter .viscosum· e as lipases de Pseudomonas oladiol i. Outras lipases de interesse ^São a· lipase Amano-AKG e. Bacillis Sp.

As lipases produzidas por fungos apropriadas incluem as que são produzidas por Humicola lanuoinosa e por Thermomvces lanuainosus. A mais preferida é a lipase obtida clonando o gene de Humicola lanuainosa e expressando o gene em Aspergi 1lus orvzae. tal como se descreve no pedido de Patente de Invenção Europeia 0 258 068, que se incorpora na presente memória descritiva como 1^ 10

£0/68 - ·*β 0000i-1£ "P°W 20

2 5L 30; 63236 referência, comércialments disponível sob a designação comercial de Lipolass Nestas composiçães, pode utilizar-se entre cerca de 2 e cerca de 20.000, preferivelmente entre cerca de 10 e cerca de 6.000 unidades de lipases por grama (LU/g) de lipase. Uma unidade de lipase é a quantidade de lipase que produz um micromole de ácido butírico titulável por minuto num pH estabilizada igual a 7, â temperatura de 30°C e em que o substrato é uma emulsão de tributirina e goma arábica, na presença da Ca-++ e de NaCL em tampão de fosfato. C. Agente tensio-activo □ terceiro ingrediente essencial nas presentes composiçães detergentes é constituído por cerca de I a cerca de 957. de um agente tênsio—activo detergente escolhido do grupo que consiste em agentes tênsia-activos aniónicos, não iónicos, anfolíticos, catiónicos, híbridos e as suas misturas. Estes agentes tênsio—activos são descritas, por exempla, na Patente de Invenção Norte--Americana Número 4 318 318, de Letton e col-, publicada em 9 de Março de 1982, que se incorpora na presente memória descritiva como referência. Prefere-se entre cerca de 5 e cerca de 50 e, mais preferivelmente- ainda, entre cerca de 10 e 30% em peso de agente tênsio—activo- detergente. Preferem-se. os 'agente»· tênsâo—activos. aniónicos ou. rrão aniónicos. ou as · - Λ misturas destes- Também se prefere uma proporção de agente fênsio-activo aniónico·:. agente tensio-activo não iónico compreendido entre cerca de 1 t 2 e cerca de 6V t I.» Agentes tensio-activos aniónicos tênsio-activos úteis

Agentes para finalidades detergentes são incluídos nas presentes composiçães. Estes podem incluir sais (incluindo, por exemplo, sais de sódio, potássio, amónio e amónio substituído, tais como sais de monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina)' de sabão, alquilo linear em 14 35 ? t 65256

1 5 10 15

Mod. 71-10000 βκ,-89/07 251 C9*-C2t;;)-benzenasulf anatos, alcano sm Cg-C22“'5UÍ1''ana'í:os primários ou secundários, olefina em Cg-Cp#-suifanatos, ácidas policarboxílicos suifúnados preparados por sulfonação da produto da pirólise de citratos de metais alcalino--terrosos, por exemplo, como se descreve na memória descritiva da Petente de Invenção Britânica Número 1 082 179, a1quii-g1icerol-sulfanatos, acilo gordo-glicerol- -sulfonatas, aleílo garda-gliceral-sulf atos,- alquil-fenoi--óxido de etileno—éter—sulfatos, perafina-sulfanatos, alquil-fosfatos, isotionatos, tais como acil-isotionatos, N--acil-tauratos, amidas de ácido gordo de metil-taurida, alquil-succinamatos e sulfo-succinatos, monoésteres de sulfo-succinatos (especialmente monoésteres de C-j^-C^g saturadas e não saturados), diésteres de sulfossucinato (especialmente diésteres em - C^-Cj^ saturadas e não saturados), N-acil-sarcosinatos, sulfatos de alquil--polissacáridos, tais como sulfatos de alquil—poliglucósido. (sendo compostas não iónicos não sulfatados descritos mais adiante), alquil-sulfatos primários ramificados, polietoxicarboxilatos de alquilo, tais como os de fórmula geral RO (CH2CH2Q) |í. CH2C00~M+ (na qual R á um radical alquilo em* Cg-Cpp, k â um. número inteiro de 0 a 10 e M é um catião que forma sais solúveis) e ácidos gordos -esterifiçados com ácido isetiónico e neutralizadas com hidróxido de sódio. São. também apropriadas ácidos de resina- e ácidos de resina hidrogenada, tais coma resina, resina hidrogenada e ácidos, de resina e ácidas de resina hidrogenados presentes ou derivados de óleo de pinho (tall oil). Outros exemplos são referidos em "Surface Active Agents and Detergents", Vol. X e II, de Schwartc, Perry e Berch. Uma larga variedade destes agentes tensio-activos é 15 10 15

Motj. 7] -ÍOOOO ex. - 89/07 20 25 6525Ó

também referida na Patente de Invenção Norte-Americana Ndmero 3 929 67B, publicada em 30 de Dezembro de 1973, de Laughlin e col. , na Coluna 23, linha 59 até Coluna 29, linha 23 (incorporada na presente memória descritiva como referância) » Um tipo de agente tinsio-activa aniónico preferida para as composições detergentes liquidas de acordo com a presente invenção é constituída pelos alqui1-éster-sulfanatos. Estas sãò desejáveis porque podem ser fabricados a partir de fontes renováveis não derivadas de petróleo. A preparaçãos dos agentes t'§nsio-activos de alquil-éster— sulfanatos realiza-se de acordo com processos · conhecidos descritos na literatura técnica. Por exemplo, os estéres lineares de ácidos carboxíiicos em Cg-C20 podem ser sul f anados com SO3 gasoso de acordo com "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), páginas 323 — 329. As matérias-primas apropriadas incluem substâncias gordas naturais’como as que derivam de sebo, óleo de palma, óleo de coca, etc. Os agentes tlnsio—activos de alquil-éster-sulfonatos preferidos, especialmente para aplicações em lavagem de roupa, compreedem agentes t'ê'n si o—activos de alquil-éster-sulfonatos que tâm a seguinte fórmula de estrutura. 0 n R3 - CH - C - OR4 30:

SCh-M na qual R·-· é um radical hidrocarbilo em Cg-C20? preferivelmente um radical alquilo ou a sua combinação, R4 ê um radical hidrocarbilo em Cj_—C^, preferivelmente, um 16 35

t T 65256

radical alquilo ou as suas combinações e M é um catião que forma sais solúveis» 10 15-

MocJ. 7HOOOO ex. - 09/07 20

Os sais apropriados incluem sais de metais, tais como sais de sódio,, de potássio a de lítio e sais de amónio substituídos ou não substituídos, tais como catiões de metilamónio, dimetilamónio, trimetilamónio e amónio quaternário, por exemplo, tetrametilamón-io e dimetil-piperidínio e catiões derivados de alcanolaminas, por exemplo, monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina. Preferivelmente, R·-' é um radical alquila em Cigr-C^ e R4 é metilo, etilo ou isaprapilo. São especialmente preferidos os metil-éster—sulfonatos em que R·-' é alquilo em C^-Cj^ Os agentes tânsio—activos de alquil-sulfato são outro tipo de agentes tânsio-activos aniónicos com .importância para utilização- na presente invenção»Além de proporcionarem excelente capacidade global quando utilizados em combinação, com amidas de ácidos poli-hidraxi-gardos (veja-se mais adiante), incluindo boa limpeza de gorduras/óleos ao longo de um largo intervalo de temperaturas, concentrações da solução de lavagem e tempo de lavagem, pode obter—se a dissolução dos alquil-sulfatos assim como uma melhor formulabilidade de formulações detergentes líquidas que são: sais ou ácidos solúveis em água de fórmula geral

ROSD-tM *v 3o; na qual R é preferivelmente, um grupo hidrocarbilo em Cj_o-c24 ? preferivelmente·· unr grupo alquilo ou um grupo hidroxialquilo tendo um componente de alquilo em Ci0-^20.-mais preferivelmente um radical alquilo ou hidroxialquilo em Cj(2”CiQ e M é H ou um catião, por exemplo, um catião de um metal alcalino (por exemplo, sódio, potássio, lítio), catiões amónio substituídos ou não substituídos como catiões metilamónio, d ime.til amónio e trimetilamónio e amónio quaternário, por exemplo, tetrametilamónio e dimetii— 17

15

Mod. 7) -1POOPex.-89/07 20 255» piperidínio e catiSes derivados de alcanolaminas, como etanolamina, dietanolamina, trietanolamina e as suas misturas e semelhantes» Tipicamente, preferem-se cadeias de alquilo em Cj;2-Clà P*ra temperaturas de lavagem mais baixas (por exemplo, inferiores a 50°C)e preferem-se cadeias de alquilo em C^g-C^g para temperaturas de lavagem mais altas (acima de 5Q°C).

Os agentes , tfnsio—activos de alquilsulfato alcaxilado constituem outra categoria de agentes ttnsio-activos aniónicos úteis. Estes agentes tensio—activos são sais ou ácidos solúveis, tipicamente de fórmula

R0(A)mS03M na qual R é um grupo alquilo em C^q-C24 não substituída ou um grupo hidroxialquilo que tem um componente de alquilo em c10—c24* preferivelmente um radical alquilo ou hidroxialquilo em mais preferivelmente alquilo ou hidroxialquilo em Ci_2‘_c18.·' A é uma unidade de etoxi ou de propoxi, m é maior do que 0, tipicamente um número compreendido entre cerca de 0,5 e cerca de 6, mais preferivelmente entre cerca de 0,5 e cerca de 3 e 1Ί é H ou um catiSTo que pode ser, pai— exemplo, um catiSo metálico (por .exemplo, sódio, potássio, lítio, cálcio., magnésio, etc.), de amónia ou de amónia substituído. Também se incluem os alquil-sulfatos etoxilados, assim como os alquil-sulfatos propoxilados. Exemplos especificas de ’ catiffes de amónio substituídos incluem catiífes .metilamónio, dimetílamónio, trimetilamónio e amónio quaternário, tal como tetrametilamónio, dimetilpiperidínio e catiSes derivados de alcanolaminas, por exemplo, monoetanolamina, dietanolamina e trietanolamina e as suas misturas. . São exemplos destes agentes tfnsio-activos alquilo em Cl2“CjLg-polietoxilato-( 1,0) -sulfato, .13

