PL237015B1 - Mineral-organic fertilizer with microelements and method of its production - Google Patents

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest nawóz mineralno-organiczny z mikroelementami, na bazie roztworu saletrzano-mocznikowego (RSM) oraz sposób wytwarzania nawozu mineralno-organicznego z mikroelementami.The subject of the invention is a mineral-organic fertilizer with microelements, based on a nitrate-urea solution (UAN) and a method of producing a mineral-organic fertilizer with microelements.

Z opisu patentowego US 9359263 znane są płynne kompozycje nawozowe, zawierające roztwór saletrzano-mocznikowy (RSM) i związek odżywczy dla roślin w formie cyjanamidu wapnia (CaNCN), przy czym roztwór RSM zawiera około 50% azotu mocznikowego, 25% azotu amonowego i około 25% azotu azotanowego. Kompozycje nawozowe, według tego patentu, są stabilne i znajdują zastosowanie do odżywiania roślin poprzez oprysk doglebowy.From US Patent 9,359,263, liquid fertilizer compositions are known containing urea ammonium nitrate (UAN) solution and calcium cyanamide plant nutrient (CaNCN), the UAN solution containing about 50% urea nitrogen, 25% ammonium nitrogen and about 25 % nitrate nitrogen. Fertilizer compositions according to this patent are stable and are used to nourish plants by soil spraying.

Z polskiego opisu patentowego PL 172272 znany jest sposób otrzymywania nawozu płynnego zawierającego azot, w bardzo wysokim stężeniu oraz składniki dodatkowe i mikroelementy, polegający na tym, że do roztworu wodnego kwasu cytrynowego i/lub EDTA i/lub jego soli sodowej i/lub kwasu salicylowego, dodaje się roztwór wodny askorbinianu tytanu. Następnie do roztworu wprowadza się rozpuszczalne w wodzie związki zawierające mikroelementy: Fe, Cu, Zn, Mn, Co, Mo i B, w stosunku wagowym sumy mikroelementów do zawartych w roztworze kompleksonów, kwasu cytrynowego i/lub EDTA i/lub jego soli sodowej i/lub kwasu salicylowego, wynoszącym 1:0,01-10 oraz magnez i jod. Otrzymany roztwór skompleksowanych mikroelementów wprowadza się do roztworu wodnego związków azotowych: saletry amonowej i/lub sodowej, mocznika i/lub siarczanu amonowego i koryguje pH wodą amoniakalną lub amoniakiem do wartości 6-7,5. Polskie zgłoszenie patentowe P.408887, dotyczy nawozu dolistnego zawierającego fosforan monopotasowy lub azotan potasu lub siedmiowodny siarczan magnezu lub mocznik lub kwas borowy lub dwuwodny molibdenian amonu, który zawiera chelaty glicynowe takich metali jak Mn lub Zn lub Fe lub Cu w formie rozpuszczalnej w wodzie, w ilości 1-99%, które są źródłem Mn, Zn, Fe i Cu, przy czym chelaty otrzymywane są w znanym procesie chemicznym, gdzie stosunek glicyny do metalu wynosi od 1:1 do 2:1; korzystnie nawóz zawiera: Mn w ilości 0,15-22,8%, Zn w ilości 0,15-25,7%, Fe w ilości 0,15-18,8%, Cu w ilości 0,15-24,8%.The Polish patent description PL 172272 describes a method of obtaining a liquid fertilizer containing nitrogen in a very high concentration and additional ingredients and microelements, consisting in the fact that to an aqueous solution of citric acid and / or EDTA and / or its sodium salt and / or salicylic acid , an aqueous solution of titanium ascorbate is added. Then, water-soluble compounds containing the microelements: Fe, Cu, Zn, Mn, Co, Mo and B are introduced into the solution in the weight ratio of the sum of the microelements to the complexones, citric acid and / or EDTA and / or its sodium salt contained in the solution, and / or salicylic acid, being 1: 0.01-10, and magnesium and iodine. The obtained solution of complexed microelements is introduced into an aqueous solution of nitrogen compounds: ammonium and / or sodium nitrate, urea and / or ammonium sulphate and the pH is adjusted with ammonia water or ammonia to a value of 6-7.5. Polish patent application P.408887, concerns a foliar fertilizer containing monopotassium phosphate or potassium nitrate or magnesium sulphate heptahydrate or urea or boric acid or ammonium molybdate dihydrate, which contains glycine chelates of metals such as Mn or Zn or Fe or Cu in water-soluble form, in an amount of 1-99% which are a source of Mn, Zn, Fe and Cu, the chelates obtained by a known chemical process where the ratio of glycine to metal is from 1: 1 to 2: 1; preferably the fertilizer contains: Mn in the amount of 0.15-22.8%, Zn in the amount of 0.15-25.7%, Fe in the amount of 0.15-18.8%, Cu in the amount of 0.15-24.8 %.

