Uprawniony z patentu: Imperial Tobacco Group Limited, Londyn (Wiel¬ ka Brytania) Srodek do palenia Przedmiotem wynalazku jest srodek do palenia.Znane sa rózne techniki zmniejszania poziomu substancji makroczasteczkowych w dymie z wy¬ robów do palenia. Na przyklad dobrze znane jest odfiltrowywanie substancji makroczasteczkowych z tym, ze równoczesnie odfiltrowywana jest niko¬ tyna, a dym otrzymany w czasie palenia takich wyrobów zawiera mniejsza ilosc nikotyny i mniej¬ sza ilosc substancji makroczasteczkowych.Dalszym przykladem jest stosowanie zregenero¬ wanego tytoniu - w arkuszach w mieszankach na wyroby dla palaczy. Przez odpowiedni dobór sklad¬ ników i kontrole podczas preparowania i wytwa¬ rzania arkusza'tytoniu mozliwe jest zredukowanie ilosci substancji makroczasteczkowych w otrzyma¬ nym wyrobie tytoniowym.Wada tej metody jest te, ze taki arkusz spre¬ parowany z mieszaniny lodyg tytoniowych, blaszek lisci tytoniowych i/lub zwyklych odpadków ty¬ toniowych zawiera przewaznie mniejsze stezenie nikotyny niz innej klasy tytonie w mieszankach, w których wystepuje równiez niedobór nikotyny.Trzecim przykladem jest stosowanie syntetycz¬ nych i zastepczych produktów do palenia o znacz¬ nie zmniejszonej zawartosci substancji wysoko- czesteczkowych. Jak wynika z poprzednich przy¬ kladów ogólna zawartosc nikotyny w dymie jest mniejsza w stosunku do ilosci tej substancji za¬ wartej w produkcie dla palaczy. W tym przypadku jest ona zerowa, poniewaz zerowa jest równiez 15 25 30 ilosc nikotyny naturalnej w takich materialach do palenia.Aby uniknac wszystkich wymienionych wad pro¬ ponuje sie zwiekszenie zawartosci nikotytny w pro¬ duktach do palenia, przy czym zawartosc sub¬ stancji makroczasteczkowej bedzie zmniejszona, a ilosc nikotyny moze byc utrzymana na tym samym poziomie lub nawet nieco zwiekszona.Wynalazek dotyczy srodka do palenia zawiera¬ jacego pochodne nikotynowe kwasu poliuTonówego.Korzystne jest stosowanie kwasu poligalaktouro- nowego lub polymannuronowego, a jako ich po¬ chodnych, odpowiednio, pektynianu nikotyny lub alginianu nikotyny. Jesli stosuje sie pektyiiian, to otrzymuje sie go z kwasu pektynowego o stopniu estryfikacji wynoszacym do 50%, korzystnie 30—35%, kwasowosci od 1,5 do 3,5 mUirównowaittików/gteiii, korzystnie od 2,0 do 3,5 milirtfwnowaznikÓw/graffi..Jesli dostepne sa kwasy pektynowy lub algmtfwy o pozadanej kwasowosci, to poddaje sie je ódpd- pieleniu lubiusuwa z nich materialy nieorganiczne przez przemywanie kwasem, korzystnie wodnym roztworem izopropanolu (ciezar wlasciwy 0,888) z kwasem solnym w stosunku 1 objetosci kwasu sol¬ nego na 20 objetosci wodnego izopropanolu (ciezar wlasciwy 0,880).Podstawowym materialem srodka jest blaszka liscia tytoniowego, lodyka (srodkowe wlókna), ar¬ kusz zregenerowanego tytoniu lub syntetyczny ma¬ terial do palenia nie zawierajacy tytoniu. 83 56983 569 3 4 Korzystnie, srodek zawiera co najmniej 1%—30% pochodnej nikotyny, w przeliczeniu na wage su¬ chej masy, a zwlaszcza 3—13% pochodnej nikotyny w przeliczeniu na wage suchej masy.Ilustracja wynalazku sa dwie serie przykladów.W seriach tych stosowane byly nastepujace prób¬ ki alginianu nikotyny i pektynianu nikotyny: pierw¬ sza próbke (próba 1) pektynianu nikotyny otrzy¬ mano z kwasu pektynowego cytrusów wyproduko¬ wanego ze skórki cytryny, o stopniu estryfikacji wynoszacym 35% i kwasowosci 3,1 milirównowazni- ków/gram. 100 g tego kwasu mieszano z 30 g wody az do calkowitego jej zaadsorbowania i otrzymano sypki proszek. 