PT100266A - BIODEGRADABLE COMPOSITIONS COMPOSING STARCH AND PROCESS FOR THEIR PREPARATION - Google Patents

Description

Descrição referente à patente de invenção de PARKE, DAVIS & COMPANY, norte-americana,Description relating to the patent of PARKE, DAVIS & COMPANY, North American,

industrial e comercial, com sede em 201 Tabor Road, Morris Plains, New Jersey 07950, Estados Unidos da América, (inventores: Ingo Dake, Gerd Borchers Richard Zdrahala, Adam Dreiblatt e Peter Rathmer, residentes nos Eatados Unidos da América) "COMPOSIÇÕES BIODEGRADÁVEIS COMPREENDENDO AMIDO I PROCESSO PARA A SUA PREPARAÇÃO"industrial and commercial, with headquarters at 201 Tabor Road, Morris Plains, New Jersey 07950, United States of America (Inventors: Ingo Dake, Gerd Borchers Richard Zdrahala, Adam Dreiblatt and Peter Rathmer, Residents of the United States) " COMPOSITIONS BIODEGRADABLE UNDERSTANDING STARCH I PROCESS FOR YOUR PREPARATION "

DESCRIÇÃO A presente invenção refere-se a composições biodegradáveis de polímeros susceptíveis de serem conformadas por calor e pressão para se obterem artigos que têm uma estabilidade dimensional bastante elevada. A invenção refere-se particularmente a composições biodegradáveis compreendendo amido e pelo menos um elemento escolhido de entre homopolímeros de alcenol e/ou copolímeros de alcenol. Essas composições são adequadas para utilização, entre outras aplicações, em moldagem por 1The present invention relates to biodegradable compositions of polymers which can be formed by heat and pressure to provide articles having a rather high dimensional stability. The invention relates in particular to biodegradable compositions comprising starch and at least one element selected from homopolymers of alkenol and / or alkenol copolymers. Such compositions are suitable for use, among other applications, in 1-molding

injecção, na formação de películas, e na formação de materiais de embalagem expandidos.injection, the formation of films, and the formation of expanded packaging materials.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃOBACKGROUND OF THE INVENTION

Sabe-se que o amido natural que é encontrado em produtos vegetais pode ser tratado a temperaturas elevadas para formar um fundido.It is known that the natural starch that is found in plant products can be treated at elevated temperatures to form a melt.

Esse fundido pode de preferência ser conformado por aquecimento do material de amido acima das temperaturas de transição vítrea e de fusão dos seus componentes de forma a sofrer um rearranjo endotérmico. 0 material de amido contém, de preferência, uma quantidade definida de um plastificante, que é de preferência a água e a formação do fundido é efectuada a uma temperatura elevada num volume fechado, e portanto a uma pressão elevada. É, contudo, possível fundir bastante o amido na ausência de água, mas na presença de outro plastificante adequado, por exemplo um liquido que tenha um ponto de ebulição superior às temperaturas de transição vítrea e de fusão do amido. São possíveis diferentes graus de formação de fundido, que podem ser medidos por vários processos. Um dos processos, por exemplo, é a determinação microscópica da 2Such a melt may preferably be formed by heating the starch material above the glass transition and melting temperatures of its components in order to undergo an endothermic rearrangement. The starch material preferably contains a defined amount of a plasticizer, which is preferably water and melt formation is carried out at an elevated temperature in a closed volume, and therefore at an elevated pressure. It is, however, possible to sufficiently melt the starch in the absence of water, but in the presence of another suitable plasticizer, for example a liquid having a boiling point higher than the glass transition and melt transition temperatures of the starch. Different degrees of melt formation are possible, which can be measured by various processes. One of the processes, for example, is the microscopic determination of 2

quantidade de estrutura granular que permanece num fundido de amido. É preferível que o amido seja desestruturado, isto é, que o fundido seja essencialmente uniforme no seu carácter, e que a microscopia óptica a uma ampliação de cerca de 500 X, indique uma falta substancial, ou redução substancial, da estrutura granular, de forma a que o amido assim fundido apresente pouca ou nenhuma bi-refringência e que os estudos de raios-X indiquem uma redução elevada, ou ausência, da cristalinidade do amido no fundido.amount of granular structure remaining in a starch melt. It is preferred that the starch is unstructured, i.e., that the melt is essentially uniform in character, and that optical microscopy at a magnification of about 500 X indicates a substantial, or substantial reduction, of the granular structure, so that that the molten starch has little or no bi-refraction and that the X-ray studies indicate a high reduction, or absence, of the crystallinity of the starch in the melt.

Constitui uma vantagem da presente invenção o facto de poderem ser obtidas composições a partir de amido que têm um grau relativamente baixo de desestruturação.It is an advantage of the present invention that compositions may be obtained from starch having a relatively low degree of disassembly.

As patentes EP-A-0 375 831 e EP-A-0 376 201 em nome de National Starch and Chemical Corporation discutem os problemas associados com o manuseamento ambiental de resíduos de materiais plásticos. Essa discussão é aqui incorporada como referência.EP-A-0 375 831 and EP-A-0 376 201 in the name of National Starch and Chemical Corporation discuss the problems associated with the environmental handling of waste plastics. This discussion is hereby incorporated by reference.

Ambas as publicações referem produtos de amido de baixa densidade, células fechadas, adequados para a utilização, entre outras aplicações, como materiais de embalagem, em que o amido tem um teor de amilose de pelo menos 45%, e de preferência de pelo menos 65%. Adicionalmente a patente EP-A-0 376 201 refere que a adição de sal ao material de amido, em concentrações a partir de 3Both publications refer to low density, closed cell starch products suitable for use, among other applications, as packaging materials, wherein the starch has an amylose content of at least 45%, and preferably at least 65% %. In addition, EP-A-0 376 201 discloses that the addition of salt to the starch material, at concentrations from 3

2% em relação ao peso do referido material, conduz a um produto expandido com células fechadas possuindo uma melhor estrutura uniforme de células.2% relative to the weight of said material, leads to a closed cell expanded product having a better uniform cell structure.

As composições de amido anteriores acima referidas, no que se refere á sua aplicação ao fabrico de materiais de embalagem boodegradáveis não têm, por uma ou outra razão, proporcionado uma alternativa adequada para os materiais sintéticos que elas pretendem substituir. A presente invenção, proporciona, entre outras coisas, essa alternativa.The foregoing starch compositions mentioned above, with regard to their application to the manufacture of bioraphatic packaging materials, do not, for one reason or another, provide a suitable alternative to the synthetic materials which they are intended to replace. The present invention provides, among other things, such an alternative.

Além disso, o artigo Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. (194; 23, páginas 594-595) descreve a extrusão do amido diluído com álcool polivinílico solúvel em água. De acordo com este artigo, o índice de viscosidade de fundido desse extrudido diminui com o aumento das concentrações de amido de forma a que uma composição com uma proporção 1:1 de um álcool polivinílico de baixo peso molecular (20 000) e um amido de milho de baixo peso molecular (30 000) tenham um índice de viscosidade de 0,53. Não é adequada uma composição compreendendo esse baixo índice de viscosidade de fundido para a moldagem por injecção de artigos a partir dela, em que é tipicamente necessário um índice de viscosidade de fundido de cerca de 7 ou superior. Assim, é surpreendente que as composições da presente invenção, que 4In addition, article Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev. (194; 23, pages 594-595) describes the extrusion of the dilute starch with water-soluble polyvinyl alcohol. According to this article, the melt viscosity index of such extrudate decreases with increasing starch concentrations such that a composition having a 1: 1 ratio of a low molecular weight (20,000) polyvinyl alcohol and a starch of corn (30,000) have a viscosity index of 0.53. A composition comprising such a low melt viscosity index is not suitable for injection molding articles therefrom, where a melt viscosity index of about 7 or greater is typically required. Thus, it is surprising that the compositions of the present invention, which

compreendem concentrações relativamente elevadas de amido, possam ser facilmente moldadas por injecção. 0 índice de viscosidade de fundido da composição é definido como a quantidade (em gramas) de um material termoplástico que pode ser forçado num período de 10 minutos através de um orifício de 2,0665 mm quando submetido a uma força de 2,117 x 10-½.comprise relatively high concentrations of starch, can be easily injection molded. The melt viscosity index of the composition is defined as the amount (in grams) of a thermoplastic material that can be forced over a period of 10 minutes through a 2.0665 mm hole when subjected to a force of 2.117 x 10-½ .

Está implícito na técnica da conformação de artigos termoplásticos que os seus componentes principais devem ter um peso molecular elevado, e de preferência os pesos moleculares desses componentes devem ter valores semelhantes. É surpreendente que os artigos que têm propriedades físicas e estabilidade dimensional excelentes possam ser obtidos a partir das composições da presente invenção, em que o álcool polivinílico, que tem um peso molecular baixo em comparação com o do componente de amido da composição, está presente em altas concentrações em relação a ele.It is implicit in the art of forming thermoplastic articles that their main components must have a high molecular weight, and preferably the molecular weights of such components should have similar values. It is surprising that articles having excellent physical properties and dimensional stability can be obtained from the compositions of the present invention, wherein the polyvinyl alcohol, which has a low molecular weight compared to that of the starch component of the composition, is present in high concentrations in relation to it.

RESUMO DA INVENÇÃO É proporcionada, de acordo com a presente invenção, uma composição biodegradável obtida de um fundido 5SUMMARY OF THE INVENTION In accordance with the present invention there is provided a biodegradable composition obtained from a melt 5

que compreende amido, um plastificante e pelo menos um elemento escolhido de entre homopolímeros de alcenol e/ou copolímeros de alcenol que são combinados em condições adequadas para assegurar uma formação uniforme de fundido, caracterizada por o pelo menos um elemento estar presente na composição a uma concentração entre 10 e 120 partes por cada 100 partes de amido seco.which comprises starch, a plasticizer and at least one element chosen from alkenol homopolymers and / or alkenol copolymers which are combined under conditions suitable to ensure uniform melt formation, characterized in that the at least one element is present in the composition at a concentration between 10 and 120 parts per 100 parts dry starch.

Por plastificante pretende significar-se uma substância que pode ser incorporada num material para aumentar a sua flexibilidade, processabilidade ou distensibilidade ou reduzir a viscosidade de fundido, diminuir a temperatura de uma transição de segunda ordem, ou diminuir o módulo elástico do produto. O termo plastificante inclui plastificantes solventes, plastificantes não solventes e plastificantes internos. 0 plastificante preferido é a água. A invenção também inclui o fundido que é obtido a partir da referida composição bem como artigos conformados, particularmentes expandidos, películas, laminaos e artigos moldados por injecção obtidos a partir da referida composição.By plasticizer is meant a substance which can be incorporated into a material to increase its flexibility, processability or compliance or reduce the viscosity of melt, lower the temperature of a second order transition, or decrease the elastic modulus of the product. The term plasticizer includes solvent plasticizers, non-solvent plasticizers and internal plasticizers. The preferred plasticizer is water. The invention also includes the melt which is obtained from said composition as well as shaped articles, particularly expanded, films, laminates and injection molded articles obtained from said composition.

Esse fundido uniforme é geralmente termoplástico, e é particularmente preferido que seja 6This uniform melt is generally thermoplastic, and it is particularly preferred that it is 6

Numa das realizações da invenção, o amido é do tipo de alto teor de amilose e tem um teor de amilose em peso de até 95%, e de preferência entre 70 e 95%. O referido amido não tem de ser, contudo, uma variedade de alto teor de amilose, e pode ter um teor de amilose de até cerca de 65%, até cerca de 45%, e até cerca de 35%. É possível que o teor de amilose do amido seja de 25 a 35%. O limite inferior do teor de amilose do amido é de preferência de cerca de 10 a cerca de 15%, também em peso. A composição de acordo com a invenção pode de preferência compreender de cerca de 10 a cerca de 100 partes do referido polímero e/ou copolímero por cada 100 partes em peso de amido seco, e numa realização mais preferida, a composição compreende de cerca de 10 a cerca de 85 partes do referido polímero ou copolímero por cada 100 partes de amido. A composição pode também compreender um teor de polímero ou copolímero de 10 a 65 partes, e particularmente de 20 a 40 partes em relação a 100 partes de amido. O homopolímero de alcenol é de preferência um 7In one embodiment of the invention, the starch is of the high amylose type and has an amylose content by weight of up to 95%, preferably 70-95%. Said starch does not have to be a high amylose variety, however, and may have an amylose content of up to about 65%, up to about 45%, and up to about 35%. It is possible that the amylose content of the starch is 25 to 35%. The lower limit of the amylose content of the starch is preferably from about 10 to about 15%, also by weight. The composition according to the invention may preferably comprise from about 10 to about 100 parts of said polymer and / or copolymer per 100 parts by weight of dry starch, and in a more preferred embodiment the composition comprises from about 10 to about 85 parts of said polymer or copolymer per 100 parts of starch. The composition may also comprise a polymer or copolymer content of 10 to 65 parts, and particularly 20 to 40 parts to 100 parts of starch. The homopolymer of alkenol is preferably a 7

álcool polivinilico que pode ser pré-plastificado com um álcool poli-hídrico como por exemplo o glicerol. O álcool polivinilico é de preferência hidrolisado numa extensão de cerca de 45 a cerca de 100% e de preferência tem um peso molecular médio de cerca de 15 000 a cerca de 250 000, e mais de preferência tem um peso molecular médio de cerca de 15 000 a 150 000. É particularmente preferido que a composição contenha álcool polivinilico pré-tratado na forma de um fundido, obtido anteriormente por adição de energia suficiente ao álcool polivinilico para fundi-lo e eliminar essencialmente a cristalinidade no fundido. É particularmente preferido que essa cristalinidade seja essencialmente e completamente eliminada. Esse pré-tratamento de álcool polivinilico é referido no documento EP-A 0 415 357.polyvinyl alcohol which may be pre-plasticized with a polyhydric alcohol such as glycerol. The polyvinyl alcohol is preferably hydrolyzed in the range of about 45 to about 100% and preferably has an average molecular weight of about 15,000 to about 250,000, and more preferably has an average molecular weight of about 15% 000 to 150,000. It is particularly preferred that the composition contains pre-treated polyvinyl alcohol in the form of a melt, obtained previously by adding sufficient energy to the polyvinyl alcohol to melt it and essentially eliminate the crystallinity in the melt. It is particularly preferred that such crystallinity is essentially and completely eliminated. Such pre-treatment of polyvinyl alcohol is referred to in EP-A 0 415 357.

Os copolímeros de alcenol tal como acima mencionados são de preferência copolímeros sintéticos contendo unidades de álcool vinilico bem como unidades alifáticas e são obtidos por copolimerização de ésteres de vinilo, de preferência acetato de vinilo com monómeros de preferência etileno, propileno, isobutileno e/ou estireno com a hidrólise posterior do grupo de éster de vinilo.The alkenol copolymers as mentioned above are preferably synthetic copolymers containing vinyl alcohol units as well as aliphatic units and are obtained by copolymerizing vinyl esters, preferably vinyl acetate with monomers preferably ethylene, propylene, isobutylene and / or styrene with subsequent hydrolysis of the vinyl ester group.

Esses copolímeros são conhecidos e são descritos 8Such copolymers are known and are described.

em "Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Interscience Publ. Vol. 14, 1971". A composição pode ainda incluir compostos escolhidos no grupo que consiste em agentes de nucleação, cargas de enchimento, estabilizantes, agentes corantes e retardadores de chama e compostos contendo boro. A referida composição pode ainda incluir auxiliares de processamento conhecidos, tais como lubrificantes, agentes de libertação de moldes e plastificantes.in " Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Interscience Publ. Vol. 14, 1971 ". The composition may further include compounds selected from the group consisting of nucleating agents, fillers, stabilizers, colorants and flame retardants, and boron-containing compounds. Said composition may further include known processing aids, such as lubricants, mold release agents and plasticizers.

Deve notar-se que a concentração dos componentes na composição pode ser derivada de acordo com um processo de lotes de base, se desejado. 0 amido pode ser modificado para conter grupos éter ou éster. A invenção refere-se ainda a um processo para a preparação da composição, caracterizado por: a) partir-se de um composição inicial compreendendo amido, um plastificante e pelo menos um elemento escolhido de entre homopolímeros de alcenol e/ou copolímeros de alcenol, que estão presentes na composição a uma concentração de 10 a 120 partes por cada 100 partes do referido amido, 9It should be noted that the concentration of the components in the composition can be derived according to a basic batch process, if desired. The starch can be modified to contain ether or ester groups. The invention further relates to a process for the preparation of the composition, characterized in that it comprises: a) starting from an initial composition comprising starch, a plasticizer and at least one element chosen from alkenol homopolymers and / or alkenol copolymers, which are present in the composition at a concentration of 10 to 120 parts per 100 parts of said starch,

b) ajustar-se o teor de plastificante da composição a valores entre cerca de 0,5 e cerca de 40% em peso da composição total durante o processamento ou plastificação, c) aquecer-se a composição assim ajustada em volume fechado a uma temperatura compreendida entre 100 e 220°C e a uma pressão correspondente pelo menos à pressão de vapor húmido à referida temperatura durante um período de tempo pelo menos suficiente para formar um fundido da composição, d) remover-se qualquer excesso de humidade antes da matriz da extrusora para se obter um teor de humidade entre cerca de 5% e cerca de 20%, e e) extrudir-se a composição assim aquecida. À presente invenção inclui ainda um fundido tal como obtido de acordo com o processo. A presente invenção refere-se ainda a um processo para processar a referida composição em condições de um teor controlado de plastificante, temperatura e pressão como fundido termoplástico em que o referido processo é qualquer dos processos conhecidos, tais como por exemplo, expansão, formação de películas, moldagem com compresão, moldagem por injecção, moldagem por sopro, conformação em vazio, termoconformação, extrusão, 10b) adjusting the plasticizer content of the composition to between about 0.5 and about 40% by weight of the total composition during processing or plastification, c) heating the composition thus adjusted in closed volume to a temperature of from 100 to 220øC and at a pressure corresponding to at least the wet vapor pressure at said temperature for a period of time at least sufficient to form a melt of the composition, d) removing any excess moisture prior to the die extruder to obtain a moisture content of between about 5% and about 20%, and e) extruding the composition thus heated. The present invention further includes a melt as obtained according to the process. The present invention further relates to a process for processing said composition under conditions of a controlled content of plasticizer, temperature and pressure as a thermoplastic melt wherein said process is any of the known processes, such as for example, expansion, formation of films, compression molding, injection molding, blow molding, vacuum forming, thermoforming, extrusion,

coextrusão, e suas combinações. A invenção será melhor compreendida através da seguinte descrição, que é feita com os seguintes exemplos e reivindicações anexas.coextrusion, and combinations thereof. The invention will be better understood from the following description, which is made with the following examples and appended claims.