Sposób według chińskiego zgłoszenia patentowego CN 105272620, dotyczy otrzymywania nawozu wieloskładnikowego w postaci zawiesiny. Nawóz jest otrzymywany z następujących surowców, których ilości wynoszą w częściach wagowych: 15-25 części azotanu amonu i fosforu i 10-25 części karbamidu lub 10-20 części mocznika i azotan amonu (UAN), 5 do 20 części nawozu sulfitowego, 15 do 30 części fosforanu monopotasowego, 0 do 20 części nawozu fosforanowego, 7 do 12 części środka dyspergującego, 4 do 8 części siarczanu cynku, 2 do 6 części siarczanu manganu i 0 do 6 części kwasu bornego lub 8 do 12 części fulwatu potasu i 15 do 19 części wody. Sposób wytwarzania obejmuje rozpuszczanie nawozu azotowego i nawozu fosforanowego w mieszalniku; dodanie środka dyspergującego i fosforanu monopotasowego; po wymieszaniu aż do całkowitego rozpuszczenia materiałów, kolejne dodanie nawozu potasowego, soli pierwiastków dwuwartościowych i pierwiastków śladowych lub fulwatu potasowego oraz regulatora wzrostu roślin. Formulację zawierającą herbicyd, znaną z japońskiego zgłoszenia patentowego JPH 0748333, otrzymuje się z kompozycji chwastobójczej wprowadzonej do płynnego nawozu azotowego, korzystnie RSM, poprzez dodanie środka powierzchniowo czynnego jako adiuwanta, w połączeniu z amidem kwasu cyklopropanokarboksylowego.The method according to the Chinese patent application CN 105272620 concerns the preparation of a multi-component fertilizer in the form of a suspension. The fertilizer is obtained from the following raw materials, the amounts of which are in parts by weight: 15-25 parts of ammonium and phosphorus nitrate and 10-25 parts of carbamide or 10-20 parts of urea and ammonium nitrate (UAN), 5 to 20 parts of sulfite fertilizer, 15 to 30 parts of monopotassium phosphate, 0 to 20 parts of phosphate fertilizer, 7 to 12 parts of dispersant, 4 to 8 parts of zinc sulphate, 2 to 6 parts of manganese sulphate and 0 to 6 parts of boric acid or 8 to 12 parts of potassium fulvate and 15 to 19 parts of the water. The manufacturing method comprises dissolving nitrogen fertilizer and phosphate fertilizer in a mixer; adding a dispersant and monopotassium phosphate; after mixing until the materials are completely dissolved, successive addition of potassium fertilizer, salts of divalent and trace elements or potassium fulvate and plant growth regulator. The herbicide-containing formulation known from Japanese Patent Application JPH 0748333 is obtained from a herbicidal composition incorporated into a liquid nitrogen fertilizer, preferably RSM, by adding a surfactant as an adjuvant in combination with a cyclopropanecarboxylic acid amide.

W amerykańskim opisie patentowym US 4617048 ujawniono nawóz zawiesinowy na bazie RSM zawierający bentonit, pozbawiony chemicznych środków dyspergujących, otrzymywany na gorąco. Sucha glinka bentonitu sodowego dodawana jest bezpośrednio do gorącego roztworu mocznika, do którego następnie dodawany jest gorący roztwór azotanu amonu. Z opisu zgłoszeniowego NZ 569940 znany jest dodatek do RSM zawierający triamid kwasu N-(n-butylo)tiofosforowego oraz stały polimer mocznikowo-formaldehydowy. Dodatki miesza się z RSM w celu utworzenia płynnej kompozycji nawozowej, zmniejszającej straty azotu z gleby. W obrocie funkcjonuje nawóz RSM®Micro (32% N) w formie wodnego roztworu saletrzano-mocznikowego z dodatkiem mikroelementów takich jak Fe, Mn, Zn, Cu, B, Mo w formie chelatów EDTA. Nawóz zawiera azot w trzech formach: amonowej, azotanowej i amidowej oraz mikroelementy w niskich stężeniach: Fe-EDTA 0,0016%, Mn-EDTA 0,0027%, Zn-EDTA 0,0015%, Cu-EDTA 0,0015%, B- 0,0015%, Mo- 0,0015%.U.S. Patent No. 4,617,048 discloses a bentonite-based suspension fertilizer containing bentonite, free from chemical dispersants, and produced hot. The dry sodium bentonite clay is added directly to the hot urea solution to which the hot ammonium nitrate solution is then added. From the application description NZ 569940 there is known an additive to RSM containing N- (n-butyl) thiophosphoric acid triamide and a solid urea-formaldehyde polymer. The additives are mixed with the UAN to form a liquid fertilizer composition that reduces nitrogen loss from the soil. There is RSM®Micro (32% N) in the market in the form of an aqueous solution of urea-ammonium nitrate with the addition of microelements such as Fe, Mn, Zn, Cu, B, Mo in the form of EDTA chelates. The fertilizer contains nitrogen in three forms: ammonium, nitrate and amide as well as microelements in low concentrations: Fe-EDTA 0.0016%, Mn-EDTA 0.0027%, Zn-EDTA 0.0015%, Cu-EDTA 0.0015%, B- 0.0015%, Mo- 0.0015%.

