PL237761B1 - Sposób wytwarzania metawanadanu amonu - Google Patents
Sposób wytwarzania metawanadanu amonu Download PDFInfo
- Publication number
- PL237761B1 PL237761B1 PL424726A PL42472618A PL237761B1 PL 237761 B1 PL237761 B1 PL 237761B1 PL 424726 A PL424726 A PL 424726A PL 42472618 A PL42472618 A PL 42472618A PL 237761 B1 PL237761 B1 PL 237761B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ammonium
- pentoxide
- divanad
- ammonium metavanadate
- nh4vo3
- Prior art date
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania metawanadanu amonu, zwłaszcza w pos taci mikro- i nanokrystalicznej.
Metawanadan amonu znany także jako wanadan amonu jest związkiem nieorganicznym o wzorze NH4VO3, dobrze rozpuszczalnym w ciepłej wodzie i rozcieńczonym wodorotlenku amonu. Występuje w postaci białego lub żółtawego proszku. Odgrywa on istotną rolę w otrzymywaniu tlenków wanadu wykorzystywanych jako katalizatory oraz niektórych odczynników chemicznych np. materiałów luminescencyjnych. Najwyższej czystości V2O5 otrzymywany jest na drodze kalcynowania NH4VO3 w 500550°C. Wykorzystuje się go także w produkcji barwników, lakierów, niezacieralnych atramentów czy też osuszaczy do farb i tuszy. W ostatnich latach dużą uwagę zyskały związki takie jak NH4V3O8 (bezwodne i uwodnione), (NH4)2V3O8 oraz NH4V4Oiq, które wykazują pożądane właściwości do zastosowań w bateriach litowo-jonowych lub sodowo-jonowych. Znane metody ich otrzymywania polegają na termicznej obróbce metawanadanu amonu (NH4VO3). W przypadku syntezy związków chemicznych z prekursorów jakim jest metawanadan amonu, czystość oraz rozmiar cząstek prekursora może znacząco wpływać na właściwości fizyczne i chemiczne otrzymywanego związku.
W związku z powyższym, metody otrzymywania NH4VO3, zwłaszcza o kontrolowanym kształcie i rozmiarze są kluczowe dla praktycznego zastosowania rozwoju chemii związków wanadu.
Znane metody otrzymywania metawanadanu amonu opierają się na skomplikowanym procesie chemicznym, który wiąże się z dużymi kosztami produkcji. Z publikacji G. Brauer Ammonium Metavanadate in Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1. p. 1272 znana jest metoda polegająca na strącaniu metawanadanu amonu z wodnego roztworu NaVO3 poprzez dodanie chlorku amonu. NaVO3 otrzymuje się gotując roztwór V2O5 i Na2CO3, aż do całkowitego wydzielenia CO2, po czym dodaje się KMnO4. Nierozpuszczone produkty uboczne (V2O5 i MnO2) odsącza się pod zmniejszonym ciśnieniem i do klarownego przesączu dodaje się H2O2 w celu usunięcia resztek wanadu. Tak oczyszczony supernatant ogrzewa się do 60°C i wylewa w jednej porcji do gotującego się wodnego roztworu NH4Cl. Strącenie się metawanadanu amonu zachodzi w przeciągu kilku godzin. Po odsączeniu i wysuszeniu otrzymuje się biały lub prawie biały proszek metawanadanu amonu, który zawiera zanieczyszczenia w postaci jonów sodu i potasu oraz V2O5. W celu otrzymania preparatu wysokiej czystości, poddaje się go ponownie procedurze opisanej powyżej. Wydajność jednego etapu wynosi 80%. Opisywany sposób wymaga wysokiej temperatury oraz jest metodą wieloetapową. Reakcja KMnO4 z H2O2, według opisywanej metody, przebiega gwałtownie i wymaga zachowania szczególnych środków ostrożności.