DESCRIÇÃO ESPECIFICA A presente invenção é definida pelas reivindicações anexas.SPECIFIC DESCRIPTION The present invention is defined by the appended claims.

Em particular, a invenção proporciona uma composição biodegradável tal como obtida a partir de um fundido compreendendo amido, um plastificante e pelo menos um elemento escolhido de entre homopolímeros de alcenol e/ou copolímeros de alcenol que são combinados em condições adequadas para assegurar uma formação uniforme de fundido, em que o pelo menos um elemento está presente na composição a uma concentração de 10 a 120 partes por cada 100 partes de amido seco. Esse fundido uniforme tem de preferência um carácter termoplástico. 0 homopolímero de alcenol é de preferência um álcool polivinílico (APV) possuindo um peso molecular médio de pelo menos cerca de 15 000 (a que corresponde um grau de polimerização de pelo menos 340). É mais preferido que o APV tenha um peso molecular médio entre cerca de 50 000 e 11In particular, the invention provides a biodegradable composition as obtained from a melt comprising starch, a plasticizer and at least one element chosen from alkenol homopolymers and / or alkenol copolymers which are combined under suitable conditions to ensure uniform formation of melt, wherein the at least one element is present in the composition at a concentration of 10 to 120 parts per 100 parts of dry starch. This uniform melt preferably has a thermoplastic character. The alkenol homopolymer is preferably a polyvinyl alcohol (APV) having an average molecular weight of at least about 15,000 (corresponding to a degree of polymerization of at least 340). It is more preferred that the APV has an average molecular weight between about 50,000 and 11

250 000 e é mais preferido que tenha um peso molecular médio de cerca de 80 000 a 120 000. Quando a composição é obtida por expansão é preferido que o peso molecular médio do álcool polivinílico esteja compreendido entre cerca de 160 000 e 250 000 e mais preferivelmente entre 160 000 e 200 000. 0 álcool polivinílico (APV) é geralmente obtido por hidrólise, ou alcoólise do poli(acetato de vinilo). o grau de hidrólise para se obter um álcool polivinílico para utilização na presente invenção é preferivelmente de cerca de 75 a cerca de 99,9 moles%, e mais preferivelmente é de cerca de 80 a 99,9 moles%. É mais preferido que o grau de hidrólise seja de cerca de 87 a 99,9 moles%.250,000 and it is more preferred that it has an average molecular weight of about 80,000 to 120,000. When the composition is obtained by expansion it is preferred that the average molecular weight of the polyvinyl alcohol is from about 160,000 to 250,000 and over preferably between 160,000 and 200,000. Polyvinyl alcohol (APV) is generally obtained by hydrolysis, or alcoholization of polyvinyl acetate. the degree of hydrolysis to obtain a polyvinyl alcohol for use in the present invention is preferably from about 75 to about 99.9 mole%, and more preferably is from about 80 to 99.9 mole%. It is more preferred that the degree of hydrolysis is from about 87 to 99.9 mol%.

Esses álcoois polivinílicos são conhecidos e são vendidos por Air Products and Chemicals Inc, de 7201 Hamilton Boulevard, Allentown, Estados Unidos da América, segundo o nome de Airvol 540S (grau de hidrólise de 87-89%, peso molecular de cerca de 106 - 110 000); Airvol 205S (grau de hidrólise de 87-89%, peso molecular de cerca de 110 - 31 000); Elvanol 90-50 (grau de hidrólise de 99,0 a 99,8%, peso molecular de cerca de 35 a cerca de 80 000) e Airvol 107 (grau de hidrólise de 98,0 a 98,8%, peso molecular de 11 000 a 31 000). A patente EP-A 0 415 357 em nome de Air 12Such polyvinyl alcohols are known and are sold by Air Products and Chemicals Inc, 7201 Hamilton Boulevard, Allentown, United States of America, under the name Airvol 540S (87-89% hydrolysis degree, molecular weight of about 106 - 110,000); Airvol 205S (degree of hydrolysis 87-89%, molecular weight about 110-31,000); Elvanol 90-50 (degree of hydrolysis from 99.0 to 99.8%, molecular weight from about 35 to about 80,000) and Airvol 107 (degree of hydrolysis from 98.0 to 98.8%, molecular weight of 11,000 to 31,000). EP-A 0 415 357 on behalf of Air 12

Products and Chemicals Inc, descreve composições que se podem extrudir de álcool polivinílico, e processos para a sua preparação. O processo de acordo com EP-A 0 415 357 compreende adicionar-se energia suficiente ao álcool polivinílico para fundi-lo e eliminar essencialmente a cristalinidade no fundido removendo simultaneamente a energia de fundido a uma taxa suficiente para evitar a decomposição do álcool polivinílico.Products and Chemicals Inc, discloses compositions which may be extruded from polyvinyl alcohol, and processes for their preparation. The process according to EP-A 0 415 357 comprises adding sufficient energy to the polyvinyl alcohol to melt it and essentially eliminating the crystallinity in the melt while simultaneously removing the melt energy at a rate sufficient to avoid the decomposition of the polyvinyl alcohol.

Desta forma, a presente invenção engloba a utilização nas composições da presente invenção de álcool polivinílico pré-tratado de acordo com o que é referido em EP-A 0 415 357. Assim a composição da presente invenção contém álcool polivinílico pré tratado sob a forma de um fundido obtido anteriormente por adição de energia suficiente ao álcool polivinílico para fundi-lo e eliminar essencialmente a cristalinidade no fundido, removendo simultaneamente a energia de fundido de álcool polivinílico a uma taxa suficiente para evitar a sua decomposição. 0 álcool polivinílico pré-tratado pode ser plastificado por adição de um plastificante de tipo álcool polihídrico numa proporção de 2 a 30% era peso do álcool polivinílico. É preferível que o álcool polivinílico pré-tratado seja plastificado pela adição de um plastificante do tipo álcool polihídrico numa proporção de 2 a 20% em peso do álcool polivinílico. 0 álcool polivinílico pré- 13Accordingly, the present invention encompasses the use in the compositions of the present invention of pre-treated polyvinyl alcohol according to what is referred to in EP-A 0 415 357. Thus the composition of the present invention contains pre-treated polyvinyl alcohol in the form of a melt obtained previously by adding sufficient energy to the polyvinyl alcohol to melt it and essentially eliminate the crystallinity in the melt while simultaneously removing the melt energy of polyvinyl alcohol at a rate sufficient to prevent its decomposition. The pre-treated polyvinyl alcohol can be plasticized by the addition of a plastic polyhydric alcohol plasticiser in a proportion of 2 to 30% by weight of the polyvinyl alcohol. It is preferred that the pre-treated polyvinyl alcohol be plasticized by the addition of a plasticizer of the polyhydric alcohol type in the proportion of 2 to 20% by weight of the polyvinyl alcohol. Pre-polyvinyl alcohol

tratado pode compreender ainda acetato de sódio e ácido fosfórico numa proporção molar de cerca de 2 para 1. O acetato de sódio está presente no álcool polivinílico como produto secundário no seu processo de preparação e em condições de formação de fundido tais que o acetato de sódio actua como catalisador para a decomposição do álcool polivinílico. Assim, pode ser adicionado ácido fosfórico à composição de álcool polivinílico a partir da qual é obtido o álcool polivinílico pré-tratado na proporção de 1 mole de ácido por cada 2 moles de acetato, de modo a neutralizar o referido acetato de sódio. 0 álcool polivinílico de baixo teor de cinzas, que é essencialmente isento de acetato de sódio, não necessita da adição desse ácido fosfórico. O fundido pré-tratado de álcool polivinílico tem uma temperatura máxima de fundido, determinada por calorimetria de varrimento diferencial, que é de pelo menos cerca de 5°C inferior á do álcool polivinílico não tratado correspondente, de preferência pelo menos cerca de 10°C inferior á do álcool polivinílico não tratado, e particularmente de preferência pelo menos cerca de 15°C inferior a do álcool polivinílico não tratado. A formação desse fundido pré-tratado de álcool polivinílico necessita da entrega de pelo menos 0,27 kWh/kg de energia específica ao álcool polivinílico, e necessita 14 ixuumiMfntreated product may further comprise sodium acetate and phosphoric acid in a molar ratio of about 2 to 1. Sodium acetate is present in the polyvinyl alcohol as a by-product in its preparation process and under melt formation conditions such that sodium acetate acts as a catalyst for the decomposition of polyvinyl alcohol. Thus, phosphoric acid may be added to the polyvinyl alcohol composition from which the pre-treated polyvinyl alcohol is obtained in the proportion of 1 mole of acid per 2 moles of acetate, in order to neutralize said sodium acetate. Low ash polyvinyl alcohol, which is essentially free of sodium acetate, does not require the addition of such phosphoric acid. The pre-treated polyvinyl alcohol melt has a maximum melt temperature, as determined by differential scanning calorimetry, which is at least about 5øC lower than that of the corresponding untreated polyvinyl alcohol, preferably at least about 10øC lower than untreated polyvinyl alcohol, and particularly preferably at least about 15øC lower than untreated polyvinyl alcohol. The formation of this pre-treated polyvinylalcohol melt requires the delivery of at least 0.27 kWh / kg of specific energy to the polyvinyl alcohol, and requires 14 ixuummMn

tipicamente de cerca de 0,3 a 0,6 kWh/kg dessa energia. O limite prático superior da entrega de energia será de cerca de 0,6 kWh/kg devido ao facto de qualquer energia para além da necessária para fundir o álcool polivinílico e eliminar a cristalinidade deva ser removida como "energia perdida” o que reduz o rendimento da formação do álcool polivinílico pré-tratado. O álcool polivinílico necessita, como valor óptimo, de uma entrega de cerca de 0,35 a cerca de 0,45 kWh/kg para fundir e para eliminar essencialmente a cristalinidade no fundido. A composição comprende de preferência de cerca de 10 a cerca de 100 partes do referido APV por cada 100 partes de amido, e numa realização particularmente preferida, a composição compreende de cerca de 10 a cerca de 85 partes do referido APV por cada 100 partes de amido. É também muito adequado um teor de polímero ou copolímero semelhantes de 10 a 65 partes, e particularmnete de 20 a 40 partes em relação a 100 partes de amido.typically from about 0.3 to 0.6 kWh / kg of that energy. The upper practical limit of the delivery of energy will be about 0.6 kWh / kg due to the fact that any energy beyond that necessary to melt the polyvinyl alcohol and eliminate the crystallinity should be removed as " lost energy " yield of pre-treated polyvinyl alcohol. Polyvinyl alcohol requires, as optimum, a delivery of about 0.35 to about 0.45 kWh / kg to melt and essentially eliminate crystallinity in the melt. The composition preferably comprises from about 10 to about 100 parts of said APV per 100 parts of starch, and in a particularly preferred embodiment, the composition comprises from about 10 to about 85 parts of said APV per 100 parts of starch. A similar polymer or copolymer content of from 10 to 65 parts, and particularly from 20 to 40 parts to 100 parts of starch, is also very suitable.

Os co-polímeros de alcenol preferidos são os que contêm unidades de álcool vinílico e unidades de cadeia alifáticas tal como obtidos por co-polimerização do acetato 15Preferred alkenol copolymers are those containing vinyl alcohol units and aliphatic chain units as obtained by copolymerization of the acetate

de vinilo com etileno e/ou propileno, de preferência com etileno e posterior hidrólise do grupo de acetato de vinilo. Esses copolímeros podem ter vários graus de hidrólise. São preferidos os copolímeros de etileno/álcool vinilico (EVOH) e polímeros de propileno/álcool vinílico. São mais preferidos os polímeros de etileno/álcool vinílico. A proporção molar de unidades de álcool vinílico em relação às quantidades de alcileno e de preferência de cerca de 40:60 a cerca de 90:10 e mais preferivelmente de cerca de 45:55 a cerca de 70:30. 0 EVOH mais preferido tem um teor de etileno de 44%. 0 amido que está presente na composição é pelo menos um elemento escolhido no grupo consistindo em amidos naturais de origem vegetal, que são derivados de batata, arroz, tapioca, milho, ervilhas, aveia, cevada, trigo, incluindo amido fisicamente modificado, amido irradiado, amido em que os iões mono ou divalentes associados com grupos fosfato neles existentes foram removidos, quer parcialmente quer totalmente, e opcionalmente substituídos, quer parcialmente quer totalmente, por iões divalentes diferentes ou com iões mono ou polivalentes; amidos pré-extrudidos e amidos que foram aquecidos de forma a sofrerem a transição endotérmica específica que precede caracteristicamente a degradação por oxidação e térmica. 16 -of vinyl with ethylene and / or propylene, preferably with ethylene and subsequent hydrolysis of the vinyl acetate group. Such copolymers may have varying degrees of hydrolysis. Preferred are ethylene / vinyl alcohol (EVOH) copolymers and propylene / vinyl alcohol polymers. Most preferred are ethylene / vinyl alcohol polymers. The molar ratio of vinyl alcohol units to the amounts of alkylene, and preferably from about 40:60 to about 90:10 and more preferably from about 45:55 to about 70:30. The most preferred EVOH has an ethylene content of 44%. The starch which is present in the composition is at least one member selected from the group consisting of natural starches of vegetable origin, which are derived from potato, rice, tapioca, corn, peas, oats, barley, wheat, including physically modified starch, irradiated starch , amide in which the mono or divalent ions associated with the phosphate groups therein have been removed, either partially or totally, and optionally substituted, either partially or totally, by different divalent ions or mono or polyvalent ions; pre-extruded starches and starches which have been heated to undergo the specific endothermic transition characteristically preceding oxidation and thermal degradation. 16 -

Para certas aplicações é preferido que o amido seja do tipo de alto teor de amilose e tenha um teor de amilose entre cerca de 70% e cerca de 95%, de preferência entre cerca de 75 e cerca de 85%. sendo as percentagens em peso em relação ao peso do amido. O limite inferior do teor de amilose do amido é de preferência de cerca de 10 a cerca de 15%, também em peso. O componente de amido da composição de acordo com a invenção inclui amido fundido na ausência de água adicionada, mas na presença de outro plastificante tal como o glicerol. O plastificante preferido é, contudo, a água. O amido é de preferência formado num fundido na presença de água que pode estar presente na composição de amido, a partir do qual a composição da presente invenção é preparada, entre cerca de 0,5 e cerca de 40% em peso, com base no peso total da composição inicial. A composição de acordo com a invenção tem assim um teor de água de entre cerca de 10 e cerca de 20% em peso, e de preferência entre cerca de 14 e cerca de 18% em 17For some applications it is preferred that the starch is of the high amylose type and has an amylose content of from about 70% to about 95%, preferably from about 75 to about 85%. the weight percentages being by weight of the starch. The lower limit of the amylose content of the starch is preferably from about 10 to about 15%, also by weight. The starch component of the composition according to the invention includes molten starch in the absence of added water, but in the presence of another plasticizer such as glycerol. The preferred plasticizer is, however, water. The starch is preferably formed in a melt in the presence of water which may be present in the starch composition, from which the composition of the present invention is prepared, from about 0.5 to about 40% by weight, based on total weight of the initial composition. The composition according to the invention thus has a water content of between about 10 and about 20% by weight, and preferably between about 14 and about 18% in 17

peso da composição tal como aqui explicado. 0 amido pode ser misturado com o polímero ou copolímero e opcionalmente outros aditivos da forma a seguir mencionada em qualquer sequência pretendida. Por exemplo, o amido pode ser misturado com todos os aditivos pretendidos, incluindo um polímero ou copolímero para formar uma mistura, mistura essa que pode ser em seguida aquecida para formar um fundido uniforme que será, em geral, termoplástico. O amido pode, contudo, ser misturado com outros aditivos, o amido ser fundido e granulado antes da adição do polímero ou copolímero, por exemplo o álcool polivinílico, mistura essa que pode ser ainda processada.weight ratio of the composition as set forth herein. The starch may be blended with the polymer or copolymer and optionally other additives of the form mentioned below in any desired sequence. For example, the starch may be blended with all of the desired additives, including a polymer or copolymer to form a blend, which mixture may then be heated to form a uniform melt which will generally be thermoplastic. The starch may, however, be mixed with other additives, the starch to be melted and granulated prior to the addition of the polymer or copolymer, for example the polyvinyl alcohol, which mixture may be further processed.