W literaturze technicznej i patentowej brak jest rozwiązań w których jony mikroelementów wprowadza się do roztworu saletrzano-mocznikowego (RSM) związane z ligandami pochodzenia naturalnego, zawierającymi grupę karboksylową.There are no solutions in the technical and patent literature in which micronutrient ions are introduced into urea ammonium nitrate solution (UAN) bound with ligands of natural origin, containing a carboxyl group.

Istotę wynalazku stanowi nawóz mineralno-organiczny z mikroelementami, będący roztworem saletrzano-mocznikowym (RSM), zawierającym mikroelementy w postaci jonów kationowych miedziThe essence of the invention is a mineral-organic fertilizer with microelements, which is a solution of nitrate-urea (UAN), containing microelements in the form of cationic copper ions

PL 237 015 B1 (Cu²⁺), manganu (Mn²⁺), cynku (Zn²⁺) i żelaza (Fe²⁺), schelatowane z aminokwasem lub mieszaniną aminokwasów lub krótkimi peptydami, uzyskanymi z białka, korzystnie odpadowego, takimi jak glicyna, alanina, walina, leucyna, izoleucyna, metionina, prolina, fenyloalanina, tryptofan, seryna, treonina, asparagina, glutamina, tyrozyna, cysteina, lizyna, arginina, histydyna, kwas asparaginowy lub kwas glutaminowy. Przy czym stężenie mikroelementów, związanych z ligandem pochodzącym z białka, w roztworze saletrzano-mocznikowym wynosi Cu 0,001-0,2 (%, m/m), Mn 0,001-0,4 (%, m/m), Zn 0,001-0,2 (%, m/m), Fe 0,001-0,2 (%, m/m). Korzystnie roztwór saletrzano-mocznikowy zawiera mikroelementy kationowe związane z ligandami, otrzymanymi w procesie hydrolizy keratyny, w obecności 60-96% m/m kwasu siarkowego jako solubilizatora.PL 237 015 B1 (Cu ²⁺ ), manganese (Mn ²⁺ ), zinc (Zn ²⁺ ) and iron (Fe ²⁺ ), chelated with an amino acid or mixture of amino acids or short peptides, obtained from protein, preferably waste, such as glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, methionine, proline, phenylalanine, tryptophan, serine, threonine, asparagine, glutamine, tyrosine, cysteine, lysine, arginine, histidine, aspartic acid or glutamic acid. The concentration of microelements related to the ligand derived from the protein in the ammonium nitrate solution is Cu 0.001-0.2 (%, m / m), Mn 0.001-0.4 (%, m / m), Zn 0.001-0 .2 (%, m / m), Fe 0.001-0.2 (%, m / m). Preferably, the urea ammonium nitrate solution contains cationic microelements bound by ligands obtained in the keratin hydrolysis process in the presence of 60-96% m / m sulfuric acid as a solubilizer.

Opcjonalnie płynny nawóz mineralno-organiczny zawiera kationy magnezowe (Mg), w ilości 0,001-0,2 (%, m/m) i/lub kobaltowe (Co) 0,001-0,2 (%, m/m) i/lub kationy potasowe (K) 0,001-0,2 (%, m/m) oraz mikroelementy anionowe, takie jak: selen (Se) w ilości 0,001-0,1 (%, m/m) i/lub molibden w ilości (Mo) 0,001-0,2 (%, m/m) i/lub bor (B) 0,001-0,4 (% m/m). Korzystnie nawóz zawiera dodatek anionów siarczanowych lub fosforanowych.Optionally, the liquid mineral-organic fertilizer contains magnesium cations (Mg) in the amount of 0.001-0.2 (%, m / m) and / or cobalt (Co) 0.001-0.2 (%, m / m) and / or cations potassium (K) 0.001-0.2 (%, m / m) and anionic microelements, such as: selenium (Se) in the amount of 0.001-0.1 (%, m / m) and / or molybdenum in the amount of (Mo) 0.001-0.2 (%, m / m) and / or boron (B) 0.001-0.4 (%, m / m). Preferably, the fertilizer contains the addition of sulphate or phosphate anions.

Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania nawozu mineralno-organicznego z mikroelementami, w którym jony mikroelementów wprowadza się do roztworów saletrzano-mocznikowych w formie chelatów z grupą karboksylową liganda pochodzenia biologicznego, otrzymanego w procesie hydrolizy białka, w obecności 60-96% m/m kwasu siarkowego jako solubilizatora.The invention also relates to a method of producing a mineral-organic fertilizer with microelements, in which microelement ions are introduced into nitrate-urea solutions in the form of chelates with a carboxyl group of a ligand of biological origin, obtained in the process of protein hydrolysis, in the presence of 60-96% m / m of sulfuric acid as a solubilizer.

Zgodnie ze sposobem według wynalazku, w pierwszym etapie z ligandami, otrzymanymi w wyniku kwaśnej hydrolizy białka, korzystnie odpadowego, w obecności 60-96% m/m kwasu siarkowego jako solubilizatora, wiąże się w roztworze wodnym kationy miedzi (Cu²⁺) i/lub manganu (Mn²⁺) i/lub cynku (Zn²⁺) i/lub żelaza (Fe²⁺). Następnie otrzymane chelaty mikroelementów z grupą karboksylową aminokwasu lub mieszaniny aminokwasów lub krótkich peptydów, wybranych z grupy obejmującej glicynę, alaninę, walinę, leucynę, izoleucynę, metioninę, prolinę, fenyloalaninę, tryptofan, serynę, treoninę, asparaginę, glutaminę, tyrozynę, cysteinę, lizynę, argininę, histydynę, kwas asparaginowy lub kwas glutaminowy, wprowadza się do roztworów saletrzano-mocznikowych, zachowując stężenie kationów w roztworze saletrzano-mocznikowym, na poziomie Cu 0,001-0,2% m/m, Mn 0,001-0,4% m/m, Zn 0,001-0,2% m/m, Fe 0,001-0,2% m/m.According to the method according to the invention, in the first stage, copper cations (Cu ²⁺ ) and / or manganese (Mn ²⁺ ) and / or zinc (Zn ²⁺ ) and / or iron (Fe ²⁺ ). Then the obtained micronutrient chelates with the carboxyl group of an amino acid or a mixture of amino acids or short peptides, selected from the group consisting of glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, methionine, proline, phenylalanine, tryptophan, serine, threonine, asparagine, glutamine, cysteine, tyrosine , arginine, histidine, aspartic acid or glutamic acid, are introduced into nitrate-urea solutions, keeping the concentration of cations in the urea-ammonium nitrate solution at the level of Cu 0.001-0.2% m / m, Mn 0.001-0.4% m / m, Zn 0.001-0.2% m / m, Fe 0.001-0.2% m / m.

Korzystnie ligandy organiczne, otrzymuje się w procesie kwaśnej hydrolizy keratyny.Preferably, the organic ligands are obtained by the acid hydrolysis of keratin.

Opcjonalnie do płynnego nawozu mineralno-organicznego, wprowadza się dodatkowo kationy potasowe (K) w ilości 0,001-0,2 (%, m/m) i/lub kationy magnezowe (Mg) 0,001-0,2 (%, m/m) i/lub kationy kobaltowe (Co) 0,001-0,2 (%, m/m) oraz mikroelementy anionowe, takie jak: selen (Se) 0,001-0,1 (%, m/m) i/lub molibden (Mo) 0,001-0,2 (%, m/m) i/lub bor (B) 0,001-0,4 (%, m/m).Optionally, potassium (K) cations in the amount of 0.001-0.2 (%, m / m) and / or magnesium cations (Mg) 0.001-0.2 (%, m / m) are additionally added to the liquid mineral-organic fertilizer. and / or cobalt cations (Co) 0.001-0.2 (%, m / m) and anionic microelements, such as: selenium (Se) 0.001-0.1 (%, m / m) and / or molybdenum (Mo) 0.001-0.2 (%, m / m) and / or boron (B) 0.001-0.4 (%, m / m).

Korzystnie do roztworów wodnych saletrzano-mocznikowych dodaje się aniony siarczanowe i/lub fosforanowe, oraz czynniki neutralizujące, takie jak wodorotlenek potasu lub amoniak.Preferably, sulfate and / or phosphate anions and neutralizing agents such as potassium hydroxide or ammonia are added to the aqueous urea-nitrate solutions.

