Przedmiotem wynalazku jest srodek do zwalczania chwastów w uprawach bawelny, na osnowie karbami¬ nianów.Chwastobójcze dzialanie karbaminianów jest znane. Itak znane jest np. dzialanie chwastobójcze naste¬ pujacych zwiazków: N-|3-/N\N\1wiietylokarbamyloksy/-fenylo|-karbaminian etylowy (wedlug polskiego opisu patentowego nr 57942 i szwajcarskiego opisu patentowego nr 488399), N-|3-/N\N'-dwumcty1okarbamy- loksy/-fcnylo|-karbaniinian allilowy, N- 3-|N,-mctylo-/N,-fenylo/-karbamyloksy|-fcnylo -karbaminian metylo¬ wy, N- 3-|N,-etylo-/4,-mclylorcnylo/-karbamyloksy|-fcnylo -karbaminian metylowy i analogiczne karba¬ miniany (wedlug szwajcarskiego opisu patentowego nr 488399), N- 3-|N,-ctylo-N,-/4,-nictylofenylo/-karbamyIo- ksyl-fcnylo -tiokarbaminian S-mctylowy, N-p-^-mctylo-N'-fcnylo-karbamy1oksy/-fenylo|-tiokarbaminian S-mctylowy, N-|3-/N\N,-dwumetylokarbamyloksy/rcnylo|-tiokaibaininian S-mctylowy, N-^/N^-dwuetylo- karbamyloksy/renylol-karbaminian ll-rz.-butylowy i analogiczne karbaminiany (wedlug ogloszeniowego opisu patentowego RFN nr 2020729).Jednakze te karbaminiany sa glównie substancjami chwastobójczymi w uprawach buraka cukrowego. Kar¬ baminiany te nic wykazuja dostatecznej selektywnosci wobec upraw bawelny przy równoczesnym utrzymaniu silnego dzialania chwastobójczego.Celem wynalazku jest opracowanie takiego srodka do zwalczania chwastów, który zwlaszcza mozna stoso¬ wac w uprawach bawelny. Cel ten osiaga sie za pomoca srodka na osnowie karbaminianów, który wedlug wynalazku zawiera jako substancje czynna co najmniej jeden zwiazek o ogólnym wzorze I, w którym R, oznacza rodnik allilowy lub ewentualnie podstawiony chlorowcem rodnik alkilowy o 14 atomach wegla, R2 oznacza rodnik allilowy, ewentualnie podstawiony chlorowcem rodnik alkilowy o 1 -4 atomach wegla, grupe cykloheksy- lowa, benzylowa lub fcnyloctylowa, R;l oznacza rodnik metylowy lub etylowy, a X oznacza atom tlenu lub . siarki, grupa metylowa, etylowa, chloroetylowa. n-propylowa, izopropylowa, n-butylowa, izobutylowa, Il-rzed.butylowa i Ill-rzed.butylowa.Srodki wedlug wynalazku sa nadspodziewanie dobrze tolerowane przez bawelne w kazdym stadium rozwo¬ jowym, przy czym rosliny uprawne nie zostaja uszkodzone przez srodek nawet w stadium kielkowania. Ta2 89818 nadspodziewanie dobra tolerancja oznacza wielki postep techniczny, gdyz umozliwia zwalczanie chwastów w tych uprawach niezaleznie od stadium rozwoju w dowolnym okresie czasu zapewniajacym optymalne warunki zwalczania chwastów, wystepujacych w uprawie. Takiej mozliwosci nie zapewniaja stosowane dotychczas w upra¬ wach bawelny srodki chwastobójcze oprarte na fcnylomocznikach, które mozna stosowac dopiero w okreslonym stadium rozwoju bawelny, w którym jednak chwasty równiez sa juz lepiej rozwiniete, a tym samym trudniejsze do zwalczania Nadto stwierdzono, ze analogowe pod wzgledem budowy karbaminiany nie wykazuja wobec upraw bawel¬ ny dostatecznej selektywnosci przy równoczesnie silnym dzialaniu chwastobójczym.Srodki wedlug wynalazku dzialaja szczególnie korzystnie przy stosowaniu po wzejsciu (post-emergence), przy czym srodki te dzialaja nie tylko na juz wzeszle chwasty, lecz ze wzgledu na swe dzialanie pozostalosciowe w glebie, dzialaja równiez na kielkujace chwasty tak, ze osiaga sie w ten sposób przedluzone dzialanie niszczace.Poza uprawami bawelny srodki wedlug wynalazku mozna stosowac równiez w uprawach marchwi, orzesz¬ ków