PL90370B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek do regulo¬ wania wzrostu roslin zawierajacy jako substancje czynne czesciowo znane pochodne 1,4-ditianu.The subject of the invention is a control agent plant growth containing as substances partially known active derivatives of 1,4-dithian.

Wiadomo juz, ze okreslone sole i2-chlbrowcoetylo¬ trfljallkiloamaniowe, zwlaszcza chlorek /,2-chloro- e*tylo/-trójmetyloaimoiniowy, imalja zdolnosc regulo¬ wania wzrostu roslin /opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 3 156 544./ Dzialanie tych zwiazków jest jednak, przede wszystkim w nizszych dawkach i stezeniach, nie zawsze zadawalajace.It is already known that certain i2-halomethyl salts trfljallkylamaniowe, especially chloride /, 2-chloro- e * tyl / -trimethylamino, and the ability to regulate plant growth / US patent US Am. No. 3 156 544 / The action of these compounds is, however, mainly in lower doses and concentrations, not always satisfactory.

Stwierdzono, ze czesciowo znane pochodne 1,4-di¬ tianu o wzorze 1, w którym R oznacza ewentual¬ nie podstawiony rodnik alkilowy, alkenylowy, alki- nylowy, cykloalkilowy lub rodnik aryloalkilowy ewentualnie podstawiony w czesci arylowej, Z oznacza atom wodoru lub chlorowca, n oznacza liczbe calkowita 0—2 i AB oznacza równowaznik anionu, maja silnie wyrazona zdolnosc regulowania wzrostu roslin.It has been found that the partially known 1,4-di derivatives of the thian of formula I, in which R is optionally unsubstituted alkyl, alkenyl, alkyl a nylon, cycloalkyl or aralkyl radical optionally substituted on the aryl portion, Z is hydrogen or halogen, n is An integer of 0-2 and AB is equivalent anion, have a strongly expressed ability to regulate plant growth.

Pochodne C4-ditianu wykazuja niespodziewanie znacznie lepsza zdolnosc regulowania wzrostu roslin niz znany chlorek /2-cMoroetylo/-trój,metyloamonio- wy, który jest substancja zblizona chemicznie i o tym samym kierunku dzialania. Substancje te wzbogacaja zatem stan techniki.The C4-dithian derivatives show unexpectedly much better ability to regulate plant growth than the known chloride (2-cMoroethyl) -trimethylammonium- you, which is a substance chemically similar, and o the same direction of operation. These substances therefore they enrich the state of the art.

Pochodne 1,4-ditianu stosowane jako substancje czynne srodka wedlug wynalazku przedstawia o- gólnie wzór 1, w którym R oznacza korzystnie ewentualnie podstawiony porosty lufo rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla. Podstaw- nikami sa korzystnie: grupa hydroksylowa, meto- ksylowa, metylokarfoonylowa, alkoksykarfoonylowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej oraz atom chlorowca zwlaszcza atom chloru i bromu. Ponadto R oznacza korzystnie rodnik alkenylowy o 2—4 ato¬ mach wegla, alkinylowy o 2—4 atomach wegla, po¬ nadto cykloalkilowy o 3—!i2, zwlaszcza 3—7 ato¬ mach wegla, lub korzystnie rodnik aryloalkilowy ewentualnie podstawiony w czesci arylowej ato¬ mem chlorowca np. chloru, o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej i 6—10 atomach wejgla w czesci arylowej. Z oznacza korzystnie atom wodoru, chloru lub bromu, n oznacza liczby 04 lufo 2, AB oznacza korzystnie halogenek, zwlaszcza chlorek, bromek lufo jodek i ponadto czterofluorofooran. Oprócz tego AB oznacza korzystnie alkilo-siarczan zwlaszcza metylosiarczan lub etylosiarczan.1,4-dithian derivatives used as substances the active agent according to the invention represents generally formula 1, wherein R is preferably optionally substituted lufo-branched lichen an alkyl radical of 1-4 carbon atoms. Basic- are preferably: hydroxyl group, method xyl, methyl carfoonyl, alkoxycarfoonyl with 1-4 carbon atoms in the alkyl part and an atom halogen, especially chlorine and bromine. also R is preferably a 2-4 atom alkenyl radical carbon, alkynyl with 2 to 4 carbon atoms, po moreover cycloalkyl with 3-12, especially 3-7 atoms carbon, or preferably an aralkyl radical optionally substituted on the aryl portion of the atom a halogen membrane, such as chlorine, with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl portion and 6-10 atoms has been partially incorporated aryl. Z is preferably hydrogen, chlorine or bromine, n is O4 or 2, AB is preferably a halide, especially chloride, bromide lufo iodide and furthermore tetrafluorophoreane. Except that AB is preferably an alkyl sulfate, especially methyl sulfate or ethyl sulfate.