Korzystnie zawartość mikroelementów w nawozie mineralno-organicznym dostosowuje się do wymagań odżywczych gatunku rośliny uprawnej.Preferably, the content of micronutrients in the mineral-organic fertilizer is adjusted to the nutritional requirements of the crop species.

Sposób według wynalazku umożliwia otrzymywanie roztworów saletrzano-mocznikowych (RSM), zawierających mikroelementy o wysokiej przyswajalności dla roślin. Roztwory saletrzano-mocznikowe, nadające się do stosowania jako dodatki w nawozach azotowych, dzięki zastosowaniu jako ligandów cząsteczek pochodzenia biologicznego są biodegradowalne i bezpieczne dla roślin i środowiska. Ponadto obecność jonów siarczanowych, wprowadzonych w etapie solubilizacji kwasem siarkowym, nie tylko zwiększa rozpuszczalność i stopień chelatacji jonów mikroelementów w roztworach saletrzanomocznikowych, a także zwiększa efektywność poboru przez rośliny.The method according to the invention makes it possible to obtain nitrate-urea solutions (UAN) containing microelements with high bioavailability for plants. Urea-ammonium nitrate solutions, suitable for use as additives in nitrogen fertilizers, are biodegradable and safe for plants and the environment thanks to the use of molecules of biological origin as ligands. Moreover, the presence of sulphate ions, introduced in the solubilization stage with sulfuric acid, not only increases the solubility and degree of chelation of micronutrient ions in nitrate urea solutions, and also increases the efficiency of uptake by plants.

Nieoczekiwanie okazało się, że mikroelementy związane z ligandem pochodzenia biologicznego cechuje większa przyswajalność dla roślin, niż dodatków nieorganicznych, czy chelatów syntetycznych (np. EDTA), ponieważ ligandy stanowią gotowe bloki budulcowe dla roślin. Niedogodnością znanych sposobów jest wprowadzanie do roztworów RSM chelatorów syntetycznych z mikroelementami, których toksyczność oraz mała biodegradowalność, szkodzi roślinom i degraduje środowisko glebowe.Surprisingly, it turned out that the micronutrients associated with the ligand of biological origin are characterized by greater bioavailability for plants than inorganic additives or synthetic chelates (e.g. EDTA), because the ligands are ready-made building blocks for plants. The disadvantage of the known methods is the introduction to the RSM solutions of synthetic chelators with microelements, the toxicity of which and low biodegradability, harms plants and degrades the soil environment.

Sposób według wynalazku nie tylko pozbawiony jest tych niedogodności, ale intensyfikuje wykorzystanie związków azotu w nawozie, a tym samym zmniejsza ładunki azotu wyprowadzanego do środowiska. Wprowadzanie mikroelementów w formie organicznej nie powoduje krystalizacji soli, czyli wysalania mikroelementów, utrudniającego aplikację nawozów.The method according to the invention is not only free from these disadvantages, but also intensifies the use of nitrogen compounds in the fertilizer, and thus reduces the nitrogen loads discharged into the environment. The introduction of microelements in an organic form does not cause salt crystallization, i.e. the salting out of microelements, making it difficult to apply fertilizers.

Obecność mikroelementów i substancji dodatkowych pozwala na dostosowanie składu nawozów do potrzeb poszczególnych gatunków roślin. Dlatego nawóz może być stosowany pod różne uprawyThe presence of microelements and additional substances allows the fertilizer composition to be adapted to the needs of individual plant species. Therefore, the fertilizer can be used for various crops

PL 237 015 B1 polowe, w ogrodnictwie i sadownictwie. Dzięki obecności siarczanów, nawóz może być aplikowany pod rośliny siarkolubne, takie jak rzepak.In field, horticulture and horticulture. Due to the presence of sulphates, the fertilizer can be applied to sulfur-loving plants, such as rape.

Skład i forma nawozu umożliwia stosowanie nawozu doglebowo do nawożenia różnych gatunków roślin.The composition and form of the fertilizer allows the use of soil fertilization for fertilizing various plant species.

Nawóz według wynalazku może być również stosowany w rolnictwie ekologicznym oraz do produkcji żywności biowzbogaconej w mikroelementy. Nawóz wieloskładnikowy charakteryzuje się stabilnością i jednorodnością, jest szybko pobierany i wchłaniany przez rośliny uprawne oraz charakteryzuje się wysokim wskaźnikiem efektywności wykorzystania składników odżywczych. Nawóz według wynalazku można stosować w nawożeniu precyzyjnym.The fertilizer according to the invention can also be used in organic farming and for the production of food bioenriched in micronutrients. The multi-component fertilizer is stable and homogeneous, quickly absorbed and absorbed by crops, and has a high nutrient utilization efficiency ratio. The fertilizer according to the invention can be used in precision fertilization.