Z opisu wynalazku US 3063795 znany jest sposób otrzymywania czystego metawanadanu amonu za pomocą ekstrakcji rozpuszczalnikowej w pojedynczym procesie strącania. W tym celu tworzy się kwaśny roztwór wanadylu zawierający zanieczyszczenia takie jak żelazo, tlenek glinu, fosforany arseniany, poprzez dodanie chloranu sodu w ilości wystarczającej do utlenienia wanadu. Następnie, roztwór ten łączy się z roztworem węglanu sodu i amoniaku. Mieszaninę wytrząsa się w temperaturze 80-85°C w celu strącenia zanieczyszczeń, które następnie są odsączane. W kolejnym etapie dodaje się chlorek amonu w ilości wystarczającej do strącenia osadu metawanadanu amonu. Opisywany sposób wymaga zastosowania podwyższonej temperatury oraz szkodliwego dla zdrowia i środowiska utleniacza.
Z opisu wynalazku US 365381 znana jest metoda otrzymywania wysoce czystego metawanadanu amonu z wodnego roztworu zanieczyszczonego metawanadanu amonu. Proces ten jest prowadzony w pH 9 w temperaturze 90-95°C, w wyniku obniżenia temperatury do 16°C formują się kryształy metawanadanu amonu, które następnie odseparowuje się i suszy. Niedogodnością tej metody jest konieczność prowadzenia procesu w wysokiej temperaturze.
Z opisu wynalazku CN 104973626 znany jest sposób wytwarzania metawanadanu amonu polegający na uzyskaniu mieszaniny alkoholu poliwinylowego, rozpuszczalnych soli (takich jak: chlorek amonu, azotan(V) amonu, węglan amonu) oraz roztworu wanadanu sodu. Mieszanina jest poddawana separacji ciecz-ciało stałe w temperaturze 40-60°C. Otrzymany produkt jest następnie suszony w wyniku czego otrzymuje się metawanadan amonu o wysokiej czystości. Konieczność stosowania drogiego alkoholu poliwinylowego znacząco zwiększa koszty procesu.
PL 237 761 B1
Z opisu patentowego CN 103420416 znany jest sposób otrzymywania metawanadanu amonu w wyniku strącania osadu z roztworu wanadanu(V) z solą amonową taką jak: siarczan(VI) amonu, chlorek amonu, azotan(V) amonu, bądź ich mieszaniną. Reakcja przebiega w temperaturze 60-90°C. Niedogodnością tej metody jest konieczność prowadzenia procesu w podwyższonej temperaturze.
Do tej pory w znanych metodach otrzymywania metawanadanu amonu poprzez strącanie wykorzystuje się nieorganiczne sole amonowe. W opisie wynalazku CN104058456 jako inną sól zaproponowano szczawian amonu, jako przykład soli stosowanej w syntezie metawanadanu amonu z roztworu zawierającego jony wanadu o pH powyżej 7, utrzymywanego w temperaturze z przedziału 25-80°C. W opisanej metodzie do strącenia metawanadanu amonu niezbędny był dodatek niskocząsteczkowego alkoholu np. metanolu, etanolu, propanolu lub butanolu. Niedogodnością tej metody jest konieczność prowadzenia reakcji w podwyższonej temperaturze, konieczność kontrolowania pH. Sposób wymaga również przeprowadzenia strącania metawanadanu amonu poprzez dodatek alkoholu niskocząsteczkowego.
Wciąż poszukuje się nowych sposobów otrzymywania metawanadanu amonu, zwłaszcza o oczekiwanej strukturze mikro- lub nanokrystalicznej, które pozbawione byłyby wyżej wymienio nych niedogodności.
Nieoczekiwanie okazało się, że zastosowanie organicznej soli amonu, zwłaszcza w postaci mrówczanu amonu i/lub octanu amonu powoduje strącanie metawanadanu amonu w postaci krystalicznej w temperaturze pokojowej, bez konieczności mieszania. Rodzaj zastosowanej soli amonu oraz rozpuszczalnika wpływają na otrzymanie pożądanej struktury metawanadanu amonu.