50 g nikotyny o stopniu czystosci 95% zmieszano z tym proszkiem otrzymujac ho- mogenna paste surowego pektynianu nikotyny.Paste pozostawiono na 24 godziny dla calkowitego przebiegu reakcji chemicznej i otrzymany produkt zmielono do postaci grubsgo proszku. Do proszku dodano 1 litr etanolu, calosc przesaczono, prze¬ myto 5 porcjami po 100 ml etanolu i dwoma porcjami po 50 ml eteru etylowego, a nastepnie wysuszono tak, ze usunieto nieprzereagowana ni¬ kotyne. Otrzymany proszek zawiera 25% nikotyny.Tak otrzymany pektynian nikotyny oznaczono jako próbka 1.Nastepna próbke pektynianu nikotyny — ozna¬ czona jako próbka 2 otrzymano z kwasu pektyno¬ wego cytrusów (otrzymanego ze skórki cytryny) o stopniu estryfikacji 35% i kwasowosci 2,7 mili- równowaznika/gram. Z tego kwasu pektynowego otrzymano pektynian nikotyny w dokladnie taki sam sposób jak podany wyzej w „próbce 1", lecz zawartosc nikotyny w otrzymanym pektynianie ni¬ kotyny wynosi 23,8%.Proszek alginianu nikotyny (próbka 3) otrzyma¬ no stosujac kwas alginowy o kwasowosci 5,2 mili- równowaznika/gram produkcji BDH Ltd. of Poole, Dorset wg katalogu z 1970 roku, poz. 27 898. Algi- nian nikotyny otrzymano z kwasu alginowego do¬ kladnie w taki sam sposób, jak petkynian niko¬ tyny w próbce 1 i 2 i jak opisano wyzej, przy czym zawartosc nikotyny w otrzymanym alginia- nie nikotyny wynosi 31,5%.Czwarta próbke (próba 4) pektynianu nikotyny sporzadzono w formie roztworu, lecz w przypad¬ ku tym stosowano nikotyne techniczna o stopniu czystosci 90,8% firmy BDH, z kwasu pektynowego ze skórek cytryny o stopniu estryfikacji 35% i kwasowosci 2,7 milirównowazników/gram. Otrzy¬ mano roztwór 1200 g kwasu pektynowego w 18,5 1 wody, do którego dodano 333 g nikotyny. Rozpusz¬ czona pochodna pektynianu nikotyny zawiera 20% nikotyny, a ostateczny roztwór zawieral 1,5% wago¬ wych nikotyny.Piata próbge (próbka 5) pektynianiu nikotyny o- trzymano zgodnie z procedura jak dla próbki 4, z tym, ze uzyto kwas paktynowy buraka cukro¬ wego o stopniu estryfikacji 30% i kwasowosci 1,7 milirównowaznika/gram. Zawartosc nikotyny w o- trzymanym roztworze pektynian nikotyny wynosi 1,5% wagowych.Próbka 6 byla roztworem alginianu nikotyny otrzymanego jak przy próbce 4, lecz w tym przy¬ padku kwasowosc kwasu alginowego wynosi 3,6 milirównowaznika/gram, a stopien estryfikacji byl minimalny. Zawartosc nikotyny w roztworze algi¬ nianu nikotyny wynosi 1,5% wagowych.Próbka 7 byla roztworem pektynianu nikotyny otrzymanego z tych samych materialów jak prób¬ ka 4 z tym wyjatkiem, ze uzyto 15 1 wody za¬ miast 18,5 1. Otrzymany roztwór pektynianu niko¬ tyny zawieral 1,8% wagowych nikotyny.Pierwsza seria eksperymentów obejmowala 9 przykladów, z których w przykladach I—VI próbki wzmocniono przez dodanie pektynianu nikotyny lub alginianu nikotyny — przyklady VII—IX byly sprawdzianami lub wzorcami. Druga seria ekspe¬ rymentów obejmowala 11 przykladów, z których w przykladach X^XVII próbki wzmocniono dodat¬ kiem alginianu nikotyny lub pektynianu nikotyny, a przyklady XVIII—XX stanowily sprawdziany lub wzorce.Seria 1.Przyklad I. Arkusz zregenerowanego tytoniu otrzymano w nastepujacy sposób. Mieszanine 225 g oczyszczonego odsiewu i 225 g zwyklych odpadków (obie wagi odnosza sie do materialu suszonego w piecu) moczono w 4,5 1 biezacej wody przez 1 go¬ dzine. Papke dwukrotnie przepuszczono przez mly¬ nek koloidalny Premier^ 84 ustawiony poczatkowo na szczeline pomiedzy kamieniami wynoszaca 0,254 mm. Po kazdym przepuszczeniu szczeline zmniej¬ szano o 0,0762 mm, az do momentu otrzymania papki w stanie koloidalnym. 