W srodku wedlug wynalazku stosuje sie przy¬ kladowo nizej podane substancje czynne: metylosiarczan l-metylosulfonia-4-tiacykloheksanu, etylosiarczan l-etyiosulfonia-4-tiacykloheksanu, bromek l-9ropylosulfonia-4-tiacykloheksanu, chlorek ii-4benzylosulfonia-4-tiacykloheksanu, metylosiarczan 1-mety]osulfónia-3-chloro-4-tiacyklo- heksanu, metylosiarczan 4-S-tlenku l-metylosulfonia-4-tiacykloheksanu, metylosiarczan 4-S-dwutlenku l-metylosuKonia-4-tiacyMoheksanu, jodek 1 -cyklopentylosuilfonia-4-tiacyikloheksanu, 90 37090 370 czterofluorofooran 1-etylosulfonia-4-tiacykloheksanu, chlorek l-'/p-hydroksyetylo/-sulifonia-4-tiacyklohek- sanu, chlorek lr/p-chloroetylo/-sulifonia-4-tiacykloheksanu, chlorek l-winylosulfonia-4-tiacylkloheksanu, chlorek 1-alkilosulfonia^4-tiacykloheksanu, bromek l^propargilosulfonia-4-tiacykloheksanu, chlorek 1-/2', 4'-dwuchlorobenzylo/-sulifonia-4-tiacykloheksanu.In the composition according to the invention, e.g. The active substances listed below are: 1-methylsulfonia-4-thiacyclohexane methylsulfate, 1-ethylsulfonyl-4-thiacyclohexane ethyl sulfate, 1-9-propylsulfonia-4-thiacyclohexane bromide, ii-4benzylsulfonia-4-thiacyclohexane chloride, 1-Methylsulfonation-3-chloro-4-thiacyclo- methylsulfate hexane, 4-S-oxide methyl sulfate l-methylsulfonia-4-thiacyclohexane, 4-S-dioxide methyl sulfate 1-methylosConia-4-thiacohexane, 1-cyclopentylsilphony-4-thiacyiclohexane iodide, 90 37090 370 1-ethylsulfonia-4-thiacyclohexane tetrafluorofooran, 1 - '/ p-hydroxyethyl / -sulifonia-4-thiacyclohek- chloride san, 1r (p-chloroethyl) -sulifonia-4-thiacyclohexane chloride, l-vinylsulfonia-4-thiacylklohexane chloride, 1-alkylsulfonyl-4-thiacyclohexane chloride, l-propargylsulfonyl-4-thiacyclohexane bromide, 1- / 2 'chloride, 4'-dichlorobenzyl) -sulifonia-4-thiacyclohexane.

Stosowane w srodku wedlug wynalazku substan¬ cje czynne sa czesciowo znane /Berichte 10-, 096—4 —702/1886/; Berichte 67, dl42—'11W1OT4/; J. Org.' Chem. 11, 704—718 /1946/. Nie opisano dotychczas ich stosowania do regulowania wzrostu roslin. Nie¬ które-ze zwiazków czynnych sa nowe. Mozna je jednat wytworzyc w prosty sposób wedlug zna¬ nych sposobó^r. Na przyklad otrzymuje sie je a) przez reakcje 1,4-ditianu o wzorze 2 ze zwiazkiem o wzorze ogólnym 3, w którym R' oznacza ewen¬ tualnie podstawiony rodnik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy, cykloaUkilowy lub rodnik aryloalkilo- wy ewentualnie podstawiony w czesci arylowej lub jon trójetylooksoninowy, X oznacza chlorowiec, al- kilosiarczan luib czterofluoroboran, ewentualnie w srodowisku rozpuszczalnika w temperaturze 0—il30°C, lub ib) otrzymana wedlug a) sól ditianu o wzorze 4, w którym R ma wyzej podane zna¬ czenie Y0 oznacza halogenek, alkilosiarczan lub czterofluoroboran, podaje sie reakcji z rownomo- lowa iloscia lub nadmiarem srodka utleniajacego np. 3 w srodowisku rozpuszczalnika np. lodowatego kwa¬ su octowego w temperaturze 0—40°C, lub c) otrzy¬ mana wedlug Ib) pochodna ditianu o wzorze 5, w którym R i Y~ maja wyzej podane znaczenie, pod¬ daje sie reakcji ze srodkiem chlorowcujacym, np. chlorkiem tionylu ewentualnie w srodowisku roz¬ puszczalnika, np. chloroformu w temperaturze 0<^C^130°C.The substances used in the composition according to the invention open tions are partially known / Berichte 10-, 096—4 —702 / 1886 /; Berichte 67, dl42-'11W1OT4 /; J. Org. ' Chem. 11, 704-718 (1946). Not described so far their use to regulate plant growth. No which compounds are new. You can them can be prepared easily according to the meaning different ways. For example, you get them a) by reacting 1,4-dithian of formula 2 with the compound of the general formula III in which R 'is optionally a optionally substituted alkyl, alkenyl radical, alkynyl, cycloalkyl or aralkyl radical are optionally substituted on the aryl portion or triethyloxonine ion, X is halogen, al- kilosulfate or tetrafluoroborate, possibly v solvent environment at temperature 0-130 ° C, or and b) obtained according to a) dithian salt Formula IV in which R is as defined above Y0 is a halide, alkyl sulfate or tetrafluoroborate, is given to react with an equilibrium half or excess of oxidizing agent e.g. 3 in an environment of a solvent, for example ice-cold acid in acetic acid at a temperature of 0 ° to 40 ° C. or c) is obtained mana according to Ib) dithian derivative of formula 5, w wherein R and Y have the meaning given above, under can be reacted with a halogenating agent, e.g. with thionyl chloride, optionally in a solution medium a solvent, e.g., chloroform at temperature 0 < ^ C ^ 130 &lt; 0 &gt; C.