Sposób wytwarzania metawanadanu amonu NH4VO3 polegający na tym, że strąca się osad roztworu wanadanu(V) za pomocą soli amonowej, charakteryzuje się według wynalazku tym, że jako sól amonu stosuje się mrówczan amonu i/lub octan amonu, którą rozpuszcza się w rozpuszczalniku - wodzie i/lub formamidzie, po czym uzyskaną mieszaninę miesza się z pentatlenkiem diwanadu, przy czym zachowuje się stosunek wagowy soli amonu lub jej mieszaniny do pentatlenku diwanadu wynoszący co najmniej jak 1:1. Następnie uzyskany roztwór pozostawia się aż do strącenia metawanadu amonu.
Korzystnie, stosuje się pentatlenek diwanadu w postaci nanokrystalicznej.
Korzystnie, reakcję strącania prowadzi się od temperatury pokojowej do temperatury wrzenia rozpuszczalnika lub mieszaniny rozpuszczalników.
Korzystnie, zachowuje się stosunek wagowy soli amonowej do pentatlenku diwanadu wynoszący od 1:1 do 200:1 (w/w).
Korzystnie, zachowuje się nadmiar wagowy soli amonu lub jej mieszaniny do pentatlenku diwanadu, zaś po strąceniu metawanadanu amonu ponownie wykorzystuje się roztwór metawanadanu amonu, do którego dodaje się pentatlenek diwanadu, zachowując stosunek wagowy soli amonu lub jej mieszaniny do pentatlenku diwanadu wynoszący co najmniej 1:1.
Korzyściami sposobu według wynalazku są: jednoetapowy przebieg procesu; prowadzenie procesu w temperaturze pokojowej; brak konieczności mieszania; brak konieczności kontroli pH, wyeliminowanie substancji utleniających, stosowanych w znanych metodach. Wynalazek ponadto daje możliwość kontroli morfologii otrzymywanych struktur produktu. W wariancie wynalazku, przy zastosowaniu nadmiaru soli amonu lub jej mieszaniny w stosunku do pentatlenku diwanadu, wynalazek umożliwia wykorzystanie supernatantu po strąceniu metawanadanu amonu w kolejnej syntezie.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w następujących przykładach wykonania i na rysunku na którym na fig. 1 przedstawiono dyfraktogram metawanadanu amonu otrzymanego w sposób opisany w Przykładzie 1, na fig. obraz SEM mikrokryształów NH4VO3 otrzymanych w sposób opisany w Przykładzie 1, na fig. 3 widmo FTIR metawanadanu amonu otrzymanego w sposób opisany w Przykładzie 4, na fig. 4 obraz SEM nanostruktur NH4VO3 otrzymanych w sposób opisany w Przykładzie 4, na fig. 5 obraz SEM nanostruktur NH4VO3 otrzymanych w sposób opisany w Przykładzie 6, na fig. 6 obraz uzyskany mikroskopem konfokalnym mikrokryształów NH4VO3 otrzymanych w sposób opisany w Przykładzie 9, na fig. 7 obraz SEM mikrostruktur NH4VO3 otrzymanych w sposób opisany w Przykładzie 14, na fig. 8 obraz SEM nanostruktur NH4VO3 otrzymanych w sposób opisany w Przykładzie 15, na fig. 9 obraz SEM nanostruktur NH4VO3 otrzymanych w sposób opisany w Przykładzie 16, na fig. 10 obraz SEM mikrostruktur NH4VO3 otrzymanych w sposób opisany w Przykładzie 17.
P r z y k ł a d 1
W 50 ml kolbie miarowej rozpuszcza się 3,93 g mrówczanu amonu w wodzie, następnie dodaje się 50 mg komercyjnie dostępnego pentatlenku diwanadu np. Alfa Aesar, zachowuje się nadmiar mrów
PL 237 761 B1 czanu amonu w stosunku do tlenku wynoszący ok. 78:1. Roztwór miesza się przez kilka minut w temperaturze pokojowej, do całkowitego roztworzenia się pentatlenku diwanadu. Reakcję można prowadzić w wyższej temperaturze, aż do temperatury wrzenia rozpuszczalnika. W kolejnym etapie odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując kryształy metawanadanu amonu. Krystaliczną strukturę metawanadanu amonu potwierdza dyfraktogram pokazany na fig. 1. Przykładowy obraz SEM otrzymanych struktur pokazuje fig. 2. Obraz ten potwierdza, że sposobem opisanym w Przykładzie 1 otrzymano mikrokryształy NH4VO3 o wymiarach nieprzekraczających 50 μm.
