PL220124B1 - Derivative polyampholyte of dimethylphosphinic acid and 2-aminoethylphosphonic acid and a method for its manufacture - Google Patents
Derivative polyampholyte of dimethylphosphinic acid and 2-aminoethylphosphonic acid and a method for its manufactureInfo
- Publication number
- PL220124B1 PL220124B1 PL402446A PL40244613A PL220124B1 PL 220124 B1 PL220124 B1 PL 220124B1 PL 402446 A PL402446 A PL 402446A PL 40244613 A PL40244613 A PL 40244613A PL 220124 B1 PL220124 B1 PL 220124B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- mol
- aminoethylphosphonic
- reaction
- ppm
- Prior art date
Links
- QQVDJLLNRSOCEL-UHFFFAOYSA-N (2-aminoethyl)phosphonic acid Chemical compound [NH3+]CCP(O)([O-])=O QQVDJLLNRSOCEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphinic acid Chemical compound CP(C)(O)=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 4
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- HZCDANOFLILNSA-UHFFFAOYSA-N Dimethyl hydrogen phosphite Chemical compound COP(=O)OC HZCDANOFLILNSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 24
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 17
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 12
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000000607 proton-decoupled 31P nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 101100184636 Rhodobacter capsulatus modA gene Proteins 0.000 description 6
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-DYCDLGHISA-M Sodium hydroxide-d Chemical compound [Na+].[2H][O-] HEMHJVSKTPXQMS-DYCDLGHISA-M 0.000 description 4
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000003341 Bronsted base Substances 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 2
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 125000003916 ethylene diamine group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N trisodium;phosphite Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])[O-] NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetylofosfonowego oraz sposób wytwarzania poliamfolitu.The present invention relates to a polyampholyte derived from dimethylphosphinic acid and 2-aminoethylphosphonic acid, and to a method of producing a polyampholite.
Z amerykańskiego opisu patentowego US4455240 znany jest poliamfolit zawierający jako część anionową grupy karboksylanowe, natomiast jako część kationową grupy aminiowe, fosfiniowe lub sulfonowe. Poliamfolity te otrzymuje się na drodze kopolimeryzacji kwasów karboksylowych, które zawierają wiązania C=C, z odpowiednimi nienasyconymi solami amoniowymi, fosfinowymi lub sulfonowymi. W europejskim opisie patentowym EP0082657 opisano zastosowanie podobnych poliamfolitów jako inhibitorów korozji w płynach wiertniczych. W opisie patentowym SU1578142 opisano syntezę poliamfolitów zawierających pirydynowe grupy kationowe, a w opisie patentowym SU817030 ujawniono poliamfolity, w których część kationową stanowią pochodne etylenodiaminy.US4455240 discloses a polyampholyte containing carboxylate groups as anionic part, and amine, phosphine or sulfonic groups as cationic part. These polyampholytes are obtained by copolymerization of carboxylic acids which contain C = C bonds with corresponding unsaturated ammonium, phosphine or sulfonic salts. EP0082657 describes the use of similar polyampholytes as corrosion inhibitors in drilling fluids. Patent SU1578142 describes the synthesis of polyampholytes containing pyridine cationic groups, and patent SU817030 discloses polyampholytes in which the cationic part is ethylenediamine derivatives.
Istotę wynalazku stanowi poliamfolit, będący pochodną kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetylofosfonowego o wzorze 1.The essence of the invention is a polyampholyte, which is a derivative of dimethylphosphinic acid and 2-aminoethylphosphonic acid of formula 1.
Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetylofosfonowego nie był dotychczas opisany w literaturze naukowej ani technicznej, a jest przeznaczony do stosowania w charakterze polimerycznego kompleksonu, jako uniwersalny bufor do korekty pH oraz do wiązania jonów metali. Poliamfolit znajduje zastosowanie do stabilizacji wody technologicznej, a także jako odczynnik analityczny.Polyampholyte derived from dimethylphosphinic acid and 2-aminoethylphosphonic acid has not been described in scientific or technical literature so far, and is intended to be used as a polymeric complexone, as a universal buffer for pH adjustment and for binding metal ions. Polyampholite is used to stabilize process water, and also as an analytical reagent.