Zwiazki o wzorze 3 uzywane w sposobie po¬ stepowania a) sa juz znane. Na przyklad stosuje sie jodek metylu, bromek etylu, chlorek propylu, chlorek allilu, chlorek propargilu, chlorek benzylu, chlorek 4-chlorobenzyilu, chlorek 2,4-dwuchloroben- zylu, chloroaceton, kwas chlorooctowy z jego estry, eter chlorometylowy, chlorometylonaftalen, siarczan dwumetylowy, siarczan dwuetylowy i czterofluoro¬ boran trójetyloksoniowy.Compounds of formula III used in the process tap dance a) are already known. For example, it applies methyl iodide, ethyl bromide, propyl chloride, allyl chloride, propargyl chloride, benzyl chloride, 4-chlorobenzyl chloride, 2,4-dichloroben- zyl, chloroacetone, chloroacetic acid with its esters, chloromethyl ether, chloromethylnaphthalene, sulfate dimethyl, diethyl sulfate and tetrafluoro triethyloxonium borate.

Przy przeprowadzaniu sposobu opisanego pod a) jako rozpuszczalniki stosuje sie korzystnie nizsze alkohole, na przyklad metanol, chlorowane weglo¬ wodory np. chlorek metylenu i chloroformu ponad¬ to dwumetyloformamid, acetonitryl lub wode.When carrying out the method described in a) the lower solvents are preferably used alcohols, for example methanol, chlorinated carbon hydrogens, e.g. methylene chloride and chloroform over is dimethylformamide, acetonitrile or water.

W sposobie postepowania opisanym pod a) po zakonczeniu reakcji otrzymuje sie produkty albo bezposrednio w postaci krystalicznej, albo mozna je wydzielic w postaci oleistej po dodaniu roz¬ puszczalnika, w którym sa one nierozpuszczalne.In the procedure described in a) after completion of the reaction yields the products of either directly in crystalline form, or you can isolate them in an oily form after adding a solution the solvent in which they are insoluble.

Produkty krystaliczne oddziela sie przez* proste odsaczenie po uprzednim zatezeniu mieszaniny re¬ akcyjnej. Mozliwe jest dodatkowe oczyszczanie przez przekrystalizowanie. W przypadku otrzyma¬ nia produktów reakcji w postaci olejów wydziela¬ nie odbywa sie w sposób polegajacy na tym, ze najpierw rozdziela sie fazy, po czym oczyszcza sie olej przez traktowanie weglem aktywnym w wod¬ nym lub alkoholowym roztworze.Crystalline products are separated by * simple drainage, after concentration of the re-mixture, stock. Additional purification is possible by recrystallization. In the event of receipt separation of the reaction products in the form of oils separates is not done in such a way that first the phases are separated and then purified oil by treatment with activated charcoal in water or an alcoholic solution.

W zwiazkach otrzymanych wedlug sposobu po- stepowania opisanego pod a) w przypadku gdy YO oznacza chlorek, bramek lub jodek, mozna wy¬ mienic anion przez traktowanie solami srebra.In the compounds obtained according to the method of tap dance described in a) if YO is chloride, gate or iodide, and can be turned off change the anion by treatment with silver salts.

W sposobie opisanym pod Ib) obróbke koncowa prowadzi sie w ten sposób, ze mieszanine reakcyjna zateza sie pod zmniejszonym cisnieniem, Otrzymuje sie przy tym produkty reakcji w postaci krystalicz¬ nych stalych substancji.In the method described under Ib) final treatment is carried out with the reaction mixture concentrates under reduced pressure, Receives the reaction products are in crystalline form solid substances.

Przy wytwarzaniu substancji czynnych wedlug sposobu opisanego pod c) wydzielanie produktów reakcji odbywa sie w sposób polegajacy na tym, ze otrzymany olej oddziela sie i uwalnia od oklu- dowanych resztek rozpuszczalnika. Prze* macera¬ cje w polarnym rozpuszczalniku np. acetonie pro¬ dukty przeprowadza sie w postac krystaliczna i od- sacza sie w czystej postaci.For the production of active substances according to the method described under c) isolating the products the reaction takes place in such a way that that the oil obtained is separated and freed from occlusal residual solvent. Processing in a polar solvent, for example acetone pro products are converted into crystalline form and it drips in its pure form.

Substancje czynne srodka wedlug wynalazku od¬ dzialywuja na fizjologiczny mechanizm wzrostu roslin, a zatem mozna je stosowac jako regulatory wzrostu roslin.The active ingredients of the agent according to the invention are they affect the physiological growth mechanism plants and can therefore be used as regulators plant growth.

Róznorodnosc dzialan substancji czynnych zalezy zasadniczo od momentu stosowania w stadium roz¬ woju nasiona lub rosliny oraz uzytych stezen.The variety of action of the active substances depends essentially from the time of use in the decomposition stage the seeds or plants and the concentrations used.

Regulatory wzrostu roslin stosuje sie w róznych celach w stadiach rozwoju rosliny.Plant growth regulators are used in various ways goals in the stages of plant development.