De preferência, contudo, o amido é misturado com aditivos juntamente com o polímero ou copolímero, por exemplo o álcool polivinílico, para formar um pó fluido, que é útil para o processamento contínuo, e fundido e granulado ou extrudido directamente para uma composição solidificada da presente invenção. A composição pode opcionalmente consistir em pelo menos uma combinação de amido e de um elemento seleccionado de entre homopolímeros e copolímeros de 18 alcenol e copolimeros que foram pré-processados. Esse pré-processamento pode envolver a utilização de granulados ou agregados que foram fabricados em condições adequadas para se obter uma formação uniforme de fundido dos componentes.Preferably, however, the starch is mixed with additives together with the polymer or copolymer, for example polyvinyl alcohol, to form a fluid powder, which is useful for continuous processing, and melted and granulated or extruded directly into a solidified composition of the present invention. The composition may optionally consist of at least one combination of starch and an element selected from homopolymers and alkenol copolymers and copolymers which have been pre-processed. Such pre-processing may involve the use of granulates or aggregates which have been manufactured under suitable conditions to obtain uniform melt formation of the components.

Alternativamente, e/ou adicionalmente, os homopolímeros e copolimeros de alcenol podem ter sido pré-plastifiçados com, por exemplo, um álcool polihídrico tal como o glicerol. 0 amido presente na composição pode ter sido pré-fundido na presença de cerca de 15 a 40% de humidade, em relação ao seu peso, e a uma temperatura e pressão dentro das gamas acima referidas. A composição compreende opcionalmente pelo menos um elemento escolhido no grupo consistindo em diluentes, cargas, lubrificantes, agentes de libertação de moldes, plastificantes, estabilizantes, agentes corantes, e retardadores da chama.Alternatively, and / or additionally the homopolymers and copolymers of alkenol may have been pre-plasticized with, for example, a polyhydric alcohol such as glycerol. The starch present in the composition may have been pre-melted in the presence of about 15 to 40% moisture relative to its weight and at a temperature and pressure within the above ranges. The composition optionally comprises at least one member selected from the group consisting of diluents, fillers, lubricants, mold releasing agents, plasticizers, stabilizers, coloring agents, and flame retardants.

Os diluentes incluem polímeros solúveis em água e intumescíveis com a água incluindo polímeros termoplásticos conhecidos tais como a gelatina, gelatinas vegetais, proteínas acriladas; polissacáridos solúveis em água tais como: alquilceluloses, hidroxialquilceluloses e hidroxialquilalquilceluloses, tais como: metilcelulose, 19Diluents include water soluble and water swellable polymers including known thermoplastic polymers such as gelatin, vegetable jellies, acrylated proteins; water-soluble polysaccharides such as: alkylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses and hydroxyalkylalkylcelluloses, such as: methylcellulose,

hidroxipropilmetilcelulose, hidroxibutilmetilcelulose, ésteres de celulose e ésteres de hidroxialquilcelulose tais como: acetilftalato de celulose (AFC), hidroxipropilmetilcelulose (HPMCP); carboxialquilceluloses, carboxialquil-alquilceluloses, ésteres de earboxialquilcelulose tais como: carboximetilcelulose e seus sais de metais alcalinos; os derivados análogos do amido com a mesma designação dos derivados da celulose acima referidos? polímeros sintéticos solúveis em água tais como poli(ácidos acrílicos) e os seus sais e ésteres de poli(ácido acrílico) essencialmente solúveis em água; poli(ácidos metacrilicos) e os seus sais e essencialmente os ésteres solúveis em água do poli(ácido metacrílico), poli(acetatos de vinilo) essencialmente solúveis em água, poli(acetatos ftalatos de vinilo) (PAFV), poli(vinil pirrolidona), poli(ácidos crotónicos); acrilatos e metacrilatos cationicamente modificados possuindo, por exemplo, um grupo amino terciário ou quaternário, tal como o grupo dietilaminoetilo, que pode ser quaternizado se desejado? e misturas desses polímeros.hydroxypropylmethylcellulose, hydroxybutylmethylcellulose, cellulose esters and hydroxyalkylcellulose esters such as: cellulose acetylphthalate (AFC), hydroxypropylmethylcellulose (HPMCP); carboxyalkylcelluloses, carboxyalkyl-alkylcelluloses, carboxyalkylcellulose esters such as: carboxymethylcellulose and alkali metal salts thereof; the analogous derivatives of starch having the same designation as the above-mentioned cellulose derivatives? water-soluble synthetic polymers such as polyacrylic acids and their essentially water-soluble poly (acrylic acid) salts and esters; polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone, , poly (crotonic acids); acrylates and methacrylates having, for example, a tertiary or quaternary amino group, such as diethylaminoethyl group, which may be quaternized if desired; and mixtures of such polymers.

Pelo termo "polímero solúvel em água ou intumescível com a água" pretende significar-se um polímero que absorve ou adsorve pelo menos 30% em peso de água em relação ao peso do polímero seco quando ele é mergulhado em água líquida à temperatura ambiente. 20By the term " water-soluble or water-swellable polymer " is meant a polymer which absorbs or adsorb at least 30% by weight of water to the weight of the dry polymer when it is immersed in liquid water at ambient temperature. 20

As cargas adequadas incluem, por exemplo, materiais derivados da madeira, e óxidos de magnésio, alumínio, silício, e titânio. As cargas estão presentes na composição a uma concentração de até cerca de 20% em peso, e de preferência entre cerca de 3,0 e cerca de 10% em peso, com base no peso total da composição.Suitable fillers include, for example, wood-derived materials, and magnesium, aluminum, silicon, and titanium oxides. The fillers are present in the composition at a concentration of up to about 20% by weight, and preferably between about 3.0 and about 10% by weight, based on the total weight of the composition.

Os lubrificantes incluem estearatos de alumínio, cálcio, magnésio, e estanho, bem como o ácido livre e silicato de magnésio, silicones e substâncias tais como a lecitina, e mono e diglicéridos, que, para os objectivos da presente invenção, funcionam de maneira semelhante. Os lubrificantes adequados incluem amidas de ácidos gordos insaturados, de preferência amidas de ácidos gordos insaturados C 18 - C 24, tais como a amida do ácido cis-13-docosenóico (erucamida) e amidas de ácidos carboxílicos C 12 - C 24, tais como a amida do ácido docosanóico (beenamida). o lubrificante particularmente preferido é o ácido esteárico, que está presente na composição numa quantidade de até 10 partes por cada 100 partes de amido, de preferência numa quantidade de 1 a 3 partes por cada 100 partes de amido, e mais preferivelmente está presente na composição numa quantidade de 1 parte por cada 100 partes de amido. A composição da presente invenção pode também compreender um agente de nucleação, em particular quando a 21Lubricants include aluminum, calcium, magnesium, and tin stearates, as well as free acid and magnesium silicate, silicones and substances such as lecithin, and mono and diglycerides, which for the purposes of the present invention function in a similar manner . Suitable lubricants include unsaturated fatty acid amides, preferably C 18 -C 24 unsaturated fatty acid amides, such as cis-13-docosenoic acid amide (erucamide) and C 12 -C 24 carboxylic acid amides, such as the docosanoic acid amide (behenamide). the particularly preferred lubricant is stearic acid, which is present in the composition in an amount of up to 10 parts per 100 parts of starch, preferably in an amount of 1 to 3 parts per 100 parts of starch, and more preferably is present in the composition in an amount of 1 part per 100 parts of starch. The composition of the present invention may also comprise a nucleating agent, in particular when the

composição está numa forma expandida, possuindo um tamanho de partícula de 0,01 a 5 micrometros, escolhido no grupo consistindo em sílica, titânia, alumina, óxido de bário, óxido de magnésio, cloreto de sódio, brometo de potássio, fosfato de magnésio, sulfato de bário, sulfato de alumínio, nitrato de boro e silicato de magnésio, ou suas misturas. É preferível que o agente de nucleação seja escolhido de entre sílica, titânia, alumina, óxido de bário, óxido de magnésio, cloreto de sódio, e silicato de magnésio, ou suas misturas. 0 agente de nucleação particularmente preferido é o silicato de magnésio (micro talco), que está presente na composição numa quantidade de até 10 partes de agente por cada 100 partes de amido. O agente está de preferência presente na composição numa quantidade de 1 a 3 partes por cada 100 partes de amido, e mais preferivelmente numa quantidade de 2 partes por cada 100 partes de amido.The composition is in an expanded form, having a particle size of 0.01 to 5 micrometers, selected from the group consisting of silica, titania, alumina, barium oxide, magnesium oxide, sodium chloride, potassium bromide, magnesium phosphate, barium sulfate, aluminum sulfate, boron nitrate and magnesium silicate, or mixtures thereof. It is preferred that the nucleating agent is selected from silica, titania, alumina, barium oxide, magnesium oxide, sodium chloride, and magnesium silicate, or mixtures thereof. The particularly preferred nucleating agent is magnesium silicate (microcrystalline), which is present in the composition in an amount of up to 10 parts of agent per 100 parts of starch. The agent is preferably present in the composition in an amount of 1 to 3 parts per 100 parts of starch, and more preferably in an amount of 2 parts per 100 parts of starch.

Os plastificantes incluem a ureia e os poli(óxidos de alcileno) de baixo peso molecular tais como, por exemplo, polifetileno glicóis), poli(propileno glicóis) poli(etileno-propileno glicóis), plastificantes orgânicos de baixo peso molecular, tais como, por exemplo, glicerol; pentaeritritol? monoacetato, diacetato ou triacetato de glicerol; propileno glicol? sorbitol; dietilsulfossuccinato de sódio; citrato de trietilo e citrato de tributilo e 22Plasticizers include urea and low molecular weight poly (alkylene oxides) such as, for example, poly (ethylene glycols), poly (propylene glycols), poly (ethylene-propylene glycols), low molecular weight organic plasticizers such as, for example, glycerol; pentaerythritol glycerol monoacetate, diacetate or triacetate; propylene glycol " sorbitol; sodium diethylsulfosuccinate; triethyl citrate and tributyl citrate and 22

outras substâncias que funcionam de maneira semelhante.other substances that work in a similar way.

Estes plastificantes estão de preferência presentes na composição a uma concentração entre cerca de 0,5% e cerca de 40% em peso, e mais preferivelmente entre cerca de 0,5% e cerca de 5% em peso, com base no peso de todos os componentes, incluindo a água neles existentes. A soma do teor de plastificante (incluindo a água quando ela esteja presente como plastificante) da composição não excede cerca de 25% de peso, e mais preferivelmente não excede cerca de 20% em peso, com base no peso total da composição.These plasticizers are preferably present in the composition at a concentration of from about 0.5% to about 40% by weight, and more preferably from about 0.5% to about 5% by weight, based on the weight of all components, including water in them. The sum of the plasticizer content (including water when present as a plasticizer) of the composition does not exceed about 25% by weight, and more preferably does not exceed about 20% by weight, based on the total weight of the composition.

Os estabilizantes incluem anti-oxidantes tais como tiobisfenóis, alcilidenobisfenóis, aminas aromáticas secundárias, estabilizantes contra a foto-decomposição, tais como, por exemplo, absorventes e redutores de ultravioletas, substâncias que decompõem o hidroperóxido, absorventes de radicais livres, e agentes anti-microbianos.Stabilizers include anti-oxidants such as thiobisphenols, alkylenebisophenols, secondary aromatic amines, photo-decomposition stabilizers, such as, for example, ultraviolet absorbers and reducers, hydroperoxide decomposing substances, free radical scavengers, and anti- microbial.

Os agentes corantes incluem corantes azo, pigmentos orgânicos ou inorgânicos, ou agentes corantes conhecidos de origem natural. São preferidos pigmentos inorgânicos, tais como os óxidos de ferro ou de titânio, estando estes óxidos presentes na composição a uma concentração compreendida entre cerca de 0,01 e de cerca de 23Coloring agents include azo dyes, organic or inorganic pigments, or known coloring agents of natural origin. Inorganic pigments, such as iron or titanium oxides, are preferred, these oxides being present in the composition at a concentration of from about 0.01 to about 23

entre cerca de 0,05 e cerca de 3% em peso, com base no peso total da composição. Os agentes corantes estão de preferência presentes na composição numa proporção de cerca de 0,03 a cerca de 0,07% em peso em relação à composição total. O óxido de ferro está presente numa quantidade de 0,05% em peso em relação ao de 0,05%. A composição pode ainda conter agentes retardadores da chama que, por exemplo, compreendem fósforo, enxofre e halogéneos, ou suas misturas.between about 0.05 and about 3% by weight, based on the total weight of the composition. The coloring agents are preferably present in the composition in a proportion of about 0.03 to about 0.07% by weight relative to the total composition. The iron oxide is present in an amount of 0.05% by weight relative to that of 0.05%. The composition may further contain flame retarding agents which, for example, comprise phosphorus, sulfur and halogens, or mixtures thereof.

Os agentes retardadores da chama contendo fósforo adequados incluem fosfonato de dietil-N,N-bis(2-hidroxietil) aminometilo; fosfonato de dimetil metilo; ácido fosfónico, éster de metil-, dimetilo, polímero com oxirano e óxido fosforoso; oligómeros alifáticos de fosfato/fosfonato; fosfato de tributilo; fosfato de trifenilo; fosfato de tricresilo? fosfato de 2-etilhexil difenilo; e fosfato de tributoxietilo. Estes retardadores da chama estão disponíveis da Akzo Chemicals Inc. de 300 South Riverside Plaza, Chicago, Ilinóis, Estados Unidos da América.Suitable phosphorus-containing flame retardants include diethyl-N, N-bis (2-hydroxyethyl) aminomethyl phosphonate; dimethyl methyl phosphonate; phosphonic acid, methyl-, dimethyl ester, polymer with oxirane and phosphorous oxide; aliphatic phosphate / phosphonate oligomers; tributyl phosphate; triphenyl phosphate; tricresyl phosphate? 2-ethylhexyl diphenyl phosphate; and tributoxyethyl phosphate. These flame retardants are available from Akzo Chemicals Inc. of 300 South Riverside Plaza, Chicago, Illinois, United States of America.

Outros retardadores da chama adequados contendo fósforo incluem: óxido de bis (hidroxipropil) sec.butil fosfina que podem ser obtidos da Chemical Products Group of 24Other suitable flame retardants containing phosphorus include: bis (hydroxypropyl) sec.butyl phosphine oxide which can be obtained from the Chemical Products Group of 24

FMC Corporation, 2000 Market Street, Filadélfia, Pensilvânia 19103, Estados Unidos da América; e os seguintes compostos que se podem obter de Albright and Wilson, Américas Inc, de P.O. Box 26229, Richmond, Virgínia, 23260, Estados Unidos da América: ácido dibutil pirofosfórico polipropoxilado? uma mistura de ácido fosfónico, éster de metil-, (5-etil-2“metil-l,3,2-dioxafosforinan-5-il) metil etilo, P-óxido e ácido fosfónico, éster de metil-, bis [(5-etil-2-metil-l,3,2-dioxafosforinan-5-il)metilo], Ρ,Ρ'-dióxido vendido segundo a marca comercial Amgard V19; polifosfato de amónio? polifosfato de etilenodiamina, fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, e fósforo vermelho microencapsulado.FMC Corporation, 2000 Market Street, Philadelphia, Pennsylvania 19103, United States of America; and the following compounds available from Albright and Wilson, Americas Inc, from P.O. Box 26229, Richmond, Virginia, 23260, United States: polypropoxylated dibutyl pyrophosphoric acid; a mixture of phosphonic acid, methyl-, (5-ethyl-2-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl ethyl ester, P-oxide and phosphonic acid, methyl, bis [ 5-yl) methyl], Ρ, Ρ'-dioxide sold under the trademark Amgard V19; ammonium polyphosphate? ethylenediamine polyphosphate, melamine phosphate, dimelamine phosphate, and microencapsulated red phosphorus.

Quando são utilizados como retardadores de chama polifosfato de amónio e polifosfato de etilenodiamina, é preferível que eles sejam tamponados com ortofosfato de dissódio de forma a serem menos corrosivos para o equipamento utilizado no processamento da composição que os contém.When flame retardants of ammonium polyphosphate and ethylenediamine polyphosphate are used as flame retardants, it is preferred that they are buffered with disodium orthophosphate so as to be less corrosive to the equipment used in the processing of the composition containing them.

Um outro agente retardador da chama contendo fósforo adequado é o fosfato de guanidínio que pode ser obtido de Chemie Linz GmbH de st Peter Strasse 25, A-4021, Linz, Áustria.Another flame retardant agent containing suitable phosphorus is guanidinium phosphate which can be obtained from Chemie Linz GmbH, St Peter Strasse 25, A-4021, Linz, Austria.

Os agentes retardadores da chama contendo 25 χThe flame retardants containing 25 χ

halogéneo adequados incluem parafina clorada, que pode ser obtida de Occidental Chemical Corporation, de 360 Rainbow Boulevard South, Box 728, Niagara Falis, Nova Iorque 14302; anidrido de tetrabromo ftálico e óxido de penta-, octa- e decabromo difenilo, que se podem obter de Great Lakes Chemical Corporation, de P.O. Box 2200, West Lafayette, indiana, 47906, Estados Unidos da América; e parafina bromoclorada, resina de epóxi bromada, poliestireno bromado, fosfato de tris (2-cloropropilo) e cloreto de tetraquis hidroximetil fosfónio que podem ser obtidos de Albright e Wilson no endereço acima referido.Suitable halogen moieties include chlorinated paraffin, available from Occidental Chemical Corporation, 360 Rainbow Boulevard South, Box 728, Niagara Falls, NY 14302; tetrabromo phthalic anhydride and penta-, octa- and decabromodiphenyl oxide, available from Great Lakes Chemical Corporation, P.O. Box 2200, West Lafayette, Ind., 47906, United States of America; and bromochlorinated paraffin, brominated epoxy resin, brominated polystyrene, tris (2-chloropropyl) phosphate and tetrakis hydroxymethyl phosphonium chloride which can be obtained from Albright and Wilson at the abovementioned address.