1 5 10 alquilo em Cj^-C + g-polietaKiiâta-í2.,25)-sulfaia,, alquila em g—polistoxilata—(3,0)—sulfato e alquilo em Cj^-C^g— ρα1ietcxi1ato—(4,0)-su1 fato, em que M é convenientemente escolhido de sódio e potássio» São preferidos para utilização em composições detergentes líquidas de acordo com a presente invenção alquilo em alquilo em ^12^20- éter-sulfato e/ou alquilo linear em C9-C20-benzeno-sulfonato (preferivelmente, sais de sódio). Preferivelmente, o agente t's?nsio-activo não iónico é o produto da condensação de álcool em Cj_q-C2o e entre cerca de 2 e 20 moles de óxido de etileno por mole de álcool ou de amida de ácido poli-hidróxi-gordo em C10—C20*

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25>

Agentes t^nsio-activos não jónicos Os agentes- tfnsio-activos detergentes não iónicos apropriados são geralmente descritos na Patente de Invenção Morte-Americana Nírnero 3 929 678, de Laughlin e col.., publicada em 30 de Dezembro de 1975, em Coluna 13, linha 14 até Coluna 16, linha 6, que se incorpora na presente memória descritiva como referencia. Em seguida, encontra-se uma lista não limitativa de exemplos de- classes de agentes t'§nsio-activos não iónicos úteis. 1. Condensados de polióxido de etileno, polióxido de propileno e polióxido de butileno de alquil— —fenóisl. Em geral, ' preferem—se os ' condensados ^ com polióxido de etileno» Estes compostos incluem os produtos de còndensação de alquil-—fenóis que t'ê'm um grupo alquilo contendo entre cerca de seis e cerca de doze átomos- de carbono, com a configuração de cadeia linear ou de cadeia ramificada com o óxido de alquileno. De acordo com uma forma de realização preferida, o óxido de etileno encontra-se. presente numa quantidade compreendida entre cerca de 5 e cerca de 25 moles d.e óxido de etileno por mole de alquil--fenol. Os agentes ttnsio-activos não iónicos 19 30. τ 1 5 10

1S

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20

2E 30' 35

deste tipo comercialmente disponíveis incluem Igepai1'’' CQ-630, comercializado por SAF Corporation e Triton^ X-45, X-114, X-100 e X- -102, todos eles comercializados por Rohm & Haas Company. Estes compostos são vulgarmente referidos como alquil-fenol alcoxilatos (por exemplo, aiquil-fenol-etoxilatos)» Produtos de condensação'de álcoois alifáticos com entre cerca de 1 e cerca de 25 moles de óxido de etileno» A cadeia de alquilo do álcool alifático pode ser linear ou ramificada, primária ou secundária e geralmente contém entre cerca de oito e cerca de vinte e dois átomos de carbono» São particularmente preferidos os produtos de condensação de álcoois que t'im um grupo alquilo contendo cerca de dez e cerca de vinte átomos de carbono com entre cerca de 2 e cerca de 18 moles de óxido de etileno por mole de álcool. Exemplos de agentes t*ê‘nsio-activos não iónicos comercialmente disponíveis deste tipo incluem Tergitol^' 15-S-9 (produto de condensação de álcool secundário linear em Cj^-C^g com 9 moles de· óxido de etileno) , Tergitol^ 24—L-ó NMW (produto, de condensação de álcool primário em Ci2“ÊÍ4 comi 6 moles* .de. óxido de etileno, com distribuição de .massas moleculares apertada), ambos ! comercializados por Union Carbide Corporatiani Neadol^ 45—9 (produto de condensação, de álcool linear em Cj_4-Cj_g com 9 moles de óxido de etileno), Neadol^’ 23-6.5' (produto da condensação de álcool linear em Ci_2~ -Cj_3 com 6,5 moles de óxido de etileno), Neodol^ 45-7 (produto de condensação de álcool linear em C^-Cig com 7 moles de óxido de etileno), Meodai^. 45-4 (produto de condensação de álcool linear em Cj^-C^g com 4 moles de óxido de

Λ τ: 65256

1 5 10 15 etileno),, Company e comsrcialir.ados por Shell Chemical Cyror' Ξ DB (produto de condensação de álcool em Ciy;—Crg com 9 moles de óxido de stileno),, comercializado por Procter & Gamble Ca,, Esta categoria de agentes tãnsio-activos não iónicos é geralmente designada como "alquil- -etoxilatos"-

Mod. 71-10000 ex. -89/07 20

2S 30 35 4.

Produtos de condensação de óxido de etileno com uma base-hidrofóbica formada pela condensação de óxido de propileno com propileno-giicol» A parte hidrofóbica destes compostos preferivelmente tem massa molecular compreendida entre cerca de 1.500 e cerca de 1.300 e possui insolubilidade am água,. A adição de agrupamentos ds polioxietileno a esta parta hidrofóbica tende a aumentar a solubilidade em água da molécula como um todo e o carácter líquido do produto é conservado até ao ponto em que o teor de polioxietileno é igual a cerca de 50% do peso total do produto de condensaçãos que corresponde à condensação com até cerca ds 40 moles de óxido de etileno. Exemplos de compostos deste tipo incluem certos agentes f§nsio-activos Pluronic^ comercialmente disponíveis, comercializados par BASF» Produtos de condensação de óxido de etileno com o produto- resultante da reacção de óxido de propileno e etilenodiamina. 0 agrupamento hidrofóbico destes produtos consiste no produto da reacção de, etilenodiamina com um excesso de óxido de propileno e tem geralmente uma massa molecular compreendida entre cerca de 2.500 e cerca ds 3.000. Este agrupamento hidrofóbico é condensado com oxido de etileno até à proporção em que nd produto da condensação contém entra cerca de 40 e cerca de S0% em peso ds

1 5 10 15. 5

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25' 30 polioxietileno a tem uma massa molecular compreendida entre cerca de 5.000 e cerca de 11.000. Exemplos deste tipo de agentes tfnsio— activos não iónicos incluem certos compostas de Tetronic^ comercialmente disponíveis9 comercializados por BASF. Agentes tfnsio-activos não iónicos semipolares são uma categoria espacial de agentes t®nsio-activos não iónicos, que incluem óxidos de amina solúveis em água contenda um agrupamento alquilo com entre cerca de dez a cerca de dezoito átomos de carbono e dois agrupamentos escolhidos do grupo que consiste em grupos alquilo e grupos hidroxialquilo contendo entre um a cerca de tr'is átomos de carbono5· óxidos de fosfina solúveis em água que contém um agrupamento alquilo com entre cerca de dez a cerca de dezoito átomos de carbono e. dois agrupamentos escolhidos do grupo que · consiste em grupos alquilo e grupos hidroxialquilo contendo, entre cerca de um a cerca de tr"ê's átomos de carbono, e sulfóxidos solúveis em água que contêm um agrupamento alquilo entre cerca de dez a cerca de dezoito átomos de carbono e um agrupamento escolhido do grupo que· consiste em- grupos " alquila e hidroxialquilo com entre cerca de um a cerca de trSs átomos de carbono.

Os agentes tensio—activos detergentes não iónicos semipolares incluem os agentes; tênsio-activos de óxido de amina que têm a fórmula 0 1 R3(0R4)xN(R3)2 35

X

Mod.7J-]0000 ex.-89/07 20 25· 6 65256 na qual R‘-‘ é um grupo alquilo, h i d r o ;·: i a 1 q u i 1 o ou alquiifsnilo ou aa suas misturas, que contém entre csrca de oito a cerca de vinte e dois átomos de carbono5 é um grupo aiquileno ou nidroxialquileno contendo entre cerca de dois a cerca de tr'as átomos de carbono ou as suas misturas; x έ um número entre 0 a cerca de 3; e cada á um grupo de alquilo ou hidroxiâlquilo com entre cerca de um a cerca de trcts átomos de carbono ou um grupo de polióxido de etileno que contém entre cerca de um a cerca de três grupos de óxido de etileno. Qs grupos R5 podem ser ligados uns aos outros, por exemplo, por meio de um átomo de oxigénio ou de um átomo de azoto, para formar uma estrutura em anel.

Estes agentes tênsio—activos de óxido de amina incluem, em particular, os óxidos de alquilo em Cj_Q-“Cig-dimetilamina e óxidos de- alcoxi em Cg-Cio-etil-di--hidroxietilamina.

Alquilpolissacáridos descritos na Patente de Invenção Morte-Americana Número 4 565 647, de Llenado, publicada em 21 de Janeiro de 1986, que têm um grupo hidrofóbico- contendo entre cerca de seis a cerca de trinta átomos de carbono, preferivelmente entre cerca de dez a cerca de dezasseis átomos de carbono e um polissacárido, por exemplo, um poliglicósido, grupo hidrofilieo que contém entre cerca de 1,3“· a cerca de 10', preferivelmente entre cerca de 1,3 a cerca de 3 e, mais preferivelmente, entre cerca de 1,3 a cerca de 2,7 unidades de sacárido. Pode utilizar-se qualquer sacárido redutor contendo cinco ou seis átomos de carbono, por exemplo, glucose; a galactose e os agrupamentos de galactosila podem ser substituídas por agrupamentos glucosilo. (Opcionalmente, o grupo hidrofóbico está ligado nas posiçffes 2,3,4 etc, originando assim uma glucose ou galactose em oposição a um glucósido ou galactósido). As 35 1 5 10 15

Mod. 71 -10000 ex. -89/07 20 251

3£T 65256

liyaçSes entra os sacáridos podem ser, por exemplo,, entre uma posição das unidades adicionais de sacárido s as posiçães 2, 3, 4 e/ou 6 das unidades de sacárido anteriores Opcionalmente - mas menos desejávelmente - pode haver uma cadeia de polióxido de alquileno que liga o agrupamento hidrofótico e o agrupamento de polissacârido* 0 óxido de alquileno preferido é óxido de etileno. Os grupas hidrofóbicas típicos incluem grupos alquilo, saturados ou não saturados, ramificados ou não ramificados, que cont'5m entre cerca de oito e cerca de dezoito, preferivelmente entre cerca de dez e cerca de dezasseis átomos de carbono- Preferivelmente, o grupo alquilo 'é um grupo alquilo saturado de cadeia linear. 0 grupo alquilo pode conter até cerca de tr’§s grupos hidroxi e/ou a cadeia de polióxido de alquileno pode conter até cerca de dez, preferivelmente menos do que cinco agrupamentos de óxido de. alquileno. 0s alquilpclissacáridQs apropriados são octilnonildecilo, undecildodecil, tridecil, tetradecil, pentadecil, hexadecil, heptadecil e octadecil, di—, tri—, tetra—, penta- e hexag 1 ucósidosgalactósidos, - lactósidas, glucoses,, frutósidos, frutoses e/au galactoses. As misturas apropriadas incluem alquilo derivado de ácido gordo de coco, di-, tri-, tetra— e pentag1ucósidos e alquila derivado de ácidos gordos de sebo, tetra—, penta— e hexag1ucósidos. Os alquilpoglicósidas preferidos t§m a fórmula FH0(CnH2n°)fíglicosil)χ na qual·. R·^ é escolhido do grupo que consiste em alquilo, alquilfenilO;, hidroxialquilo, 24-