ziemnych i ryzti do zwalczania chwastów, przy czym w uprawach tych dzialaja równiez wybitnie selektyw¬ nie.Srodki wedlug wynalazku dzialaja na wiele gatunków chwastów, na przyklad takie, jak Setaria vcrticillata, Amarantus spinosus. Datura stramonium, Portulaca olcracea. Xanthium pensylvanicum, Eleusine indica, Rottbo- ellia exaltata, Sinapis sp., Solanum sp., Stellaria media, Senecio vu1garis, Lamium amplexicaule, Centaurea cyanus, Amarantus retroflexus, Galium aparinc, Chrysanthemum segetum, Echinochloa crusgalli, Setaria italica, Ipomoea purpurea, Polygcnum lapathifolium, Digitaria sanguinalis, Setaria faberi.Srodki wedlug wynalazku w celu selektywnego zwalczania chwastów stosuje sie w ilosci okolo I 3 kg/ha substancji czynnej. Te ilosc mozna podwyzszyc nawet do 10 kg substancji czynnej na ha bez istotnego wplywu na rosliny uprawne.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku mozna stosowac same, w mieszaninie miedzy soba lub w mie¬ szaninie z innymi substancjami czynnymi. Mozna równiez stosowac dodatek innych srodków ochrony roslin lub srodków do zwalczania szkodników, na przyklad srodków grzybobójczych, niecieniobójczych lub innych. Mozna tez stosowac dodatek na przyklad nawozów.Jezeli chodzi o rozszerzenie zakresu dzialania, to mozna stosowac równiez dodatek innych herbicydów, przy czym jednak oczywiscie selektywnosc wówczas nie zawsze moze byc utrzymana. Jako herbicydy stosowane w postaci domieszek wymienia sie na przyklad substancje czynne z grupy estrów kwasu karbaminowego i tiokar- baminowego, podstawione aniliny i anilidy, triazyny, aminotriazole, diazyny, takie jak uracyle, na przyklad 3-cyklohcksylo-5,6-trójmctylcnouracyl, I-feny1o-4-amino-5-chloropirydazon-6, alifatyczne kwasy karboksylowe i chlorowcokarboksylowc, chlorowcowane kwasy benzoesowe i fcnylooctowe, kwasy aryloksykarboksylowe, hydrazydy, amidy, nitryle, kwasy chlorowcokarboksylowc na przyklad kwas 2,2-dwuchlofopropionowy i jego sole, kwas cztero-fluoropropionowy i jego solc. estry takich kwasów karboksylowych, moczniki, N-fenytomoczni- ki, 2,3,6-trójchlorobcnzyloksypropanol, srodki zawierajace tiocyjan i inne.W zaleznosci od celu stosowania mozna dodawac tez inne substancje, na przyklad niefitotoksyczne dodat¬ ki, które lacznie z herbicydami moga powodowac synergistyczne podwyzszenie dzialania, takie jak srodki zwilza¬ jace, emulgatory, rozpuszczalniki, dodatki oleiste i inne.Srodki wedlug wynalazku stosuje sie korzystnie w postaci preparatów takich, jak proszki, srodki do rozsy¬ pywania, granulaty, roztwory, emulsje lub zawiesiny, z dodatkiem cieklych i/lub stalych nosników lub rozcien¬ czalników i ewentualnie srodków zwilzajacych, polepszajacych przyczepnosc, emulgujacych i/lub dysperguja¬ cych.Jako ciekle nosniki stosuje sie na przyklad wode, alifatyczne i aromatyczne weglowodory, takie jak benzen, toluen, ksylen, cykloheksanon, izoforon, a takze frakcje ropy naftowej.Jako stale nosniki stosuje sie substancje mineralne, na przyklad tonsil, zel krzemionkowy, talk, kaolin, attaclay, wapien, kwas krzemowy i produkty roslinne, na przyklad maczki.Jako substancje powierzchniowe czynne stosuje sie na przyklad ligninosulfonian wapnia, eter polioksyety- lenowy oktylofcnolu, kwasy naftalcnosulfonowe, kwasy fenolosulfonowe, produkty kondensacji z formaldehy¬ dem, siarczany alkoholi tluszczowych i sole metali alkalicznych i metali alkalicznych kwasów tluszczowych.Niespodziewanie