PL48991B1 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- PL48991B1 PL48991B1 PL100790A PL10079063A PL48991B1 PL 48991 B1 PL48991 B1 PL 48991B1 PL 100790 A PL100790 A PL 100790A PL 10079063 A PL10079063 A PL 10079063A PL 48991 B1 PL48991 B1 PL 48991B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- general formula
- mole
- aromatic
- given above
- meaning given
- Prior art date
Links
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 150000001916 cyano esters Chemical class 0.000 claims description 5
- -1 halogen acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940027983 antiseptics and disinfectants Quaternary ammonium compounds Drugs 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 230000003213 activating Effects 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- LVFFZQQWIZURIO-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 LVFFZQQWIZURIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZPUPXNVRNBDSW-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbutanenitrile Chemical compound CCC(C#N)C1=CC=CC=C1 IZPUPXNVRNBDSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N Benzyl cyanide Chemical compound N#CCC1=CC=CC=C1 SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N Cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUTXDHXKLWIQID-UHFFFAOYSA-M [Br-].COCCC[N+](CC1=CC=CC=C1)(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1 Chemical compound [Br-].COCCC[N+](CC1=CC=CC=C1)(CC1=CC=CC=C1)CC1=CC=CC=C1 DUTXDHXKLWIQID-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- IBFHBLOKQVCABG-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-chloroacetate Chemical compound ClCC(=O)OC1CCCCC1 IBFHBLOKQVCABG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYICAZDHRCPISG-UHFFFAOYSA-M dibenzyl(diethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1C[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 ZYICAZDHRCPISG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atoms Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000005020 pharmaceutical industry Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003627 tricarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Description
Opublikowano: 20.1. 1965 48991 KI. 12o, 11 MKP UKD C 07 c EJ r^ br^ '4n» ~ i ... -x A j •:"¦: lL-'-'r-gaij Wspóltwórcy wynalazku: mgr Mieczyslaw Makosza, doc. dr Barbara Se- rafinowa, prof. d? Tadeusz Urbanski Wlasciciel patentu: Tarchominskie Zaklady Farmaceutyczne „Polfa" Przedsiebiorstwo Panstwowe, Warszawa (Polska) Sposób wytwarzania cyjanoestrów Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania cyjano¬ estrów o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza podstawnik aromatyczny, heterocykliczny o cha¬ rakterze aromatycznym, nienasycony lub inny ak¬ tywujacy atomy wodoru przy sasiednim atomie wegla, R1, R11, R*n, oznaczaja wodór lub podstaw¬ nik alkilowy albo arylowy, R^ — reszte alkoho-1 Iowa, zas n = 0, 1, 2, 3...Omawiane zwiazki stanowia wazny pólprodukt do otrzymywania kwasów dwukarboksylowych i ich pochodnych znajdujacych zastosowanie w przemy¬ sle farmaceutycznym.Wedlug wynalazku zwiazki te wytwarza sie przez kondensacje nitryli zawierajacych aktywowana grupe metylenowa lub metynowa, o ogólnym wzorze RRiCHCN, w którym R i R1 maja wyzej podane znaczenie, z estrami chlorowcokwasów o ogólnym wzorze 2, w którym wszystkie symbole maja wy¬ zej podane znaczenie a X — oznacza atom chlo¬ rowca. Proces kondensacji prowadzi sie w tempe¬ raturze od —10 do +100°C wobec wodorotlenków metali alkalicznych