1 5 10 15

Mod. 71-10 000 βχ -'4-ST . 20 7. hidroxialquilfenilo e as suas misturas., em que as grupas alquila confim entre cerca de dez e cerca de dezoito, prsíerivelmente entre cerca de doze e cerca de catorze átomos de carbono; n é 2 ou 3, preferivelmente 2; t é um número de 0 a cerca de 10, preferivelmente 0; e x é um número entre cerca de 1,3 a cerca de 10, preferivelmente entre cerca de 1,3 a cerca de 3, mais preferivelmente entre cerca de 1,3 a cerca de 2,7, 0 glicosilo deriva preferivelmente de glucose, para preparar estes compostos, forma--se em primeiro lugar o álcool ou a alquilpolietoMiálcool e, em seguida, faz-se reagir com glucose ou com uma fonte de glucose, para formar o glucósido (ligação na posição 1). As unidades de glicosilo adicionais podem então ser ligadas entre a sua posição 1 e as posiçSes 2, 3, 4 e/ou á das unidades de glicosilo precedentes, preferivelmente e predominantemente a posição 2. Agentes tinsio-activos de amidas de ácidos gordos que te'm a fórmula 25- 30: 35 ,R6 - c - NCR7)-? na qual é um grupo alquilo contendo entre cerca de sete e cerca de vinte e um (preferivelmente entre cerca de nove e cerca de dezassete) átomos de carbono e cada R7 é escolhido do grupo que consiste em hidrogénio, alquila em C^-Cq., hidrómi-a 1 qui 1 o em C-^-Cq. e -(C2H4E3 );.»!·-], em que κ varia entre cerca de 1 e cerca de 3,

1 5 10 15

Mod. 7 V)0000 ex. - 89/07 25r

As amidas preferidas são as amidas de amoníaco em Cg-C2o? monoetanolamidas, diatanolamidas e i so pro pano1am i das„ Agentes tênsio-activos não jónicos derivados de amidas de ácidos gordos poli-hidroxilados As composiçSes detergentes líquidas de acorda com a presente invenção contêm preferivelmente uma "quantidade que reforça a acção da enzima" de um agente tênsio-activa de amida de ácido gordo poli-hidroxilado. Pela expressão "que reforça acção das enzimas", pretende-se significar que o formulador de composição pode escolher uma quantidade de amida de ácido gordo poli-hidroxilado a ser incorporada na composição que melhora a acção de limpeza da enzima da composição detergente» Em geral, para os níveis de enzima convencionais, a incorporação de cerca de 1% em peso de ácido gordo poli-hidroxilado reforça a acção da enzima. As camposiçSes detergentes de acorda com a presente invenção compreendem tipicamente pelo menos cerca de 1% em peso de agente fênsio—activo de amida de ácido gordo poli-hidroxilado e compreende, preferivelmente, entre cerca de 3 e cerca de 50%, mais preferivelmente, entre cerca de 3 e cerca de de 30% de amida de ácido gordo poli--hidroxilado.» 0 componente fênsio—activo de amida de ácido gordo poli-hidroxilado compreende compostas com a fórmula de estrutura 0 R1 il) R2 _ ç - N - Σ na qual R1 é H, hidrocarbilo em 2-hidroxietilo, 2- hidroxipropilo ou as suas misturas,, pref erivelmente, alquilo em C1-C4, mais pref erivelmente alquilo em Cj_ ou C2 e ·,- mais 26 30 10 (Vlod. 7 Η 0000 ex.- 89/07 20 25"r 30

65236 preferivelmente ainda, alquila (isto é, metila); s R-^ é um grupa hidrocarbilo em C5-C3X, preferivelmente alquilo ou alceniio em Cy-C^ç de cadeia linear, mais preferivelmente, alquilo ou alceniio em C9-CX7 e, mais preferivelmente ainda, alquilo ou alceniio em Οχχ—de cadeia linear ou as suas misturas; e Z é um grupo poli-hidroxi-hidracarbilo que tem uma cadeia de hidrocarbilo linear com pelo menos trts grupos hidroxilo directamente ligados à cadeia ou um seu derivado alcoxilado (preferivelmente etoxilado ou propoxilado), Preferivelmente, Z deriva de um açúcar redutor obtido por uma reacção de aminaçSo redutora; mais preferivelmente, Z é um radical glicitilo.

Os açucares redutores apropriados incluem glucose, frutose, maltose, lactose, galactose, manosa e xilase» Z é preferive-lmen te escolhido do grupo que consiste em -CH2-(CH0H)n-CH20H, -CHCCH^HÍ-CCHQH) η-χ-ΟΗ^ΟΗ, -CH2-(CH0H)2(CHQR')(CH0H)-CH20H, e seus derivados alcoxilados, em que n é um número inteiro de 3 a 5 inclusive e R' á H ou um monossâcârido cíclico ou alifâtico. Os mais preferidos são os radicais glicitilo em que n é 4, particularmen te -CH2- (CH0H-)4~CH20H,

Agente fgnsio-activo catiónico

Agentes ttnsio-activos detergentes catiónicos podem também ser incluídos nas composiçSes detergentes de acordo com a presente invenção.' Os agentes .ttnsio-activos catiónicos incluem os agentes ttnsio-activos de amónio, tais coma halogenetos de alquildimetilamónio-e. os agentes ttnsio-activos que ttm a fórmula CR2 (QR3). y ] ÇR4 (OR3 ) y]2R5N+X" na qual R2 é um grupo alquila ou alquilbenzilo com cerca de oito a cerca de. dezoito, átomos de carbono na cadeia de alquilo, cada R3 é escolhido do grupo que consiste em —CH2CH2— 3 —CH2CH (CH3, . CH2CH (CH20H) —, -CH2CH2CH2- e as suas misturas ; cada R4 é escolhido do grupo que consiste em 35 x

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 30 65256 alquilo em C^-C^., hidroxialquilo em benzilo, estruturas de anel formadas por junção dos dois grupos R^, -CH2CH0H-CHQHC0R6CH0HCH20H, em que R6 é qualquer hexose ou polímera de hexose que tem uma massa molecular inferior a cerca de 1.000 e hidrogénio, quando y não é 0; é igual a R4 ou é um radical alquilo em que o número total de átomos de carbono de mais não é maior do que cerca de dezoito; cada y á um número entre cerca de 0 a cerca de 10 e a soma dos valores de y está compreendida entre 0 e cerca de 15; e x é qualquer anião compatível.

Outros agentes t'§nsio-activas catiónicos úteis de acordo com a presente invenção são também descritos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 228 044, de Cambre, publicada em 14 de Outubro de 1980, que se incorpora na presente memória descritiva como refertncia.

Outros agentes tensio-activos

Nas composições detergentes de acordo com a presente invenção, podem ser incorporados agentes t@nsio—activos anfolíticos. Estes agentes tSnsio—activos podem ser descritos, em termos latas, como derivados alifáticas de aminas secundárias ou terciárias ou derivados alifáticos de aminas secundárias e terciárias heterocíclicas em que o radical âlifático pode ser de cadeia linear ou ramificada. Um dos substituintes alifáticos contém pelo menos cerca de oito átomos de carbono, tipicamente entre cerca de oito. e cerca de dezoito átomos de carbono, e pelo menos um contém um grupo aniónico de solubilização em água, por exempla, carbóxi, sulfonato, sulfato. Veja—se a Patente de Invenção Norte-Americana Número 3 929 678, de Laughlin e cal., publicada em 30 de Dezembro de 1975, Coluna 19, linhas 18 - 35 (que se incorpora na presente memória descritiva como referfncia), relativamente a exemplos de agentes tensio-activos anfolíticos.

Nas composições detergentes de acordo com a presente invenção podem também ser incorporados agentes tensio-activos híbridos. Estes agentes tênsio- 28 35

1 5 10 activos podem ser descritos como derivados de amimas secundárias s terciárias, derivados de aminas secundárias e terciárias heterocíclicas ou derivados de amónio quaternário, de fosfónio quaternário ou de sulfónio terciário- Veja-se a Patente de Invenção Norte-Americana Número 3 929 678, de Laughlin e col. , publicada em -30 de Dezembro de 1975, Coluna 19, linha 38, a Coluna 22, linha 48 (incorporada na presente memória descritiva como referencia), relativamente a exemplos de agentes fênsio-activos híbridos. D. Ingredientes· Opcionais Segundas enzimas

Mad. 71 -10000 ex. - 89/07

Os ingredientes opcionais e preferidos incluem segundos enzimas, que incluem proteases, amilase, peroxidases, eelulases e as suas misturas. A expressão “segunda enzima" significa enzimas que também são adicionadas á composição além da lipase» As segundas enzimas de mutantes quimíca ou geneticamente modificados e de origem bacteriana ou fúngica, são referidas em seguida. A quantidade de segunda enzima utilizada

2E 30 na composição varia de acordo com o tipo de enzima e com a utilização pretendida . Em geral, utiliza-se preferivelmente entre cerca de 0,0001 e 1, mais preferivelmente entre 0,001 e 0,5 7. em peso,- relatiyamente a base activa, destas segundas enzimas,Podem usar-se misturas de enzimas da mesma classe (por exemplo, protease) ou de duas ou mais classes (por exemplo, celulase e protease)- Podem usar-se formas da enzima purificadas ou não purificadas. Não é 'necessário purificar os abastecimentos de enzima para utilização no processo de acordo com a presente invenção, particularmente a protease antes da sua incorporação na composição acabada. A protease (enzima proteolíticoj, no caso das composiçSes de acorda com a presente invenção, preferivelmente não tem.de ter "nehnhum cheiro detectãvel a uma concentração inferior a cerca de 0,002 unidade de Anson por grama de água destilada", como é 29 35

X

S 10 15

Mod. 71-10000 ex. -89/07 65256 necessário na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 515 705, de Moeddel, que é mencionada mais acima» Os perfumes de acordo com a presente invenção não precisam de incluir os materiais de perfume não terpénicos da lista apresentada na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 515 705 (veja-se coluna 3, linhas 9 a 37}, que se incorpora na presente memória descritiva coma referencia»

Nesta composiçães, pode utilizar-se qualquer celulase apropriada para utilização em composiçães detergentes» Pode usar-se entre cerca de 0.,0001 e 1, preferivelmente entre 0,001 e 0,5¾ em peso de uma base de enzima activa de celulase.