Stosujac substancje czynne srodka wedlug wy¬ nalazku mozna silnie hamowac wzrost roslin. Ra¬ mowanie wegetatywnego wzrostu roslin odgrywa bardzo duza role' u zbóz, poniewaz mozna zmniej¬ szyc lub calkowicie zapobiec wyleganiu, a jedno- czesnie uzyskac wzmocnienie zdzbla.When using the active substances of the agent according to excl Invention can strongly inhibit plant growth. Ra¬ the formation of vegetative growth of plants plays a very large role in cereals, because it can be reduced sew or completely prevent lodging, and one at the time to obtain a dental strengthening.

U wielu roslin uprawnych hamowanie wegeta¬ tywnego wzrostu roslin umozliwia gestszy wysiew kultur, a tym samym uzyskanie wiejkszego zbioru z jednostki powierzchni. 40 Ponadto ograniczenie wegetatywnego wzrostu rosliny za pomoca substancji hamujacych wzrost roslin umozliwia wykorzystanie w wiekszym stop¬ niu substancji odzywczych do wytworzenia kwia¬ tów i owoców, a zatem prowadzi równiez do 45 uzyskania wiekszego zbioru.In many crops, vegan inhibition Plant growth is facilitated by denser sowing cultures, thus obtaining a larger collection per unit area. 40 Moreover, limitation of vegetative growth plants using growth-inhibiting substances the plant allows the use to a greater degree nourishing substances to produce flower and fruit, and therefore also leads to 45 for a larger harvest.

Stosujac substancje czynne srodka wedlug wyna¬ lazku mozna tez uzyskac przyspieszenie wegetatyw¬ nego wzrostu rosliny* Ma to korzystne znaczenie w przypadku zbioru wegetatywnych czesci moslin.Using the active substances of the agent according to the invention you can also get acceleration of vegetative ¬ plant growth * This has a favorable effect when harvesting vegetative parts of moslin.

Przyspieszenie wzrostu wegetatywnego moze jednak prowadzic jednoczesnie do intensyfikacji rozwoju generatywnego dajacego w wyniku wiecej lub wieksze owoce. 55 Substancje czynne moga ponadto przyspieszac lub opózniac dojrzewanie owoców i poprawiac za¬ barwienie owoców. Mozna tez ograniczyc czas roz¬ rzutu dojrzewania owoców. Wymienione zadane wyniki mozna uzyskac przez dobór stezen substan- TO cji czynnych lub stosowanie w odpowiednich róz¬ nych momentach w etapach rozwoju rosliny. Sub¬ stancje czynne mozna przeprowadzic w znane kon¬ centraty w postaci roztworów, emulsji, zawiesin, proszków, past *i granulatów. Otrzymuje sie je w w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czyn- 5090 370 czajnikami, skroplonymi gazami i/lub stalymi nos¬ nikami ewentualnie stosujac substancje powierz¬ chniowo czynne takie jak emulgatory i/lub dysper- gatory i substancje pianotwórcze. W przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna sto¬ sowac np. rozpuszczalniki organiczne sluzace jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekle rozpuszczal¬ niki mozna stosowac zasadniczo zwiazki aromatycz¬ ne, np. ksylen, toluen, benzen lub altóiona^taleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lute chlorowane weglowodory alifatyczne, np. chJoiroJbenzeny, chlo¬ roetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory aUr fatyczne, np. cykloheksan lub pajraifiny, np. frakcje ropy naftowej, alkohole, np. butanol lub glikol, oraz jego etery i estry, ketony, np. aceton; mety- loetyloketon, metylbizobutyloketon lute cyMotieksa- non, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, np. dwu- metyloformamid i sulfotlenek dwumetyIowy oraz wode; przy czym skroplonymi gazowymi rozcien¬ czalnikami lub nosnikami sa ciecze, które w.nor¬ malnej temperaturze i normalnym cisnieniu sa ga¬ zami, np. gazy aerozolotwórcze takie jak chlorow- coweglowodory np. freon.Acceleration of vegetative growth can, however lead to the intensification of development at the same time generative resulting in more or larger fruits. 55 Moreover, active substances can accelerate or delay fruit ripening and improve fruit growth fruit coloring. You can also limit the time of the disconnection a kick of fruit ripening. Listed tasks the results can be obtained by selecting the concentration of the Of active ingredients or the use of appropriate roses moments in the stages of plant development. Sub¬ the active substances can be converted into known cons centrates in the form of solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes * and granules. You get them in in a known manner, e.g. by mixing the active substances 5090 370 kettles, liquefied gas and / or solid noses with the optional use of airborne substances active ingredients such as emulsifiers and / or dispersants gators and foaming substances. In case of the use of water as a thinner can be one hundred there are, for example, organic solvents serving as auxiliary solvents. As a solvent liquid In principle, aromatic compounds can be used ne, e.g., xylene, toluene, benzene, or sulfonates, chlorinated aromatics lute chlorinated aliphatic hydrocarbons, e.g., chloro-benzenes, chlorine roethylenes or methylene chloride, hydrocarbons aUr phantics, e.g. cyclohexane or pajraifins, e.g. fractions petroleum, alcohols, e.g. butanol or glycol, and its ethers and esters, ketones, e.g. acetone; dregs- ethyl ketone, methyl butyl ketone, lute cyMothiexa- non, highly polar solvents, e.g. double methylformamide and dimethyl sulfoxide and water; with liquefied gaseous diluents tubs or carriers are liquids that are normal temperature and normal pressure are gas for example, aerosol propellants such as halogen co-hydrocarbons, e.g. freon.

Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, pn. kaoliny, tlenki glinu, talk, krede, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemie okrzem¬ kowa, syntetyczne maczki nieorganiczne, np. kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tle¬ nek glinu, krzemiany. Jako emulgatory i srodki pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe takie jak estry politlenku etylenu i kwasów tluszczowych, etery alkoholi tluszczowych i politlenku etylenu, np. etery alkiloarylowopoli- glikolowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, ary- losulfoniany oraz hydrolizaty bialka; jako dysper- gatory stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze. zestawy substancji czynnych moga zawierac do¬ mieszki innych znanych substancji czynnych.Natural flour is used as permanent carriers mineral, mon. kaolins, aluminum oxides, talc, chalks, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth synthetic inorganic flour, e.g. acid highly finely divided silicon oxide, oxygen aluminum, silicates. As emulsifiers and agents foaming, non-ionic emulsifiers are used and anionic such as polyethylene oxide esters and fatty acids, ethers of fatty alcohols and polyethylene oxide, e.g. polyalkylaryl ethers glycol, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl losulfonates and protein hydrolysates; as a dispatcher Gatories are used, for example, lignines, sulfite lugs and methylcellulose. the active ingredient combinations may contain up to mixtures of other known active ingredients.

Zestawy zawieTaja na ogól 0,1—05°/o, korzystnie 0,5—0O°/« substancji czynnej. Substancje czynne sto¬ suje sie same, w postaci ich zestawów lub przygo¬ towanych z nich postaci roboczych takich jak go¬ towe do uzycia roztwory, emulsyjne, pianki za¬ wiesiny, pasty, proszki, pasty i granulaty.The kits are generally 0.1 to 05%, preferably 0.5-10% of active ingredient. Active substances sto they are used by themselves, in the form of their kits or preparations working forms prepared therefrom, such as go Usable solutions, emulsions, foams suspensions, pastes, powders, pastes and granules.

Stosowanie odbywa sie w znany sposób, np. przez podlewanie, opryskiwanie, opryskiwanie mglawi¬ cowe, rozsiewanie opylanie itp. Stezenie substancji czynnej moze wahac, sie w szerokich granicach.Application takes place in a known manner, e.g. via watering, spraying, fogging spraying sowing, spreading, dusting, etc. Concentration of the substance active hours can vary widely.

Na ogól stezenie wynosi 0,0005—2$/o, korzystnie, 0,01—0,5#/t.In general the concentration is 0.0005-2 $ /%, preferably 0.01-0.5 # / Vol.

Ponadto stosuje sie na ogól 0^1—»100 kg substan¬ cji czynnej na hektar .powierzchni uprawnej, ko¬ rzystnie 1^10 kg/ha.In addition, generally 0.1-100 kg of substance are used active area per hectare of cultivated area, preferably 1 ^ 10 kg / ha.

Regulatory wzrostu roslin stosuje sie w korzyst¬ nym przedziale czasu, który zalezy od warunków wegetacyjnych i klimatycznych.Plant growth regulators are preferably used time period which depends on the conditions vegetation and climate.

Ty nizej podanych przykladach przedstawia sie dzialanie substancji czynnych jako regulatorów wzrostu roslin, przy czym przyklady nie ograni¬ czaja dalszego ich stosowania jako regulatorów wzrostu roslin.Here are the examples the action of active substances as regulators plant growth, but the examples are not to be limited they continue to be used as regulators plant growth.

Przyklad I. Hamowanie wzrostu/jeczmien.Example I. Growth inhibition / barley.

Rozpuszczalnik: 10 czesci wagowych metanolu, 40 45 50 55 nych z rozrzedzalnikami to jest cieklymi rozpusz- Emulgator: 2 czesci wagowe monolaurynianu poli- etylenosoibitanu. * W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i emul¬ gatora, po czym rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Solvent: 10 parts by weight of methanol, 40 45 50 55 with diluents, i.e. liquid solvents Emulsifier: 2 parts by weight of polyurethane monolaurate ethylene sorbitane. * In order to obtain the appropriate preparation the active substance is mixed with 1 part of the substance with the specified amount of solvent and emulsion gator, then the water is diluted to the desired concentrations.

Mlode pedy jeczmienia o wysokosci 25—8*0 cm opryskuje sie mglawicowo do orosienia otrzymanym preparatem substancji czynnej. Po 4 tygodniach Mierzy sie przyrost wzrostu i oblicza hamowanie wzrostu w stosunku procentowym do roslin kon¬ trolnych. Przez 100f/t oznacza sie calkowity brak wzrostu, a pTzez O*/* przyrost wzrostu równy przy¬ rostowi nietraktowanych roslin kontrolnych.Young shoots of barley 25-8 * 0 cm high it is sprayed in a foggy manner until the reflux obtained preparation of the active substance. After 4 weeks Growth gain is measured and braking is calculated growth as a percentage of plants con¬ trolls. By 100f / t it means a complete lack growth, and the increase in growth equal to growth of untreated control plants.