stwierdzono, ze dzialanie chwastobójcze i selektywnosc srodków wedlug wynalazku moz¬ na podwyzszyc, jezeli srodki te zawieraja substancje powierzchniowe czynne w ilosciach przekraczajacych ilosci zwykle stosowane.Stezenie substancji czynnej w rozmaitych kompozycjach moze zmieniac sie w szerokim zakresie. Na przyklad srodki moga zawierac 20 80% wagowych substancji czynnej, okolo 80-20% wagowych cieklych lub stalych nosników oraz ewentualnie do 30% wagowych substancji powierzchniowo czynnych.89818 3 . Srodek wedlug wynalazku mozna stosowac w znany sposób, na przyklad z woda w postaci nosnika jako clecz do opryskiwania w ilosci 100 1000 litrów/ha. W przypadku calkowitego niszczenia ehwastów mozna stoso¬ wac równiez ciecz do opryskiwania w ilosci ponad lOOO litrów/ha. Srodki mozna tez stosowac w sposobie „Utra-Low-yolume" oraz w postaci mikrogranulatów.Preparaty wytwarza sie w znany sposób, na przyklad droga mieszania i mielenia. Poszczególne skladniki mozna tez mieszac ewentualnie na krótko przed stosowaniem na przyklad metoda „Tankmixl\ Nowe zwiazki stosowane w srodkach wedlug wynalazku jako substancja czynna mozna wytwarzac sposo¬ bem analogicznym do znanych sposobów.I tak np. zwiazki o wzorze ogólnym 2 albo ich sole z metalami alkalicznymi poddaje sie reakcji z chlorkami karbamylu o ogólnym wzorze 3, ewentualnie w obecnosci trzeciorzedowej zasady organicznej, na przyklad trój- etyloaminy lub pitydyrty, w temperaturze 0-t00°C albo zwiazki o wzorze ogólnym 4 poddaje sie reakcji z ami¬ nami o ogólnym wzorze 5 w obecnosci srodka wiazacego kwas, na przyklad zasady nieorganicznej, takiej jak wodorotlenek sodowy, weglan sodowy lub weglan potasowy, albo trzeciorzedowej zasady organicznej, takie}jak trójetyloamina, albo zwiazki o ogólnym wzorze 6 uwodarnia sie katalitycznie, na przyklad przy uzyciu niklu w metanolu, otrzymujac odpowiednia amine, która nastepnie poddaje sie reakcji ze zwiazkami o ogólnym wzorze 7 w obecnosci srodka wiazacego kwas, takiego jak zasada nieorganiczna, na przyklad wodorotlenek sodowy, weglan sodowy lub weglan potasowy, albo zasada organiczna, na przyklad trójetyloamina, przy czym Rt, R*, Ra IX w powyzszych wzorach maja wyzej podane znaczenie. Otrzymane zwiazki o wzorze 1 wyodrebnia sie nastepnie w znany sposób.Podane nizej przepisy postepowania objasniaja szczególowo sposób wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug wynalazku.Przepis 1. Karbamlnian etylo-N-[3-/N-etyio-N-izopropylokarbamyloksy/rfenylpwy| zwiazek nr 1.Do mieszaniny 5,3 g N-etyioizopropyloaminy, 50 ml wody i 30 ml octanu etylu wkrapla sie, mieszajac, w temperaturze 10 15°C roztwór '14,6 g estru 3-/N-karboetoksyamino/-fenylowego kwasu chloromrówkowego w 30 ml octanu etylu i równoczesnie roztwór 8,3 g weglanu potasu w 30 ml wódy. Nastepnie miesza sie jeszcze wciagu 30 minut chlodzac lodem, po czym oddziela faze organiczna i w temperaturze 0°C przemywa niewielka iloscia rozcienczonego roztworu wodorotlenku sodowego i woda. Po wysuszeniu nad siarczanem magnezu zateza sie pod obnizonym cisnieniem pozostalosc po odparowaniu zadaje pentanem i chlodzi lodem, przy Czym wykrystalizowuje produkt reakcji o temperaturze topnienia 65-66°G, z wydajnoscia 14,1 g (80% wydajnosci teoretycznej).Przepis 2. Karbamlnian etylo-N-|3-/N,N-dwupropytokarbamylolcsy/-Tenylówyj^ zwiazek o wzorce 2.Roztwór 16,7 g estru metylowego kwasu 3-hydroksykarbanilowego i 19,6 