20 g pektynianu nikotyny z próbki 1 dodano do papki tytoniowej i mieszano stosujac mikser Silversona. Otrzymana mieszanine przepuszczano nastepnie przez mlynek koloidalny, o zerowej szcze¬ linie pomiedzy kamieniami dla usuniecia ewentu¬ alnych brylek, jakie mogly powstac w wyniku koagulacji.Tak otrzymana papke wylozono na plytke ze stali nierdzewnej uprzednio pokryta silikonem i uzyskano wilgotny arkusz o grubosci 1—2 mm.Arkusz ten wysuszono na powietrzu i nastepnie lekko zwilzono dla latwiejszego zdjecia go z ply¬ ty Z3 stali nierdzewnej. Tak spreparowany arkusz tytoniu sprawdzono na zawartosc nikotyny, pocieto i przerobiono na zwykle papierosy o srednicy 25 mm i dlugosci 70 mm (w Wielkiej Brytanii powszechnie zaliczone do papierosów klasy B) przy uzyciu maszyny do wyrobu papierosów Hauni Baby i wypalono stosujac procedure maszynowego pale¬ nia standartowego, w której 5 papierosów o rów¬ nej wadze wypalono na maszynie Filtrona CSM 14 otrzymujac niedopalek dlugosci 20 mm, przy sto¬ sowaniu 2-sekundowych, 35-mililitrowych dmuchów na minute. Substancje makroczasteczkowa zebrano na szklano-fibrowym filtrze Cambridge i substan¬ cje te uwolniona od wody i nikotyny, zmieszano i oznaczono uwolniona nikotyne. W tym celu wil¬ gotna pozostalosc na filtrze Cambridge zwazono, nikotyne oznaczono na drodze destylacji z para wodna, a potem zanalizowano spektrofotometrycz- nie (metoda Willitsa) i oznaczono na chromatogra¬ fie gazowym. Otrzymana pozostalosc jest substancja makroczasteczkowa nie zawierajaca wody i niko¬ tyny. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6083569 6 Testy powtórzono 3 miesiace pózniej, a otrzy¬ mane wyniki zestawiono w tablicy 1.Przyklad II. Arkusz zregenerowanego tyto¬ niu otrzymano w dokladnie taki sam sposób jak opisano powyzej w przykladzie I dodajac znowu pektynian nikotyny próbki 1. W przykladzie tym dodano 36,3 g pektynianu nikotyny do takiej samej papki tytoniowej. Odlany arkusz zdjeto ze stalo¬ wej tasmy, sprawdzono na zawartosc nikotyny, po¬ cieto i przerobiono na zwykle papierosy o srednicy 25 mm i dlugosci 70 mm, które testowano stan¬ dardowa metoda opisana w przykladzie I na sub¬ stancje makroczasteczkowa i nikotyne zawarta] w dymie. Próby przeprowadzono wkrótce po ich wy¬ robie i 3 miesiace pózniej, a otrzymane wyniki zebrano w tablicy 1. .Przyklad III. Arkusz zregenerowanego ty¬ toniu otrzymano zgodnie ze szczególowym opisem podanym *w przykladzie 1 dodajac tylko do pasty pektynianu nikotyny próbki 2 w ilosci 21,4 g pekty- nianiu na taka sama ilosc papki tytoniowej. Tak jak poprzednio zmierzono zawartosc nikotyny w otrzymanym arkuszu, po czym arkusz pocieto, przerobiono na zwykle papierosy o srednicy 25 mm i dlugosci 70 mm, które analizowano standardowa metoda opisana w przykladzie I na zawartosc sub¬ stancji makroczasteczkowej i nikotyny znajduja¬ cych sie w dymie; oba pomiary zrobiono natych¬ miast po otrzymaniu dymu i 3 miesiace pózniej.Otrzymane wyniki zebrano w tablicy 1.P r z y k 4 a d IV. Otrzymano arkusz zregenero¬ wanego tytoniu jak w przykladzie III, lecz ilosc pektynianu nikptyny próbki 2 dodana w tym wy¬ padku, wynosila 47,2 g na taka sama ilosc papki tytoniowej. Po okresleniu zawartosci nikotyny ar¬ kusz' pocieto i przerobiono na zwykle papierosy o srednicy 25 mm i dlugosci 70 mm. Analize na zawartosc substancji makroczasteczkowej i dostar¬ czonej nikotyny w dymie wykonano standardowa metoda opisana w przykladzie I. Po okresie 3 mie¬ siecy analize dymu powtórzono.Przyklad V. Arkusz zregenerowanego tytoniu wykonano dokladnie jak w przykladzie I, dodajac tylko 16,2 g alginianu nikotyny (próbka 3) do papki tytoniowej. Arkusz pocieto i przerobiono na zwykle papierosy o srednicy 25 mm i dlugosci 70 mm.Analizowano je standardowa metoda opisana w przykladzie I na zawartosc substancji 'makro¬ czasteczkowej i nikotyny w dymie, a otrzymane wyniki przedstawiono w tablicy 1.Przyklad VI. Wykonano arkusz jak w przy¬ kladzie V dodajac tylko 