Przedmiot wynalazku został przedstawiony w przykładach wytwarzania.The subject of the invention is illustrated in the production examples.

P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1

W celu wytworzenia nawozu sposobem według wynalazku, zawierającego 32% N, wykorzystuje się chelaty aminokwasowe mikroelementów. W pierwszym etapie roztwór, zawierający 50% aminokwasów pochodzących z solubilizacji kwasowej białek keratyny pierza 80% m/m kwasem siarkowym, stanowiący mieszaninę aminokwasów takich jak glicyna, alanina, walina, leucyna, izoleucyna, metionina, prolina, fenyloalanina, tryptofan, seryna, treonina, asparagina, glutamina, tyrozyna, cysteina, lizyna, arginina, histydyna, kwas asparaginowy i kwas glutaminowy, poddaje się chelatyzacji z jonami Cu²⁺, Mn²⁺, Zn²⁺, stosując stężenie jonów odpowiednio: 1,3, 1 % (m/m). Roztwór w objętości 10 L zawierający chelaty aminokwasowe stanowiące mieszaninę w/w aminokwasów otrzymanych w wyniku hydrolizy białka dodaje się w temperaturze otoczenia do roztworu saletrzano-mocznikowego o objętości 300 L. Uzyskany tym sposobem nawóz mineralno-organiczny jest aplikowany doglebowo na uprawy polowe w dawce 300 L/ha. Nawóz jest stabilny, wolny od zawiesin. Stosowanie nawozu wykazało zwiększoną efektywność poboru azotu (nitrogen efficiency) o 5-15% oraz zwiększony pobór mikroelementów, co najmniej o 50% w stosunku do mikroelementów wprowadzanych w formie soli nieorganicznych.In order to produce a fertilizer according to the invention containing 32% N, amino acid chelates of micronutrients are used. In the first stage, a solution containing 50% of amino acids derived from acid solubilization of feather keratin proteins with 80% m / m sulfuric acid, consisting of a mixture of amino acids such as glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, methionine, proline, phenylalanine, tryptophan, serine, threonine , asparagine, glutamine, tyrosine, cysteine, lysine, arginine, histidine, aspartic acid and glutamic acid are chelated with Cu ²⁺ , Mn ²⁺ , Zn ²⁺ ions, using the ion concentration of 1.3, 1%, respectively ( m / m). A solution in the volume of 10 L containing amino acid chelates constituting a mixture of the above-mentioned amino acids obtained as a result of protein hydrolysis is added at ambient temperature to a 300 L nitrate-urea solution. The mineral-organic fertilizer obtained in this way is applied to the soil at a dose of 300 L / ha. The fertilizer is stable, free from suspended solids. The use of the fertilizer showed an increased efficiency of nitrogen uptake by 5-15% and an increased uptake of microelements, by at least 50% in relation to the microelements introduced in the form of inorganic salts.

P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2

Sposób wytworzenia nawozu przeznaczonego dla wszystkich rodzajów gleb, do nawożenia rzepaku oraz zbóż, obejmuje przygotowanie roztworu na bazie RSM, zawierającego 25% N oraz 8% P w formie orto i polifosforanów amonu. Do roztworu wzbogaconego w fosfor, wprowadza się jony mikroelementów związane z ligandem askorbinowym, pochodzącym z hydrolizy białka, w stężeniach: Cu 0,001% m/m, Mn 0,4% m/m, Zn 0,001% m/m, Fe 0,001% m/m, Co 0,001% m/m oraz B 0,001% m/m. P r z y k ł a d 3The method of producing a fertilizer intended for all types of soil, for rape and cereals, includes the preparation of a solution based on UAN, containing 25% N and 8% P in the form of ortho and ammonium polyphosphates. Micronutrient ions bound to the ascorbic ligand, derived from protein hydrolysis, are introduced into the solution enriched in phosphorus, in the following concentrations: Cu 0.001% m / m, Mn 0.4% m / m, Zn 0.001% m / m, Fe 0.001% m / m, Co 0.001% m / m and B 0.001% m / m. P r z k ł a d 3

Do nawozu wytworzonego jak w przykładzie 1 wprowadza się magnez w formie wodnego roztworu saletrzano-mocznikowego. Otrzymuje się w ten sposób nawóz wzbogacony o 20% N i 4% MgO. P r z y k ł a d 4Magnesium is added to the fertilizer prepared as in Example 1 in the form of an aqueous solution of urea-ammonium nitrate. Thus, a fertilizer enriched with 20% N and 4% MgO is obtained. P r z k ł a d 4