Celulases apropriadas são referidas na Patente de Invenção Morte-Americana Número 4 435 307, de

Barbesgaard e col», publicada em 6 de Março de 19S4, que se incorpora na presente memória descritiva como referencia, a qual se refere a celulase fúngica produzida por Humicola insolens. Celulases apropriadas também são referidas nas Patentes de Invenção Britânicas Números SB-A-2 075 023 e GB-A-2 095 275 -e na memória descritiva publicada para inspecção pública da Patente de Invenção Alemã DE-QS-2 247 832. ;São exemplos dessas celulases as celulases produzidas por uma estirpe de Humicola insolens 2ΕΓ (Humicola grisea var. thermoldea}. particularmente a estirpe DSÍt'-i800 de Humicola e as celulases produzidas por um fungo de Bacillus N ou uma celulase 212 de fungos produtores de celulases pertencentes ao género Àeromonas e celulase extraída do hepatopâncreas de um molusco marinho (Dolabella 30 aurícula solander).

Nestas composições, pode usaf—se qualquer amilase apropriada para utilização em composições detergentes. As amilases incluem, por exemplo, aifa-amiiases obtidas a partir de uma estirpe especial de B.» licheniformis. descrita mais pormenorízadamente na memória descritiva da Patente de Invenção Britânica Número 1 296 339. As proteínas 0 35 10 161

Mod. 7J-ÍPQ0Q ex. - 89/07 20 25Γ 35 63256 aminolíticas incluem,, per exemplo.

Termamy 1η

Rapidase^, Maxamyl^ e

Pode utilizar-se entre cerca de 0,0001 e 17., preferivelmente entre 0,0005 e 0,57. em peso de enzima activa de base de amilase. As enzimas peroxidas são utilizadas em combinação com fontes de oxigénio, por exemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógenio, etc. São utilizadas para o "branqueamento em solução", isto é, para evitar a transferSncia de corantes ou de pigmentos retirados de. substratos durante as operaçães de lavagem para outros substratos na solução de lavagem. As enzimas peroxidas são conhecidas na técnica e incluem, por exemplo, peroxidase de rábano bastardo, ligninase e halaperoxidase, tais como cloroperoxidase e bromoperoxidase. Desdrevem-se composiçães detergentes que contfm peroxidases, por exemplo, no pedido da Patente de Invenção Internacional PCT W0 89/099813, publicada em 19 de Outubro de 1989, depositado por Q.Kirk e cedido a Novo Industries A/3, que se incorpora na presente memória descritiva como referãncia. Para utilização nas composiçães de acordo com a presente invenção, prefere-se entre cerca de 0,0001 e 1, preferivelmente entre cerca de 0,0005 e 0,5 mais preferivelmente ainda entre cerca de 0,002 e 0,1% de base de enzima, activa de protease compatível com detergentes. Também se-incluem misturas de enzimas proteases. A protease pode ser de origem animal,. vegetal ou de microrganismos (preferida). A mais preterida é a enzima serina—protease de origem bacteriana.. Podem usar-se formas' purificadas ou não purificadas, desta enzima. As proteases produzidas por mutantes química ou geneticamente modificados são incluídas por definição como variantes de estrutura .muito semelhante de protease. Prefere-se particularments a enzima serina--protease bacteriana, obtida a partir de Bacillus subtil is e/ou Bacil .lus .1 ichénif ormis. 31 65256

10 15

Mot|. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30. prcteases apropriadas incluem AlcalaseR, EsperaseR, SavinaseR (preferida), Maxataseh:, MaxacalR (preferida) e Maxapem lõR (.proteína geneticamente construída MaxacalR); e subtilisina BPN e BPN' (preferida); que estão comercialmente disponíveis. As prateases preferidas são também serina-protease bacteriana modificadas, tais como as descritas no Pedida de Patente de Invenção Europeia com Numero de Série 37/303761.8, depositado em 8 de Abril de 1987 (particularmente páginas 17, 24 e 98), em. que são chamadas "Protease B” e no Pedido de Patente de Invenção Europeia Número 199 404, depositado "3*. por Venegas, publicado em 28 de Outubro de 1986, que se refere a uma enzima proteolítica de serina bacteriana modificada, que na presente memória descritiva é chamada "Protease A". As enzimas proteo-líticas preferidas são então escolhidas do grupo que consiste em SavinaseR., MaxacalR, BPN', Protease A, Protease B e as suas misturas. A Protease B é a mais preferida. Agentes encoroantes de deteroência

H5 »R

Nas composiçffes de acordo com a presente invenção, pode incluir-se entre cerca de la cerca de 30, preferivelmente entre cerca de 5 a cerca de 60, mais preferivelmente entre cerca de 10 a cerca de 30% em peso de agente encorpante de detergância. Podem utilizar—se agentes encorpantes tanto inorgânicos como orgânicos.' Os agentes encorpantes preferidos são os que são capazes de sequestrar Ca"1··^ e Mg+^. *> Os agentes encorpantes de detergância inorgânicos incluem, mas. não se limitam a, sais de metais alcalinos, de amónio e de alcanolamónio de polifosfatos (exemplificados por tripolifosfatos, pirofosfatos e metafosfatos poliméricos vítreos), fosfonatos, ácida fítico, silicatos, carbonatos (incluindo bicarbonatos e sesquicarbonatos), sulfatos e alumino-si1icatos. Os agentes encorpantes de borato,.· bem como os agentes encorpantes que contâm materiais formadores de borato que podem produzir 35

1 5 10 15

Mod. 71-10000 ex.· 89/07 borato nas condições cie armazenagem do detergente ou de lavagem (daqui por diante na presente memória descritiva colectivamente designados como "agentes ancorpantes de borato") podem também ser utilizados. Preferivelmente, nas composições de acordo com a presente invenção que se destinam a ser utilizadas em condições de lavagem de temperaturas inferiores a cerca de 50°C, especialmente, inferiores a cerca de 40flC, são utilizados agentes encorpantes diferentes de borato. São exemplos de agentes encorpantes de silicato os silicatos de metais alcalinos, particularmente as que ttm uma proporção de SÍO2 : Na20 compreendida dentro da gama de 1,6 s 1 a 3,2 ϊ 1 e silicatos em camadas, como os descritas na Patente de Invenção Norte Americana Número 4 664 839, publicada em 12 de Maio de 1987 e concedida a. H.P.Rieck, que se incorpora na presente memória descritiva como refer?ncia. No entanto, também podem ser úteis outros silicatos, como, por exemplo, silicato de magnésio, que pode servir como agente de encrespamento nas formulações granulares, como agente estabilizante dos agentes de branqueamneto de oxigénio e como componente de sistemas de controlo de espuma.

2E São exemplos de agentes encorpantes de carbonato os carbonatos de metais alcalinos e alcalino-—terrosos, incluindo carbonato de sódio e sesquicarbonato de sódio e as sua misturas com carbonato de. cálcio ultrafino, como se descreve no Pedido de •'Paten te de Invenção Alemã Número 3 321 001, publicado em 15 de Novembro de 1973, cuja memória descritiva se incorpora na presente como.referencia. Os agentes encorpantes de aluminos— silicato são também úteis nas composições de acordo com a presente invenção. Os agentes encorpantes de aluminqssilicato são de grande importância, na maior parte das composições detergentes granulares para trabalho intenso mais correntemente . comercializados e podem também ser um ingrediente encorpante significativo em formulações 33 30' 5 5

65256 detergentes líquidas,, Os agentes encorpantes de aluminossilicato incluem os que t'êín a fórmula empírica

Mz(zA102-ySiQ2) na qual M é sódio, potássio, amónio ou amónio substituído, z é um número compreendido entre cerca de 0,5 e cerca de 2, e y é igual a 1. Este material tem uma capacidade de permuta de ião magnésio pelo menos igual a cerca de 50 equivalentes miligrama de dureza de CaCo3 P°r grama de alumino-silicato anidro. São aluminossilicatos preferidos os agentes encorpantes de zeólito que fim a fórmula 15

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30

Na2CíA102)z <Si02)yl H20 na qual z e y são números inteiros pelo menos iguais a 6, a proporção molar de z para y está compreendida dentro do intervalo de 1 a cerca de 0,5 e κ é um número inteira compreendida entre cerca de 15 e cerca de 264. Materiais de permuta de iães de aluminiossilicato úteis estão comercialmente disponíveis. Estes aluminossilicatos podem ser de estrutura cristalina ou amorfa e podem ser aluminossilicatos de ocorrência natural ou derivados . sinteticamente. Um método para a produção de materiais de permuta de iftes dè aluminosseiicato é referido na Patente de Invenção- Norte-Americana Nímero 3 985 669, concedida a Krummel e cal.,· em 12 de Outubro de 1976, que se incorpora na presente memória descritiva como referência. Os materiais de permuta de i3es de aluminossilicato cristalinos sintéticos preferidos, úteis nas composiçSes de acordo com a presente invenção, são. disponíveis sob as designaçães de Zeolite A, Zeolite P (B) e Zeolite X. Numa forma de realização especialmente preferida, o material de 34 35 v 10 15*

Mod. 71-10000 ex. -89/07 20 251. 30' 65256

permuta de iães de aluminossi1icato cristalino preferido tem a seguinte fórmula

Nai^C (AIO^) 12-1«xH^Q na qual x é um número compreendido entre cerca de 20 e cerca de 30, especialmente igual a 27, Este material é conhecido como Zeolite A.. Preferivelmente, o aluminossi 1 icato tem as dimensSes de partículas compreendidas entre cerca de 0,1 e 10 micrómetros de diâmetro. São exemplos específicos de polifosfatos os tripolifosfatos de metais alcalinas, pirafasfato de sódio, de potássio e de amónio, ortofosfato de sódio e de potássio e polimetafosfato de sódio em que o grau de polimerização está compreendido entre cerca de 6 e cerca de 21 e sais de ácido fítico. São exemplos de sais encorpantes de fosfonato de sais solúveis em água de etano-l-hidroxi— 1,1--di-fosfonato, particularmente os sais de sódio e de potássio,. os sais solúveis em água de ácido metilenodifosfónico, por exemplo, os sais de trissódio e de tripa tássio e. os sais solúveis·· em água de ácidos metilenodifosfónicos substituídos, como etilideno, isopropilideno, benzilmetilideno / ê halógeno— -metiLidenofosfonatas de trissódio e tripdtássio. Os sais encorpantes de fosfonato dos tipos acima referidos são descritos nas Patentes de Invenção Norte-Americanas Números 3 159 581 e 3 213 030, publicadas respectivamente em l de Dezembro de 1964 e em 19. de Outubro de 1965, concedidas a Diehl; na Patente de Invenção Norte-Americana Número 3 422 021, publicada em 14 de Janeiro de 1969, concedida a Roy; e nas Patentes de Invenção Norte—Americanas Números 3 400 143 e 3 422 137, publicadas respectivamente em 3 de Setembro de 1968 e em 14 de Janeiro de 1969, concedidas a Quimby, sendo 35

65256

as suas memórias descritivas· incorporadas na presente coma referência.