jako srodków kondensujacych oraz czwartorzedowych soli amoniowych jako ka¬ talizatora. Jako srodowisko reakcji mozna stoso¬ wac wode lub rozpuszczalniki organiczne jak we¬ glowodory aromatyczne, alkohole, etery albo ich mieszaniny z woda. Wodorotlenek metalu alkalicz¬ nego moze byc stosowany w postaci roztworu lub w postaci sproszkowanej w zawiesinie w niepolar- nych rozpuszczalnikach.Jako katalizatory reakcji stosuje sie dowolne 10 15 20 25 30 czwartorzedowe zwiazki amoniowe np. o wzorze ogólnym IPRiRWN+Y-, w którym R1, R2, R3 i R4 oznaczaja dowolne podstawniki aromatyczne, alifa¬ tyczne, aromatyczno-alifatyczne, nienasycone i he¬ terocykliczne, a takze takie, w których atom azotu stanowi czesc pierscienia, a Y oznacza dowoTny anion. Katalizatory te stosuje sie w ilosciach po¬ nizej 0,1 mola na 1 mol nitrylu. Kolejnosc wprowa¬ dzania reagentów moze byc dowolna.Zamiast gotowych czwartorzedowych zwiazków amoniowych mozna równiez stosowac jako kataliza¬ tory aminy trzeciorzedowe, które w czasie reakcji tworza z czynnikiem alkilujacym odpowiednie zwiazki amoniowe.Otrzymywane sposobem wedlug wynalazku cy- janoestry róznia sie znacznie wlasciwosciami fizy¬ cznymi od wyjsciowych substratów, dzieki czemu mozna je wydzielic na drodze destylacji lub krysta¬ lizacji. Opierajac sie na róznicy w latwosci hydro¬ lizy grupy estrowej i nitrylowej wydzielony cy- janoester lub nierozdzielona mieszanine poreak¬ cyjna mozna przeprowadzic w znany sposób w cy- j anokwasy, amidokwasy, imidy, nitryloamidy lub cyjanoestry innych alkoholi.W przypadku uzycia do reakcji nitryli zawiera¬ jacych grupe metylenowa (R1 = H) kondensacja moze zachodzic z dwiema czasteczkami chlorowco- estru, przy czym powstaja odpowiednie cyjanodwu- estry, z których mozna otrzymywac pochodne kwa¬ sów trójkarboksylowych. 4899148991 3 Nastepujace przyklady wyjasniaja blizej wynala¬ zek nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. 176 g (1,5 mola) fenyloacetoni- trylu, 500 ml cykloheksanolu, 176 g (1 mol) chloro- octanu cykloheksylu, 80 g (2 mole) sproszkowanego wodorotlenku sodu i 3 g bromku dwuetylodwu- benzyloamoniowego mieszano w ciagu 5 godzin w temperaturze 30°C. Po zakonczeniu reakcji miesza¬ nine rozlozono woda. Warstwe organiczna poddano destylacji z para wodna w celu usuniecia substratów i rozpuszczalnika. Otrzymano surowy ester cyklo- heksylowy kwasu 2-fenylo-2-cyjanopropionowego.Ester identyfikowano przez hydrolize roztworem wodorotlenku potasowego, przy czym otrzymano 160 g kwasu fenylo-bursztynowego o temperaturze topnienia 166°C. Wydajnosc 82p/o.Przyklad II. Do mieszaniny 73 g (0,5 mola) 2-fenylobutyronitrylu, 200 ml benzenu, 60 g (1,5 mola) sproszkowanego wodorotlenku sodu i 2 g bromku 3-metoksypropylotrójbenzyloamoniowego wkroplono 112 g (0,5 mola) a-bromomaslanu tert- butylu. Mieszanine ogrzewano w temperaturze wrzenia w ciagu 5 godzin. Po rozcienczeniu woda produkt organiczny destylowano pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymano ester tert-butylowy kwa¬ su 2,3-dwuetylo-3-fenylo-3-cyjanowalerianowego 20 o temperaturze wrzenia 150°C/2 mm n = = 1,4907. Wydajnosc 115 g (80%). PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania cyjanoestrów o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza podstawnik aro¬ matyczny, heterocykliczny o charakterze aro¬ matycznym, nienasycony lub inny aktywujacy atomy wodoru przy sasiednim atomie wegla, R1, rii i rui oznaczaja wodór lub podstawnik al¬ kilowy albo aryIowy, RIV — oznacza reszte al¬ koholowa zas