W celu wytworzenia nawozu postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że stosuje się chelaty mikroelementowe pojedynczych aminokwasów, wybranych z grupy obejmującej: glicynę, alaninę, walinę, leucynę, izoleucynę, metioninę, prolinę, fenyloalaninę, tryptofan, serynę, treoninę, asparaginę, glutaminę, tyrozynę, cysteinę, lizynę, argininę, histydynę, kwas asparaginowy lub kwas glutaminowy.To prepare the fertilizer, the procedure is as in example 1, with the difference that single amino acid chelates are used, selected from the group consisting of: glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, methionine, proline, phenylalanine, tryptophan, serine, threonine, asparagine, glutamine, tyrosine, cysteine, lysine, arginine, histidine, aspartic acid, or glutamic acid.

Claims (8)

Zastrzeżenia patentowePatent claims 1. Nawóz mineralno-organiczny z mikroelementami, w formie płynnej, zawierający azotan amonu i mocznik oraz mikroelementy w postaci jonów kationowych miedzi (Cu²⁺), manganu (Mn²⁺), cynku (Zn²⁺) i żelaza (Fe²⁺), znamienny tym, że w roztworze saletrzano-mocznikowym i RSM zawiera mikroelementy, schelatowane z aminokwasem lub mieszaniną aminokwasów lub krótkimi peptydami, uzyskanymi z białka, takimi jak glicyna, alanina, walina, leucyna, izoleucyna, metionina, prolina, fenyloalanina, tryptofan, seryna, treonina, asparagina, glutamina, tyrozyna, cysteina, lizyna, arginina, histydyna, kwas asparaginowy lub kwas glutaminowy, a ich stężenie w roztworze saletrzano-mocznikowym wynosi: Cu 0,001-0,2 (%, m/m), Mn 0,001-0,4 (%, m/m), Zn 0,001-0,2 (%, m/m), Fe 0,001-0,2 (%, m/m).1. Mineral-organic fertilizer with microelements, in liquid form, containing ammonium nitrate and urea, and microelements in the form of cationic ions of copper (Cu ²⁺ ), manganese (Mn ²⁺ ), zinc (Zn ²⁺ ) and iron (Fe ²⁺ ), characterized in that in the urea-ammonium nitrate solution and RSM it contains microelements, chelated with an amino acid or a mixture of amino acids or short peptides, obtained from proteins, such as glycine, alanine, valine, leucine, isoleucine, methionine, proline, phenylalanine, tryptophan, serine, threonine, asparagine, glutamine, tyrosine, cysteine, lysine, arginine, histidine, aspartic acid or glutamic acid, and their concentration in urea ammonium nitrate solution is: Cu 0.001-0.2 (%, m / m), Mn 0.001 -0.4 (%, m / m), Zn 0.001-0.2 (%, m / m), Fe 0.001-0.2 (%, m / m). 2. Nawóz, według zastrz. 1, znamienny tym, że mikroelementy kationowe związane są z ligandami, otrzymanymi w procesie hydrolizy odpadowego białka, korzystnie keratyny, w obecności 60-96% m/m kwasu siarkowego jako solubilizatora.2. The fertilizer according to claim The method of claim 1, characterized in that the cationic microelements are bound to ligands obtained in the process of hydrolysis of waste protein, preferably keratin, in the presence of 60-96% m / m sulfuric acid as solubilizer. 3. Nawóz, według zastrz. 1, znamienny tym, że dodatkowo zawiera kationy magnezowe (Mg), w ilości 0,001-0,2 (%, m/m) i/lub kobaltowe (Co) w ilości 0,001-0,2 (%, m/m) i/lub potasowe3. The fertilizer according to claim The method of claim 1, additionally containing magnesium (Mg) cations in an amount of 0.001-0.2 (%, m / m) and / or cobalt (Co) in an amount of 0.001-0.2 (%, m / m) and / or potassium PL 237 015 B1 (K) w ilości 0,001-0,2 (%, m/m) oraz mikroelementy anionowe, takie jak: selen (Se) w ilości 0,001-0,1 (%, m/m) i/lub molibden (Mo) w ilości 0,001-0,2 (%, m/m) i/lub bor (B) w ilości 0,001-0,4 (%, m/m).PL 237 015 B1 (K) in the amount of 0.001-0.2 (%, m / m) and anionic microelements, such as: selenium (Se) in the amount of 0.001-0.1 (%, m / m) and / or molybdenum (Mo) in the amount of 0.001-0.2 (%, m / m) and / or boron (B) in the amount of 0.001-0.4 (%, m / m). 4. Nawóz, według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera aniony siarczanowe i/lub fosforanowe.4. The fertilizer according to claim The process of claim 1, comprising sulfate and / or phosphate anions. 