P r z y k ł a d 2
Sposób prowadzi się jak opisano w przykładzie 1 z tym że używa się 50 mg V2O5 w postaci nanostrukturalnej, otrzymanego znanym sposobem zgodnie z opisem. Nanostrukturalny V2O5 otrzymuje się metodą zol-żel poprzez zmieszanie 1,5 ml tripropanolan wanadylu z 10 ml bezwodnego alkoholu etylowego oraz 0,5 μl acetyloacetonu. Tak otrzymany zol suszy się w temperaturze 50°C w celu otrzymania kserożelu. Następnie jest on wygrzewany w zakresie temperatur 600-650°C w atmosferze utleniającej w wyniku czego otrzymuje się około 1 g nanostrukturalnego V2O5.
P r z y k ł a d 3
Sposób prowadzi się jak opisano w przykładzie 1 z tym że zachowuje się stosunek wagowy mrówczanu amonu do pentatlenku diwanadu 1:1.
P r z y k ł a d 4
W 50 ml kolbie miarowej rozpuszcza się 3,93 g mrówczanu amonu w formamidzie i miesza się przez 5 minut. Następnie dodaje się 50 mg komercyjnie dostępnego pentatlenku diwanadu np. Alfa Aesar i miesza się przez 5 minut. Roztwór pozostawia się w temperaturze pokojowej w celu strącenia metawanadu amonu. Otrzymany osad zbiera się i suszy w suszarce próżniowej w temperaturze pokojowej przez dobę. Widmo FTIR metawanadanu amonu otrzymanego w ten sposób opisany przedstawiono na fig. 3. Widmo FTIR pokazane na fig. 3 jest tożsame z widmem referencyjnym dostępnym w bazie NIST. Przykładowy obraz SEM nanostruktur NH4VO3 otrzymanych tym sposobem pokazano na fig. 4. Obraz ten potwierdza, że sposobem opisanym w Przykładzie 4 otrzymano nanostruktury NH4VO3 o kształcie przypominającym jeżowce.
P r z y k ł a d 5
Sposób prowadzi się jak opisano w przykładzie 4 z tym, że stosunek wagowy mrówczanu amonu do pentatlenku diwanadu wynosi 1:1.
P r z y k ł a d 6
Sposób prowadzi się jak opisano w przykładzie 4 z tym, że używa się 50 mg V2O5 w postaci nanostrukturalnej, otrzymanego znanym sposobem. Przykładowy obraz SEM nanostruktur NH4VO3 otrzymanych tym sposobem pokazano na fig. 5. Obraz ten potwierdza, że sposobem opisanym w Przykładzie 6 otrzymuje się nanostruktury NH4VO3 o nieregularnych kształtach i wymiarach w przedziale 100-300 nm.
P r z y k ł a d 7
W 50 ml kolbie miarowej rozpuszcza się 50 mg mrówczanu amonu w N-metylopirolidonie (NMP) i miesza przez 5 minut. Następnie dodaje się do niego 50 mg komercyjnie dostępnego pentatlenku diwanadu np. Alfa Aesar i miesza się przez 5 minut. Roztwór pozostawia w temperaturze pokojowej w celu strącenia metawanadu amonu. Otrzymany osad zbiera się i suszy w suszarce próżniowej w temperaturze pokojowej przez dobę.
P r z y k ł a d 8
Sposób prowadzi się jak opisano w przykładzie 7 z tym, że stosunek wagowy mrówczanu amonu do pentatlenku diwanadu wynosi 2:1.