g chlorku N,N-dwupropylokarba- mylu wokolo SOml suchej pirydyny ogrzewa sie wciagu 45 minut na lazni wodnej do temperatury 90°C.Nastepnie mieszanine odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, pozostalosc rozpuszcza w octanie etylu, przemywa w temperaturze 0°C niewielka iloscia rozcienczonego roztworu wodorotlenku sodowego, rozcienczo¬ nego kwasu solnego i wody, suszy roztwór za pomoca siarczanu magnezu i zateza pod obnizonym cisnieniem.Pozostalosc po odparowaniu krystalizuje po dodaniu pentanu. Po przekrystallzowaniu zczterowpdorofura- nu/pentanu otrzymuje sie produkt o temperaturze topnienia 82 84°C z wydajnoscia 21,0 g (68% wydajnosci teoretycznej).W analogiczny sposób mozna wytworzyc zwiazki zebrane w tablicy I.Tablica I 1 Zwiazek I tir [ 1 3 4 Nazwa zwiazku .2 N43-/N-ctylo-N-bcn«ylokarbamyioksy/-fc- nyloj-karbaminian metylowy N-[3-/N-ctylo-N-benzylokarbamylok5y/-fe* nyloj-tiokarbaminian S-metytowy N-|37N-etylo-N-bcnzylokarbamyloksy/-re- nytoj-karbaminian etylowy Stale fizyczne (temperatura topnienia lob wspólczynnik zala man ia swlatla) .3 . • j . 97~98°€ 108-111°C 93-94°C4 89818 1 \ 6 7 8 9 11 12 1 !3 1 14 16 17 18 19 1 2I 22 23 24 26 27 28 29 L 2 N- 3-{N-mctylo-N72-feny!o-etylo/-karba- 1 myloksyj-fenylo -karbaininian metylowy N-[3-/N~butylo-N-benzylokarbamyloksy/-fe- l ny!o]-tiókarbaminian S-metylowy N-| 3-/N-mctylo-N-benzylokarbamylok$y/-fe¬ nylo j-karbaminian etylowy N-|3-/N-mctylo-N-bcnzy1okarbamyloksy/-fe¬ nyloj-tiokarbaminian S-metylowy N-|3-/N-butylo-N-benzy lokarba my1oksy/-fc- nyloj-karbaminian metylowy N-[3-/N-metylo-N-benzylokarbamyloksy/^fc- nylo]-karbaminian metylowy N- 3-(N-metylo-N-/2-fcnyloetylo/-karba- myloksy |-fenylo -karbaininian etylowy N- 3-|N-mctylo-N-/2-fenyloctyIo/-karba- myloksyj-fenylo -tiokarbaminian S-metylowy N- 3-[N,N-bi$-/2-chloroetylo/-karbamylo- ksy]-fcnylo -karbaininian metylowy N- 3-| N,N-bis-/2-chloroetylo/-karbamylo- ksy]-fenylo -karbaininian etylowy N-| 3-/N.N-dwupropylokarbamyloksy/-fcnylo]- tiokarbaminian S-metylowy N-|3-/N-ctylo-N-buty lokarba my loksy/-feny- lo|-tiokarbaminian S-metylowy N-|3-/N,Ndwu-izobutylokarbamyloksy/-fe- nylol-tiokarbaminian S-metylowy N-|3-/N,N-dwubutylokarbamyloksy/-fcnyloJ- tiokarbaminian S-metylowy N-[3-/N-etylo-N-izopropylokarbamyloksy/- fenylo|-tiokarbaminian S-metylowy N-| 3-/N-metylo-N-cykloheksylokarbamyloksy/- fenylo|-tiokarbaminian S-metylowy N-[ 3-/N-etylo-N-cy kloheksylokarba mylo ksy/- fenylo|-tiokarbaminian S-metylowy N- 3-|N,N-bis-/2-cbloroctylo/-karbamyloksy] -fenylo -tiokarbaminian S-metylowy N-| 3-/N,N-dwua1lilokarbamyloksy/-fcny1o] -tiokarbaminian S-metylowy N-|3-/N,N-dwu-izopropylokarbamyloksy/-fe¬ nyloJ-tiokarbaminian S-metylowy N-| 3-/N-propylo-N-cykloheksylokarbamylo- ksy/-fcnylo|-karbaminian metylowy N-| 3-/N-izobuty1o-N-cykloheksy1okarbamy- loksy/-fenylo]-karbaminian metylowy N-| 3-/N,N-dwupropylokarbamyloksy/-fcnylo] -karbaminian metylowy N-[3-/N-ctylo-N-butylokarbamyloksy/-feny¬ lo|-karbaminian metylowy N-[3-/N-etylo-N-izopropylokarbamyloksy/ -fenylo]-karbaminian metylowy 1 ]. 3 | 88-90°C 82-84°C 83-85°C 83-85°C 57-61°C 79-82°C 101 103°C 69-72°C 1 58-61°C 69-72°C 92 93°C 98 J00°C 117 118°C 57 58°C 124 126°C 110 113°C 155 156°C 104 106°C I 67 -70°C 177-178°C 102-103,5°C 105,5-107°C 68-69°C 69-71°C 93-95°C 189818 1 1 31 32 33 34 1 36 37 38 J 39 40 41 I 42 43 I 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 | 2 N-(3-/N,N-dwiialli1okarbamyloksy/-fcnylo1 -karbamlnian metylowy N-|3-/N-ctylo-N-butylokarbamyloksy/-fcny- lo|-kafbaminian etylowy N-[3-/N,N-dwiiallt1okarbamyloksy/-fcnylo| -karbaminian etylowy N-|3-/N-mclylo-N-cyklohcksylokarbamyloksy/ -fcny1o|-karbaminian metylowy N-| 3-/N-metylo-N-cyklolicksylokarbamyloksy/ -fcnylo|-karbaminian etylowy N-| 3-/N-cyk1ohcksylo-N-izomitylokarbamy- 1 loksy/-fcnylo(-karbaminian metylowy N-| 3-/N-cyklo1icksylo-N-propylokarbamy1o- ksy/-fcny1o |-karba minian etylowy N-(3-/N-cyklobcksylo-N-i7.opropylokarbamylo- ksy/-fenyloJ-karbaminian etylowy N-[3-/N-cyk1ohcksylo-N-i/opropylokarbamy1o- ksy/-fcnylo|-karbaminian metylowy N-|3-/N-cykloheksylo-N-propylokarbamyloksy/ -fenylo|-tio karbaminian S-mctylowy N-| 3 /N-butylo-N-cy kloheksylokarbatnyloksy/ -fcnylo|-karbaminian etylowy N-| 3-/N-n-butylo-N-cyklolicksylokarbamy- loksy/-fcnylo|-karbaminian metylowy N-( 3-/N-eykloheksylo N-izobutylokarbamy- loksy/-fcnylo|-tioknrbnminian S-metylowy N-(3-/N-cykloheksylo N-ll-rzed.butylokar- bamyloksy/fcnylo (karbaminian etylowy N-|3-/N-cyklolKksylo-N-I!-r7.ccl.butylokar- bamyloksy/-fcnylo|-karbaminian metylowy N-f 3-/N-l-metylo-2-propinylo-N-metylokar- hamyloksy/-lenylo| karbaminian metylowy N-| 3-/N-i7.obulylo-N-cyklobcksy1okarbamy- i 1oksy/-fcnylo|-karbaminian etylowy N-| 3-/N-etylo-N-ben/ylokarba inyloksy/-fcny- lo (tiokarbaminian S-etylowy N-{ 3-/N-cyklobcksylo-N-mctylo-karbamyloksy/ -fcnylo|-tiokarbaminian S-ctylowy N-| 3-/N,N-d wuallNokarbatnyloksy/fenylo) -tiokarbaminian S-etylowy N-| 3-/N-etylo-N-izopropytokarbamyloksy/ -fcnylo|-tiokarbaminian S-mctylowy N-J37N-etylo-N-butylokarbamyloksy/-fonylo| -tiokarbaminian S-ctylowy N- 3-(N,N-bis-/2-cliloroctylo/-karbamylo- ksy|-fcnylo -tiokarbaminian S-ctylowy N-| 3-/N-butylo-N-cykloheksylokarbamyloksy/ -fenylo (tiokarbaminian S-etylowy N-(3-/N-cyklohcksylo-N-izobutylo-karbamyloks] -fenylo] tiokarbaminian S-etylowy j N-| 3-/N-II-r7.ecl.butylo-N-cyklohcksylo-kar- bamyloksy/-fcnylo (-tiokarbaminian S-ctylowy | 3 | 46 48°C 57-59°C n^0 =1,5250 120 12I°C 77 79°C 105,7 107°C 91 95°C 134 137°C 1 1 28 130°C 116 119°C 89 93°C n*0- 1,5140 117 n9°c; 98 I00°C 106 107°C 115 M7°C n^0 =1,5210 86 89°C 144 146°C 48 52°C 95 96°C 1 n^ = 1,5445 100 102°C 122 124°C 140-142°C 130-132°C6 89818 f ~ 57 58 59 [ 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 1 70 71 72 73 | 2 N- 3-[N-ctylo-N-/2-chloroetylo/-karbamylo- ksy}-fenylo -karbaminian metylowy N- 3-|N-etylo-N-/2c4iloroetylo/-karbamy- loksy |-fcnylo -karbaminian etylowy N- 3-(N-metylo-N-/2-chloroetylo/-karbamy- loksy|-fenylo -karbaminian etylowy UA 3-/N-benzylo-N-metylokarbamyloksy/-fe- nyloj-tiokaibaminian S-etylowy N- 3-|N-metylo-N-/2-fenyloetylo/-karbamy- lokKy|-fenylo -tiokarbaminian S-etylowy N-|3-iiwuelylOkarbamyloksy/-fcnylo|- karbaminian S-etylowy N- 3 | N-metylo-N-/2-chloroetylo/-karbamy- loksy |-Jcnylo -tiokarbaminian S-metylowy N- 3-|N-etylo-N-/2-ehloroetylo/-karbamy- loksy |-fony to -tiokarbaminian S-etylowy N- 3-| N-metylo-N-/2-chloroetylo/-karbamy- loksy |-fenylo -tiokarbaminian S-etylowy N-| 3 /N-dwubutylokarbamyloksy/-fenylo}-tio- karbamrnian S-etylowy N-|37N-allilo-N-eykloheksyU)kurbamylo- ksy/-fenylo (karbaminian metylowy N- 3-|N-elylo-N-/2-bromoetylo/-karbamylo- ksy|-fenylo -karbaminian metylowy N-|3-/N-butylo-N-lll-rzcd.butylokarbamy- loksy/-fetiylo|-karbaminian metylowy | N- 3-|N-etylo-N-/2-bromoetylo/-karbamylo- ksy|-fenylo -karbaminian etylowy