36 g alginianu nikotyny z próbki 3. Otrzymany arkusz pocieto, przerobiono na zwykle papierosy o srednicy 25 mm i dlugosci 70 mm oraz zbadano standardowa metoda z przy¬ kladu I na zawartosc substancji makroczasteczko¬ wej i nikotyny zawartych w dymie.Przyklad VII. Aby mozna bylo kontrolowac rezultaty analizy przechowywanych próbek poda¬ nych wyzej, próbke dostepnego w handlu zregene¬ rowanego tytoniu, dajacego male ilosci smoly, o zawartosci nikotyny w arkuszu 0,78%, przerobiono na zwykle papierosy o srednicy 25 mm i dlugosci 7Q, mm, które sprawdzono standardowa metoda1 z pfz^rj^adu, I na zawartosc substancji makroczastecz¬ kowej i nikotyny w dymie w tym samym dniu, w którym wykonano analizy dymu z przykladów I—VI. Ten arkusz kontrolny uznano za stosunko¬ wo trwaly jesli chodzi o zawartosc nikotyny i w 5 ten sposób otrzymano odpowiedni wzorzec, w sto¬ sunku do którego mierzono strate nikotyny w prób¬ kach 1 do 6.Przyklad VIII. Wykonano arkusz tytoniowy jak opisano w przykladach I—VI, ale bez doda¬ lo wania jakichkolwiek dodatków, to jest pektynianu nikotyny lub alginianu nikotyny, uzywajac po pro¬ stu oczyszczonego tytoniu, odpadków i wody. Tak wykonany arkusz wylano na tasme ze stali nie¬ rdzewnej, po czym zdjeto go z tasmy, pocieto i 15 przerobiono na zwykle papierosy o srednicy 25 mm i dlugosci 70 mm i analizowano standardowa me¬ toda wedlug przykladu I na substancje makro¬ czasteczkowa i nikotyne zawarte w dymie.Przyklad IX. Aby otrzymac wzorzec, we- 20 dlug którego mozna porównac wyniki przedstawio¬ ne w tablicy 1 wzieto zwykly papieros o sred¬ nicy 25 mm i dlugosci 70 mm dostepny na rynku brytyjskim i zrobiono analize dymu powstajacego w wyniku spalania tego papierosa w taki sam 25 sposób jak w innych przykladach. Oznaczono sub¬ stancje makroczasteczkowa) i nikotyne zawarta w dymie i otrzymane wyniki zebrano w tablicy 1.Jak wynika z tablicy 1 ilosc nikotyny w dymie we wszystkich przykladach od 1^VI byla znacznie 30 wyzsza niz w dowolnej z trzech próbek kontrol¬ nych 7, 8 i 9. Procent przejscia nikotyny (nikotyne w dymie porównano z nikotyna w nie wypalonym papierosie) byl wiekszy w przykladach I—VI niz w przykladach VII i IX. Dalej, stosunek substancji 35 makroczasteczkowej do nikotyny w przykladach I—VI byl wyraznie wyzszy niz w przykladach kon¬ trolnych VII, VIII i IX. Wzrost stosunku substancji makroczasteczkowej do nikotyny pomiedzy próba¬ mi w przykladach I do VI byl nieznaczny.Na podstawie wyników przedstawionych w tab¬ licy 1 wykazano, ze przez dodanie malej ilosci pektynianu nikotyny lub alginianu nikotyny mozna uzyskac znaczne przejscie i zatrzymanie nikoty¬ ny w dymie, a wiec zwiekszyc przez to zawartosc 45 nikotyny w dymie. Stwierdzono ponadto, ze na za¬ wartosc nikotyny w dymie nie ma znacznego wply* wu czas przechowywania i wskutek tego znalezio¬ na strata nikotyny nie byla wieksza niz ta w naj¬ bardziej trwalych przykladach kontrolnych.Seria 2.Przyklad X. Arkusz zregenerowanego tyto¬ niu spreparowano z tytoniu jako skladnika pod¬ stawowego i równych ilosci odpadków i lodyg (prze¬ robione wlókna srodkowe lodygi) lub odsiewu. n 2,27 kg (waga produktu suszonego w piecu) od¬ siewu o zawartosci nikotyny 0,7W* zmieszano z taka iloscia wody aby otrzymac 42184 kg pa^ki, która przepoiszczono przez mlynek wibracyjny firmy Probst i Class (PjU.C) ustawiony na szczeline ze- 60 rowa a nastepnie przez mlynek koloidalny firmy Morehouse Industries ustawiony tak, zeby odleglosc pomiedzy kamieniami wynosila 0,07<62 mm.Oddzielnie przerobiono 2,27 kg odpadków (waga po suszeniu w piecu) o zawartosci nikotyny 1,85%, B5 które zmieszano z 28,58 kg wody i przepuszczono 40 50m«s Tablica 1 Seria 1 Typ Przyklad I Przyklad n PriyklatS OT Przyklad IV Prcyfclad V Przyklad VI Przyklad VII Frzyfclad Vttl Przysiad IX Zawartosc nikotyny w materiale i% 2.86 3.90 2.67 3.99 2.78 4.33 0.78 1.44 1.93 Substancja makro¬ czasteczkowa*) w dymie (Mg/papieros) 11.5.71 ¦ 30.1 32,4 28.2 23.7 28.CT 25.4 17.1 16.8.71 29.0 30.0 25.5 27.1 26.6 25.6 17.2 27.4 81.4 Zawartosc niko¬ tyny w dymie (Mg/papieros) 21.5.71 3.61 5.02 3.65 4.91 3.62 5.50 0.75 16.8.71 3,12 4.26' 8.06 4.42 3.03 4.79 0.68 1.67 2.16 % przejscia nikotyny 21.5.71 17.1 17.3 18.4 16.8 17,6 17.0 13.0 16v8.7l 15.2 14.7 15.2 15.6 14.8 14.5 11,6 15.6 14.4 Substancja makrocz. nikotyna 2L5.71 8.3 6.4 7.7 6.1 7.7 4.6 27.3 stosunek 16.8,11 9.3 7.0 \ 8.3 | 6.1 8,9 5,4 25.3 16.4 14,5 *) Oznaczono substancje makroczasteczkowa uwolniona od wody i nikotyny ta mieszanke przez mlynek firmy Protost i Class attawiony w pozycji zerowej, a nastepnie dwukrot¬ nie przez homógGniz&tót K3 firmy Mahson-Gaulin przy cenieniu 210,9? kg/cm'. Papke z odsiewu i pcp**i % odpadfców zmieszano razem i dodano 6,48 fcg próbki 4, to jest roztworu pektyniahu nikotyny.Pipke ze zwiekszona iloscia nikotyny przepusztezo- ffO z zaWfcfóciem przez mlynek fftifny Proust i Sass, otrzymujac mieszanine, która naat$p*rfe wylano w maszynie Santfyik sluzacej do odlewania arku¬ szy tytonfówyel*. Szybkosc maszjrhy Sandvik wy¬ nosila 411,48 em/miffute, prfcy wlewie odlewniczym 0,4762 cm i riadlewie papki 1,27 cm. Otrzymano / W ten* spódób arkusze d wadze 6,16 k$. Zawartosc nikotyny w arkuszu natychmiast tfo Jego etrzy- mafriu wynosila 3,15%. Niektóre arkusze przecho¬ wywano przez 8 tygodni w otwartych pomieszcze- niwfo, W wartmkaeh atmosferycznych, to Jest w temperaturze 21° i pety wilgotnosci wzglednej 00%.Z#frartolc nikotyny po fr tygodniach wynosila 3,12% i wykazywala bar arkusza tytoniowego tak otrzymanego pocieto i przerobiono na papferesy z filtrem w maszynie typu Moline Alk g. srednica tych papierosów i ich dlugosc wyftoslly odpowiednio — 25,3 mm i 70 mm przy czyni posiadaly ótte wielokrotny filtr octa¬ nowy. 25 papierosów wypalono mechanicznie w aparaturze peterskiej firmy Imperial Tobacco otrzy¬ muje niedopalki o dlugosci 2 mm wiekszej od dlu¬ gosci tafcteriala filtru, stosujac 35*mi1rlitrowe, 2 sekundowe dmfue&ftieeia raz na minute. Kondensat dymu zebrano na plytkach filtracyjnych z wlókna szklanego (Cambridge), analizowano na zawartosc substatfttji makroczasteczkowej i nikotyny przez zwalenie wilgotnej warstwy na kazdym filtrze, analizuj osad na zawartosc? nikotyny na drodze destylacji z para wodna (metoda Wfllfts*) i ana- lizujac osad na zawartosc Wody metoda chroma¬ tografii gazowej. W fen sposób znaleziono ilosc róbstancji makroczasteczkowej pozbawione) wody i nikotyny.Otrzymane wynfld zebraflo w tablicy 2.Przyklad Xl Arkusz zregenerowanego tyto¬ niu spreparowano Jak w przykladzie X stosujac tylko 6,48 kg roztworu pektynianu nikotyny z próbki 5. Tak otrzymany arkusz zaraz po jego wyprodukowaniu zawieral 2,W% nikotyny a po 8 45 60 es tygodniach przechowywania w temperaturze 2lóC i WfigOtflosd wzglednej G^An^Wa nikotyny. Zgod¬ nie ze szczególowym przepisem podanym w przy- klacfeie X wykonano papierosy z filtrem, które analizowano standardowa metoda jak w przy¬ kladzie X.Otrzymane wyniki przedstawiono w tablicy 2.Przyklad XII. Arkusz zregenerowanego ty¬ toniu spreparowano wg metody Jak w przykladzie X zastepujac tylko roztwór pektynianu nikotyny — $48 kg roztworu alginianu nikotyny z próbki 6.Zaraz po odlaniu zawartosc nikotyny w arkuszu wyflosila 3,06%, a po 8 tygodniach przechowywania w temperaturze 21°C i wilgotnosci wzgledriej 60% spadla do 2,97%, a wiec produkt wykazywal bar¬ dzo duza trwalosc.Analiza