Outros compostos contendo halogéneo adequados incluem o dibromo neopentil glicol e álcool tribromo neopentílico que se podem obter de AmericanBrom Inc de 1250 Broadway Nova Iorque, Nova Iorque 10001, Estados Unidos da América.Other suitable halogen-containing compounds include dibromo neopentyl glycol and neopentyl tribromo alcohol obtainable from AmericanBrom Inc 1250 Broadway New York, New York 10001, United States of America.

Os retardadores da chama contendo enxofre adequados incluem sulfato de amónio; sulfamato de amónio; e sulfato de tetraquis (hidroximetil) de fosfónio, e todos eles podem ser obtidos de American Cyanamid Company, de One Cyanamid Plaza, Wayne, Nova Jérsei, 07470, Estados Unidos da América. O sulfato de guanidínio, que se pode obter de Chemie Linz no endereço acima referido, pode também ser utilizado como retardador da chama. 26Suitable sulfur-containing flame retardants include ammonium sulfate; ammonium sulfamate; and tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium sulfate, and all of them can be obtained from American Cyanamid Company, One Cyanamid Plaza, Wayne, New Jersey, 07470, United States of America. The guanidinium sulfate, obtainable from Chemie Linz at the abovementioned address, may also be used as a flame retardant. 26

Os retardadores da chama acima mencionados estão presentes na composição contendo amido numa proporção de 0,1 a 10%, de preferência de l a 6%, e mais de preferência de 2 a 4%, sendo todas as percentagens em peso em relação ao componente de amido da composição.The aforementioned flame retardants are present in the starch-containing composition in a proportion of 0.1 to 10%, preferably 6%, and most preferably 2 to 4%, all percentages by weight of the component of starch of the composition.

Outros retardadores da chama adequados que podem estar presentes na composição da presente invenção incluem o trihidrato de alumínio; acetilacetonato de alumínio, acetato de alumínio, hidroxicarbonato de sódio e de alumínio, hidroxicarbonato de magnésio e de alumínio, óxido de antiraónio, óxido molíbdico, octamolibdato de amónio, molibdato de zinco, hidróxido de magnésio, borato de zinco, pentaborato de amónio, ácido bórico, e tetraborato de sódio. Estes retardadores da chama estão geralmente disponíveis, e os compostos de Borax em particular podem ser obtidos de United States Borax and Chemical Corporation, de 3075 Wilshire Boulevard, Los Angeles, Califórnia 90010, Estados Unidos da América.Other suitable flame retardants which may be present in the composition of the present invention include aluminum trihydrate; aluminum acetylacetonate, aluminum acetate, sodium and aluminum hydroxycarbonate, magnesium and aluminum hydroxycarbonate, antiionium oxide, molybdic oxide, ammonium octamolybdate, zinc molybdate, magnesium hydroxide, zinc borate, ammonium pentaborate, boronic acid, and sodium tetraborate. These flame retardants are generally available, and Borax compounds in particular can be obtained from United States Borax and Chemical Corporation, 3075 Wilshire Boulevard, Los Angeles, California 90010, United States of America.

Estes últimos retardadores da chama podem estar presentes na composição numa proporção de 1 a 90% em peso em relação ao componente de amido da composição, e de preferência estão presentes na composição na proporção de 20 a 80% e mais preferivelmente de 40 a 75%.These latter flame retardants may be present in the composition in a proportion of 1 to 90% by weight with respect to the starch component of the composition and are preferably present in the composition in the proportion of 20 to 80% and more preferably 40 to 75% .

Os agentes retardadores da chama particularmente 27Flame retardants particularly 27

preferidos são o fosfato de guanidínio, polifosfato de amónio e/ou polifosfato de etilenodiamina (na presença ou ausência de ortofosfato de dissódio), e sulfato de guanidínio ou sulfato de amónio.Preferred are guanidinium phosphate, ammonium polyphosphate and / or ethylenediamine polyphosphate (in the presence or absence of disodium orthophosphate), and guanidinium sulfate or ammonium sulfate.

Ainda outras substâncias que podem ser adicionadas à composição incluem gorduras animais ou vegetais, de preferência nas suas formas hidrogenadas, especialmente as formas que são sólidas à temperatura ambiente. Essas gorduras têm de preferência um ponto de fusão de pelo menos 50°C e incluem triglicéridos de ácidos gordos C12-, C14-, C16- e C18-.Still further substances which may be added to the composition include animal or vegetable fats, preferably in their hydrogenated forms, especially those forms which are solid at room temperature. Such fats preferably have a melting point of at least 50øC and include triglycerides of C 12 -, C 14 -, C 16 - and C 18 - fatty acids.

As gorduras são adicionadas ao material compreendendo o fundido termoplástico isolado sem diluentes ou plastificantes, ou ao fundido em conjunto com mono- ou di- glicéridos ou fosfatidos, dos quais é preferida a lecitina. Os referidos mono- e diglicéridos são de preferência derivados das referidas gorduras animais ou vegetais. A concentração total das referidas gorduras, mono-, di- glicéridos e fosf atidos pode ser de até 5% em peso, com base no peso total da composição.The fats are added to the material comprising the thermoplastic melt alone without diluents or plasticizers, or to the melt together with mono- or diglycerides or phosphatides, of which lecithin is preferred. Said mono- and diglycerides are preferably derived from said animal or vegetable fats. The total concentration of said fats, mono-, diglycerides and phosphates may be up to 5% by weight, based on the total weight of the composition.

Ainda outros compostos que podem ser adicionados ou estarem presentes na composição incluem os compostos 28Still other compounds which may be added or are present in the composition include compounds 28

contendo boro, em particular quando a composição é transformada em películas, folhas ou fibras. A presença desses compostos na composição conduz a artigos que têm uma melhor transparência, módulo de Young e resistência ao corte. Os compostos contendo boro preferidos são o ácido bórico, sais de metal alcalino ou de metal alcalino-terroso, bórax e seus derivados. Os referidos compostos podem estar presentes na composição em proporções de 0,002 a 04%, em peso em relação ao da composição, e preferivelmente estão presentes numa concentração de cerca de 0,01 a 0,3%, em peso.containing boron, in particular when the composition is transformed into films, sheets or fibers. The presence of such compounds in the composition leads to articles having a better transparency, Young's modulus and shear strength. Preferred boron-containing compounds are boric acid, alkali metal or alkaline earth metal salts, borax and its derivatives. Said compounds may be present in the composition in proportions of 0.002 to 4% by weight relative to that of the composition, and preferably are present in a concentration of about 0.01 to 0.3% by weight.

Podem adicionalmente estar presentes na composição sais inorgânicos de metais alcalinos ou metais alcalino-terrosos numa proporção de 0,1 a 5% em peso em relação ao peso total da composição. A presença desses sais na composição melhora ainda mais o módulo de Young, transparência e resistência ao corte dos artigos obtidos a partir da composição.Inorganic salts of alkali metals or alkaline earth metals may additionally be present in the composition in a proportion of 0.1 to 5% by weight relative to the total weight of the composition. The presence of these salts in the composition further enhances the Young's modulus, transparency and shear strength of the articles obtained from the composition.

Deve notar-se que a concentração dos componentes, em particular os agentes corantes e compostos contendo bórax, na composição podem ser derivados de acordo com um processo de lotes de base, se desejado.It should be noted that the concentration of the components, in particular the coloring agents and borax-containing compounds, in the composition can be derived according to a basic batch process, if desired.

As composições aqui descritas formam fundidos termoplásticos por aquecimento em condições de temperatura 29The compositions described herein form thermoplastic melts by heating under temperature conditions.

e pressão controladas. No que se refere aos fundidos que podem ser processados por qualquer processo de conformação convencional a presente invenção também se refere a esses processos quando utilizados para conformar a composição ou fundido da presente invenção. Assim esses fundidos podem ser processados da maneira utilizada para os materiais termoplásticos convencionais, como por exemplo moldagem por injecção, moldagem por sopragem, extrusão, coextrusão, moldagem por compressão, conformação em vazio, e termoconformação para produzir artigos conformados. Esses artigos incluem recipientes, cartões, tabuleiros, taças (particularmente para velas em que a composição compreende um retardador da chama), pratos, folhas, e materiais de embalagem, incluindo de variedade solta, e os artigos conformados também incluem agregados e granulados que podem ser moídos para preparar pós para serem utilizados no fabrico de artigos conformados. Os artigos particularmente preferidos apresentam-se numa forma expandida, na forma moldada por injecção ou numa forma extrudida. A gama de pressões e temperaturas adequadas para moldagem por injecção, formação de películas, expansão e moldagem por extrusão são os a seguir referidos.and pressure. With regard to castings which can be processed by any conventional forming process the present invention also relates to such processes when used to form the composition or melt of the present invention. Thus such melts can be processed in the manner used for conventional thermoplastic materials, such as by injection molding, blow molding, extrusion, coextrusion, compression molding, vacuum forming, and thermoforming to produce shaped articles. Such articles include containers, cartons, trays, bowls (particularly for candles in which the composition comprises a flame retardant), plates, sheets, and packaging materials, including loose variety, and the shaped articles also include aggregates and granules which may be ground to prepare powders for use in the manufacture of shaped articles. Particularly preferred articles are in an expanded form, in injection-molded form or in an extruded form. The range of pressures and temperatures suitable for injection molding, film forming, expansion and extrusion molding are as follows.

Moldagem por iniecção da composiçãoInjection Molding of Composition

Para fundir o amido de acordo com a invenção, 30To melt the starch according to the invention, 30

ele é aquecido a uma temperatura suficiente durante um período de tempo suficiente para permitir a formação de um fundido uniforme. A composição é de preferência aquecida num volume fechado, como por exemplo um recipiente fechado, ou num volume finito criado pela acção de selagem do material de alimentação não fundido, cuja acção é aparente no parafuso e no corpo de uma extrusora ou de um equipamento de moldagem por injecção.it is heated to a sufficient temperature for a period of time sufficient to allow the formation of a uniform melt. The composition is preferably heated in a closed volume, such as a closed vessel, or in a finite volume created by the sealing action of the unfertilized feed material, the action of which is apparent on the screw and body of an extruder or injection molding.

Assim o referido parafuso e corpo deve ser entendido como um recipiente fechado. As pressões criadas nesse volume correspondem à pressão do vapor do plastificante (geralmente a água) ã temperatura utilizada. Deve notar-se que as pressões podem ser aplicadas ou criadas, o que se sabe ser possível na utilização do referido parafuso e corpo.Thus said screw and body should be understood as an enclosed container. The pressures created in this volume correspond to the vapor pressure of the plasticizer (generally water) at the temperature used. It should be noted that the pressures may be applied or created, which is known to be possible in the use of said screw and body.

As pressões aplicadas e/ou criadas estão na gama das pressões que ocorrem na moldagem por injecção ou extrusão conhecidas, sendo de até 150 x 105 N/m2, de preferência até cerca de 75 x 10^ N/m2 e mais preferivelmente até cerca de 50 x 105 N/m2. A temperatura utilizada na moldagem por injecção da composição está de preferência dentro da gama de 100°C a 31The pressures applied and / or created are in the range of pressures occurring in known injection or extrusion molding, being up to 150 x 105 N / m 2, preferably up to about 75 x 10 4 N / m 2 and most preferably up to about 50 x 10 5 N / m 2. The temperature used in the injection molding of the composition is preferably within the range of from 100 ° C to 31 ° C

220°C, mais preferivelmente dentro da gama de 160°C a 200°C e ainda mais preferivelmente na gama de 160 °C a 180°C, sendo a temperatura precisa dependente do tipo e natureza do amido utilizado. Em termos de facilidade de processamento é preferível utilizar o amido de batata ou de milho. A composição de amido fundida assim obtida é granulada e está pronta para ser misturada com outros componentes de acordo com um procedimento de mistura e processamento escolhido para obter uma mistura granular de amido fundido como material de partida que é alimentado ao corpo do parafuso.220 ° C, more preferably in the range of 160 ° C to 200 ° C and still more preferably in the range of 160 ° C to 180 ° C, the temperature being precise depending on the type and nature of the starch used. In terms of ease of processing it is preferable to use potato or corn starch. The thus obtained molten starch composition is granulated and ready to be mixed with other components according to a mixing and processing procedure chosen to obtain a granular mixture of molten starch as a starting material which is fed to the screw body.

Formação de películas a partir da composição A composição é plastificada da forma acima referida, com a excepção de ela ser de preferência aquecida a uma temperatura que é tipicamente de cerca de 10 a cerca de 20°C acima das habitualmente utilizadas durante a moldagem por injecção e extrusão da composição.Formation of films from the composition The composition is plasticized in the above manner, except that it is preferably heated to a temperature which is typically from about 10 to about 20øC above those customarily used during injection molding and extrusion of the composition.

Expansão da composição 0 processo para conformar a composição da presente invenção em espumas compreende: 32 a) partir-se de um composição inicial compreendendo amido, um plastificante e pelo menos um elemento escolhido de entre homopolímeros de alcenol e/ou copolímeros de alcenol, que estão presentes na composição a uma concentração de 10 a 120 partes por cada 100 partes do referido amido, b) ajustar-se o teor de plastificante da composição a valores entre cerca de 15 e cerca de 40% em peso da composição total durante o processamento ou plastificação, c) aquecer-se a composição assim ajustada em volume fechado a uma temperatura compreendida entre 100 e 220"c e durante um período de tempo pelo menos suficiente para formar um fundido unifome da composição, d) remover-se qualquer excesso de humidade antes da matriz da extrusora para se obter um teor de humidade entre cerca de 10% e cerca de 20%, e e) extrudir-se a composição assim aquecida em condições em que o extrudido assuma uma secção recta superior á do orifício de saída da matriz da extrusora. É preferível que o plastificante seja a água e que, antes da extrusão, o teor de humidade da composição seja ajustado a valores compreendidos entre 14 e 20%, mais preferivelmente entre 16 e 18% e ainda mais preferivelmente 33Expansion of the composition The process for forming the composition of the present invention into foams comprises: a) starting from an initial composition comprising starch, a plasticizer and at least one element chosen from alkenol homopolymers and / or alkenol copolymers which are present in the composition at a concentration of 10 to 120 parts per 100 parts of said starch, b) the plasticizer content of the composition is adjusted to between about 15 and about 40% by weight of the total composition during processing or plastification, c) heating the composition so adjusted in closed volume to a temperature comprised between 100 and 220Â ° C for a period of time at least sufficient to form a uniform melt of the composition, d) removing any excess moisture prior to the extruder die to provide a moisture content of from about 10% to about 20%, and e) the composition thus heated under extrusion conditions wherein the extrudate assumes a straight section greater than the exit orifice of the die of the extruder. It is preferred that the plasticizer is water and that prior to extrusion the moisture content of the composition is adjusted to between 14 and 20%, more preferably between 16 and 18%, and most preferably 33

17% em peso da composição total, e que a composição seja aquecida a uma temperatura de cerca de 160°C a cerca de 200°C e mais preferivelmente de cerca de 180°C a cerca de 200oC, e a uma pressão correspondente pelo menos á pressão do vapor húmido à referida temperatura durante um período de tempo de pelo menos 30 segundos. A composição pode ser moldada depois da sua extrusão utilizando processos de termoconformação conhecidos. A invenção será agora mais compreendida a partir da consideração dos seguintes Exemplos.17% by weight of the total composition, and the composition is heated to a temperature of from about 160 ° C to about 200 ° C, and more preferably from about 180 ° C to about 200 ° C, and at a corresponding pressure of at least to the pressure of the wet steam at said temperature for a period of time of at least 30 seconds. The composition may be shaped after extrusion using known thermoforming processes. The invention will now be further understood from the consideration of the following Examples.