N- 3-|N-elylo-N-/2-chloroetylo/-karbamylo- ksy|-fenylo -tiokarbaminian S-metylowy N- 3-|N-metylo-N-/2-ehloroetylo/-karbamylo- ksy [-fcnylo -karbaminian metylowy N-|3/N,N-dwiipiopykkarbamyloksy/-fenyloj -tiokarbaminian S-etylowy [ 3 | 100-102°C 96-98°C 86-88°C 68-70°C 84-87°C 83-84°C 80 82°C 83 85°C 86 88°C n£° =1,5250 99 101°C 117°C 59-62°C 110°C 98 100°C I 103 104°C 1 73 74°C Zwiazki te sa dobrze rozpuszczalne w acetonie, cykloheksanonie, octanie etylu, izoforonie, eterze i cztero- wodorofuranie, a praktycznie nierozpuszczalne w wodzie i benzynie lekkiej.Sposród wyzej wymienionych zwiazków szczególnie zwiazki o numerach 2, 14, 15, 16, 17, 21, 28, 30 i 34 nadaja sie jako selektywne srodki chwastobójcze w uprawach bawelny, marchwi, orzeszków ziemnych i ryzu.Podane nizej przyklady objasniaja blizej sporzadzanie i stosowanie srodka wedlug wynalazku.Przyklad 1. Nizej wymienione rosliny traktuje sie po wzejsciu (post emergence) w cieplarni substan¬ cja czynna w ilosci 3 kg/ha. Srodki nanosi sie na rosliny w stadium mlodocianym w postaci emulsji w 500 litrach wody na ha. Okreslanie wyników prowadzi sie po uplywie 14 dni od traktowania wedlug nastepujacej skali wartosci: 0 = calkowite zniszczenie, 10 = nic uszkodzone. Wyniki wskazuja na znacznie lepsza selektywnosc i silniejsze dzialanie na chwasty srodków wedlug wynalazku w porównaniu ze znanymi srodkami. Wyniki zebrane sa w tablicy II.89 818 1 |jsqnj bubioj; 1 sjinsinfluns nuuiiftin 1 R01|R1I RlIHIOS I i|ln^ snJ3 Rop|Oouit|o;.j 1 nojndind nouiod| 1 snxoi|ojjoj sniiiRjRiHy [ sn u i?/to noanniii.\) 1 o|nnr»!xn|d»in uimiuirj 1 nipom RURlpIS 1 uiii||0|ii|ii?dn| umuoii{|(\| 1 ?xl I 011111017 |5(7SO/J() 1 |!U|0A\I!(1 I Mai|.1Jt!|ty cd I 1 G j 1 O I " stan 3 co u- ^ ro r^i - O <7\ oo r- «o «o *t ro »~l —' O O o o o o o o o o o o o o o a ¦ i O E cd X) ¦-i od -* k fe-2 T3 cd 31 cd ^ -s -r' £ Z ¦* o o o o o o o o o o o o o o Jj * en o .*» E . cd r*' •S * a .2 -* s o ~ i' E 4 s Z E o g 4- X) 0 i-i ..• cd Z j* ro O l—1 —< z & o fN o o o o o o o o 1 1 o o t/1 E cd •° * -* o o -r £ o E ^ s o 2 z g V ¦¥ Z o ró • Z 'V O O o o o o o o o o 1 1 o 1 ~o c ,0l LO Jrf JO E cd -2 ¦3.2 2 i* "«3 c T3 cd * S Z E cd ^ ¦£ T- S * ¦¥ o o o o o o to o o o o o o o o c <4 ^ CA o E cd X) a M o o o CL ^ T3 cd J:1 ¦¦-. cd ^ -s Y £ c. ¦¥ o o o o o o lO o o o o o o o a v on o , E cd X) £3 ^J r* o ^ ¦. 5 X) (U -etylo-N aminian * ¦£ ro ^ '—'—!—, Z o o - o o o o o o o o 1 o o 1 c i22 CO -* ^o , E cd x o o ^ - cd o) li 11 -- X) ^3 2 1 o - - o o o o o o o o o o 1 E cd x li J2 fr o ^ . -2 a , -izopro nian et ylo-N rbami ? J2 ^-TT -- O <^ , 1-rJ c Z J2 o o o o o o o o o o o o 1 1 6 E cd cd O TT ¦^ E x: c O cd f? g ±2 6 13 2 ° ^ . z c -~- ^ ró --L <-- . z J2 o ro O O o o o o o o ON o 1 6 E cd X) ^ o ^ — o •^ « 0) ^ x: c O cd ' cd Z x O cd JJ o *r ^ z S ^ A ^ ^-r1 » Z ^ o o o o o o o o o o 1 o I o I 1 6 •** 1 E cd 1 X) 1 o 5 Is "i ^5 ropylo o]-kar CL , ^ ró --i, I T1 ^ z ff 18 . 89818 1 '° 1 **" 1 rn 1 nl - o 1 as I OO r~~ v£ -t -ALU cd kloheksylokajb Z buty N-Lzo ró ^r z - - o - o o o o o o o —' o o —H o E c cd c arbami o -teny . .* jj fen\ yioksy karbam u -benzyl lo-N V Z c* ^r z i i o - o 1 o CO - O o o r~A o _o Il E nian rbami 2 <-^-i (J C yioksy karbam o -benzyl lo-N V Z «A -r Z o i o o o o o o o r-l O o o o ? g 1 an S-m min karba O ^u _o feny yioksy kajbam u -benzyl lo-N V Z ró ^——» Z 1 1 m r«~» 1 O O o ^ r*« nian rbami cd ~-L^ C E .