P r z y k ł a d 9
W 50 ml kolbie miarowej rozpuszcza się 10 g octan amonu w wodzie, następnie dodaje się 50 mg komercyjnie dostępnego pentatlenku diwanadu np. Alfa Aesar, zachowuje się nadmiar octanu amonu w stosunku do tlenku wynoszący 200:1. Roztwór miesza się przez kilka minut, do całkowitego roztworzenia się pentatlenku diwanadu. Roztwór pozostawia się w temperaturze pokojowej w celu strącenia metawanadu amonu. Otrzymany osad zbiera się i suszy w suszarce próżniowej w temperaturze pokojowej przez dobę. Przykładowy obraz mikrokryształów NH4VO3 otrzymanych tym sposobem, uzyskany mikroskopem konfokalnym, przedstawiono na fig. 6. Obraz ten potwierdza, że sposobem opisanym w Przykładzie 9 otrzymuje się mikrokryształy NH4VO3 o strukturze przypominającej kwiat dalii.
PL 237 761 B1
P r z y k ł a d 10
Do 50 mg komercyjnie dostępnego pentatlenku diwanadu np. Alfa Aesar dodaje się 50 ml supernatantu otrzymanego po syntezie opisanej w przykładzie 9. Roztwór pozostawia się w temperaturze pokojowej w celu strącenia metawanadu amonu. Otrzymany osad zbiera się i suszy w suszarce próżniowej w temperaturze pokojowej przez dobę.
P r z y k ł a d 11
W 50 ml kolbie miarowej rozpuszcza się 2,5 g octanu amonu w formamidzie i miesza się przez 5 minut. Następnie dodaje się 50 mg komercyjnie dostępnego pentatlenku diwanadu np. Alfa Aesar i miesza się przez 5 minut. Zachowuje się nadmiar octanu amonu w stosunku do tlenku wynoszący 50:1. Roztwór pozostawia się w temperaturze pokojowej w celu strącenia metawanadu amonu. Otrzymany osad zbiera się i suszy w suszarce próżniowej w temperaturze pokojowej przez dobę.
P r z y k ł a d 12
Do 50 mg komercyjnie dostępnego pentatlenku diwanadu np. Alfa Aesar dodaje się 50 ml supernatantu otrzymanego po syntezie opisanej w przykładzie 11. Roztwór pozostawia się w temperaturze pokojowej w celu strącenia metawanadu amonu. Otrzymany osad zbiera się i suszy w suszarce próżniowej w temperaturze pokojowej przez dobę.
P r z y k ł a d 13
Sposób prowadzi się jak opisano w przykładzie 11 z tym, że stosunek wagowy octanu amonu do pentatlenku diwanadu wynosi 1:1.
P r z y k ł a d 14
W kolbie miarowej rozpuszcza się 1,4 g octanu amonu i 1,6 g mrówczanu amonu w 25 ml formamidu i miesza przez 5 minut. Następnie dodaje się 300 mg komercyjnie dostępnego pentatlenku diwanadu np. Alfa Aesar i miesza przez 5 minut. Zachowuje się nadmiar octanu amonu w stosunku do tlenku wynoszący 10:1. Roztwór pozostawia się w temperaturze z zakresu 40-65°C w celu strącenia metawanadu amonu. Otrzymany osad zbiera się i suszy w temperaturze 40°. Przykładowy obraz SEM mikrostruktur NH4VO3 otrzymanych tym sposobem pokazano na fig. 7. Obraz ten potwierdza, że sposobem opisanym w Przykładzie 14 otrzymuje się mikrostruktury NH4VO3 zbudowane z posklejanych nanostruktur o wydłużonym kształcie.
P r z y k ł a d 15
Do 300 mg nanostrukturalnego V2O5 w postaci nanostrukturalnej dodaje się 25 ml roztworu pozostałego po strąceniu metawanadanu amonu otrzymanego zgodnie z opisem z przykładu 14. Mieszaninę pozostawia się w temperaturze pokojowej w celu strącenia metawanadu amonu. Otrzymany osad zbiera się i suszy w suszarce próżniowej w temperaturze pokojowej przez dobę. Przykładowy obraz SFM mikrostruktur NH4VO3, otrzymanych tym sposobem pokazano na fig. 8. Obraz ten potwierdza, że sposobem opisanym w Przykładzie 15 otrzymuje się nanostruktury NH4VO3, w postaci przypominającej jeżowce.