otrzymanych papierosów z filtrem me¬ toda opisana w przykladzie X dala wyniki przed¬ stawione w tablicy 2.Przyklad Xffit. Arkusz spreparowano Jak opisano w przykladzie X. Zamiast 6,48 kg roztworu pektynianu nikotyny z próbki 4 dodano 5,44 kg roztworu tej samej próbki 4 do 9,d72 kg (waga po suszeniu w piecu) mieszaniny tytoniowej, przez co koncowa zawartosc nikotyny w odlanym arkuszu wynosila 2,0$% zamiast 3,15%.I*rzyklad XIV. Arkusz spreparowano w ten sam sposób jak opisano w przykladzie X z tym, ze zamiast 5,44 kg roztworu pektynianu nikotyny z próbki £ dodano 0,0? kg (waga produktu suszo¬ nego w piecu) podstawowej mieszaniny tytoniowej dla uzyskania zawartosci nikotyny w arkuszu — 2,12%. Otrzymany arkusz przerobiono na papie¬ rosy, które wypalono i testowano Jak opisano w przykladzie X Wyniki uzyskane zebrano w tablicy 2.Przyklad XV. Spreparowano arkusz jak w przykladzie X dodajsje tylko có 0,07 kg (waga po suszeniu w piecu) podstawowej mieszanki tytonio¬ wej — 5,44 hg roztworu alginianu nikotyny z próbki 6 i Uzyskujac koncowa zawartosc nikoty* ny wynoszaca 2,08%. Arkusz przerobiono na papie¬ rosy, które wypalono i analizowano Jak opisano w przykladzie X.Przyklad XVI. Pocieta skrecona lodyge (przerobione srodkowe wlókna) zadano pektynia- nem nikotyny dla zwiekszenia zawartosci nikoty-9 83 569 10 ny.do wartosci powszechnie stosowanej w lisciach tytoniowych. 11,34 kg lodyg zawierajacych 12% wilgoci i 0,56% nikotyny umieszczono w zbior¬ niku polietylenowym i dodano malymi porcjami 7,9? kg roztworu pektynianu nikotyny z próbki 7.Mieszanine mieszano lopatka dla obnizenia mozli¬ wosci tworzenia brylek i dla zapewnienia równo¬ miernego rozprowadzenia roztworu pektynianu ni¬ kotyny w materiale z lodygi. Mieszanine pozosta¬ wiono przez noc a potem wysuszono z powrotem w piecu obrotowym ogrzewanym gazem, az do uzyskania 15% wilgotnosci. Zawartosc nikotyny w materiale wynosila 1,64%.Otrzymany material przerobiono nastepnie na papierosy z filtrem za pomoca maszyny Molins Mk 8. Wymiary papierosów z podwójnym wielokrotnym filtrem octanowym byly nastepujace: srednica 25,3 mm, dlugosc 70 mm. Waga papierosów wy¬ nosila 1,040 g i dawaly spadek cisnienia 118 mm slupa H20.Papierosy wypalono stosujac standardowe me¬ tody opisane poprzednio w przykladzie X i otrzy¬ mano wyniki zebrane w tablicy 2, stosujac tech¬ nike analityczna jak w przykladzie X.Przyklad XVII. Celem tego przykladu bylo spreparowanie namiastki wyrobów tytoniowych w formie arkusza o zawartosci w przyblizeniu 2% nikotyny calkowicie wolnego od jakiejkolwiek po¬ staci tytoniu. Aby spreparowac taki material w postaci arkusza przygotowano roztwór 35 g swo¬ bodnie zwiazanej pektyny cytrusowej (otrzymanej z firmy H. P. Bulmers Ltd.) w 700 ml wody za pomoca miksera Silversona. Wolno zwiazana pek¬ tyna cytrusowa miala stopien estryfikacji 63%, a kwasowosc 1,6 milirównowaznika/gram. Druga mie¬ szanine spreparowano przez zdyspergowanie 30 g weglanu Wapnia, 5 g weglanu potasu, 5 g celitu (Hyflo Super Cel grada), 5 g wodorofosforanu mag¬ nezu i 2 g dwutlenku tytanu w 250 ml wody. Do tej zawiesiny dodano 6 g kwasu cytrynowego.Otrzymana papke substancji nieorganicznych do¬ dano do roztworu pektyny cyitrusowej i dokladnie wymieszano za pomoca miksera Silversona. Do tej mieszaniny dodano trzeci roztwór 9 g pektynianu 10 15 25 30 35 40 nikotyny z próbki 2 w 250 ml wody a nastepnie 5 g gliceryny. Otrzymana papke znowu dokladnie wymieszano i przepuszczono nastepnie przez mly¬ nek koloidalny Premier S4 nastawiony na przeswit 0,0762 mm celem usuniecia brylek.Papke wylano na ciagla tasme ze stali nierdzew¬ nej stosujac otwór odlewowy wielkosci 1,1 mm i szuszono za