W tablicy 1 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenia substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.' Tablica 1 Hamowanie wzrostu/jeczmien | Substancja czynna woda>]próba kontrolna zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 7 •zwiazek o wzorze 8 [ zwiazek o wzorze 9 Stezenie w ppm — 1000 500 1000 500 1000 500 500 Hamowanie wzrostu w 0 40 40 45 | Przyklad II. Hamowanie wzrostu/pszenica.Table 1 lists the active ingredients, ste the active substances and the results obtained. ' Table 1 Growth inhibition / barley | The active substance water>] control test the compound of formula 6 (known) the compound of formula 7 • the compound of formula 8 [compound of formula 9 Concentration in ppm - 1000 500 1000 500 1000 500 500 Braking growth in 0 40 40 45 | Example II. Growth inhibition / wheat.

Rozpuszczalnik: 10 czesci wagowych metanolu; emulgator: 2 czesci wagowe monolaurynianu poli- etylenosorbitanu.Solvent: 10 parts by weight of methanol; emulsifier: 2 parts by weight of poly-monolaurate ethylene sorbitan.

W celu otrzymania odpowiedniego preparatu subr stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i emulgatora, po czym rozciencza sie woda do za¬ danego stezenia.In order to obtain the appropriate preparation, subr of the active ingredient, 1 part by weight of the substance is mixed active state with the specified amount of solvent i emulsifier, and then diluted with water until mixed of a given concentration.

Mlode pedy pszenicy o wysokosci 2fr—30 cm opryskuje sie do orosienia otrzymanym preparatem substancji czynnej. Po 4 tygodniach mierzy sie przyrost wzrostu i oblicza hamowanie wzrostu w stosunku procentowym do przyrostu roslin kon¬ trolnych. Przez 100*/o oznacza sie brak wzrostu, a przez 0% wzrost odpowiadajacy wzrostowi nie¬ traktowanych roslin kontrolnych.Young wheat shoots, 2 to 30 cm high sprayed with the preparation obtained until it is wet active substance. After 4 weeks it is measured growth gain and calculates growth inhibition in percentage ratio to the growth of plants con¬ trolls. 100 * / o means no height, and by 0% an increase corresponding to an increase of no of the treated control plants.

W tablicy 2 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Table 2 lists the active ingredients, ste of active substances and the results obtained.

Tablica % Hamowanie wzrostu/pszenica 65 Substancja czynna 1 Woda {próba kontrolna) zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 8 | zwiazek o wzorze 10 Stezenie w ppm — 1000 500 1000 600 500 Hamowanie wzrostu w •/• 0 60 40 75 70 40 |7 Przyklad III. Przyspieszenie wzrostu/fasola Rozpuszczalnik; 10 czesci wagowe metanolu; emulgator: 2 czesci wagowe monolaurynian poli- etylenosorbitanu.Blackboard % Growth inhibition / wheat 65 The active substance 1 Water (control sample) the compound of formula 6 (known) the compound of formula 8 | the compound of formula 10 Concentration in ppm - 1000 500 1000 600 500 Braking growth in • / • 0 60 40 75 70 40 | 7 Example III. Growth acceleration / beans Solvent; 10 parts by weight of methanol; emulsifier: 2 parts by weight poly-monolaurate ethylene sorbitan.

W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substan¬ cji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i emul¬ gatora, po czym rozciencza sie woda do zadanego stezenia. Mlode pedy fasoli o wysokosci okolo 10 cm opryskuje sie mglawicowo do orosienia otrzy¬ manym preparatem substancji czynnej. Po 14 dniach ustala sie przyrost traktowanych roslin w stosunku do nietraktowanych roslin kontrolnych.In order to obtain an appropriate preparation of the sub of the active compound, 1 part by weight of the substance is mixed together with the specified amount of solvent and emulsion gator, then the water is diluted to the desired concentrations. Young shoots of beans about 10 in height cm is sprayed in a foggy manner until reflux is obtained a simple preparation of the active substance. After 14 days the growth of the treated plants is established in relative to untreated control plants.

W tablicy 3 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenia sutjstancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Table 3 lists the active ingredients, ste zenia of active substances and obtained results.

Tablica 3 Przyspieszenie wzrostu/fasola Substancja czynna i « Woda (próba kontrolna) 1 zwiazek o wzorze 9 Stezenie w ppm i — . 500 Wplyw na 1 wzrost roslin w stosunku % do roslin kontrolnych 0 +25 Przyklad IV, Rozpuszcza sie w 5 litrach metanolu 1200 g (10 moli) 1,4-ditianu. i 11260 ^g (10 moli) siarczanu dwumetylowego i ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna przez .10 godzin. Nastepnie chlodzi sie do temperatury pokojowej i odsacza sie wytracona sól 1,4-ditianu. Pozostaly roztwór za- teza sie pod zmniejszonym cisnieniem, przy czym wytracaja sie dodatkowo krysztaly, które równiez wydziela sie przez odsaczenie. Otrzymuje sie 2115 g (80% teorii) metylosiarczanu l-metylosulfonia-4- -tiacykloheksanu o temperaturze topnienia 142°C przedstawionego wzorem 8.Table 3 Growth acceleration / beans The active substance and « Water (control sample) 1 compound of formula 9 Concentration in ppm and -. 500 Affect 1 Growth plant in ratio% to plants control 0 +25 Example IV, Dissolves in 5 liters methanol 1200 g (10 mol) of 1,4-dithian. and 11260 µg (10 moles) of dimethyl sulfate and heated under reflux for .10 hours. Next cooled to room temperature and drained the precipitated salt of 1,4-dithian. The remaining solution is thesis come under reduced pressure whereby Additionally, the crystals lose themselves, which also is released by desiccation. 2115 g is obtained (80% of theory) 1-Methylsulfonia-4- methylsulfate -thiacyclohexane, m.p. 142 ° C represented by formula 8.