5 10: 15

Mód. 71-10000 ex.- 20

25· 30 35

Os agentes encorpantes detergentes orgSnicds preferidos para as finalidades da presente invenção incluem uma larga variedade de compostos de policarboxilato. Tal como é utilizado na presente memória descritiva, o termo "policarboxilato" refere-se a compostos que f§m uma pluralidade de grupos carboxilato, preferivelmente pelo menos três grupos carboxilato. 0 agente encorpante de policarboxilato. pode geralmente ser adicionado â composição sob a forma de ácido, mas também pode ser adicionado sob a forma de sal neutralizado. Quando utilizado sob a forma de sal, preferem— -se sais de metais alcalinos, tais como sais de sódio, de potássio e de lítio ou de alcanolamónio. Incluídos entre os agentes encorpantes de policarboxilato encontra-se grande variedade de categorias de materiais úteis. Uma categoria importante de agentes encorpantes de policarboxilato abrange os éter— -policarboxilatos. Um certo número de éter-policarboxilatos foi descrito como sendo apropriados para utilização como agentes encorpantes detergentes. Os exemplos de éter-—policarboxilatos úteis incluem oxidissuccinato, como se descreve na Patente de Invenção Norte-Americana Número 3’ 12S 287,"de Berg, publicada em 7 de Abril de 196.4 e na Patente de Invenção Norte-Americana Número 3 635 330, publicada em 18 de Janeiro de 1972, de Lamberti e col», ambas incorporadas na presente memória.descritiva como referência. Um tipo especifica de éter— -policarboxilatos úteis como agentes encorpantes das composiçSes de acordo com a presente invenção inclui também os que tem a formula geral CH(A)(COOX)-CH(C0QX)-Q-CH(C00X)-CH(C00X)(B) fí •ví Õ

36

1 1

65256 na qual A é H ou OH5 B é H ou -d-CHCCOOX)-CH2(CQOX)5 e X é H ou um catiSc que forma sais» Por exemplo, se na fórmula geral acima mencionada A e B forem ambos H, então o composto é ácido oxidissuccínico e os seus sais solúveis em água» Se A for OH e B for H, então o composto á ácido tretaratomonossuccínico (TMS) e os seus sais solúveis em água. Se A for H e B for -0-CH(C0PX)-CH2(C00X), então o composto é ácido tartarato-di-succínico (TDS) e os seus sais solúveis em água. As misturas destes agentes encorpantes são especialmente preferidas para utilização de acordo com a presente invenção. São particularmente preferidas as misturas de TMS e TDS na proporção em peso de TMS para TDS compreendida entre cerca de 97 5 3 e 20 s S0. Estes agentes encorpantes são descritos na Patente de Invenção Norte--Americana .Número 4 663 071, concedida a Bush e col» em 5 da de Maio de.l9S7» 0 éter policarboxilatos apropriados incluem também compostos cíclicos, particularmente compostos 20 alcíclicos, tais como os que são descritos nas Patentes de

Invenção Norte-Americanas Números 3 923 679, 3 835 163, 4 158 635, 4 120 374 e 4 102 903, todas incluídas na presente memória descritiva como referencia.

Outros agentes encorpantes de 2£ deterglncia incluem os éter-hidroxipolicarboMilatos representados, pela seguintè fórmula de estrutura

HO-EC(R)(COOM)-C(R)(CQQM)-03n-H 30 na qual M é hidrogénio ou um catião em que o sal resultante é solúvel em água, preferivelmente um Catião de metal alcalino, de amónio ou de amónio substituídon é o número desde cerca de 2 até cerca de 15 (preferivelmente n varia entre cerca de 2 e cerca de 10 e, maia preferivelmente, n 37

35 65256

Mod. 71 -10000 ex. -89/07 20 25: 35 tem um valor médio compreendido entre cerca de 2 e cerca de 4); e cada R é igual ou diferente e é escolhido de hidrogénio, alquilo Cj_-C4 ou alquilo em C^-C^. substituído (preferivelmente, R é hidrogénio). Ainda outros éter-policarboxilatos incluem copolímeros de anidrido maleica com etileno ou éter vinil-meti1ico, ácido 1,3,5-tri—hidroxibenzeno—2,4,6--trissulfónico e ácido carboximetiloxissuccínica. Os agentes encorpantes de policarboxilato orgânicos incluem também vários sais de metais alcalinos, de amónio e ~-»de amónio substituído de ácidos poli-acéticos. Os exemplos incluem sais de sódio, potássio, lítio, amónio e amónio substituído de ácido etilenodiaminotetracético e de ácido nitrilotriacético. Também estão incluídos policarboxilatos tais como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidissuccínico, ácido polimaleico, ácido benzano-1,3,5-tri— -carboxílico e ácido carboximetiloxissuccínico s~ os seus sais solúveis. 0s agentes encorpantes de citrato, por exemplo, ácido cítrico e os seus sais solúveis (particularmente o sal de sódio) são agentes encorpantes de policarboxilato de importância particular para as .formulaçrfites detergentes líquidas de trabalho pesado, mas podem também ser utilizados- em composições granulares. - · Outros agentes encorpantes de carboxilato incluem os carbo-hidratos carboxilados descritos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 3 273 322, concedida a Diehl e publicada em 28 de l^arço de: 1973', que se incorpora na presente memória descritiva como referência. São também apropriados nas composições detergentes de acorda com a presente invenção os 3,3--dicarboxí-4-úxa-í,6-hexanodioatos e os compostos relacionados descritos na Patente de . Invenção Morte--Americana Número 4 566 984, de Búsh, publicada em 28 de

mw- 15

Mod. 71 -10000 ex. · 89/07 20 65256

Janeiro de 1936·, que se incorpora na presente memória descritiva como referincia.

Os agentes encorpantes de ácido succinico úteis incluem os ácidos alquilo em Cg-C2o--succínicos e os seus sa.is« Um composto particularmente preferido deste tipo ê o ácido dodecenilsuccinrco. Os ácidos alquilosuccínicos tipicamente são de.fórmula geral R-CH (COOH) CH <? (COOH) isto ê derivados de ácido succinico em que R é um radical hidrocârbanado, por exemplo., alquilo ou alcenilo em preferivelmente em ou na qual R pode ser substituído por substituintes hidroxilo, sulfo, sulfoxi ou sulfona, todos como se descreve nas patentes acima mencionadas. Os agentes encorpantes de succinato são preferivelmente utilizados sob a · forma dos seus sais solúveis em água, incluindo os sais de sódio, potássio, amónio e alcano1amónio- 25

Os exemplos específicos de agentes encorpantes de succinato incluem laurilsuccinato, miristilsuccinato,. palmiti lsuccinato, 2-dodecénilsuccinato (preferido), 2—pentadecenllsuccinato e semelhantes. Os lauri-succinatos são os agentès encorpantes deste grupo preferidos e sãq descritos no Pedido de Patente- de Invenção. Europeia 86/200690,5/0 200 263, publicado em 5“ de Novembro de 1986. 30

Os exemplos de agentes encorpantes úteis incluem também carboximetiloximalonato, carboximetilo--xissuccinato, cis-ciclo-hexano-hexacarboxilato, cis--cicliipentanotetrâcârbdxilato de sódio e de potássio, poli--acrilatos solúveis em égua (poli-acrilatos com massas moleculares até cerca de 2,000, que podam também ser eficazmente utilizados como agentes dispersantes) e 9 35 :L/:^í£i;;^-s.,H,>::SííS;se^: •ύ 1 5 10 65256

15

Mod. 71 -10000 ex. - 20 25 30 copolímeros de anidridp maleico cgm éter vinil-metilico ou etileno» Outros policarbaxilatos apropriados são os poliacstalcarbaxilatos descritos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 144 226, de Crutchfiel e col», publicada em 13 de Março de 1979^ que se incorpora na presente memória descritiva como referencia. Estes poliacetalcarboxilatos podem-se preparar fazendo contactar, sob condiçSes de- polimerização, um éster de ácido glioxílico e um Iniciador de polimerização. 0 éster de poliacetalcarboxilato resultante é então ligado a grupos terminais quimicamente estáveis para estabilizar o carboxilato de poliacetal contra a rápida despolimerização em solução alcalina, transformada no correspondente sal e adicionado a um agente tfnsio-activo. Agentes encorpantes de policarboxilato são também descritos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 3 308 067, de Diehl, publicada em 7 de Março de 1967, incorporada na presente memória descritiva como refer'tncia. Estes materiais incluem os sais em água de homopolímeros e de copolímeros de ácidos carboxílicos alifáticos, tais como ácido maleico, ácido itacónico, ácido nesacónico, ácido fumárico, ácido .aconítico, ácido citracónico e ácido metilenomalónico. - Também podem utilizar—se outros agentes encorpantes conhecidos na técnica. Por exemplo, podem utilizar-se ácidos monocarboxilíeos e os seus sais solúveis que t'§m cadeias de hidrocarbilo compridas. Incluem os materiais geralmente designadas por "sabSes". Utilizam-se tipicamente comprimentos de cadeia em Os grupos hidrocarbilo podem ser saturados ou não saturados. Agente de libertação da suiidade Ma realização prática da presente invenção, pode empregar-se qualquer agente de libertação de sujidade conhecida pelos peritos, nó assunto. Os agentes de libertação de sujidade poliméricos preferidos caracterizam- 40 35 1 * mi '1222Z? 65256 5 10 15

Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25' se por terem segmentos hidrofílicos para hidrofilisar a superfície de fibras hidrofóbicas, tais como poliàster a nylon, e também segmentos hidrofóbicos para se depositarem sobra as fibras hidrofâbicas e permanecerem aderidos a elas através de ciclos de lavagem e de enxaguamsnto e, assim, servirem de âncora dos segmentas hidrofílicos» Isto pode permitir que manchas que ocorram subsequentemente ao tratamento com o agente de libertação de sujidade sejam mais facilmente limpas nos processos de lavagem posteriores. Polímeros de libertação da sujidade úteis são descritos na Patente de Invenção Norte-Americaaa Número 4 000 093, publicada em 28 de Dezembro de 1976 e concedida a Nicol e col», no pedido de Patente de Invenção Europeia 0 219 048, publicado em 22 de Abril de 1987 e depositado por Kud e col., na Patente de Invenção Norte--Americana Número 3 959 230, de Hays, publicada em 25 de Maio de 1976, na Patente de Invenção Norte-Americana Número 3 893 929, de Basadur, publicada em 8 de Julho de· 1975, na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 702 857, publicada em 27' de Outubro de ' 1987, depositada por Gosselink, na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 711 730, publicada em 8 de Dezembro de 1987 e depositada por Gosselink e col-, na Patente de Invenção Norte—Americana Número 4 721 580, publicada em 26 de Janeiro de 1988, depositada por Gosselink, na Patente de Invenção Norte— -Americana Número 4· 702 857, publicada, em 27 da Outubro de 1987, depositada por Gosselink, na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 877 396, publicada em 31 de Outubro de 1989 e depositada por Maldonado e col.; todas estas patentes são incorporadas na presente memória descritiva como referencia.

Quando se utilizam, os agentes de .libertação de sujidade compreendem geralmente entre cerca de 0,01 e cerca de 107 em peso das composiçães detergentes de acordo com a presente invenção, tipicamente entre cerca de 41 35

65256 0,,1 e cerca de 5"',, prefereivelmente entre cerca de 0,2 e cerca de 3%.

Agentes auelantes

As composiçães detergentes de acordo com a presente invenção podem também opcionalmente coter um ou mais agentes quelantes do ferro e do maganãs como material encorpante auxiliar. Estes agentes quelantes podem ser escolhidos do grupo, que consiste em aminocarboxilatos, arninofosfanatos, agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente substituídos e as suas misturas, como se definirá em seguida na presen-te memória descritiva. Sam se pertender ficar ligado a qualquer teoria, supãe-se que o benefício destas substâncias é devido em parte à sua excepcional capacidade para remover os i£fes de ferro e manganâs das soluçães de lavagem por formação de qualatos solúveis.

Se' forem utilizados, estes agentes quelantes constituem geralmente entre cerca de 0,1· e cerca de 10% em peso das composiçães detergentes de acordo com a presente invenção. Mais preferivelmente, os agentes quelantes compreendem desde cerca de 0,1 e cerca de 3% em peso destas composiçSes.

Agentes de remoção de sujidade de argiía/anti—reposição

Opçionalmente, as composiç£fes de acordo com- a presente invenção podem também : conter aminas etoxiladas solúveis em água que t§m propriedades de remoção de sujidade de argila e de anti-redeposição. As composiçSes detergentes líquidas que contém estes compostos contém tipicamente entre Cerca de 0,01 e 5%. 0 agente de libertação de sujidade e anti-redeposição mais preferido é tetraetilenopentamina etoxilada·. Outros exemplos de aminas- etoxiladas são descritos na Patente de Invenção Morte-Americana Número 4 597 898, depositada por Van der Meer . a: publicada em 1 de Julho de .1986, que se incorpora na presente memória 42

65256 descritiva como referencia. Um outro grupo de agentes de remoção de sujidade de argila/anti-redeposição preferidos á formado pelos compostos catiónicos referidos no pedido de Patente de Invenção Europeia 111 965, de Oh e Gosselink,

C publicado em 27 de Junho de 1984, incorporado na presente memória descritiva como referencia. Outros agentes de remoção de sujidade de argila/anti-redeposição que podem ser utilizados incluem polímeros de amina etoxilada descritos no Pedido de Patente de Invenção Europeia 111 984, de 10 Gosselink, publicado em 27 de Junho de 1934:; os polímeros híbridos referidos no” Pedido de Patente de Invenção Europeia Número 112 592, de Gosselink, publicado em 4 de Julho de

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 19845 e os óxidos de amina descritos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 548 744, de Connor, publicada em 22 15 de Outubro de 1985, todas alas incorporadas na presente memória descritiva como referencia.

Nas composiçffes de acordo com a presente invenção, podem também utilizar-se outros agentes de remoção de sujidade de argila e/ou anti-redeposição conhecidos na 20 técnica. Outro tipo de agente anti-redeposição preferido inclui os derivados de carboximetilcelulose (CMC).

Agentes dispersantes poliméricos 25: 0s agentes, dispersantes . poliméricos podem ser utilizados vantajosamente nas composiçães de acordo· com a presente invenção.„£stes materiais podem ajudar a controlar a dureza provocada pelo cálcio e pelo magnésio. Os agentes dispersantes poliméricos apropriados incluem policarboxilatos poliméricos e polietilenoglicóis, embora se possam também utilizar outros destes agentes conhecidos na técnica.

Os agentes dispersantes poliméricos apropriados para as finalidades da presente invenção são descritos na Patente de Invenção Norte-Americana Número 3 308 067, de Diehlpublicada em 7 de Março de 1967 e no Pedido de Patente de Invenção Europeia Número 66915, 43 35 l

Mod. 71-10000 ex. -89/07

publicada era 15 de Dezembro de 1982, ambos incorporados na presente memória descritiva corno referencia. Agentes abrilhantadores 5 10 15 20 25" 30

Nas composições detergentes de acorda cam a presente invenção, podem incorporar-se quaisquer agentes abrilhantadores ópticos apropriados ou outros agentes de abrilhantamento ou de branqueamento. Os agentes abrilhantadores ópticos comerciais que podem ser úteis de acordo com a presente invenção podem classificar—se em subgrupos que incluem-mas não se limitam necessariamente a- derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, dibenzotiofeno-5, 5-dióxido, azóis, compostos heterociclicos pentagonais e hexagonais e diversos outros agentes. Referem--se exemplas destes agentes abrilhantadores em "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M.Zahradnik, publicado por John Wiley ?/_ Sons, Nova Iorque (1982), cujas indicações se incorporam na· presente memória descritiva como referencia. Supressores de espuma Nas composições de acordo com a presente invenção, podem ser incorporados compostos que se sabe serem apropriados para reduzir ou suprimir a formação de espuma. Agentes supressores de espuma apropriados são descritos em Kirk Qthmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3â Edição, Vol. · 7, páginas 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., ·> 1979); na patente de Invenção Norte—Americana Número 2 954 347, publicada em 27 de-Setembro de 1960, depositada por St. John r, na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 265 779, publicada em 5 de Maio de 1981, depositada por Gandolfo e col., na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 265 779, publicada em 5 da Maio de 1981, depositada por Gandolfo e col., no Pedido de Patente de Invenção Europeia Número 39/307351.9, publicado em 7 de Fevereiro de 1990, na Patente ' t de Invenção Norte-Americana Número 3 455 S39j no Pedido de Patente de Invenção Alemã publicado para inspecçffes pública 44 35 15

Mod. 71-10000 ex. - 09/07 20

65256 DOS 2 124 526; na patente de Invenção Norte-Americana Número 3 933 672, de Bartolctta e col., na Patente de Invenção Norte-Americana Número 4 652 392, de Baginski e col., publicada em 24 de Março de 1987. Todas estas publicaçães são incorporadas na presente memória descritiva como referencia.

As composiçSes de acordo com a presente invenção compreendem geralmente entre 0 e cerca de 5% de agente supressor de espuma.

Outros ingredientes —- Além dos terpenos acima descritos, as- composiçães podem também conter outros ingredientes constituídos por perfumes, tais como, aldeídos, cétonas, álcoois e ésteres. Estes são descritos por parry na Parry's Encvclopedia of Perfumarv (1925)., Vol I e II, publicada por P.Blakinston' s Son .!< Co. ; e também por Bedoukian em Perfumerv 'and Flavoring Svnthetics (1967), publicado por Eisevier Publishingh Co.. .

Nas composiçEfes de acordo com a presente invenção pode inclui?—se uma larga variedade de outros ingredientes úteis em composiçffes detergentes, que incluem outros ingredientes activos, veículos, hidrotropos, auxiliares de processamento, corantes ou pigmentos, dissolventes para formulaçSes Liquidas, agentes de branqueamento,, àctivadores de agentes de branquemento. sistemas de. estabilização de. enzimas, eter. ·>

As composiçSes detergentes para lavagem de roupa de acordo- com a presente invenção tãm preferivelmente um valor do pH, numa solução a 10%· em água, a 20°C, compreendido entre cerca de 5 e cerca de 12, mais preferivelmente .entre cerca de 8 e cerca de 12, para composiç&es granulares. Preferivelmente, são substancialmente isentas de iães potássio; preferem-se os sais de sódio. Composicães líquidas 45 30“ 1 5 10 15

Mod. 7)-)0000 ex. - 89/07 20 30 65256

As composições detergentes líquidas de acordo com a presente invenção podem contar água e outros dissolventes como veículos. São apropriados álcoois primários ou secundários de baixo peso molecular, como, por exemplo, metanol, etanol, propanol e isopropanol, Para solubilizar o agente fênsio—activo, preferem-se os álcoois monofuncionais mas é também possível utilizar polióis, tais como os que contWm entre dois e cerca de seis átomos de carbono e entre dois e cerca de seis grupos hidroxi (por exemplo, propilenogliçol, etilenoglicol, glicerina e 1,2— -propanodiol). As composições detergentes para lavagem de roupa líquidas preferidas, de acordo com a presente invenção são preferivelmente formuladas de tal maneira que, durante a utilização em operações de lavagem com água, a água de lavagem tenha um pH compreendido entre cerca de 6,5 e 11, preferivelmente entre cerca de 7 e 3,5. As composições detergentes líquidas de acorda com a presente invenção -t‘tm preferivelmente um valor de pH, numa solução a 10% em água a 20°C, compreendido entre cerca de 6,5 e cerca de 11, mais preferivslmente entre cerca de 7 e 8,5. As técnicas para controlar o valor do pH aos níveis de utilização recomendadas incluem a utilização de tampões, substâncias alcalinas, ácidos, etc, e são bem. conhecidos pelos peritos no assunto.