-d JD lo -kar ri Z O [N-m m ( Z - - - - - o l o o o o —' o o ^ _o E c .2 E karbam o . ^ _o . -ten * j* F okarba N-benzy ylo- N-but ró '-j-' Z o o o o o o o o o o o o o 1) an S-m min karba tio —u.C • -feny- mylok lokarba ?*.N-benz _o N-me r\ *—~- Z r i r-l ri O O O c-» o o o o ,—l o o ~ o r*' _o nian rbami c* j* —!-i ^o ' -fe- mylok lokarba N-benz 6 N-me cS —j-j Z o o o o o o o o o o o ^^ o "J F tiokarbaminian S o nyl -fe- myloks okarba N c JO z 6 N-but A «-—-• Z ro r* 1 1 1 O 1 - - O o o o ~- O an met mini karba -U o nyl •-fe- mylok lokarba ..N-benz tylo- N-me cA ——• Z o o o o o o o o o o o o o -— O an met mini karba o nyl E cd JD 2 6 nyloety a ety lo-N- 2-f [N-m rS Z r-l r-l r^ - - - 1 O - O o ""-1 o o ^^ _o nian et karbam o sy]-feny M c E cd JD Ui cd Ó nyloety cii r^ Z 6 [N-m c* z o o o o o o o o o o o ^^ o o JO 1 có minian cd tiokarb o -feny , M e lo- etylo/-karbam o 2-chlor bis-/ Z Z f^ Z rsl O O o o o o o o o o o C) an mety -karbamin enylo , U 6 ^i etyloZ-karbam o 2-chlor bis-/ Z Z z o o o o o o o ro O o o o ^ r an etylo rbamin enylo (4-. Xi ^ nylo .w Ioksy/ f arbamy JZ ropylo CL % Z Z K Y Z o o o o - o o o o o o o '—' owy S-mety baminian tiokar o o o o ¦ o o o o o o o ""* 1 o o £ loksy/- arbamy tylowy ^ OJ -butylo an S-m lo-N mini N-ety karba s-s v ^ju Z o 189 818 «^l rO — M !! 2 2 ii J2 O O) 1-2 I '§ *^t ed Z -° & z r x * 3 .2 - I CL i o t/) cd CL O .a i £ 6 2 li -r! , -* -s e 3 S v i Z E ii ? ^ ci o -2 ^ Z E x: o cd _Q fr "1 - o V « s 5 £ E on X z z — ro — X) 5 o E g 1 -a c r Z Z Z x ± % i- Cl co 2 e Cl n O c 51 Z 1 £ * o • ej o .U Z 1/1 Ui i O 32 Z V r* fc ^T"1 -* 2 O o * cl 5 I x J* I-I v i.E ", CL O CL o .a z ó E cd X r o o .H Z 6 Z 9. z 5* «-rJ Jc Z O Z £ .2 cl * o CL o 6 O) Jaj E o -X JD -H JO — 5 Z cd O Z -a Ó I s X ^ 3 X ^ Z ^ " (V x: o £ 3 j2 Z ^10 89 818 i i i \ O Ol fM | I I co »o 6 i * Il i ^ ° s z I i « ^ i z J2 I £ & * C a* '£ e i £3 ed 6 .* o £ V J2 Z o ii Z x £ i * c ¦o ca o- S X g 3 ed Ii 3 5 $¦ I' Z o "t: m o 6 o £ (U 1 6 5 ed O •e -..' co o - B cd X) ¦* I Cl i - O ro ed X O 32 z ", 3 X) O .U c £ 2 g O «d 2 -e 2 5 * c O .2 v e r-i cd r x Z oj co X B ^J d c o c " o .2 fi n cd r I - 6 E ed ¦e o $ Xi 52 "S 6 cd . ¦* E o 3 z z o B s r c o « ¦s ¦. v g £ S tf _» 2 , , Cd N X) li ro o oksy/ amyl x S zylok c o-N-be -etyl Z ¦ ro !? o , n S-et ed bamini okar s O rbam yloka lo-N-me !^. oheks1 -cykJ Z rA owy V co cd a mini X) -tiokar lylo] L- , /-fen loksy E karba o V Z K ylowy ian S-e bamin £ ^ o -i- z J2 zS ylokarbam CL o izop "Z tylo- 1 ro ± -etylowy c cd C g cd X okai t o » fen arbamylok.M o z x i ylo- n-et co T Iowy V co c cd C cd X) kar o lo]-89818 11 rN ro co r< <^ c^i l^l O O ON O ON E TT x , J* O * s a v '§ 6 o E o 55 & z! o V 1 I |1 ^ .2 ^ o O & . i1 x X) V .2 2: m L' 1 ~ -d a g ^7 cD £ A ¦9 • v I ró ---V. 2S J? 2 o E S ¦9 g v x SC 53 O £ -2 o E o c 2 .2 V c £ g z 5 ó | 2 •* -2 o . 6 V o t/i 7 g i i ««- ^ X 3 2; ^ z .* **12 89 818 \-'%n 1 "* 1 f° 1 ""* 1 ^ 1 ^ jo jo 1 °° i *"¦* 1 *° \ %n 1 rn 1 rsl l "*" I 'O r* ** 1 r"1 O o o o - oo VD O i—t J2 _o " e cd ? o c B k .2 i g !z 1"T ° c.£ V Cd x •h ed _g c o i r 41 !^ rA Z ro vO ro rO - - - - - CT\ OO o (U G c c g cd o » B kiego opisu patentowego o i ¦s 5 i & 6 (U S 2; . c i o o "o* ró sL O - O O o o o o o o o ^ - o .