P r z y k ł a d 16
W kolbie miarowej rozpuszcza się 1,64 g octanu amonu i 1,61 g mrówczanu amonu w 25 ml wody dejonizowanej i miesza się przez 5 minut. Następnie dodaje 300 mg komercyjnie dostępnego pentatlenku diwanadu (np. Alfa Aesar) i miesza przez 5 minut. Roztwór pozostawia się w temperaturze pokojowej w celu strącenia metawanadu amonu. Otrzymany osad zbiera się i suszy w suszarce próżniowej w temperaturze pokojowej przez dobę. Przykładowy obraz SEM mikrostruktur NH4VO3 otrzymanych tym sposobem pokazano na fig. 6. Obraz ten potwierdza, że sposobem opisanym w Przykładzie 16 otrzymuje się mikrostruktury NH4VO3 przypominające kształtem różę pustyni.
P r z y k ł a d 17
W kolbie miarowej rozpuszcza się 3,2 g mrówczanu amonu w 25 ml wody dejonizowanej i formamidu, w stosunku objętościowym 1:1, miesza się przez 5 minut. Następnie dodaje 300 mg komercyjnie dostępnego pentatlenku diwanadu (np. Alfa Aesar) i miesza przez 5 minut. Roztwór pozostawia się w temperaturze pokojowej w celu strącenia metawanadu amonu. Otrzymany osad zbiera się i suszy w suszarce próżniowej w temperaturze pokojowej przez dobę. Przykładowy obraz SEM mikrostruktur NH4VO3 otrzymanych tym sposobem pokazano na fig. 10. Obraz ten potwierdza, że sposobem opisanym w Przykładzie 17 otrzymuje się mikrostruktury NH4VO3 w postaci wielokątnych płytek.
Claims (5)
1. Sposób wytwarzania metawanadanu amonu NH4VO3 polegający na tym, że strąca się osad roztworu wanadanu(V) za pomocą soli amonowej, znamienny tym, że jako sól amonu stosuje się mrówczan amonu i/lub octan amonu, którą rozpuszcza się w rozpuszczalniku w postaci wody i/lub formamidu, po czym uzyskaną mieszaninę miesza się z pentatlenkiem diwanadanu, przy czym zachowuje się stosunek wagowy soli amonu lub jej mieszaniny do pentatlenku diwanadanu wynoszący co najmniej jak 1:1, a następnie uzyskany roztwór pozostawia się aż do strącenia metawanadanu amonu.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się pentatlenek diwanadu w postaci nanokrystalicznej.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcję strącania prowadzi się od temperatury pokojowej do temperatury wrzenia rozpuszczalnika lub mieszaniny rozpuszczalników.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że zachowuje się stosunek wagowy soli amonowej do pentatlenku diwanadu wynoszący od 1:1 do 200:1 (w/w).