Os Exemplos seguintes descrevem composições de acordo com a presente .invenção. Todas as partes, percentagens e proporções utilizadas são em peso, a não ser que se especifique de outra maneira.

EXEMPLOS

Exemolo I Prepara-se um perfume de "limão fresco" utilizando os seguintes componentes; 46 65256

PERFUME A /. em oesu

10 15

Mod. 71-10000 ex. · 89/07 20 25 30 filfa—terpineol Citronelol Acetato de citronelilo Gerânio1 Acetato de isabarnilo Linalool Acetato de linalilo Canfeno Acetato de fenchilo Alfa-pireno Beta-pireno Citrai Citratal Citronelal-nitrilo Di-hidromircenol Dipenteno Ge ran i1-n i t ri1o óleo de limão óleo de laranja reçtificado 2;·; p CimenePseudo-acetato de lina 1.11o Terpeno TOutros componentes de perfume 1.50 .1,0S 1,26 1,03 1,44 2,10 — 0 3 73 0,121.50 1,08 2.40 0,74 0,84 0,60 3,00 0,60 0,30 2.40 1,.26 1,20 0,18.: 75.74100,00 0 perfume A é utilizado no seguinte detergente líquido concentrado. I n q red i en t es

Sfft D95G

Acido alquilo em 5-su.lfónico polietoxilado (2,25) 47 35 10 15

Mod, 71-10000 βχ. -89/07 20 2& 65256 Amida de ácido gordo em Cj_2"”c14 poli-hidroxilado Tartaratomonossuccinato de sódio e tartaratodissuccinato de sódio(mistura 80520) Acido cítrico Acido gordo em Cj_2"~Cl4 Tetraetilenopentamina etoxilada Copolímero etoxilado de ácido polietilenotereftalatopolissulfónico a de ácido pro1i prop i1enoteref ta1atopo1issu1f ón i c o Protease (40g/l)-*-Agente abrilhantador Etanol Monoetanolamina Formiato de sódio 1,2-Propanodiol Hidróxido de sódio Silicone supressor de espumaAcido bórica Li pase (100 KLU/g)^Caresyme^ Perfume A, acima descrito Agua/Diversos Total pH(solução a 10%) 7.00 4, 00 3, 80 3.00 1,50 0,20 1,38 0,13 5.00 3.50 0,45 7.00 3.50 0,04 2.00 0,49 0,14 0,30

Tvs 100,00 7,8-8,3 CD . Serina-protease bacteriana modificada descrita.' no Pedido de Patente de Invenção Europeia com o Número de Série 877303761, depositado em 28 de Abril de 1987 (2) Lipase obtida danando o gene- de Humicola lanuainosa e expressando-o em Asoeraillus orvzae. como se descreve no Pedido de Patente de Invenção Europeia 0 258 068 (comercialmente disponível sob a marca comercial registada de Lipplase, da Firma Novo Nordisfc A/S, Copenhaga, Dini-amarca). 48: 35

(3) Celulase comercialmente disponível n=i . firma Novo Nordisk A/S, Copenhaga.

Obt§m~se outras composições ds acordo com a presente invenção quando se substituem os terpenos referidos no Perfume A por outros terpenos a várias níveis dentro da Smbito da presente invenção. Nestas composições, podem também incluir-se componentes ds perfume não terpénicos a vários niveis.

Exemplo II

Preparou-se lw*-perfume de limão-flores, tendo a seguinte composição.

PERFUME B 15

MqcI. 71-10000 ex.- 89/0? 20 30: 7. em peso

Geraniol 30,0 Citronelol 25,0 Linolool 20,0 d-limoneno 15,0 Mireano 5?0

Di-hidromircenol 3v0 100,0 "— . -Este perfume- de limão-flores é em seguida incorporado no seguinte detergente líquido - para lavagem de roupa.-

Ingredientes em peso 3.43 -y H ·-' / 3.43 0,51 Ácido alquilo em C^-C^-sulfónico palietoxilada(2;i25)

Alquilo em C12-c13 etoxilado Ácido alquilo em 3. linear—benzénossulfónico

Cloreto de dodeciltrimetilamónío 49 35 65256

10 15

Mod. 7 Μ 0000 ex. - 89/07 20 2S~ 30

Tartaratomonossuccinato de sódio e 3,37 tartaratodissuccinato de sódio(mistura 80 : 20) Acido cítrico 3,37 Ácido gordo em C-^2-^3.4 2,95 Tetraetilenopentamina etoxilado 1,48 Copolímero etoxilado de ácido polietilanoterefta-latopolissulfónico e de ácido polipropileno tereftalatopolissulfónico 0,20 Protease (SÁg/l)1 0,52 Abri Ihantadar 0,10 Etanol -- 1,47 Monaetanolamina 1,05 Formiato de sódio 0,32 1,2-Propanadiol 6,00 Hidróxido de sódio 2,10 Si1icone supressor de espuma 0,0375 Cumenossulfonato de sódio 3,00 Ácido bórico 2,00 Lipase (100 KLU/g)^ 0,49 Perfume B acima descrito 0,20 Água/diversos 50„6025 Total 100,00 pH (solução a 10%). 8,2-8,5 (1 e 2) — Veja-se o Exemplo I. ·* Qbt§m—se outras composiçSes de acordo com presente invenção- quando os terpenos descritos no perfume B são substituídos por outros ' terpenos, a várias níveis dentro do âmbito da presente invenção.. Também podem incluir-se nestas compasiçães componentes perfumadas não terpénicos, a vários níveis. 50 35

10 15 63256

Exemplos III -VII

Prepara-se uma base de perfume floral coma se refere seguidamente e utiliza-se na preparação dos perfumes C, D,, E, F e S.

BASE DE PERFUME FLORAL

Componentes

Mod. 7Μ 0000 ex.· 89/07 20 Álcool feniletilico F-T.bucinal Tonalid Dimetol Acetato de 4-terciário butilciclo-hexilo Galaxolide a 50X Carbinilacetato de dimetilbenzilo Aldeído cetílico Intreleven aldeido Total em peso 29,30 15.00 15.00 10.00 15.00 10.00 5,00 0,10 0.10 100,00

Usando a base de perfume de flores, preparam-se os" seguintes perfumes por adição dos ingredientes abaixo descritos. 25- 30

Perfume C

Base floral Citronelo1 Citral Linalool Total Perfume D Base Floral Linalool % em peso 50.010.0 25.0 15.0100,00 70,0 5,0 51 35 65256

Citronelol D i-hidromi rceno 1 5

Alfa-pineno Beta-pineno Totaí

Perfume E 10

Base floral Gerânio1

Linalool

Alfa-pineno D-limoneno Total

15 , 0 9,8 0,1 0,1 100,0 30.0 4,9 5,0 0,1 10.0 100,0 (Vlod. 71-10000 ex.-89/07 20

Perfume F

Base floral Gerânio1 Mirceno Citronelai Total 90,0 4.0 5.0 1.0 100,0

Perfume G 2E 60,0 4.0 5.0 15.0 r,o 15.0 100,0

Base floral Geraniol Mirceno Citronelol 30' Citronelal

Di-hidrolinalool Total

Prepara-se uma base de detergente líquida para lavagem de roupa com a seguinte composição:

=vO

Wih· 35 * \ 65256

Ingredientes % em oeso 5 - 10 15

Mod. 71-10000 βχ. - 89/07 20 25;

Acido alquilo em Cj_4-¾5-sulfón.icepo lieto>íi lato (2,25) Alquilo em Ci2~c13 etoxilado Ácido alquilo em 0^2,3 linear—benzenossulfónica Tartaratomanossuccinata de sódio e tartaratodissuccinato de sódio(mistura 30 : 20) Ácido cítrico Ácido gordo m Ci2-Ci4 Tetraetilenopentamina etoxilada Copalímero etoxilado de ácido polietilenoteréfta- latopolissulfónico e de ácido polipropilenotsrefta- latopolissulfónico Protease (34 g/1)1 Abri1han tador Etanol Monoetanolamina Formiato de sódio 1,2 propanediol Hidróxido de sódio Supressor de espuma Cumenossulfanato de sódio Acido bórico llipase (100 KLU/g)2 Perfuma. C,D,E.,. F ou. S Água/diversos 10,60

2,40 12,50 6,00 4.002.00 1,50 0 n C'S 0,68 0,15 1,47 1,00 0,32 6,00 3,10 0,0375 6,00 2,00 0,48 0,25 38.8625

Total 100,00 pH (solução a 10%) 7,8-8,3 30 (1 e 2) — Veja-se o Exempla Γ

Os perfumes C, D, E, Fe B sãa incorporados na matriz.'cia base cuja composição se indicou acima ao nível de Ch,25% em peso-

35

vfaéi.wQC 65256

Qbt§m-se outras composições de acordo com a presente invenção quando os terpenos dos perfumes B, C, D, E e F são substituídos por outros terpenos, a vários níveis dentro do âmbito da presente invenção» Mesta composição, também podem incluir-se, a vários níveis, componentes de perfume não terpénicos. A lipase e as proteases dos tipos e aos níveis acima descritos ma presente memória descritiva, podem também ser substituídas pela lipase e pela protease referidas nos Exemplos X a VII. A celulase e/ou a amilase podem adicionar-se a estas composições, aos níveis acima descritos na presente memória descritiva.

Exemplo VIII

Prepara-se uma composição de base detergente granular condensada com os seguintes ingredientes.