Exemplo 1 São combinados 10 kg de amido de batata, 2,8 kg de álcool polivinílico possuindo um peso molecular médio de cerca de 106 000 a 110 000 e um grau de hidrólise entre 87 e 89%, (Airvoll 540S), 200 g de silicato de magnésio e 100 g de ácido esteárico. 0 teor de humidade dos componentes combinados é em seguida ajustado a cerca de 28% em peso da mistura de amido humedecida. 0 teor de humidade dos componentes combinados pode ser ajustado a valores entre 25 a 30% em peso com resultados semelhantes aos a seguir obtidos. 34Example 1 10 kg of potato starch, 2.8 kg of polyvinyl alcohol having an average molecular weight of about 106,000 to 110,000 and a degree of hydrolysis between 87 and 89% (Airvoll 540S), 200 g of magnesium silicate and 100 g of stearic acid. The moisture content of the combined components is then adjusted to about 28% by weight of the moistened starch blend. The moisture content of the combined components may be adjusted to values between 25 to 30% by weight with results similar to those obtained below. 34

de uma extrusora de parafuso duplo (Leistritz modelo LSM 34) possuindo parafusos em co-rotação num corpo cilíndrico horizontal e uma matriz de saída montada na extremidade de descarga da extrusora, do lado oposto à sua admissão. A composição de amido é em seguida aquecida a uma temperatura de cerca de 155°C durante cerca de 70 segundos a uma pressão adequada necessária para evitar a formação de vapor de água à referida temperatura. O amido assim fundido é extrudido da matriz de saída da extrusora, e o extrudido é arrefecido e agregado. A mistura de amido fundido granulada é condicionada a um teor de humidade de cerca de 17%, e em seguida introduzida à entrada de uma extrusora de parafuso único com uma relação de comprimento para diâmetro do parafuso de cerca de 25. São também utilizáveis extrusoras possuindo uma relação de 10 a 30 no processo de acordo com a presente invenção. A mistura assim obtida é aquecida a 190°C durante 20 a 70 segundos e é em seguida extrudida. Após sair do orifício da matriz da extrusora, o extrudido assume uma secção recta superior á do referido orifício para formar um material expandido adequado para utilização como 35of a twin screw extruder (Leistritz model LSM 34) having co-rotating screws in a horizontal cylindrical body and an output die mounted to the discharge end of the extruder opposite to its inlet. The starch composition is then heated to a temperature of about 155 ° C for about 70 seconds at a suitable pressure necessary to prevent the formation of water vapor at said temperature. The thus-formed starch is extruded from the outlet matrix of the extruder, and the extrudate is cooled and aggregated. The blend of granulated molten starch is conditioned to a moisture content of about 17%, and then introduced to the inlet of a single screw extruder having a length to screw diameter ratio of about 25. Also extruders having a ratio of 10 to 30 in the process according to the present invention. The thus obtained mixture is heated at 190 ° C for 20 to 70 seconds and is then extruded. After exiting the orifice of the extruder die, the extrudate assumes a straight cross-section above said orifice to form an expanded material suitable for use as

material de embalagem. São assim obtidas espumas com células abertas· e fechadas com propriedades excelentes em relação à densidade, resiliência e compressibilidade. 0 extrudido é deixado arrefecer e a sua densidade aparente é determinada de acordo com o método descrito por Hwang e Hayakawa em J. Food Sei., Vol. 45, págs. 1400 a 1407, cuja descrição é aqui incorporada como referência. A resiliência e a compressibilidade dos extrudidos são determinadas utilizando um Analisador de Misturas, conhecido dos especialistas, de acordo com o procedimento referido no Pedido de Patente Européia No. 89111295,5 (Publicação No. 0 375 831), cuja apresentação é também incorporada como referência no presente pedido. A densidade aparente, resiliência e compressibilidade das espumas são apresentadas na Tabela 1.packaging material. Foams with open and closed cells are thus obtained with excellent properties with respect to density, resilience and compressibility. The extrudate is allowed to cool and its bulk density is determined according to the method described by Hwang and Hayakawa in J. Food Sci., Vol. 45, p. 1400 to 1407, the disclosure of which is hereby incorporated by reference. The resiliency and compressibility of the extrudates are determined using a Mixture Analyzer, known to those skilled in the art, according to the procedure disclosed in European Patent Application No. 89111295,5 (Publication No. 0 375 831), the disclosure of which is incorporated herein by reference in this application. The apparent density, resilience and compressibility of the foams are shown in Table 1.

Exemplos 2 a 5 É repetido o Exemplo 1, mas com quantidades diferentes de álcool polivinílico. Assim as composições dos Exemplos 2 a 5 contêm teores de álcool polivinílico de 20, 25, 30, e 35% em peso em relação ao peso seco do componente de amido. As densidades aparentes, resiliência e compressibilidades das composições assim obtidas são apresentadas na Tabela 1. 36Examples 2 to 5 Example 1 is repeated, but with different amounts of polyvinyl alcohol. Thus the compositions of Examples 2 to 5 contain polyvinyl alcohol contents of 20, 25, 30, and 35% by weight with respect to the dry weight of the starch component. The apparent densities, resilience and compressibility of the compositions thus obtained are shown in Table 1. 36

Exemplos 6 a 9 É repetido o Exemplo 1 com a excepção de o amido de batata ser substituído por amido de milho, e a concentração do álcool polivinílico ser de 10%, 20%, 25% ou 30% em peso em relação ao peso do amido seco. A resiliência, compressibilidade e densidade aparente das espumas assim obtidas são semelhantes ás do amido de batata apresentadas acima na Tabela 1, sendo particularmente boas as características da espuma que compreende 20% de álcool polivinílico.Examples 6 to 9 Example 1 is repeated except that the potato starch is replaced with corn starch, and the concentration of the polyvinyl alcohol is 10%, 20%, 25% or 30% by weight with respect to the weight of the dried starch. The resilience, compressibility and apparent density of the foams thus obtained are similar to those of the potato starch shown above in Table 1, the characteristics of the foam comprising 20% polyvinyl alcohol being particularly good.

Tabela 1 /---------------------------------------------------------\ EX. NO. Álcool polivinílico (partes por 100 partes de amido) Densidade aparente (kg mT^) Resiliência (%) Compressibil idade (gmm-^) 2 20 19 35 21 3 25 15,4 45 16 1 28 8,5 61 14 4 30 13,7 54 9 5 35 -1 IO σ> 73 5 \---------------------------------------------------------/Table 1 / ----------------------------------------------- ---------- \ EX. AT THE. Polyvinyl alcohol (parts per 100 parts of starch) Apparent density (kg m T) Resilience (%) Compressibiliy (gmm- ^) 2 20 19 35 21 3 25 15.4 45 16 1 28 8.5 61 14 4 30 13 , 7 54 9 5 35 -1 IO σ > 73 5 \ ----------------------------------------------- ---------- /

Exemplo 10 São combinados 10 kg de amido, 4,5 kg de álcool 37Example 10 10 kg of starch, 4.5 kg of alcohol 37

polivinílico possuindo um peso molecular médio de cerca de 106 a cerca de 110000 e um grau de hidrólise entre 87 e 89%, (Airvoll 540S), 200 g de silicato de magnésio e 100 g de ácido esteárico. 0 teor de humidade dos componentes combinados é em seguida ajustado a cerca de 22% em peso da mistura de amido humedecida. 0 amido assim ajustado é introduzido à entrada de uma extrusora de parafuso duplo possuindo parafusos em co-rotação num corpo cilíndrico horizontal e uma matriz de saída montada na extremidade de descarga da extrusora, do lado oposto à sua admissão. A composição de amido é em seguida aquecida a uma temperatura de cerca de 155°C durante cerca de 1 minuto a uma pressão mínima necessária para evitar a formação de vapor de água à referida temperatura. 0 amido assim fundido é extrudido da matriz de saída da extrusora, e o extrudido é arrefecido e agregado. A mistura de amido fundido agregado é condicionada a um teor de humidade de cerca de 17%, e em seguida introduzida à entrada de uma extrusora de parafuso único com uma relação de comprimento para diâmetro do parafuso de cerca de 25. A mistura de amido é em seguida aquecida entre 180°C e 200 “c durante 0,3 a 1 minuto e é em seguida extrudida sob a forma de uma folha que é posteriormente 38polyvinyl alcohol having an average molecular weight of about 106 to about 110000 and a degree of hydrolysis between 87 and 89% (Airvoll 540S), 200 g of magnesium silicate and 100 g of stearic acid. The moisture content of the combined components is then adjusted to about 22% by weight of the moistened starch blend. The thus adjusted starch is introduced to the inlet of a twin screw extruder having co-rotating screws in a horizontal cylindrical body and an output die mounted to the discharge end of the extruder opposite to its inlet. The starch composition is then heated to a temperature of about 155 ° C for about 1 minute at a minimum pressure necessary to prevent the formation of water vapor at said temperature. The thus-formed starch is extruded from the extruder outlet die, and the extrudate is cooled and aggregated. The blend of molten starch aggregate is conditioned to a moisture content of about 17%, and then introduced to the inlet of a single screw extruder having a length to screw diameter ratio of about 25. The starch mixture is then heated between 180 ° C and 200 ° C for 0.3 to 1 minute and is then extruded in the form of a sheet which is thereafter

termoconformada de acordo com técnicas conhecidas para se obterem artigos como por exemplo tabuleiros, taças e pratos.thermoformed according to known techniques for obtaining articles such as trays, bowls and dishes.

Exemplo 11Example 11

Este exemplo descreve a moldagem por injecção de provetes para ensaios de tracção a partir de uma mistura extrudida de álcool polivinílico, pré-tratada sob a forma de um fundido agregado, e amido. São introduzidas cinquenta partes de álcool polivinílico com elevado peso molecular parcialmente hidrolisado (87-89 moles%) (Airvol 540) possuindo um grau de polimerização de cerca de 2200 e possuindo um teor de cinzas de cerca de 0,19%, num misturador Littleford 180L de alta intensidade e é iniciada a mistura a 900 RPM.This example describes the injection molding of test pieces for tensile tests from an extruded polyvinyl alcohol blend, pretreated as an aggregated melt, and starch. Fifty pieces of partially hydrolyzed (87-89 mol%) high molecular weight polyvinyl alcohol (Airvol 540) having a degree of polymerization of about 2200 and having an ash content of about 0.19% is introduced in a Littleford blender 180L and the blend is started at 900 RPM.

Quando a temperatura do álcool polivinílico atinge 65’C, são adicionadas 12,5 partes de glicerol à mistura a uma taxa constante moderada. Após a adição do glicerol, são adicionadas 0,17 partes de ácido fosfórico a 85% e 0,25 partes de mono-oleato de glicerol à mistura como auxiliar de processamento. É adicionada água de refrigeração à camisa da misturadora e ela é controlada de forma a manter a 39When the temperature of the polyvinyl alcohol reaches 65 ° C, 12.5 parts of glycerol is added to the blend at a moderate constant rate. After addition of the glycerol, 0.17 parts of 85% phosphoric acid and 0.25 parts of glycerol mono-oleate are added to the mixture as processing aid. Cooling water is added to the blender jacket and it is controlled so as to maintain 39

temperatura do produto inferior a 100°C durante todo o processo. Após estar completa a adição do mono-oleato, é continuada a mistura a baixa velocidade até ser obtida uma mistura fluida de álcool polivinilico. A mistura é em seguida descarregada para dentro de um misturador de arrefecimento Littleford 400L e a temperatura do produto é reduzida para 40°C. A mistura assim obtida é fluida e isenta de agregados ou de material degradado. 0 material de álcool polivinilico assim obtido é carregado num alimentador volumétrico e introduzido numa extrusora reciprocante, rotativa de 46 mm do tipo conhecido dos especialistas. 0 parafuso é ajustado de modo a atingir um elevado grau de entrega de energia mecânica sem degradação do produto. A extrusora é uma extrusora de desvolatilização, com um vazio de 33 kPa que se aplica à ligação de ventilação localizada a 7 diâmetros para remover qualquer humidade residual no polímero e o ácido acético formado pela conversão de acetato de sódio para monohidrogeno fosfato de dissódio. A temperatura de fundido do polímero na zona de processamento da extrusora é mantida na extremidade superior da curva de fusão do polímero por um Calorímetro de Varrimento Diferencial (DSC).product temperature of less than 100 ° C throughout the process. After the addition of the mono-oleate is complete, mixing is continued at low speed until a fluid mixture of polyvinyl alcohol is obtained. The mixture is then discharged into a Littleford 400L cooling mixer and the product temperature is reduced to 40øC. The mixture thus obtained is fluid and free from aggregates or degraded material. The polyvinyl alcohol material thus obtained is loaded into a volumetric feeder and introduced into a 46 mm reciprocating reciprocating extruder of the type known to those skilled in the art. The screw is adjusted so as to achieve a high degree of delivery of mechanical energy without degradation of the product. The extruder is a devolatilizing extruder having a vacuum of 33 kPa which is applied to the localized vent connection at 7 diameters to remove any residual moisture in the polymer and the acetic acid formed by the conversion of sodium acetate to disodium monohydrogen phosphate. The melt temperature of the polymer in the extruder processing zone is maintained at the upper end of the polymer melt curve by a Differential Scanning Calorimeter (DSC).

As temperaturas de fundido são medidas a 183°C, 197°c e 199°c. As condições de operação típicas são: 40Melt temperatures are measured at 183 ° C, 197 ° C and 199 ° C. Typical operating conditions are: 40

300 RPM 140°C 150°C 150°C 21,7 kg/hr 201°C 6,5 kW 0,30 kW/hr300 RPM 140 ° C 150 ° C 150 ° C 21.7 kg / hr 201 ° C 6.5 kW 0.30 kW / hr

Velocidade do parafuso Temperatura do parafuso Temperaturas do corpo Ia zona 2â zonaScrew speed Screw temperature Body temperatures Ia zone 2â zone

Taxa de produção Temperatura máxima de fundido Potência do parafuso Entrega de energia específica 0 produto sai da extrusora e é imediatamente arrefecido abaixo da sua temperatura de transição vítrea para evitar a degradação do produto e cristalização do polímero durante as operações de conformação térmica posteriores. As tiras são cortadas de forma convencional em agregados e recolhidas.Production rate Maximum melt temperature Screw power Specific energy delivery The product exits the extruder and is immediately cooled below its glass transition temperature to avoid degradation of the product and crystallization of the polymer during subsequent thermal forming operations. The strips are conventionally cut into aggregates and collected.

Os agregados produzidos são essencialmente isentos de cristalinidade e isentos de gel, macios e têm uma cor de palha. (a) São colocados 9500 g de amido de batata contendo 15,1% de água num misturador de alta velocidade e são adicionados com agitação 2875 g (30% em relação ao peso do componente de amido) dos agregados de álcool polivinílico acima obtidos, 80,75 g de gordura hidrogenada (agente de libertação de lubrificante) vendido como Boeson VP por 41The aggregates produced are essentially free of crystallinity and free of gel, soft and have a straw color. (a) 9,500 g of potato starch containing 15.1% water are placed in a high speed mixer and 2875 g (30% by weight of the starch component) of the above polyvinyl alcohol aggregates are added with stirring, 80.75 g of hydrogenated fat (lubricant release agent) sold as Boeson VP by 41

Boehringer Ingelheim, 40,37 g de um acelerador de fluidez de fundido (lecitina) vendido como Metarin P por Lucas Meyer. 0 teor de água da mistura final é de 14,43% (fc>) são introduzidos 10 ooo g da mistura preparada em (a) através de uma tremonha numa extrusora de parafuso duplo em co-rotação de Werner & Pfleiderer (modelo Continua 37).Boehringer Ingelheim, 40.37 g of a melt flow accelerator (lecithin) sold as Metarin P by Lucas Meyer. The water content of the final blend is 14.43% (fc) 10 g of the mixture prepared in (a) is introduced through a hopper into a co-rotating double screw extruder of Werner & Pfleiderer (Continued model 37).

O perfil de temperaturas das quatro secções do corpo é respectivamente de 20°C/180oC/180oC/80°C. A extrusão da mistura é efectuada com uma taxa de produção de mistura de 8 kg/hora (velocidade de parafuso de 200 rpm). É adicionada água à entrada a um caudal de 2 kg/hora para levar o teor de água do material durante a extrusão a 31,5%. Na última secção da extrusora, é aplicada uma pressão reduzida de 80 mbar para remover parte da água sob a forma de vapor de água. 0 teor de água dos granulados assim obtidos é de 17,5% medido após terem sido equilibrados à temperatura ambiente. (c) Os granulados da pré-mistura tal como obtidos nas condições de (b) (teor de H20: 17,5%) são introduzidos através de uma tremonha numa máquina de moldagem por injecção (Arburg 329-210-750) para a produção de provetes de ensaio de tracção. 42The temperature profile of the four body sections is respectively 20 ° C / 180 ° C / 180 ° C / 80 ° C. Extrusion of the blend is carried out at a blend production rate of 8 kg / hr (screw speed of 200 rpm). Water is added to the inlet at a flow rate of 2 kg / hr to bring the water content of the material during extrusion to 31.5%. In the last section of the extruder, a reduced pressure of 80 mbar is applied to remove part of the water in the form of water vapor. The water content of the granules so obtained is 17.5%, measured after being equilibrated to room temperature. (c) The granules of the premix as obtained under the conditions of (b) (H20 content: 17.5%) are introduced through a hopper into an injection molding machine (Arburg 329-210-750) for production of test specimens of traction. 42

0 peso bruto é de 8 g, o tempo de residência de 450 s, a pressão de injecção de 2082 bar, a pressão de suporte de 80 bar, e a velocidade do parafuso de 180 rpm.The gross weight is 8 g, the residence time is 450 s, the injection pressure is 2082 bar, the support pressure is 80 bar, and the screw speed is 180 rpm.

Os provetes do ensaio de tracção, que são normalizados (DIN No. 53455), assim obtidos são condicionados numa câmara de climatização a 50% de H.R. (Humidade Relativa) durante cinco dias como condição arbitrária de normalização. (d) Os provetes de ensaio de tracção condicionados são ensaiados para determinar o seu comportamento de tensão/deformação numa máquina de ensaios de tracção Zwick.The tensile test specimens which are standardized (DIN No. 53455) thus obtained are conditioned in a 50% H.R. (Relative Humidity) air conditioner for five days as an arbitrary normalization condition. (d) The conditioned tensile test specimens are tested to determine their strain / strain behavior on a Zwick traction testing machine.

As amostras são medidas à temperatura ambiente utilizando uma velocidade de deformação de 10 mm por minuto. Os provetes de ensaio assim obtidos revelam uma maior estabilidade dimensional e melhores propriedades físicas quando comparados com provetes de ensaio semelhantes obtidos de álcool polivinilico que não é pré-tratado.The samples are measured at ambient temperature using a deformation rate of 10 mm per minute. The test specimens thus obtained show greater dimensional stability and better physical properties when compared to similar test specimens obtained from polyvinyl alcohol which is not pre-treated.