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że zachowuje się nadmiar wagowy soli amonu lub jej mieszaniny do pentatlenku diwanadu, zaś po strąceniu metawanadanu amonu ponownie wykorzystuje się roztwór metawanadanu amonu, do którego dodaje się pentatlenek diwanadu, zachowując stosunek wagowy soli amonu lub jej mieszaniny do pentatlenku diwanadu wynoszący co najmniej 1:1.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL424726A PL237761B1 (pl) | 2018-03-01 | 2018-03-01 | Sposób wytwarzania metawanadanu amonu |
| PCT/PL2019/000009 WO2019168420A1 (en) | 2018-03-01 | 2019-01-28 | Method for manufacturing of inorganic salts with monovalent cation and anion of transition metal acid, in particular in the form of micro- and nanocrystals |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL424726A PL237761B1 (pl) | 2018-03-01 | 2018-03-01 | Sposób wytwarzania metawanadanu amonu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL424726A1 PL424726A1 (pl) | 2019-09-09 |
| PL237761B1 true PL237761B1 (pl) | 2021-05-31 |
Family
ID=67844653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL424726A PL237761B1 (pl) | 2018-03-01 | 2018-03-01 | Sposób wytwarzania metawanadanu amonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL237761B1 (pl) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104058456B (zh) * | 2013-12-06 | 2016-02-03 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种偏钒酸铵的制备方法 |
| CN104098137B (zh) * | 2014-07-24 | 2016-08-17 | 福建福晶科技股份有限公司 | 一种偏钒酸铵的制备与纯化方法 |
| CN104973626B (zh) * | 2015-07-01 | 2016-05-04 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种从钠化钒液制备高纯度偏钒酸铵的方法 |
| CN107117652B (zh) * | 2016-02-25 | 2019-04-23 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种从碱性含钒溶液中获得偏钒酸铵的方法 |
| CN106430305B (zh) * | 2016-08-31 | 2018-02-09 | 大连博融新材料股份有限公司 | 一种高密度偏钒酸铵的生产方法 |
-
2018
- 2018-03-01 PL PL424726A patent/PL237761B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL424726A1 (pl) | 2019-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Potdar et al. | Chemical coprecipitation of mixed (Ba+ Ti) oxalates precursor leading to BaTiO3 powders | |
| KR100583844B1 (ko) | 티탄산바륨 및 그의 제조방법 | |
| JPS62275022A (ja) | 新規な形態学的特徴を有する酸化第二セリウム | |
| JPH0665609B2 (ja) | 蓚酸稀土類アンモニウム複塩の製造方法及びそれらの稀土類酸化物製造への利用 | |
| US20050152829A1 (en) | Supermicroporous metal oxides | |
| Kim et al. | Preparation of barium titanate by homogeneous precipitation | |
| JP5892478B2 (ja) | ＢｉＶＯ４粒子およびその製造方法 | |
| JP2007230824A (ja) | 多孔質酸化チタン粒子およびその作製方法 | |
| Potdar et al. | Simplified chemical route for the synthesis of barium titanyl oxalate (BTO) | |
| PL237761B1 (pl) | Sposób wytwarzania metawanadanu amonu | |
| CN103523830B (zh) | 一种高比表面积的纯单斜相二氧化锆的制备方法 | |
| DE102012211013B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserfreiem Ammoniumtrivanadat und wasserfreiesAmmoniumtrivanadat | |
| US7147832B2 (en) | Process for the isolation and purification of zirconium peroxosulfate and uses thereof | |
| EP1685068B1 (en) | Process for simultaneous preparation of nanocrystalline titanium dioxide and hydrazine monohydrochloride | |
| CN101774603B (zh) | 一种介孔硼酸镁微球的制备方法 | |
| WO2019168420A1 (en) | Method for manufacturing of inorganic salts with monovalent cation and anion of transition metal acid, in particular in the form of micro- and nanocrystals | |
| Das et al. | Low temperature chemical synthesis of nanosized ceramic powders | |
| JPH0714814B2 (ja) | 蓚酸稀土類アンモニウム複塩の製造方法及びそれらの稀土類酸化物製造への利用、及び得られた稀土類酸化物 | |
| JP2002154824A (ja) | 微粒子酸化チタンの製造方法 | |
| Manjunath et al. | Ionic liquid intercalated V 2 O 5 nanorods: synthesis and characterization | |
| CN105110380B (zh) | 一种利用含钙镁氯化亚铁溶液制备颜料级Fe2O3的方法 | |
| JPH01313333A (ja) | 高純度水酸化ニオブまたは水酸化タンタルの製造方法 | |
| JP3146351B2 (ja) | 層間架橋構造を有する層状化合物の製造方法 | |
| JP6582338B2 (ja) | 亜鉛フェライト触媒の製造方法 | |
| WO2011100778A1 (de) | Verfahren zum herstellen von lithiumtitanat |