5. Sposób wytwarzania nawozu mineralno-organicznego z mikroelementami, w formie płynnej, zawierającego azotan amonu i mocznik oraz mikroelementy w postaci jonów kationowych miedzi (Cu²⁺), manganu (Mn²⁺), cynku (Zn²⁺) i żelaza (Fe²⁺), znamienny tym, że w pierwszym etapie z ligandami organicznymi otrzymanymi w wyniku kwaśnej hydrolizy białka, korzystnie odpadowego, w obecności 60-96% m/m kwasu siarkowego jako solubilizatora, wiąże się w roztworze wodnym kationy miedzi (Cu²⁺) i/lub manganu (Mn²⁺) i/lub cynku (Zn²⁺) i/lub żelaza (Fe²⁺), następnie otrzymane chelaty mikroelementów z grupą karboksylową aminokwasu lub mieszaniny aminokwasów lub krótkich peptydów, wybranych z grupy obejmującej glicynę, alaninę, walinę, leucynę, izoleucynę, metioninę, prolinę, fenyloalaninę, tryptofan, serynę, treoninę, asparaginę, glutaminę, tyrozynę, cysteinę, lizynę, argininę, histydynę, kwas asparaginowy lub kwas glutaminowy, wprowadza się do roztworów wodnych saletrzano-mocznikowych, zachowując stężenie kationów w roztworze saletrzano-mocznikowym, na poziomie: Cu 0,001-0,2% m/m, Mn 0,001-0,4% m/m, Zn 0,001-0,2% m/m, Fe 0,001-0,2% m/m.5. The method of producing a mineral-organic fertilizer with microelements, in a liquid form, containing ammonium nitrate and urea as well as microelements in the form of cationic ions of copper (Cu ²⁺ ), manganese (Mn ²⁺ ), zinc (Zn ²⁺ ) and iron (Fe ^{2+ ), characterized in that in the first step, copper cations (Cu 2+} ) are bound in an aqueous solution with the organic ligands obtained by acidic hydrolysis of the protein, preferably waste protein, in the presence of 60-96% m / m sulfuric acid as a solubilizer and / or manganese (Mn ²⁺ ) and / or zinc (Zn ²⁺ ) and / or iron (Fe ²⁺ ), then the obtained micronutrient chelates with the carboxyl group of an amino acid or a mixture of amino acids or short peptides selected from the group consisting of glycine, alanine , valine, leucine, isoleucine, methionine, proline, phenylalanine, tryptophan, serine, threonine, asparagine, glutamine, tyrosine, cysteine, lysine, arginine, histidine, aspartic acid or glutamic acid, are introduced into aqueous solutions of nitrate salt taking the concentration of cations in urea ammonium nitrate solution at the level of: Cu 0.001-0.2% m / m, Mn 0.001-0.4% m / m, Zn 0.001-0.2% m / m, Fe 0.001-0, 2% m / m. 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że ligandy organiczne otrzymuje się w procesie hydrolizy keratyny.6. The method according to p. The process of claim 5, characterized in that the organic ligands are obtained by the hydrolysis of keratin. 7. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że do roztworów saletrzano-mocznikowych z mikroelementami, dodaje się kationy magnezowe (Mg), w ilości 0,001-0,2 (%, m/m) i/lub kobaltowe (Co) w ilości 0,001-0,2 (%, m/m) i/lub kationy potasowe (K) w ilości 0,001-0,2 (%, m/m) oraz mikroelementy anionowe, takie jak: selen (Se) w ilości 0,001-0,1 (%, m/m) i/lub molibden w ilości (Mo) 0,001-0,2 (%, m/m) i/lub bor (B) 0,001-0,4 (%, m/m).7. The method according to p. 5, characterized in that magnesium (Mg) cations in the amount of 0.001-0.2 (%, m / m) and / or cobalt (Co) in the amount of 0.001-0.2 are added to the urea-ammonium nitrate solutions with microelements. (%, m / m) and / or potassium (K) cations in the amount of 0.001-0.2 (%, m / m) and anionic microelements, such as: selenium (Se) in the amount of 0.001-0.1 (%, m / m) and / or molybdenum in an amount of (Mo) 0.001-0.2 (%, m / m) and / or boron (B) 0.001-0.4 (%, m / m). 8. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że do roztworów saletrzano-mocznikowych dodaje się jony fosforanowe oraz czynniki neutralizujące, takie jak wodorotlenek potasu lub amoniak.8. The method according to p. The method of claim 5, characterized in that phosphate ions and neutralizing agents such as potassium hydroxide or ammonia are added to the urea-ammonium nitrate solutions.