Analiza. Obliczono dla CeH^^Sa 29,3% C 5,2% H 38,9% S otrzymano 29Jj8°/o C 5,2% H 39,8% S Przyklad V. Ogrzewa sie w 150 ml dwume- tylofonnamidu w temperaturze H20aC przez 12 godzin 24 ,g (0j2 mola) ditianu i 34 g (0,22 mola) siarczanu dwuetylowego. Po ochlodzeniu do roz¬ tworu reakcyjnego wprowadza sie, mieszajac, 300 ml eteru, (po czym wydziela sie wytracony przy tym olej. W celu oczyszczenia olej rozpuszcza sie w 50 ml wody ,roztwor traktuje sie na goraco weglem aktywnym i saczy. Przy zatezaniu przesaczu pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymuje sie 45 g <73% wydajnosci teoretycznej) dwuwodzianu etylosiar- czanu l-etylosuilfonia-4-tiacykloheksanu o wzorze 11 w postaci gestego oleju. Analiza.Analysis. Calculated for CeH ^^ Sa 29.3% C 5.2% H 38.9% S found 29 [mu] 8 [deg.] C 5.2% H 39.8% S Example 5: Heating in 150 ml of bimont tylophonnamide at the temperature of H20aC for 12 hours 24, g (0.2 mole) of dithian and 34 g (0.22 mole) diethyl sulfate. After cooling to solution The reaction product is introduced with stirring to 300 ml of ether (then separation of the precipitated in the process separates) Oil. For cleaning purposes, the oil is dissolved in 50 ml of water, the solution is boiled hot with coal active and sucks. When stopping the pass under reduced pressure, you get 45 g <73% theoretical efficiency) ethyl sulfate dihydrate l-ethylsilphonyl-4-thiacyclohexane of the formula 11 in the form of thick oil. Analysis.

Obliczono dla C8H18OJS«. 2H20 31,0% C 7,1% H 31,0% S otrzymano: 31,1% C 6,7% H 30,1% S Przyklad VJ. iDo roztworu 246 g (1 mol) 370 8 s_ffietylosiarczanu 1-metylosulfonia-4-tiacykloheksa- nu (przyklad IV) wkrapla sie w temperaturze 2Q°C 34 g <1 mol) nadtlenku wodoru w postaci 30% roztworu wodnego. Roztwór reakcyjny pozostawia sie na kilka dni w temperaturze pokojowej, po czym odpedza sie lotne skladniki pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 262 g (100% wydajnosci teoretycznej) metylosiarczanu 4-S-tlenfeu 1-metylo- sulfonia-4-tiacykloheksanu o wzorze 9 w postaci io stalej bialej masy o temperaturze topnienia 100°C (rozklad).Calculated for C8H18OJS? 2H20 31.0% C 7.1% H 31.0% S found: 31.1% C 6.7% H 30.1% S Example VJ. iFor a solution of 246 g (1 mol) 370 8 1-methylsulfonia-4-thiacyclohexa- s_ffiethylsulfate nu (example IV) is instilled at 2Q ° C 34 g <1 mol) of hydrogen peroxide in the form of 30% aqueous solution. The reaction solution leaves August for a few days at room temperature after by which the volatile components are stripped away under the reduced one pressure. 262 g (100% yield theoretical) 4-S-oxypheu 1-methylmethylsulfate sulfonia-4-thiacyclohexane of formula 9 as and a white solid with a melting point of 100 ° C (schedule).

Analiza. Dla CjHj^OgOs Obliczono: 24,4% C 4,5% H Otrzymano: * 24,6% C * 4,6% H Prz.yklad VII. Do roztworu 246 g (1 mol) metylosiarczanu l-metylQSulfonia-4-tiacykloheksa- nu (przyklad IV) wkrapla sie w temperaturze 20°C 68 g (2 mole) nadtlenku wodoru w postaci 30% wodnego roztworu. Roztwór reakcyjny pozostawia sie na kilka dni w temperaturze pokojowej, po czym odpedza sie lotne skladniki pod zmniejszo¬ nym cisnieniem. Otrzymuje sie 278 g <0100% wy¬ dajnosci teoretycznej) metylosiarczanu 4-£>-tlenku ? l-metylosulIfonia-4-tiacykloheksanu o wzorze 12 w postaci stalej bialej masy o temperaturze topnienia 205^0 (rozklad).Analysis. For CjHj ^ OgOs Calculated: 24.4% C 4.5% H Found: * C 24.6% * 4.6% H Case study VII. For a solution of 246 g (1 mol) 1-methylmethsulfate QSulfonia-4-thiacyclohexa- nu (example IV) is instilled at 20 ° C 68 g (2 moles) of hydrogen peroxide in the form of 30% aqueous solution. The reaction solution leaves August for a few days at room temperature after by which the volatile components are stripped away low pressure. 278 g <0 100% wt are obtained of theoretical capacity) 4-B> -oxide methyl sulfate ? 1-methylsulfonyl-4-thiacyclohexane of formula 12 in as a solid white mass with a melting point 205 ^ 0 (decomposition).