Ingredientes Percentagens em peso 13.00 5.50 1,45 2.50 25,20 23,30 10.00 9,90 3,24 0,45 0,70 Ácido alquilo em 0^4—Cj_g-sulfónica Ácido alquilo em- Ci4“Ci5“éter(2,25)-sulfónico

Alquilo em 0^2^13- polietoxilado

Amida de ácido gordo em C^2~C14 poli-hidroxilado Aluminossilicato de sódio

Agente encorpante de silicato cristalino ! *> em camadas Ácido citrica

Carbonato de sódio para se obter um pH do liquido de lavagem

Poliacrilato de sódio (massa molecular 2000) Ácido dietilenotriaminopentacético Savinase^

Ac ido 6-monoi1aminσ-6-οχoperoxicaproico 7,40

Perborato de sódio, mono-hidratado 2,10 4,80 Ácido moniloxibencertossulfónica 54 f *r 65256 1 Abri 1hantador Perfuma A ou B acima descrito Lipase (100 KLU/g)·^

0.20 100 , 00 (4) Protease comercialmente disponível fornecida pela firma Novo Nordisk A/5, Copenhaga.

Exemplos IX - XI Prepara-se uma base detergente líquida, sem perfume, com a seguinte composição.

Ingredientes

Percentagem em peso 15

Mod. 71-^0000 βχ. - 89/07 25. Ácido alquilo em Cj^-C^g-sul fónica polietoxilado (2,25) Alquilo em 8^2-^13 etoxilado Ácido alquilo em Cj_2„3‘ linear-benzenossulfónico Tartaratomonossuccinato de sódio e tartarato-dissuccinato de sódio (mistura 80 % 20) Ácido citrico Ácido gordo em Tetraetileno pentamina etoxilada Copolímero etDxilada de ácido polietilenoterefta latopolissulfónico e de ácido polipropilenotere— ftalatopolissulfónico : s Protease (34g/l)l Agente abrilhantador Etanol Nonoetanolamina Formiato de sódio 1,2-Propanodiol Hidróxido de sódio Supressor de espuma 10, 60 9 40 12, 50 6, 00 4, 00 rj 00 1, 50 0, 38 0, 68 0, 15 1, 47 lj 00 0, rr+Λ 6, 00 3, 10 0,0375

Cumenossulf anato de-· sódio ó, 00 Ácido bórica 2.00 55 30

Mod. 71-JPQ00 ex. - 89/Q7 tf 65256 / 1 Ingredientes descritos nos Exemplos IX - XI 1,00 Agua/diversos 38,8625 pH (solução a 10%) 7,3-8,3 5 Utiliza—se em seguida esta base na preparação das composiçffes detergentes seguidamente referidas Exemplo IX % em peso 10 * Fórmula*de base, descrita mais adiante 99,00 Perfume H (fresco, floral.) 0,25 Água 0,75 Total. 100,00 15 Exemplo X % em peso Fórmula de base 99,00 Perfume H(fresco,floral) 0,25 20 Li pase (100 KLU/g)2 0,48 Agua 0,27 Total > 100,00 Exemglo XI % em peso 25: Fórmula de base 7' , *· 99,00 Perfume I(de fruto·, floral., verde) 0,25 Lipase (100 KLU/g)^- ~* 0,48 Agua 0,27 30* Total 100,00 (1) Esta protease é a serina-protease bacteriana modificada descrita no Pedido de Patente de Invenção Europeia com o Número de Série 07/303761, depositado em 23 de Abril 35 de 1987. l: 56

Mod. 7 H QOOQ ex. - 89/07 65256 (2) Esta lipase é obtida danando o gene de Heroicola lanuainosa e expressando-o em ftspernillus orvzae. tal como se descreve no Pedido de Patente da Invenção Europeia Número 0 253 063. Está comercialmente disponível com a marca comercial registada de Lipolase (da firma Novo Nardisk A/S, Copenhaga, Dinamarca).

Os detergentes líquidos dos Exemplos IX a XI são utilizados para lavar tecidos de ensaio sujos (toalhas de cozinha e "Tshirts"). As peças de roupa lavadas são guardadas à temperatura ambiente e cheirado para verificai'—se o aparecimento de maus cheiros por· um perito em perfumes. 0 · odor no tecido molhado e seco é descrito no

Quadro 3. QUADRO 3 Descricão do Odor Exemplo IX Exemplo X Exemplo XI Húmido floral floral com ligeiro de fruta cheiro azedo fresco floral

Tecido seco floral fresco

azedo, de mofo cheiro butírico *1 CONCLUSÕES de fruta floral

Os resultados indicam que a composição detergente líquida, na ausência de lipase, não produz um odor objeccionável no tecido (Exemplo IX). 0 Exemplo X mostra que a incorporação de lipase na formulação tem como resultado um cheiro caracteristico a ácido butírico. A composição detergente : com a perfume H contendo níveis mínimos de terpenos- não é efectiva na eliminação deste odor. Uma composição detergente contendo o perfume I que, por 57 30 10 15

Mod. 71 -10000 ex. -89/07 20 25 30 ;·*' ;*,·* - -· ’r · ;· / -: ..::

SQV.1S

7 ία,. ou t r r. j, á c ce on x. b m m i. r I .i rn o nπ ο e e τ i c ,i s π z e r s (Exemplo XX)-, Esse facto é surpreendente porque se pensava que estes compostos, tendo um baixo ponto de ebulição, não eram retidos no tecida depois da operação de secagem,. Os ingredientes da perfume depositados no tecido são extraídos e analisados por cromatografia em fase gasosa/espectrometria ds massas utilizando técnicas analíticas correntes para a análise dos espaços mortos» A composição relativa dos ingredientes de perfume neste espaço é indicada no Quadro 4,. Neste Quadro, também se encontra uma lista da concentração limiar relativa para a detectação ol i scr b X V* <zl u Um valor limiar critico baixo indica que estes compostos são detestáveis 'pelo nariz, humano a baixas concentraçSes» Por outras palavras o nariz é mais sensível ao componentes com um limiar baixo» QUADRO 4 Abundâncias relativas de componentes de perfume

Componente no espaço .vre .imite olfaetivo Ex IX relativo

Ex.X

x XI

Mirceno elevado N/A N/A à D-Limoneno low 100 85 34 Di-hidromircenol elevado nd nd 4 Linalool elevado nd 3 1 *4- Álcool feniletíco elevado nd 12 3 Acetato de benzilo elevado nd 17 3 nd = não detectado i.sooa 27N0V.1992

θ'β Cooceiçà®, 3, LMW· UMNÍft 35

Claims

* 65256

10 Mod. 71-10000 ex.- 89/07 20 = REIVINDICAÇÕES = 1§ “ Composição detergente para a lavagem de roupa caracterizada por 'compreender: a) entre 0,,0001% a 1,,0% de uma base activa de lipase compatível com detergente; b) entre 0,005% e 1,0% em peso da composição de um terpeno ou terpenoide com um ponto de ebulição compreendido entre 1202C e 2292C; e c) entre 1 e 95% de um agente tensio— -activo detergente escolhido do grupo que consiste em agentes tensio-activos aniónicos, não iónicos, anfolíticos, catiónicos, híbridos e as suas misturas. 2ã — Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender ainda uma quantidade que melhora o comportamento de uma segunda enzima compatível com detergente escolhida do grupo que consiste em protease, amilase, celulase, peroxidase a as suas misturas, e por o referido terpeno ser escolhido do grupo que consiste em monoterpenos, mono terpenos oxigenados, sesquiterpenos, os seus derivados e misturas. 3â - Composição de acordo com as reivindicaçãoes 1 ou 2, caracterizada por compreender ainda entre 0,0001 e 1,0% de uma base de encima activa de protease compatível· com detergente; e entre 5 e 50% em peso de~agente tensio—activa aniónica ou não ióriico ou as suas misturas. 4§ — Composição de acordo com qualquer das reivindicaçães anteriores, caracterizada por ter um valor de pH compreendido entre 5 e 12 numa solução a 10% em água a 20° C e por compreender ainda entre 1 e 30%, preferivelmente entre 5 e 60% de agente formador de detergãncia. 5â - Composição de acorda com qualquer das reivindicaçãês anteriores, caracterizada por o mencionado terpeno ser escolhido do grupo que consiste em a- 59 30 1 1 5 15. Μοφ 71 -)0000 ex. - 89/07 251 30 -pirano, (3—pineno, linalool, citronelal, geraniol , citrai, citranela, limonena, geraniol, acetato de isobornilo, acetato de linalilo, canfeno, dipenteno, geranil, nitrilo, mirceno, di-hidramircenal, p-cimento, q-fenchol e norol. áâ - Composição de acordo com qualquer das reivindicações anterioes, caracterizada por o ponto de ebulição do citado terpeno ou terpenóide estar compreendido entre 125° C e 225°C, de prefertncia, entre 160°C e 200°C. Tâ — Composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender • entre 0,0005 e 0,57. de protease activa escolhida do grupo que· consiste em SavinaseR, MaKacal^, BPN', Protease A, Protease B e as suas misturas. '8â — Composição de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender entre 0,0001 e 1,0 por cento de uma base de enzima activa de amilase ou celulase compatível, com detergente. 9â — Composição de acordo com- qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender entre 0,0005 e 0,2 por cento de uma base de enzima activa de lipase que pode ser produzida por Pseudomonas ou Humicola. lOâ— Composição de acordo com qualquer das reivindicações., anteriores, caracterizada. por compreender entre. 0,01 e 0,8 por cento de um terpeno^ escolhida da grupo que consiste em geraniol·, citronelol, limaneno, linalool, mirceno,. di-hidromirceno 1 e as suas misturas: ' - i·· V lliâ— Composição detergente para a lavagem de roupa, granular,' de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada por, em solução aquosa a 10% ter um valor do pH compreendido entre S e 12, preferivelmente, entre 6,5 e 11. 12â— Composição detergente liquida, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender entre 10 e 6.000 unidades de lipase por grama cie lipase obtida por clonação do gene de 60 35 li 2t -.MOV. 1992 Hu.ir··; col a 1 anuqinosa a expressão do gera em Aspergi 1 lus oi-y;:ee - 13â- Composição detergente líquida,, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizada por compreender entre 10 a 30 por cento em peso de (alqui.l em Cd2~~20 - ~sul fa to , (alquilo em Ο-^'ΌρΓ))-:--étsr~sulfato,, (alquila sm Cq-C2o 1 inear)-benzeno-sulfanato e o produto ds condensação ds álcool em Cjj-y-Coo e entre 2 s 20 moles ds óxido de etileno por mole ds álcool.. Í4â~- Composição detergente líquida, da acordo com qualquer da-s reivindicações anteriores, caracterizada por compreender entre 3X e 30/1 de amida de poli—hidroxíi—ácido gordo como agente tensio—activo„ Lisboa í«QV.1992 Por, THE PROCTER & GAMBLE C0MPANY

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