pomoca promienników podczerwonych.Otrzymany arkusz pocieto stosujac maszyne do ciecia firmy Hannai model TSH V i przerobiono na papierosy z filtrem uzywajac maszyne reczna Efka-Werke „Privilleg,\ Wyprodukowane papiero¬ sy mialy wymiary 83 mm dlugosci, srednica 25 mm i zawieraly 1,0 g materialu wypelniajacego. Za¬ wartosc nikotyny w materiale wypelniajacym wy¬ nosila 1,93%. Zastosowano filtr typu monooctano- wego.Po wypaleniu i analizie metoda standardowa opi¬ sana w przykladzie X otrzymane wyniki zebrano w tablicy 2.Przyklad XVIII. Zeby przygotowac wzo¬ rzec, z którym mozna by bylo porównywac efekty zwiazane ze zwiekszeniem ilosci nikotyny, pocieto próbke handlowego arkusza dajacego male ilosci substancji smolistych zawierajacego 0,5% nikotyny i przerobiono na papierosy z filtrem sposobem opi¬ sanym w przykladzie X. Dlugosc papierosów wy¬ nosila 70 mm, srednica 25,3 mm a zawartosc ma¬ terialu wypelniajacego — 0,70 g w kazdym papie¬ rosie.Po wypaleniu w warunkach standardowych jak w przykladzie X i analizie opisanej w przykladzie 10 otrzymano wyniki zebrane w tablicy 2. przyklad XIX. Aby otrzymac wzorzec, z którym mozna porównywac przyklady X—XVIII, uzyto standardowy papieros z filtrem dostepny na rynku w Wielkiej Brytanii, wedlug takiej samej specyfikacji jak papierosy w przykladzie X, który wypalono i analizowano standardowa metoda jak w przykladzie X. Zawartosc nikotyny w tytoniu zawartym w papierosie i oznaczona przed wypa¬ leniem wynosila 2,01%.Analiza dymu dala wyniki przedstawione w tab¬ licy 2.Typ Przyklad X Przyklad XI Przyklad XII Przyklad XIII Przyklad XIV Przyklad XV Przyklad XVI Przyklad XVII Przyklad XVIII Przyklad XIX Przyklad XX Zawartosc niko-~ tyny w natych¬ miast po wykona¬ niu 3.15 2.99 3.00 2.08 2.12 2.09 1.64 1.93 0.50 2.01 0.66 materiale % po 8 ty¬ godniach 3.12 2.95 2.97 2.06 2.09 2.06 — — — — — Ta S Srednia liczba dmu¬ chów na papieros 8.7 8.1 8.4 7.0 7.7 7.6 8.2 8.7 8.0 11.6 8.4 blica 2 eria 2 Substancja makroczas¬ teczkowa w dymie (mg/ /papieros) 17.0 14.2 17.3 14.2 17.1 15.8 10.0 12.3 9.1 21.0 11.4 Zawartosc nikotyny w dymie (mg/ /papieros) 1.53 1.41 1.56 0.98 1.08 1.14 0.71 1.70 0.30 1.49 0.29 Zatrzy¬ manie przez filtr % 54.1 54.6 53.0 53.7 55.9 53.0 56.1 29.0 52.0 47.8 54.2 Procent przejscia nikotyny 16.6 18.6 18.6 18.5 18.7 20.3 15.1 17.0 19.0 21.2 14.6 Substancja makroczas¬ teczkowa nikotyna 11.1 10.1 11.1 14.5 15.8 13.9 14.1 7.2 33.0 14.1 39.4 *) Oznaczono substancje makroczasteczkowa pozbawiona wody i nikotyny•S5M 11 Przyklad XX. Aby wykazac skutecznosc za¬ stosowania pektynianu nikotyny do zwiekszania zawartosci nikotyny w materiale z lodyg '(przerobione srodkowe wlókna) przerobiona kontrolna prób¬ ke nieprzerabianej lodygi zawierajacej 0,60% niko~ * tyny na papierosy z filtrem metoda opisana w przy¬ kladzie XVI i otrzymano papierosy o takich sa¬ mych wymiarach Jak papierosy w przykladzie XVI.Po wypaleniu i analizie standardowa metoda opi¬ sana w przykladzie X otrzymano wyniki zebrane w w tablicy 2.Z tablicy 2 wynika, te wprowadzony dodatek jest w najwyzszym stopniu trwaly. We wszystkich przypadkach, po 0 tygodniach zanotowano jedynie male straty pochodnej nikotynowej kwasu pekty- g nowego lub alginowego. Otrzymane wyniki znacz¬ nie przewyzszaja poprzednie próby majace na celu znalezienie trwalego materialu wzmocnionego ni¬ kotyna. Odnosnie postaci przejscia nikotyny, w tablicy widac, ze sa one krancowo dobre dla M wszystkich przykladów, które byly wzbogacane.Ponad 16% nikotyny z kazdego materialu wyjs¬ ciowego przechodzilo do dymu i znajdowalo sie w filtrze. Jest to korzystne porównanie z rezultatami otrzymanymi przy zastosowaniu papierosa stan- dartowego lub