Analiza, obliczono dla CfHi/^S* ,9% C 5,0% H otrzymano: 26,12% C 54% H Przyklad VIII. Dysperguje sie w 500 ml chloroformu UH g (0^5 mola) metylosiarczanu 4-S-tlenku 1-metylosulfonia^4-tiacykloheksanu (przyklad W) i w temperaturze 2j0°C traktuje sie powoli 71,4 g <0,"6 mola) chlorku tionylu.Analysis calculated for CfHi / ^ S * , 9% C, 5.0% H found: 26.12% C 54% H Example VIII. Disperses in 500 ml chloroform UH g (0-5 mol) methylsulfate 1-Methylsulfonyl-4-S-oxide, 4-thiacyclohexane (example W) and at a temperature of 2j0 ° C are treated 71.4 g <0.6 mol) slowly thionyl chloride.

Nastepnie zawiesine ogrzewa sie do wrzenia i utrzymuje sie w temperaturze wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna do ustania wydzielania sie gazu.The suspension is then heated to a boil and kept at reflux under cooling Backflow until gas evolution ceases.

Nastepnie chlodzi sie do temperatury pokojowej 40 oddziela sie wydzielony olej, uwalnia sie od oklu- dowanych resztek rozpuszczalnika i maceruje sie acetonem. Otrzymane ibiale krysztaly odsacza sie.It is then cooled to room temperature 40, the separated oil separates, frees from the occlusal residual solvent is added and macerated acetone. The resulting white crystals are drained.

Wydziela sie 62 g (45% wydajnosci teoretycznej) metylosiarczanu l-mety!osulifoniaH3-chloro-4-tia- 45 cykloheksanu o temperaturze topnienia. 1®S°C przedstawionego wzorem 10.62 g (45% of theory) are isolated l-methyl methylsulfate! osuliphonyH3-chloro-4-thia- 45 cyclohexane with a melting point. 1®S ° C represented by the formula 10.

Analiza: obliczono dla C6HUC10^S8 . 34,4% S 12,5% Ól Otrzymano: 33,4% S 13,2% Cl 50Analysis: Calculated for C6HUC10 ^ S8 . 34.4% S 12.5% Yl Found: 33.4% S 13.2% Cl 50

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek do regulowania wzrostu roslin, znamien¬ ny tym, ze zawiera jako substancje czynne pochód- 55 ne 1,4-ditianu o wzorze 1, w którym R oznacza ewentualnie podstawiony rodmdk alkilowy, alkeny- lowy, alkinylowy, cykloalkilowy lu)b rodnik arylo- alkilowy ewentualnie podstawiony w czesci aryIo¬ wej, Z oznacza atom wodoru lub chlorowca, n TO oznacza liczbe calkowita Or-2 i AO oznacza rów¬ nowaznik anionu.90 370 °rTS /" X© 0 Wzór X v c R' -X Wzór Wzór / ^ O Wzór90 370 OS /" \. S-R y © Wzór Cl-CH2-CH2 -N (CH3)3 ci © Wzór y "\© ^S-CH3 Cl © Wzór90 370 / \© \ /S"CH3 CH3504 0 Wzór 8 0 = 5 /" \. ^5"CH3 0 CH3S04 Wzór Cl / \© /5"CH3 CH3504 Wzór 10 090 370 /—\© © S\ /S-C2H5 C2H5SOA Wzór 11 / \© 0 °2SN /S-CH3 CH3S04 Wzór 12 ERRATA Pierwszy wiersz lamu 6 powinien byc pierwszym wierszem lamu 5. Bltk 259/77 r. 100 egz. A4 Cena 10 zlClaim 1. An agent for regulating the growth of plants, characterized in that it contains as active ingredients 1,4-dithian derivatives of the formula I, in which R is optionally substituted alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl or ) b an arylalkyl radical optionally substituted on the aryl portion, Z is a hydrogen or halogen atom, n TO is an integer Or-2 and AO is an anion equivalent. 90 370 ° rTS / "X 0 '-X Pattern Pattern / ^ O Pattern90 370 OS / "\. SR y © Formula Cl-CH2-CH2 -N (CH3) 3 ci © Formula y "\ © ^ S-CH3 Cl © Formula 90 370 / \ © \ / S" CH3 CH3504 0 Formula 8 0 = 5 / "\. ^ 5 "CH3 0 CH3S04 Formula Cl / \ © / 5" CH3 CH3504 Formula 10 090 370 / - \ © © S \ / S-C2H5 C2H5SOA Formula 11 / \ © 0 ° 2SN / S-CH3 CH3S04 Formula 12 ERRATA First row of lama 6 should be the first line of the lama 5. Bltk 259/77 100 copies A4 Price PLN 10