Exemplo 12 São colocados 8000 g de amido de milho contendo 15% de água num misturador de alta velocidade e são 43Example 8 8000 g of corn starch containing 15% water are placed in a high speed mixer and are 43

adicionados com agitação 3200 g (40% em peso em relação ao componente de amido) de agregados de álcool polivinílico pré-tratado; 68 g de gordura hidrogenada (agente de libertação do lubrificante) vendido como Boeson VP por Boehringer Ingelheim, 34 g de um acelerador de fluidez de fundido (lecitina vendido como Metarin P por Lucas Meyerpor. 0 teor da água da mistura final era de 15,6%. (b) São introduzidos 10,000 g da mistura preparada em (a) na tremonha de uma extrusora de parafuso duplo em co-rotação de Werner & Pfleiderer (modelo Continua 37). 0 perfil de temperaturas das quatro secções de corpo era respectivamente de 20°C/50oC/100oC/50°C. A extrusão foi efectuada com uma taxa da mistura de 8 kg/hora (velocidade do parafuso de 200 rpm. A água é adicionada à entrada a um caudal de 1 kg/hora para levar o teor de água do material durante a extrusão a 25%. Na última secção da extrusora, é aplicada uma pressão reduzida de 22 mbar para remover parte da água sob a forma de vapor de água. 0 teor de água e granulados assim obtidos é de 14,8% medidos após terem sido equilibrados à temperatura ambiente. O teor de água dos granulados é ajustado a 17% por pulverização de água com agitação num misturador convencional. 443200 g (40% by weight relative to the starch component) of pretreated polyvinyl alcohol aggregates are added with stirring; 68 g of hydrogenated fat (lubricant release agent) sold as Boeson VP by Boehringer Ingelheim, 34 g of a melt flow accelerator (lecithin sold as Metarin P by Lucas Meyerpor. The water content of the final blend was 15, (B) 10,000 g of the mixture prepared in (a) is introduced into the hopper of a co-rotating twin-screw extruder of Werner & Pfleiderer (Continuous model 37) The temperature profile of the four body sections was respectively at 20Â ° C / 50Â ° C / 100Â ° C / 50Â ° C Extrusion was performed at a blend rate of 8 kg / hr (screw speed of 200 rpm) Water is added to the inlet at a rate of 1 kg / hr to bring the water content of the material during the extrusion to 25% In the last section of the extruder, a reduced pressure of 22 mbar is applied to remove part of the water in the form of water vapor The content of water and granules so obtained is 14.8% measured after being equilibrated to temperature The water content of the granulates is adjusted to 17% by spraying water with agitation in a conventional blender. 44

(c) Os granulados da pré-mistura tal como obtidos nas condições de (b) (teor de H20: 17%) são introduzidos através de uma tremonha numa máquina de moldagem por injecção (Arburg 329-210-750) para a produção de provetes de ensaio de tracção. O perfil de temperaturas do corpo é de 90eC/185eC/185°C/185"C. 0 peso bruto é de 7,9 g, o tempo de residência de 450 s, a pressão de injecção de 2200 bar, a pressão de suporte de 80 bar, e a velocidade do parafuso de 180 rpm.(c) The granulates of the premix as obtained under the conditions of (b) (H20: 17% content) are introduced through a hopper into an injection molding machine (Arburg 329-210-750) for the production of traction test specimens. The temperature profile of the body is 90 ° C / 185 ° C / 185 ° C / 185 ° C. The gross weight is 7.9 g, the residence time is 450 s, the injection pressure is 2200 bar, the support pressure is 80 bar, and the screw speed is 180 rpm.

Os provetes de ensaio de tracção, que são normalizados (DIN No. 53455), assim obtidos são condicionados numa câmara de climatização a 50% de H.R. (Humidade Relativa) durante cinco dias como condição arbitrária de normalização para os equilibrar a um teor de água de cerca de 14%. (d) Os provetes de ensaio de tracção condicionados são depois ensaiados para determinar o seu comportamento de tensão/deformação numa máquina de ensaios de tracção Zwick tal como descrito no Exemplo 7. Os provetes de ensaio assim obtidos revelam uma maior estabilidade dimensional e melhores propriedades físicas quando comparados com provetes de ensaio semelhantes obtidos de álcool polivinílico que não é pré-tratado. 45Tensile test specimens which are standardized (DIN No. 53455) thus obtained are conditioned in a 50% RH (Relative Humidity) air conditioner for five days as an arbitrary normalization condition to equilibrate them to a water content of about 14%. (d) The conditioned tensile test specimens are then tested for strain / strain behavior on a Zwick tensile testing machine as described in Example 7. The test specimens thus obtained reveal greater dimensional stability and better properties compared to similar test specimens obtained from polyvinyl alcohol that is not pre-treated. 45

Exemplo 13Example 13

Este Exemplo descreve a moldagem por injecção de taças para velas a partir de uma mistura extrudida de álcool polivinílico e de amido. É preparada uma mistura de amido de milho com alto teor de amilose (Hylon VII obtido de National Starch and Chemical Corporation de Finderne Avenue P.O. Box 6500 Bridgewater, Nova Jérsei 08807 Estados Unidos da América)/ Boeson VP (tal como vendido por Boehringer ingelheim), e lecitina (tal como vendida por Metarin P por Lucas Meyer) presentes numa proporção de 100:2:1 respectivamente. São introduzidos 13,6 kg desta mistura na admissão de uma extrusora de parafuso duplo (Leistritz modelo LSM 34) possuindo parafusos em co-rotação num corpo cilíndrico horizontal e uma matriz de saída montada na extremidade de descarga da extrusora, no lado oposto à sua admissão. A esta mistura são adicionados 40 g de glicerol, 5,2 g de álcool polivinílico pré-plastifiçado com um peso molecular médio de cerca de 15 000 e 45 000 e um grau de hidrólise de 88 a 99%, e água suficiente para permitir que a mistura combinada seja misturada adequadamente. A quantidade de água adicionada é ditada em grande extensão 46This Example describes injection molding of candle bowls from an extruded mixture of polyvinyl alcohol and starch. A high amylose cornstarch mixture (Hylon VII obtained from National Starch and Chemical Corporation of Finderne Avenue PO Box 6500 Bridgewater, New Jersey 08807 United States of America) / Boeson VP (as sold by Boehringer ingelheim) , and lecithin (as sold by Metarin P by Lucas Meyer) present in a ratio of 100: 2: 1 respectively. 13.6 kg of this blend is fed into the inlet of a twin screw extruder (Leistritz model LSM 34) having co-rotating screws in a horizontal cylindrical body and an output die mounted to the discharge end of the extruder on the side opposite to its admission. To this mixture are added 40 g of glycerol, 5.2 g of preplasticized polyvinyl alcohol with an average molecular weight of about 15,000 and 45,000 and a degree of hydrolysis of 88 to 99%, and sufficient water to allow the blended blend is suitably mixed. The amount of water added is dictated to a large extent.

pela natureza do amido e é facilmente determinada pelos especialistas. A composição de amido é em seguida aquecida a uma temperatura de cerca de 175 °C durante cerca de 30 a 120 segundos a uma pressão adequada necessária para evitar a formação de vapor de água à referida temperatura. É dissolvido sulfato de amónio em água e adicionado à composição de amido aquecida e pressurizada antes da extrusão da composição da matriz de saída da extrusora. 0 sulfato de amónio é adicionado numa quantidade tal que a concentração final no extrudido arrefecido seja de 3,5% em peso em relação ao do seu componente de amido. O amido assim fundido é extrudido na matriz de saída na extrusora, e o extrudido é arrefecido e agregado.by the nature of the starch and is easily determined by the experts. The starch composition is then heated to a temperature of about 175 ° C for about 30 to 120 seconds at a suitable pressure necessary to prevent the formation of water vapor at said temperature. Ammonium sulfate is dissolved in water and added to the heated and pressurized starch composition prior to extrusion of the extruder outlet matrix composition. The ammonium sulfate is added in an amount such that the final concentration in the cooled extrudate is 3.5% by weight over that of its starch component. The thus-formed starch is extruded into the outlet matrix in the extruder, and the extrudate is cooled and aggregated.

As agregados da mistura pré-obtida tal como acima referida (teor de água de preferência de cerca de 11%) são introduzidos através de uma tremonha numa máquina de moldagem por injecção (Arburg 320) equipada com um molde adequado para a produção de taças para velas.The aggregates of the pre-obtained mixture as above (water content preferably about 11%) are fed through a hopper into an injection molding machine (Arburg 320) equipped with a mold suitable for the production of cups for candles.

No caso do amido de milho, a temperatura é de 47In the case of corn starch, the temperature is 47

165eC, o peso bruto é de 9 g, o tempo de residência é de 240 segundos, a pressão de injecção é de 1100 bar, a velocidade do parafuso é de 190 rpm, e a temperatura do molde é de 17“C.165 ° C, the gross weight is 9 g, the residence time is 240 seconds, the injection pressure is 1100 bar, the screw speed is 190 rpm, and the mold temperature is 17 ° C.

As taças para velas assim obtidas têm propriedades físicas excelentes e uma estabilidade dimensional elevada e são obtidas a partir de uma composição que tem um retardamento de chama suficientemente elevado para cumprir as normas de retardamento de chama DIN 75200.The candle cups thus obtained have excellent physical properties and high dimensional stability and are obtained from a composition having a flame retardancy high enough to meet DIN 75200 flame retardancy standards.

Exemplo 14 a 16 0 Exemplo 13 é repetido com a excepção de a composição das taças para velas ser alterada. São apresentadas na Tabela 2 seguinte outras composições adequadas. A pressão da moldagem por injecção, tempo de residência, etc. são essencialmente iguais ás do Exemplo 13 com a excepção de um pequeno aumento (para cerca de 1200 bar) na pressão de moldagem por injecção no caso em que o álcool polivinílico não é pré-plastifiçado.Example 14 to 16 Example 13 is repeated except that the composition of the candle bowls is altered. Other suitable compositions are shown in the following Table 2. The injection molding pressure, residence time, etc. are essentially the same as in Example 13 with the exception of a slight increase (to about 1200 bar) in the injection molding pressure in the case where the polyvinyl alcohol is not pre-plastified.

Exemplo 17 É repetido retardador de chama o Exemplo 13 com a excepção de o utilizado ser o polifosfato de 48Example 17 The flame retardant is repeated Example 13 except that used is the polyphosphate of 48

etilenodiamina, presente na composição numa proporção de 4% em peso em relação ao peso do seu componente de amido.ethylenediamine present in the composition in a proportion of 4% by weight relative to the weight of its starch component.

Nos Exemplos 13 a 17, o retardador de chama é adicionado numa fase posterior na mistura da composição antes da sua moldagem por injecção, e o tempo da residência da composição (compreendendo agora o retardador de chama) na extrusora é mantido a um valor mínimo.In Examples 13 to 17, the flame retardant is added at a later stage in the blend of the composition prior to its injection molding, and the residence time of the composition (now comprising the flame retardant) in the extruder is maintained at a minimum value.

Além disso, a parte da extrusora que contacta com a composição de amido retardadora da chama pode ser especialmente adaptada para reduzir os efeitos corrosivos do retardador na extrusora.In addition, that portion of the extruder contacting the flame retardant starch composition may be especially adapted to reduce the corrosive effects of the retarder in the extruder.

As taças para velas produzidas de acordo com os Exemplos 13 a 17 têm propriedades físicas excelentes, uma elevada estabilidade dimensional e são feitos de uma composição que é suficientemente retardadora da chama para cumprir as normas de retardamento da chama DIN 75200.The candle cups produced according to Examples 13 to 17 have excellent physical properties, a high dimensional stability and are made of a composition which is sufficiently flame retardant to meet the flame retardancy standards DIN 75200.

Exemplo 18 É preparada uma composição compreendendo álcool polivinílico, glicerina, amido de milho, Boeson, lecitina e água presentes numa proporção de 96:24:100:1:0,5:12. 0 álcool polivinílico tem um peso molecular médio de cerca de 106 000 a 110 000 e possuindo um grau de hidrólise de cerca 49 de 88% (Airvoll 540S). A composição é introduzida à entrada de uma extrusora de parafuso duplo (Leistritz modelo 34) possuindo parafusos em co-rotação num corpo cilíndrico horizontal e uma matriz montada na extremidade de descarga da extrusora, do lado oposto à sua saída. A composição de amido é em seguida aquecida a uma temperatura entre 171 e 185°C durante cerca de 60 a 120 segundos, com energia mecânica proporcionada por uma forte configuração do parafuso (do tipo conhecido dos especialistas) a uma pressão adequada para evitar a formação de vapor de água ã referida temperatura. A composição é plastificada na extrusora até se obter a formação de um fundido uniforme, após o que o teor de humidade da composição é reduzido para cerca de 10% antes da saída da composição do corpo da extrusora. O fundido é conformado para películas com várias espessuras compreendidas entre 0,2 e 0,5 mm utilizando equipamento de fluxo convencional. As películas obtidas, embora adequadas para utilização por si próprias, em aplicações de embalagem por exemplo, podem ser utilizadas na preparação de laminados compreendendo a referida película e uma folha metálica (de preferência de alumínio). 50 É particularmente preferida uma espessura de película de 0,4 mm.Example 18 A composition comprising polyvinyl alcohol, glycerin, corn starch, Boeson, lecithin and water present in a ratio of 96: 24: 100: 1: 0.5: 12 is prepared. The polyvinyl alcohol has an average molecular weight of about 106,000 to 110,000 and having a degree of about 49% hydrolysis (Airvoll 540S). The composition is introduced to the inlet of a twin screw extruder (Leistritz model 34) having co-rotating screws in a horizontal cylindrical body and a die mounted to the discharge end of the extruder, opposite the outlet thereof. The starch composition is then heated to a temperature between 171 and 185øC for about 60 to 120 seconds, with mechanical energy provided by a strong screw configuration (of the known type of the skilled person) at a pressure suitable to prevent formation of water vapor at said temperature. The composition is plasticized in the extruder until a uniform melt is formed, whereafter the moisture content of the composition is reduced to about 10% prior to the exit of the extruder body composition. The melt is shaped for films of various thicknesses of 0.2-0.5 mm using conventional flow equipment. The films obtained, while suitable for use by themselves, in packaging applications for example, may be used in the preparation of laminates comprising said film and a metal sheet (preferably aluminum). A film thickness of 0.4 mm is particularly preferred.

Exemplo 19 São preparados agregados de acordo com os exemplos anteriores a partir de composições que compreendem amido de milho, 1% em peso em relação ao do amido de ácido esteárico; também 2% em peso de Chematalc 5M e opcionalmente 0,05% também em peso de óxido de ferro. As composições contêm ainda 20% em peso em relação ao peso de amido dos seguintes álcoois polivinílicos; a) Airvoll 540 possuindo um grau de hidrólise de 87-89%; b) Mowiol 56-98 possuindo ura grau de hidrólise de 98,4; c) Mowiol 66-100 possuindo um grau de hidrólise de 99-7%; e d) Airvoll 165 possuindo um grau de hidrólise de 99,3%.Example 19 Aggregates are prepared according to the previous examples from compositions comprising corn starch, 1% by weight relative to stearic acid starch; also 2% by weight of Chematalc 5M and optionally also 0.05% by weight of iron oxide. The compositions further contain 20% by weight of the starch weight of the following polyvinyl alcohols; a) Airvoll 540 having a degree of hydrolysis of 87-89%; b) Mowiol 56-98 having a degree of hydrolysis of 98.4; c) Mowiol 66-100 having a degree of hydrolysis of 99-7%; and d) Airvoll 165 having a degree of hydrolysis of 99.3%.