kontrolnego. Papierosy bedace w handlu dawaly 21,2% nikotyny w dymie.Wyniki testu wykazaly bardzo niewielkie obni¬ zenie tej liczby nawet przy uzyciu wzmocnionych materialów i mieszanek. Wszystkie materialy testo- wane byly materialami podstawowymi w przykla¬ dach X—XVII, to jest nie stosowano mieszanek materialów. Takie mieszanki mogly byc oczywiscie stosowane w materialach handlowych. Nie powinno bowiem miec znaczenia to, czy nikotyna przechodzi z mieszanek, czy indywidualnych materialów.Stosunek substancji makroczasteczkowej do ni¬ kotyny byl bardzo dobry w przykladach X—XVI i duto nizszy niz w przykladach kontrolnych XVIII i XX oraz tego samego rzadu co dla papierosa handlowego z przykladu XIX, przy tej samej po¬ czatkowej zawartosci nikotyny wynoszacej w przy- bdiieniu 2% (porównac przyklady XIII—XV z przy¬ kladem XIX).Otrzymane wyniki wykazuja, ze pochodne niko¬ tynowe kwasów alginowego i pektynowego sa bar¬ dzo trwalymi srodkami wzmacniajacymi w nikoty¬ ne i sa efektywne jesli chodzi o przejscie nikotyny oraz procent nikotyny mozliwy do przyjecia dla palacz/, Ponadto srodek wzmacniajacy moze byc stosowany.nie tylko do wzmocnienie asdraralnycb m lisci tytoniu lecz takze lodygi (wkfkna srodkowe), arkusza zregenerowanego tytoniu, oraz syntetycz¬ nych materialów palarskich. Szczególnie w sto¬ sunku xio dwóch ostatnich materialów nalezy 55 stwierdzic, ze najlepsze rezultaty otrzymuje sia przy pH materialu ntrzymywanym ponizej okolo 6,1, Piroliza w punkcie Gurie i testy za pomoca chro¬ matografii gazowej pektynianu nikotyny i alginia- niu nikotyny wykazaly, ze maksymalna wydajnosc «o nikotyny wystepuje pomiedzy 500—550p to jest w temperaturze osiaganej natychmiast po spaleniu wegla w papierosie^ Na podstawie otrzymanych re^ zultatów okazuje sie, ze nikotynowe pochodne kwa¬ sów pektynowego i alginowego sa atrakcyjnymi ss Bltk 8211/76 r. 12 dodatkami do wyrobów tytoniowych dostarczajac srodek nikotynowy zwiekszajacy zawartosc nikoty* ny w produkcie, pozostajac stosunkowo trwaly przez okres kflku miesiacy oraz srodek wytwarzajacy nikotyne w temperaturze optymalnej od §O0^fS0*C.Bedac przy tym skladnikiem akceptowanym przez palaczy i nieszkodliwym sa one najodpowiedniej¬ szymi i najatrakcyjniejszymi dodatkami.Pektyny, szczególnie te z roslin tytoniowych, sa dobrze znane Jako substancje wiaAaee lub wzmacniacze do arkuszy zregenerowanego tytoniu lufo syntetycznego materialu do palenia. Dodanie pektynianu nikotyny ma te zalete, ze dodany pek~ tynian nikotyny pomaga w wiazaniu i wzmacnia¬ niu zregenerowanego lub syntetycznego arkusza. W ten sposób arkusz jest nie tylko wzmoeniony w nikotyna lecz nie potrzeba dodawac dodatkowych substancji jak przy produkcji zregenerowanego lub syntetycznego arkusza materialu do palenia.Wynalazek dostarcza trwalego i efektywnego ma* terialu wzmocnionego w nikotyne, bedacego po¬ chodnymi nikotynowymi kwasu poltaronowego.Chociaz we wszystkich przykladach stosowane sa jedynie pochodne nikotynowe kwasów poligaiakto- uronowego i polimannuronowego mozliwe jest tak¬ ze stosowanie innego kwasu poliuronewego, za wzgladu na tardzo podobne wlasnosci tych kwa- sów. W ten sposób pochodne nikotynowe kwasu poliglufcouronowegoi poligulT*o«owweg» sa fttzyieez* ne jako czynniki zwiekszajac* zawartosc nikotyny, lecz jak wszystkie kwasy poliuronowe, inne kwasy niz poligalaktttronowe czy poiimannuzonowe sa trudno dostepne w handlu przy czyta, nie pomniej¬ sza to w niczym ich efektywnosci. Podane wylej przyklady ograniczono wiec do dwóch latwo dostep¬ nych i handlowo atrakcyjnych pochodnych kwaau poliuronowego przy czym wynalazek obejmuja 90* chodne nikotynowe wszystkich kwasów poUucseno* wych. PL PL