* CJ E <{» c/l E cd .o | c o 1) E /h Z O T* o ri o «o o o o ri 1 OO r-| v 1 C 2 'c g cd -O M cd _o c ^fr On opisu patentowego nr 57 o &n a "o CL WJ 3 -a * cd i a .o 1 Z. 6 V V. r**\ Z ro m i—• f^l n o o - o o ON Tf o £ * -tiokarbaminian S-metylo c , e _J_ ylo karbamyloksy/-fenylo r Z OO ON ON O ~* o ~* r- OO V£ oo o O o ~"* OO B c 2 S g cd x i-i J3 i—^ O c B cd X c^ J^ JO (U E * 'A Z OO OO o -^ o ~^ 00 to vc Tf oo Ch o o **¦ c 2 c cd 1 O , M O 1 cd X .O ", c 6 ^' ± -^ o ó o o o o o o o OO rn O & 1 c .2 c g cd M O c c^l | ^ 1 O 1 »owego opisu RFN nr 202 CU 1 o I.-V I W) O I bo 1 3 1 JH I "^ I tu 1 ^ 189 818 13 Zwiazki porównawcze nie sa w stopniu dostatecznym zgodliwe z bawelna i przewaznie sa znacznie mniej skuteczne przeciw chwastom niz zwiazki, stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku.Przyklad II. Nizej wymienione rosliny opryskuje sie przed wzejsciem (pre-emergence) w cieplarni substancja czynna w ilosci 3 kg/ha. Srodek stosuje sie w postaci wodnej emulsji w ilosci 500 litrów na ha. Po uplywie 14 dni ocenia sie wyniki wedlug systemu okreslonego w przykladzie 1. Uzyskane wyniki potwierdzaja doskonala tolerancje bawelny, marchwi, orzeszków ziemnych, ziemniaków i ryzu wobec srodków wedlug wyna¬ lazku przy bardzo dobrym dzialaniu niszczacym w stosunku do chwastów. Znany srodek natomiast stosowany w odpowiedniej ilosci nie wykazuje zadnego dzialania.Wyniki zebrane sa w tablicy III, przy czym 0 oznacza calkowite zniszczenie, a 10 oznacza brak uszkodzen.III ) l i ca iJoqnj nuBjos Kjinumfluns niJBiiflin nni|Bii nunjos i||n8 snjo no[ipouii|rr.i nojndjnd nourodi uinjoflos uinuioq)iiBsXjiQ Knxo[jojjrj snjunjmuY snunX.- Boiniuiurr) .-|nRO|xo|dum umuutri nipoui nui?f|0|j; uini|ojiqindn| uinur»3i|of| ?*! Wmuuiai/ nuuioi/ i|Zs\t/j() BU|OMHfl MPipjl?W incja czynna Substi »—« ko yr Tfr m T^ - O <7\ OO r-~- ^ o 't ro r^l ¦.O » c Uh C/l Lo karb a my lok CL o a i V z z fA z - o o ~ o - o rO O O O O O O O o £ minian me tylo Cd X) 1 .U-. t/l _S4 lo-karbamylo l i o "» V Z r* z 1 1 < co o 1 - 1 o o o o 1 1 o o irbaminian metylowy M r-U, O - O - . O o o o o o o 1 1 1 o o . «/» ylo B cd J2 t 2 .^ V. o 6 o .22 .a c i -a i S Z o A «_j C z i—i o arbamyloksy/ N,N-dwuallilok A Z 1 1 - O 1 O o o o o 1 1 1 o o r minian metyló Cd Xi 3 u 1 1 1 -* 1 o o o o o o o 1 1 o o ^ o e cd Xi kloheksylokar metylowy N-metylo-N-cy o]-karba minian * £ i—i C Z fr ek porównawc; w* N O »—1 o o o o o o o «—1 o o o o o O' o o , , to ylo nylo/-kaxbam n metylowy [N-/3-metylofe o -karba minia * . c Z *y j14 H9318 Przyklad III. Rosliny w stadium mlodzienczym opryskuje sie w cieplarni, stosujac substancje czynna w ilosci 2 kg/ha, przy czym srodek stosuje sie w postaci wodnej emulsji w ilosci 500 litrów wody na ha. Wyniki okresla sie analogicznie, jak w przykladach I i II po uplywie 14 dni od traktowania.Srodki wedlug wynalazku nawet przy stosowaniu w wyzej wymienionych ilosciach wykazuja jeszcze dosko¬ nale dzialanie chwastobójcze. Wyniki zebrane sa w tablicy IV, przy czym 0 oznacza calkowite zniszczenie, a 10 oznacza brak uszkodzen.Tablica IV Substancja czynna i & 2 I £ X I O Ot 1 N-|3-/N,N-tlwiipropylokarbamyloksy/-fcnylo]- karbaminian metylowy N-|3-/N-butylokarbamyloksy/-fenylo|-karba- minian motylowy N-|3-/N-ety1o-N-izopropylokarbamyloksy/-fc- nylo|-karbaminian metylowy N-|3-N,N-clwuallilokarbamyloksy/-fcnylo]- karbaminian metylowy N-|3-/N-ctylo-N-butylokarbamyloksy/-fcny1o| -karbaminian etylowy N-|3-/N,N-dwuallilokarbamyloksy/-fenylo| -karbaminian etylowy N-|3-/N-etylo-N-izopropylokarbamyloksy/-fe¬ ny lo|-karhaminian etylowy 0,6 0,6 PL