Os agregados contendo os vários álcoois polivinílicos são agitados em água desmineralizada a 30°C um de cada vez durante 72 horas, são filtradas as amostras e é determinada a perda de peso como consequência da dissolução do agregado. A Tabela 3 seguinte indica que as composições de amido que compreendem álcoois polivinílicos de elevado grau de hidrólise são essencialmente resistentes à dissolução. 51The aggregates containing the various polyvinyl alcohols are stirred in demineralized water at 30øC one at a time for 72 hours, the samples are filtered and the weight loss is determined as a consequence of the dissolution of the aggregate. The following Table 3 indicates that starch compositions comprising high degree of hydrolysis polyvinyl alcohols are essentially resistant to dissolution. 51

Claims (1)

enquanto que as amostras que compreendem um grau relativamente reduzido de álcool polivinílico hidrolisado são consideravelmente mais solúveis. As composições de acordo com o Exemplo 19 são relativamente resistentes à água, por exemplo muito adequadas para utilizar na preparação de sistemas fertilizantes de libertação sustida. Tabela 3 /------------------------------------------------\ Amostra Perda de peso da amostra (%) Observações a 27,2 forte dissolução b 0,9 sem alterações c 1,3 sem alterações d 2,2 sem alterações \------------------------------------------------/ Deve notar-se que não se pretende limitar a invenção apenas aos exemplos apresentados, sendo possíveis muitas variações e modificações feitas pelos especialistas sem se afastar do seu âmbito, que é definido pelas reivindicações anexas. REIVINDICAÇÕES - lâ - Composição biodegradável tal como obtida de um fundido compreendendo amido, um plastificante 52 e pelo menos um elemento escolhido de entre homopolímeros de alcenol e/ou copolímeros de alcenol que são combinados em condições adequadas para assegurar a formação uniforme de fundido, caracterizada por o referido pelo menos um elemento se encontrar presente na composição a uma concentração de 10 a 120 partes por cada 100 partes de amido anidro. - 2a - Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o amido ter um teor de amilose de até cerca de 95%. - 3a - Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por o amido ter um teor de amilose entre cerca de 70 e cerca de 95%. - 4a - Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o amido ter um teor de amilose de até cerca de 65%. - 5a - Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por o amido ter um teor de amilose de até cerca de 45%. - 6a - Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizada por o amido ter um teor de amilose de até cerca de 35%. 53 7-while samples comprising a relatively low degree of hydrolyzed polyvinyl alcohol are considerably more soluble. The compositions according to Example 19 are relatively water resistant, for example very suitable for use in the preparation of sustained release fertilizer systems. Table 3 / ----------------------------------------------- - Sample Sample weight loss (%) Remarks a 27.2 strong dissolution b 0.9 unchanged c 1.3 unchanged d 2.2 unchanged \ ------------- ----------------------------------- It should be noted that it is not intended to limit the invention only to the examples presented, many variations and modifications being made by the skilled persons being possible without departing from its scope, which is defined by the appended claims. A biodegradable composition as obtained from a melt comprising starch, a plasticizer 52 and at least one element chosen from alkenol homopolymers and / or alkenol copolymers which are combined under conditions suitable to ensure uniform melt formation characterized wherein said at least one element is present in the composition at a concentration of 10 to 120 parts per 100 parts of anhydrous starch. Composition according to Claim 1, characterized in that the starch has an amylose content of up to about 95%. Composition according to the preceding claim, characterized in that the starch has an amylose content of from about 70 to about 95%. Composition according to claim 1, characterized in that the starch has an amylose content of up to about 65%. Composition according to the preceding claim, characterized in that the starch has an amylose content of up to about 45%. Composition according to Claim 4, characterized in that the starch has an amylose content of up to about 35%. 53 7- Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizada por o amido ter um teor de amilose entre cerca de 15 e cerca de 25%. - 83 - Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a composição compreender entre cerca de 10 e cerca de 100 partes do referido polímero por cada 100 partes de amido. - 9a - Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a composição compreender cerca de 10 a cerca de 85 partes do referido polímero por cada 100 partes de amido. - ioa - Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a composição compreender cerca de 20 a cerca de 40 partes do referido polímero por cada 100 partes de amido. - 11a - Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o homopolímero de alcenol ser o álcool polivinílico. - 12* - Composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizada por o álcool polivinílico ser essencialmente completamente hidrolisado. 54Composition according to Claim 4, characterized in that the starch has an amylose content of between about 15 and about 25%. Composition according to Claim 1, characterized in that the composition comprises from about 10 to about 100 parts of said polymer per 100 parts of starch. A composition according to claim 1, characterized in that the composition comprises about 10 to about 85 parts of said polymer per 100 parts of starch. Composition according to Claim 1, characterized in that the composition comprises about 20 to about 40 parts of said polymer per 100 parts of starch. 11. A composition according to claim 1, wherein the homopolymer of alkenol is polyvinyl alcohol. Composition according to Claim 11, characterized in that the polyvinyl alcohol is essentially completely hydrolyzed. 54 - 13* - Composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizada por o álcool polivinilico ser hidrolisado numa extensão de cerca de 75 a cerca de 100%. - 14* - Composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizada por o álcool polivinilico ser hidrolisado numa extensão de cerca de 85 a cerca de 99%. - 15a - Composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizada por o álcool polivinilico ser hidrolisado numa extensão de cerca de 87 a cerca de 99,9%. - 16a - Composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizada por o álcool polivinilico ter um peso molecular médio de 15 000 a 250 000. - 17a - Composição de acordo com a reivindicação 16, caracterizada por o álcool polivinilico ter um peso molecular médio de 15 000 a 150 000. - 18a - Composição de acordo com a reivindicação 16, caracterizada por o álcool polivinilico ter um peso molecular médio de 160 000 a 250 00Ò. 55 19a Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o álcool polivinílico ter um grau de hidrólise de pelo menos cerca de 97% e ter um peso molecular médio entre cerca de 15 000 e cerca de 150 000. - 205 - Composição de acordo com a reivindicação 19, caracterizada por o álcool polivinílico ter um grau de hidrólise de pelo menos cerca de 97% e ter um peso molecular médio entre cerca de 50 000 e cerca de 150 000. - 21a - Composição de acordo com a reivindicação 19, caracterizada por o álcool polivinílico ter um grau de hidrólise de pelo menos cerca de 97% e ter um peso molecular médio entre cerca de 70 000 e cerca de 150 000. - 22a - Composição de acordo com a reivindicação 19, caracterizada por o álcool polivinílico ter um grau de hidrólise de pelo menos cerca de 97% e ter um peso molecular médio entre cerca de 100 000 e cerca de 150 000. - 23a - Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o homopolímero ou 56Composition according to claim 11, characterized in that the polyvinyl alcohol is hydrolyzed in an amount of from about 75 to about 100%. Composition according to claim 11, characterized in that the polyvinyl alcohol is hydrolyzed in an extent of from about 85 to about 99%. A composition according to claim 11, characterized in that the polyvinyl alcohol is hydrolyzed in an extent of about 87 to about 99.9%. A composition according to claim 11, characterized in that the polyvinyl alcohol has an average molecular weight of 15,000 to 250,000. The composition according to claim 16, characterized in that the polyvinyl alcohol has an average molecular weight of 15,000 to 150,000. The composition of claim 16, wherein the polyvinyl alcohol has an average molecular weight of 160,000 to 250,000. Composition according to Claim 1, characterized in that the polyvinyl alcohol has a degree of hydrolysis of at least about 97% and has an average molecular weight of from about 15,000 to about 150,000. of claim 19, wherein the polyvinyl alcohol has a degree of hydrolysis of at least about 97% and has an average molecular weight of from about 50,000 to about 150,000. The composition of claim 19, characterized in that the polyvinyl alcohol has a degree of hydrolysis of at least about 97% and has an average molecular weight of from about 70,000 to about 150,000. The composition according to claim 19, characterized in that the polyvinyl alcohol have a degree of hydrolysis of at least about 97% and have an average molecular weight between about 100,000 and about 150,000. The composition according to claim 1, characterized in that homopolymer or 56 copolimero de alcenol ser um álcool polivinílico pré-tratado que foi obtido de um fundido de álcool polivinílico que tinha sido formado por adição de energia suficiente ao álcool polivinílico para o fundir e para eliminar essencialmente a cristalinidade no fundido, enquanto se removia simultaneamente a energia do fundido de álcool polivinílico a uma taxa suficiente para evitar a sua decomposição. - 24a - Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender ainda um copolimero de alcenol contendo unidades de álcool vinílico e unidades da cadeia alifática obtidas por co-polimerização de acetato de vinilo com etileno e/ou propileno com a posterior hidrólise dos grupos de acetato de vinilo. - 25a - Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por o copolimero compreender etileno/álcool vinílico. - 26a - Composição de acordo com a reivindicação 24, caracterizada por a proporção molar de unidades de álcool vinílico para unidades de alcileno ser de cerca de 40:60 a cerca de 90:10. - 27a - Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por a referida 57alkenol copolymer is a pre-treated polyvinyl alcohol which was obtained from a polyvinyl alcohol melt which had been formed by adding sufficient energy to the polyvinyl alcohol to melt it and essentially to eliminate the crystallinity in the melt while simultaneously removing the energy from the melt polyvinyl alcohol at a rate sufficient to prevent its decomposition. Composition according to Claim 1, characterized in that it further comprises a copolymer of alkenol containing vinyl alcohol units and aliphatic chain units obtained by copolymerization of vinyl acetate with ethylene and / or propylene with subsequent hydrolysis of the groups of vinyl acetate. Composition according to the preceding claim, characterized in that the copolymer comprises ethylene / vinyl alcohol. Composition according to claim 24, characterized in that the molar ratio of vinyl alcohol units to alkylene units is from about 40:60 to about 90:10. 27. A composition according to any preceding claim, proporção molar ser de cerca de 45:55 a cerca de 70:30. - 28a - Composição de acordo com a reivindicação 27, caracterizada por o álcool etileno vinílico ter um teor de etileno de 44%. - 29a - Composição de acordo com a reivindicação 23, caracterizada por o álcool polivinílico pré-tratado ter uma temperatura do fundido máxima, determinada por calorimetria de varrimento diferencial, que é de pelo menos cerca de 5°C inferior à do álcool polivinílico não tratado correspondente. - 30a - composição de acordo com a reivindicação 29, caracterizada por a temperatura máxima do fundido ser de pelo menos cerca de 10°C inferior à do álcool polivinílico não tratado. - 31a - Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a composição incluir ainda pelo menos um elemento escolhido no grupo consistindo em extensores, cargas, lubrificantes, agentes de libertação de moldes, plastificantes, estabilizantes, agentes corantes, agentes retardadores da chama, sais de metais alcalinos ou alcalino-terrosos e compostos contendo boro. - 32a - Composição de acordo com a 58The molar ratio is from about 45:55 to about 70:30. Composition according to Claim 27, characterized in that the ethylene vinyl alcohol has an ethylene content of 44%. A composition according to claim 23, characterized in that the pre-treated polyvinyl alcohol has a maximum melt temperature as determined by differential scanning calorimetry, which is at least about 5øC lower than that of the untreated polyvinyl alcohol corresponding. 30. The composition according to claim 29, wherein the maximum melt temperature is at least about 10 ° C lower than that of the untreated polyvinyl alcohol. The composition of claim 1, wherein the composition further comprises at least one member selected from the group consisting of extenders, fillers, lubricants, mold releasing agents, plasticizers, stabilizers, coloring agents, flame retardants, alkali or alkaline earth metal salts and boron containing compounds. - 32a - Composition according to 58 reivindicação 31, caracterizada por as referidas cargas estarem presentes na referida composição a uma concentração de cerca de 0,02% a cerca de 20% em peso, com base no peso da composição. - 33a - Composição de acordo com a reivindicação 32, caracterizada por as referidas cargas estarem presentes na referida composição a uma concentração de cerca de 3% a cerca de 10% em peso, com base no peso da composição. - 34a - Composição de acordo com a reivindicação 31, caracterizada por os referidos plastificantes estarem presentes na referida composição a uma concentração de cerca de 0,5% a cerca de 15% em peso, com base no peso da composição. - 35a - Composição de acordo com a reivindicação 34, caracterizada por os referidos plastificantes estarem presentes na referida composição a uma concentração de cerca de 0,5% a cerca de 5% em peso, com base no peso da composição. - 36a - Composição de acordo com a reivindicação 35, caracterizada por a soma dos teores do plastificante e de água não exceder cerca de 25% em peso, com base no peso da composição. 59characterized in that said fillers are present in said composition at a concentration of about 0.02% to about 20% by weight, based on the weight of the composition. 33. The composition of claim 32, wherein said fillers are present in said composition at a concentration of about 3% to about 10% by weight, based on the weight of the composition. Composition according to Claim 31, characterized in that said plasticizers are present in said composition at a concentration of from about 0.5% to about 15% by weight, based on the weight of the composition. Composition according to Claim 34, characterized in that said plasticizers are present in said composition at a concentration of from about 0.5% to about 5% by weight, based on the weight of the composition. The composition of claim 35, wherein the sum of the plasticizer and water contents does not exceed about 25% by weight, based on the weight of the composition. 59 - 37a - Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por a soma dos teores de plastificante e de água não exceder cerca de 20% em peso, com base no peso da composição. - 38a - Composição de acordo com a reivindicação 31, caracterizada por os referidos agentes corantes estarem presentes na referida composição a uma concentração de cerca de 0,01 a cerca de 10% em peso, com base no peso da composição. - 39a - Composição de acordo com a reivindicação 31, caracterizada por os referidos lubrificantes serem escolhidos no grupo consistindo em mono ou diglicéridos, lecitina e ácido esteárico. - 40a - Composição de acordo com a reivindicação 39, caracterizada por o lubrificante ser o ácido esteárico. - 41a - Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por o lubrificante estar presente na composição a uma concentração de até 10 partes por cada 100 partes de amido. - 42a - Composição de acordo com a - 60 -Composition according to the preceding claim, characterized in that the sum of the plasticizer and water contents does not exceed about 20% by weight, based on the weight of the composition. Composition according to Claim 31, characterized in that said coloring agents are present in said composition at a concentration of about 0.01 to about 10% by weight, based on the weight of the composition. The composition of claim 31, wherein said lubricants are selected from the group consisting of mono or diglycerides, lecithin and stearic acid. Composition according to Claim 39, characterized in that the lubricant is stearic acid. Composition according to the preceding claim, characterized in that the lubricant is present in the composition at a concentration of up to 10 parts per 100 parts of starch. - 42a - Composition according to - 60 - reivindicação anterior, caracterizada por o lubrificante estar presente na composição a uma concentração de 1 a 3 partes por cada 100 partes de amido. - 43a - Composição de acordo com a reivindicação 39, caracterizada por o lubrificante estar presente na composição a uma concentração de 1 parte por cada 100 partes de amido. - 44a - Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por a composição compreender um agente de nucleação, possuindo um tamanho de partícula de cerca de 0,01 a cerca de 5 micrometros, escolhido no grupo consistindo em sílica, titânia, alumina, óxido de bário, óxido de magnésio, cloreto de sódio, brometo de potássio, fosfato de magnésio, sulfato de bário, sulfato de alumínio, nitrato de boro e silicato de magnésio, e suas misturas. - 45a - Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por o agente de nucleação ser o silicato de magnésio (micro talco). - 46a - Composição de acordo com a reivindicação 44, caracterizada por a composição compreender até 10 partes de agente por cada 100 partes de amido. 61characterized in that the lubricant is present in the composition at a concentration of 1 to 3 parts per 100 parts of starch. Composition according to Claim 39, characterized in that the lubricant is present in the composition at a concentration of 1 part per 100 parts of starch. A composition according to claim 1, characterized in that the composition comprises a nucleating agent having a particle size of about 0.01 to about 5 micrometers selected from the group consisting of silica, titania, alumina, oxide of barium, magnesium oxide, sodium chloride, potassium bromide, magnesium phosphate, barium sulfate, aluminum sulfate, boron nitrate and magnesium silicate, and mixtures thereof. A composition according to the preceding claim, characterized in that the nucleating agent is magnesium silicate (micro talc). Composition according to Claim 44, characterized in that the composition comprises up to 10 parts of agent per 100 parts of starch. 