n = 0, 1, 2, 3..., znamienny tym, ze poddaje sie kondensacji nitryle zawierajace aktywowana grupe metylenowa lub metynowa o ogólnym wzorze RRiClTCN, w którym R i W maja wyzej podane znaczenie, z estrami chlo- rowcokwasów o ogólnym wzorze 2, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znacze¬ nie, a X — oznacza atom chlorowca, w obecno¬ sci wodorotlenków metali alkalicznych jako srodków kondensujacych oraz dowolnych czwar¬ torzedowych zwiazków amoniowych jako kata¬ lizatora w ilosci ponizej 0,1 mola na 1 mol ni¬ trylu, w srodowisku wodnym lub w rozpusz¬ czalnikach organicznych jak weglowodory aromatyczne, alkohole, etery albo w ich mie¬ szaninach z woda. 25
- 2. Odmiana sposobu wedlug zastrz. 1 i 2, znamien¬ na tym, ze jako katalizator stosuje sie trzecio¬ rzedowa amine, która w czasie reakcji tworzy z czynnikiem alkilujacym odpowiedni zwiazek amoniowy. 10 15 20 V* ff W-(CH)n-CMIC Wtórl X-CH-(CH)n-CWp Hzirz Pabianickie Zaklady Graficzne, ul. P. Skargi 40 zam. 1073-64 nakl. 300 egz. PL
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR964173A FR1383366A (fr) | 1963-02-18 | 1964-02-18 | Procédé de préparation de cyanoesters et nouveaux produits ainsi obtenus |
CH190164A CH460737A (de) | 1963-02-18 | 1964-02-18 | Verfahren zur Herstellung von Cyanestern |
NL6401487A NL6401487A (pl) | 1963-02-18 | 1964-02-18 | |
DET25628A DE1222927B (de) | 1963-02-18 | 1964-02-18 | Verfahren zur Herstellung von Cyanocarbonsaeureestern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL48991B1 true PL48991B1 (pl) | 1964-12-15 |
Family
ID=
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2457660A (en) | N-tertiary alkyl amides and method for preparing same | |
US3231601A (en) | Process for the cyanoethylation of aromatic amines | |
US2280578A (en) | Amides of aliphatic polycarbothionic acids and their preparation | |
US2719178A (en) | Vapor phase method of producing n-substituted acrylamides | |
US3882162A (en) | Process for making a C1{14 C7 aliphatic hydrocarbyl ester of an N-{8 2,6-di(C1{14 C7 alkyl)phenyl{9 {0 alpha-aminocarboxylic acid | |
US3398196A (en) | Nu-secondary-alkyl trimethylene diamines | |
PL48991B1 (pl) | ||
EP0246849B1 (en) | Method of preparing n-acryloyl-alpha-amino acids | |
JP2002053542A (ja) | 環状脂肪族の第1級ビシナルジアミンのシアノエチル化 | |
US2996517A (en) | Production of diesters, diacids, dinitriles and mixed ester nitriles containing the spirobi m-dioxane group | |
US2110199A (en) | Tertiary nonaromatic amines and methods for producing same | |
US3700664A (en) | Preparation of thionamides | |
JPS5818346A (ja) | N−置換アクリルアミド及びメタクリルアミドの製造方法 | |
Turk et al. | Direction of Ring Opening in the Reaction of Episulfides with Amines1 | |
Shirley et al. | The Structure and Reactions of Gossypol. III. Aliphatic Anil Derivatives of Gossypol. | |
US3852287A (en) | Preparation of thionamides | |
US3079394A (en) | Novel chemical compound | |
US2743291A (en) | New cyanoaminonitriles | |
US2833757A (en) | N-cyanoalkyl hexityl amines | |
US3214471A (en) | Tri-n-aryl-n-alkylaminomethanes and preparation thereof | |
US3234265A (en) | Process for the manufacture of 1-acetoxy-1, 1-dicyanoethane | |
US3115515A (en) | Selective cyanoethylation of mercaptoamines | |
Marks et al. | Fluorine-containing Secondary Diamines1, 2 | |
CA1066305A (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING N-ACYL DERIVATIVES OF GLYCINES .alpha.-SUBSTITUTED BY RADICALS OF AROMATIC NATURE AND NOVEL PRODUCTS THEREOF | |
US2965671A (en) | Process for production of amino compounds |