61 - 47â - Composição de acordo com a reivindicação 46, caracterizada por a composição compreender 1 a 3 partes do referido agente por cada 100 partes de amido. - 48a - Composição de acordo com a reivindicação 47, caracterizada por a composição compreender até 2 partes de agente por cada 100 partes de amido. _ 49 s - Composição de acordo com a reivindicação 39, caracterizada por o agente retardador de chama ser escolhido no grupo consistindo em fosfato de guanidínio, fosfonato de dietil-N,N-bis(2-hidroxietil) aminometilo, metilfosfonato de dimetilo, éster de metilo, de dimetilo do ácido fosfónico, polímero com oxirano e óxido fosforoso, oligómeros alifáticos de fosfato/fosfonato, fosfato de tributilo, fosfato de trifenilo, fosfato de tricresilo, fosfato 2-etilhexil difenilo, e fosfato de tributoxietilo, óxido de bis (hidroxipropil) sec.butilo fosfina, ácido dibutil pirofosfórico polipropoxilado, uma mistura de ácido fosfónico, éster de metil-, (5-etil-2-metil-l,3,2-dioxafosforinan-5-il)metil etilo, P-óxido e ácido fosfónico, éster de metil-, bis [(5-etil-2-metil-1,3,2-dioxafosforinan-5-il)metilo], Ρ,Ρ'-dióxido vendido sob a marca comercial de Amgard V19, polifosfato de amónio, 62Composition according to Claim 46, characterized in that the composition comprises 1 to 3 parts of said agent per 100 parts of starch. Composition according to Claim 47, characterized in that the composition comprises up to 2 parts of agent per 100 parts of starch. Composition according to Claim 39, characterized in that the flame retarding agent is selected from the group consisting of guanidinium phosphate, diethyl-N, N-bis (2-hydroxyethyl) aminomethyl phosphonate, dimethyl methylphosphonate, dimethyl phosphonic acid, polymer with oxirane and phosphorous oxide, aliphatic phosphate / phosphonate oligomers, tributyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, and tribethoxyethyl phosphate, bis (5-ethyl-2-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl ethyl ester, P -oxide hydrochloride, hydroxymethylphosphoric acid, and phosphonic acid, methyl, bis [(5-ethyl-2-methyl-1,3,2-dioxaphosphorinan-5-yl) methyl], Ρ, Ρ'-dioxide ester sold under the trademark Amgard V19, polyphosphate, 62 polifosfato de etilendiamina, fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, e fósforo vermelho microencapsulado. - 50® - Composição de acordo com a reivindicação 49, caracterizada por o retardador da chama ser o polifosfato de amónio ou o polifosfato de etilendiamina ou uma mistura deles. - 51a - Composição de acordo com a reivindicação 50, caracterizada por o polifosfato de amónio ou o polifosfato de etilendiamina serem tamponados com ortofosfato de dissódio. - 52a - Composição de acordo com a reivindicação 39, caracterizada por o retardador da chama ser escolhido no grupo consistindo em sulfato de guanidínio, sulfato de amónio, sulfamato de amónio, e sulfato de tetraquis (hidroximetil) fosfónio. - 53a - Composição de acordo com a reivindicação 39, caracterizada por o retardador da chama estar presente na composição em quantidades de cerca de 0,1 a cerca de 10% em peso em relação ao componente de amido da composição. - 54a - Composição de acordo com a reivindicação 52, caracterizada por o retardador da chama 63ethylenediamine polyphosphate, melamine phosphate, dimelamine phosphate, and microencapsulated red phosphorus. Composition according to Claim 49, characterized in that the flame retardant is ammonium polyphosphate or ethylenediamine polyphosphate or a mixture thereof. Composition according to Claim 50, characterized in that the ammonium polyphosphate or ethylenediamine polyphosphate is buffered with disodium orthophosphate. The composition of claim 39, wherein the flame retardant is selected from the group consisting of guanidinium sulfate, ammonium sulfate, ammonium sulfamate, and tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium sulfate. Composition according to Claim 39, characterized in that the flame retardant is present in the composition in amounts of from about 0.1 to about 10% by weight relative to the starch component of the composition. Composition according to Claim 52, characterized in that the flame retardant 63 estar presente na composição em quantidades de cerca de 1 a cerca de 6% em peso em relação ao componente de amido da composição. - 55a - Composição de acordo com a reivindicação 54, caracterizada por o retardador da chama estar presente na composição em quantidades de cerca de 2 a cerca de 4% em peso em relação ao componente de amido da composição. - 56ã - Composição de acordo com a reivindicação 31, caracterizada por os compostos contendo boro serem escolhidos no grupo consistindo em ácido bórico, ácido metabórico, sais de metais alcalinos e alcalinos-terrosos, bórax e seus derivados. - 57a - Composição de acordo com a reivindicação 56, caracterizada por os referidos compostos estarem presentes na composição numa proporção de cerca de 0,002 a 0,4% em peso, com base no peso da composição. - 58a - Composição de acordo com a reivindicação 57, caracterizada por os referidos compostos estarem presentes na composição numa proporção de cerca de 0,01 a 0,3% em peso, com base no peso da composição. - 59a - Composição de acordo com a 64be present in the composition in amounts of about 1 to about 6% by weight relative to the starch component of the composition. Composition according to Claim 54, characterized in that the flame retardant is present in the composition in amounts of from about 2 to about 4% by weight relative to the starch component of the composition. A composition according to claim 31, characterized in that the boron-containing compounds are selected from the group consisting of boric acid, metaboric acid, alkali metal and alkaline earth salts, borax and their derivatives. Composition according to Claim 56, characterized in that said compounds are present in the composition in a ratio of about 0.002 to 0.4% by weight, based on the weight of the composition. Composition according to Claim 57, characterized in that said compounds are present in the composition in a proportion of about 0.01 to 0.3% by weight, based on the weight of the composition. - 59a - Composition according to 64 reivindicação 31, caracterizada por os sais inorgânicos de metais alcalinos e alcalino-terrosos estarem presentes na composição numa proporção de cerca de 0,1 a 5% em peso, com base no peso da composição, e serem escolhidos no grupo consistindo em LiCl e NaCl. - 60a - Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o amido ser pelo menos um elemento escolhido no grupo consistindo em amidos quimicamente modificados de origem vegetal, que são derivados de batata, arroz, tapioca, milho, ervilhas, cevada, aveia, trigo, incluindo amido fisicamente modificado, amido irradiado, amido em que os iões monovalentes e divalentes associados com os grupos fosfato foram removidos, quer parcialmente quer totalmente, e opcionalmente substituídos, quer parcialmente quer totalmente, por iões divalentes diferentes ou com iões mono ou polivalentes, amidos pré-extrudidos e amidos que foram aquecidos de forma a sofrerem uma transição endotérmica específica precedendo caracteristicamente a degradação por oxidação e térmica. - 61a - Composição de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por estar na forma de um elemento escolhido no grupo consistindo num fundido, espuma, película, granulado, pastilha, e pó. - 62a - 65Claim 31, characterized in that the inorganic alkali and alkaline earth metal salts are present in the composition in a proportion of about 0.1 to 5% by weight, based on the weight of the composition, and are selected from the group consisting of LiCl and NaCl . A composition according to claim 1, characterized in that the starch is at least one member selected from the group consisting of chemically modified starches of vegetable origin, which are derived from potatoes, rice, tapioca, maize, peas, barley, oats, wheat, including physically modified starch, irradiated starch, starch wherein the monovalent and divalent ions associated with the phosphate groups have been removed, either partially or totally, and optionally substituted either partially or totally by different divalent ions or mono or polyvalent ions , pre-extruded starches and starches which have been heated to undergo a specific endothermic transition characteristically preceding oxidation and thermal degradation. Composition according to the preceding claim, characterized in that it is in the form of an element selected from the group consisting of a melt, foam, film, granulate, pastille, and powder. - 62a - 65 composição de acordo com a reivindicação 61, caracterizada por estar na forma de uma espuma. - 63a - Composição de acordo com a reivindicação 62, caracterizada por a densidade aparente da composição se encontrar na gama de cerca de 8,5 a cerca de 30 kg/m3. - 64a - Composição de acordo com a reivindicação 62, caracterizada por a resiliência da composição se encontrar na gama de cerca de 46 a 63%. - 65a - Composição de acordo com a reivindicação 62, caracterizada por a compressibilidade da composição se encontrar na gama de cerca de 6 a 15%. - 66a - Composição de acordo com a reivindicação 61, caracterizada por estar na forma de um fundido. - 67a - Composição de acordo com a reivindicação 61, caracterizada por ser utilizada no fabrico de artigos conformados incluindo garrafas, películas, tubos, varões, películas laminadas, sacos, saquetas, grânulos, pós, pastilhas, espumas, recipientes, cartões, tabuleiros, passas, pratos, toalhas, materiais de 66 embalagem, e materiais de embalagem expandidos, incluindo material de enchimento. - 68 - - Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser obtida por conformação por um processo escolhido no grupo consistindo em expansão, formação de película, moldagem por compressão, moldagem por injecção, moldagem por sopragem, conformação em vazio, termoconformação, extrusão, coextrusão, e suas combinações. - 69a - Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser obtida por conformação por um processo de expansão. - 70a - composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser obtida por conformação por um processo de formação de película. - 71a - Composição de acordo com a reivindicação l, caracterizada por ser obtida por moldagem por injecção. - 72a - Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser obtida por extrusão ou co-extrusão. - 73a - 67The composition according to claim 61, characterized in that it is in the form of a foam. Composition according to Claim 62, characterized in that the bulk density of the composition is in the range of about 8.5 to about 30 kg / m 3. Composition according to Claim 62, characterized in that the resilience of the composition is in the range of about 46 to 63%. Composition according to Claim 62, characterized in that the compressibility of the composition is in the range of about 6 to 15%. A composition according to claim 61, characterized in that it is in the form of a melt. Composition according to Claim 61, characterized in that it is used in the manufacture of shaped articles including bottles, films, tubes, rods, laminates, bags, sachets, granules, powders, lozenges, foams, containers, cartons, trays, raisins, plates, towels, packaging materials, and expanded packaging materials, including filler material. Composition according to Claim 1, characterized in that it is formed by a process selected from the group consisting of expansion, film forming, compression molding, injection molding, blow molding, vacuum forming, thermoforming, extrusion, coextrusion, and combinations thereof. A composition according to claim 1, characterized in that it is obtained by conformation by an expansion process. 70a - composition according to claim 1, characterized in that it is formed by a film-forming process. The composition according to claim 1, characterized in that it is obtained by injection molding. A composition according to claim 1, characterized in that it is obtained by extrusion or co-extrusion. - 73a-67 composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por ser obtida por conformação por um processo escolhido no grupo consistindo em moldagem por compressão, moldagem por sopragem, conformação em vazio, termoconforraação, e suas combinações. - 74a - Processo para a preparação de uma composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por: a) partir-se de um composição inicial compreendendo amido, um plastificante e pelo menos um elemento escolhido de entre homopolímeros de alcenol e/ou copolímeros de alcenol, que estão presentes na composição a uma concentração de 10 a 120 partes por cada 100 partes do referido amido, b) ajustar-se o teor de plastificante da composição a valores entre cerca de 0,5 e cerca de 40% em peso da composição total durante o processamento ou plastificação, c) aquecer-se a composição assim ajustada em volume fechado a uma temperatura compreendida entre 100 e 220°C e a uma pressão correspondente pelo menos à pressão de vapor húmido à referida temperatura durante um período de tempo pelo menos suficiente para formar um fundido da composição, d) remover-se qualquer excesso de humidade entre a matriz da extrusora para se obter um teor de humidade entre cerca de 5% e cerca de 20%, e e) extrudir-se a composição assim aquecida. 68The composition according to claim 1, characterized in that it is formed by a process selected from the group consisting of compression molding, blow molding, vacuum forming, thermoconforation, and combinations thereof. A process for the preparation of a composition according to claim 1, characterized in that: a) starting from an initial composition comprising starch, a plasticizer and at least one element chosen from homopolymers of alkenol and / or copolymers of alkenol, which are present in the composition at a concentration of 10 to 120 parts per 100 parts of said starch, b) adjusting the plasticizer content of the composition to between about 0.5 and about 40% by weight of the total composition during processing or plastification, c) heating the composition thus adjusted in volume closed at a temperature comprised between 100 and 220øC and at a pressure corresponding to at least the wet vapor pressure at said temperature for a period of time at least sufficient to form a melt of the composition, d) any excess moisture is removed between the die of the extruder to obtain a moisture content between about 5% to about 20%, and e) extruding the composition thus heated. 68 75a a Processo de acordo com reivindicação anterior, caracterizado por o plastificante ser a água. - 76a - Processo de acordo com a reivindicação anterior, caracterizada por o teor de plastificante na fase b) ser ajustado a valores entre cerca de 15 e cerca de 40% em peso da composição, o teor de humidade obtido na fase d) ser entre cerca de 10% e cerca de 20%, e a composição aquecida ser opcionalmente extrudida em condições em que o extrudido assume um secção maior do que o orifício de saída da matriz de extrusão. - 77a - Processo de acordo com a reivindicação 74, caracterizado por o referido pelo menos um elemento ser o álcool polivinílico. - 78a - Processo de acordo com a reivindicação anterior, caracterizado por o homopolímero e/ou o copolímero de alcenol ser um álcool polivinílico pré-tratado que foi obtido de um fundido que tinha sido formado por adição de energia ao álcool polivinílico para o fundir e eliminar essencialmente a cristalinidade no fundido, e também simultaneamente se remover energia do fundido de álcool polivinílico a uma taxa suficiente para evitar a sua decomposição. 6975a The process according to the preceding claim, characterized in that the plasticizer is water. A process according to the preceding claim, characterized in that the content of plasticizer in step b) is adjusted to between about 15 and about 40% by weight of the composition, the moisture content obtained in step d) is between about 10% to about 20%, and the heated composition is optionally extruded under conditions where the extrudate assumes a greater cross-section than the exit orifice of the extrusion die. A method according to claim 74, characterized in that said at least one element is polyvinyl alcohol. 78. A process according to the preceding claim, wherein the homopolymer and / or the alkenol copolymer is a pre-treated polyvinyl alcohol which was obtained from a melt which had been formed by adding energy to the polyvinyl alcohol to melt it and essentially eliminate the crystallinity in the melt, and also simultaneously remove energy from the melt of polyvinyl alcohol at a rate sufficient to prevent its decomposition. 69 - 79a - Processo de acordo com a reivindicação anterior, caracterizado por a composição compreender ainda acetato de sódio e ácido fosfórico na proporção molar de cerca de 1 a 2. - 803 - Processo de acordo com a reivindicação 78, caracterizado por o álcool polivinílico pré-tratado ter uma temperatura de fundido máxima, determinada por calorimetria de varrimento diferencial, que é pelo menos cerca de 5°C inferior à do álcool polivinílico não tratado correspondente. - 81a - Processo de acordo com a reivindicação 78, caracterizado por se adicionar cerca de 0,27 kWh/kg de energia específica ao álcool polivinílico durante o pré-tratamento para o fundir e eliminar essencialmente a cristalinidade no fundido. - 82a - Processo de acordo com a reivindicação anterior, caracterizado por a quantidade de energia específica ser de cerca de 0,3 a 0,6 kWh/kg. - 83a - Processo de acordo com a reivindicação 75, caracterizado por, antes da extrusão, se ajustar o teor de humidade da composição entre 10 e 20% em peso da composição total e se aquecer a composição a uma 70The composition of any preceding claim, wherein the composition further comprises sodium acetate and phosphoric acid in the molar ratio of about 1 to 2. The process of claim 78, wherein the prepolyvinyl alcohol to have a maximum melt temperature as determined by differential scanning calorimetry which is at least about 5øC lower than that of the corresponding untreated polyvinyl alcohol. 81a. The process of claim 78, wherein about 0.27 kWh / kg of specific energy is added to the polyvinyl alcohol during pretreatment to melt it and essentially eliminate the crystallinity in the melt. 82. A process according to the preceding claim, characterized in that the amount of specific energy is about 0.3 to 0.6 kWh / kg. A process according to claim 75, characterized in that, prior to extrusion, the moisture content of the composition is adjusted to between 10 and 20% by weight of the total composition and the composition is heated to 70 ° C. temperatura de 100 a 200°C, e a uma pressão correspondente pelo menos à pressão de vapor húmido à referida temperatura durante um período de tempo de 0,5 a 2 minutos. - 84a - Processo de acordo com a reivindicação 75, caracterizado por, antes da extrusão, se ajustar o teor de humidade da composição entre 15 e 18% em peso da composição total e se aquecer a composição a uma temperatura de 150 a 200°C, e a uma pressão correspondente pelo menos à pressão de vapor húmido à referida temperatura durante um período de tempo de 0,5 a 1 minuto. - 85a - Processo de acordo com a reivindicação 76, caracterizado por, antes da extrusão, se ajustar o teor de humidade da composição a 17% em peso da composição total e se aquecer a composição a uma temperatura de 180 a 200°C, e a uma pressão correspondente pelo menos à pressão de vapor húmido à referida temperatura durante um período de tempo de 0,5 a 1 minuto. - 86a - Processo de acordo com a reivindicação 82, caracterizado por se aquecer a composição a uma temperatura superior à temperatura de fusão e de transição vítrea do material de amido. - 87a - Processo de acordo com a reivindicação 75, caracterizado por a composição inicial 71temperature of from 100 to 200 ° C, and at a pressure corresponding to at least the wet vapor pressure at said temperature for a time period of 0.5 to 2 minutes. A process according to claim 75, characterized in that, prior to extrusion, the moisture content of the composition is adjusted to between 15 and 18% by weight of the total composition and the composition is heated to a temperature of 150-200 ° C , and at a corresponding pressure at least at the wet vapor pressure at said temperature for a time period of 0.5 to 1 minute. 85. Process according to claim 76, characterized in that, prior to extrusion, the moisture content of the composition is adjusted to 17% by weight of the total composition and the composition is heated to a temperature of 180-200 ° C, and at a pressure corresponding to at least the wet vapor pressure at said temperature for a time period of 0.5 to 1 minute. 86. A process according to claim 82, characterized in that the composition is heated to a temperature above the melting and glass transition temperature of the starch material. - A process according to claim 75, characterized in that the initial composition 71 consistir opcionalmente em pelo menos uma combinação de amido e um elemento escolhido de entre homopolímeros e copolímeros de alcenol que foram pré-combinados em condições adequadas para formarem um fundido. - 88a _ Processo de acordo com a reivindicação anterior, caracterizado por a composição inicial ter sido fundida na presença de 15 a 40% de humidade, em peso da composição. - 89a - Processo de acordo com a reivindicação anterior, caracterizado por a composição inicial ter sido fundida a uma temperatura de 100 a 200°C. - 90a - Processo para a conformação de uma composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por ser escolhido no grupo consistindo em expansão, formação de película, moldagem por compressão, moldagem por injecção, moldagem por sopragem, conformação em vazio, termoconformação, extrusão, co-extrusão, e suas combinações. - 91â - Processo para conformar a composição de acordo com a reivindicação 84, caracterizado por ser escolhido no grupo consistindo em expansão, formação de película, moldagem por compressão, moldagem por injecção, moldagem por sopragem, conformação em vazio, 72 I I ψ termoconformação, extrusão, co-extrusão, e suas combinações. A requerente reivindica ainda a prioridade dos pedidos americanos apresentados em 19 de Março de 1991 e 25 de Maio de 1991, sob os ngs. 671,244 e 691,245 respectivamente. Lisboa, 19 de Março de 1992optionally consisted of at least one combination of starch and an element selected from homopolymers and alkenol copolymers which were pre-combined under suitable conditions to form a melt. 2. A process according to any preceding claim, wherein the initial composition has been melted in the presence of 15 to 40% moisture, by weight of the composition. A process according to the preceding claim, characterized in that the initial composition has been melted at a temperature of 100 to 200 ° C. A process for forming a composition according to claim 1, characterized in that it is selected from the group consisting of expansion, film forming, compression molding, injection molding, blow molding, vacuum forming, thermoforming, extrusion , co-extrusion, and combinations thereof. A process for forming the composition according to claim 84, characterized in that it is selected from the group consisting of expansion, film formation, compression molding, injection molding, blow molding, vacuum forming, thermoforming, extrusion, co-extrusion, and combinations thereof. The applicant further claims the priority of the United States' applications lodged on March 19, 1991 and May 25, 1991, under Nos. 671,244 and 691,245 respectively. Lisbon, 19 March 1992 7373