Sposób wytwarzania poliamfolitu pochodnego kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetylofosfonowego, o wzorze 1, polega na tym, że w pierwszym etapie jedną część molową kwasu fosfinowego poddaje się reakcji z jedną częścią molową kwasu 2-aminoetylofosfonowgo i co najmniej jedną częścią molową formaldehydu, ewentualnie zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i paraform, a reakcję prowadzi się w temperaturze 293-373 K, w wodzie, w obecności aktywatora w postaci kwasu solnego, w ilości od 0,0 do 0,6 części molowych, aż do przereagowania substratów i utworzenia się mieszaniny fosfinometylowanych pochodnych kwasu 2-aminoetylofosfonowego, które w drugim etapie poddaje się reakcji polikondensacji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu, ewentualnie zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i paraform, a reakcję prowadzi się w temperaturze 293-373 K, w wodzie, w obecności aktywatora w postaci kwasu solnego w ilości od 0,0 do 1,2 części molowych, aż do zakończenia polikondensacji. Otrzymany poliamfolit wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej przez odparowanie lotnych składników i uzyskuje się produkt, z którego można otrzymać dowolną postać użyteczną poliamfolitu pochodnego kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetylofosfonowego.The method of producing a polyampholite derived from dimethylphosphonic acid and 2-aminoethylphosphonic acid, of the formula 1, consists in reacting in a first step one mole part of phosphinic acid with one mole part of 2-aminoethylphosphonic acid and at least one mole part of formaldehyde, optionally contained in a substance selected from the group of formalin, trioxane and paraform, and the reaction is carried out at the temperature of 293-373 K, in water, in the presence of an activator in the form of hydrochloric acid, in the amount of 0.0 to 0.6 mol parts, until the reactants are reacted and formation of a mixture of phosphinomethylated 2-aminoethylphosphonic acid derivatives, which in the second step is subjected to polycondensation reaction with at least one mole part of formaldehyde, optionally contained in a substance selected from the group of formalin, trioxane and paraform, and the reaction is carried out at a temperature of 293-373 K , in water, in the presence of a hydrochloric acid activator in an amount of 0.0 to 1.2 parts by mole, a f until the end of polycondensation. The obtained polyampholyte is separated from the reaction mixture by evaporation of volatile components, and a product is obtained from which any useful form of polyampholite derived from dimethylphosphinic acid and 2-aminoethylphosphonic acid can be obtained.
W odmianie sposobu według wynalazku zamiast kwasu fosfinowego, stosuje się równoważną ilość moli fosfinianu sodu (podfosforynu sodu) i kwasu solnego.In a variant of the process according to the invention, an equivalent amount of moles of sodium phosphite (sodium hypophosphite) and hydrochloric acid is used instead of phosphinic acid.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.The invention is illustrated in the working examples and in the reaction scheme.
P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1
Do 50% roztworu kwasu fosfinowego (1,04 ml, 0,010 mola) w wodzie (1,00 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas 2-aminoetylofosfonowy (1,25 g, 0,010 mola) i 37% formalinę (0,89 ml, 0,012 mola), po czym miesza się w temperaturze około 298 K i wykonuje się serię pomiarów widm 31P{1H} i 31P NMR. Po godzinie dodaje się drugą porcję 37% formaliny (0,89 ml, 0,012 mola) i kontynuuje się mieszanie oraz pomiary NMR [PS 176], z których wynika, że po 3 godzinach reakcji głównymi składnikami mieszaniny są: kwas fosfinowy (27%), związki zawierające fragment strukturalnyTo a 50% solution of phosphinic acid (1.04 ml, 0.010 mol) in water (1.00 ml) at about 298 K, 2-aminoethylphosphonic acid (1.25 g, 0.010 mol) and 37% formalin ( 0.89 ml, 0.012 mol), then stirred at about 298 K and serial measurements of 31 P { 1 H} and 31 P NMR spectra are made. After an hour, a second portion of 37% formalin (0.89 ml, 0.012 mol) is added and stirring is continued and NMR measurements [PS 176] are continued, showing that after 3 hours of reaction the main components of the mixture are: phosphinic acid (27%) , compounds containing a structural fragment
N-CH2-P-H (19%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (6%), nieprzereagowany kwas 2-aminoetylofosfonowy (18%) i pochodne kwasu 2-aminoetylofosfonowego (31%). Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 1.N-CH 2 -PH (19%), compounds containing N-CH 2 -P-CH 2 -N (6%), unreacted 2-aminoethylphosphonic acid (18%) and 2-aminoethylphosphonic acid derivatives (31%). The obtained results are presented in Table 1.
P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że przed wprowadzeniem pierwszej porcji formaliny dodaje się 12 M wodny roztwór HCl (0,42 ml, 0,0050 mola). Mieszaninę reakcyjną analizuje sięThe procedure of Example 1 was followed with the exception that 12 M aqueous HCl (0.42 ml, 0.0050 mol) was added before the first portion of formalin was introduced. The reaction mixture is analyzed
1 31 przy pomocy widm 31P {1H} i 31P NMR [PS177], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: kwas fosfinowy (23%), związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (19%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (8%), nieprzereagowany kwas 2-aminoetylofosfonowy (17%) i pochodne kwasu 2-aminoetylofosfonowego (31%). Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 1.1 31 using spectra 31 P {1 H} NMR and 31 P [PS177], which shows that after 3 hours, the main components of the mixture are phosphinic acid (23%), the compounds having a structural element N-CH2 -PH ( 19%), compounds containing an N-CH 2 -P-CH 2 -N moiety (8%), unreacted 2-aminoethylphosphonic acid (17%) and 2-aminoethylphosphonic acid derivatives (31%). The obtained results are presented in Table 1.
PL 220 124 B1PL 220 124 B1
P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że przed wprowadzeniem pierwszej porcji formaliny dodaje się 12 M wodny roztwór HCl (0,83 ml, 0,010 mola). Mieszaninę reakcyjną analizuje się przyExample 1 was followed with the exception that 12M aqueous HCl (0.83 ml, 0.010 mol) was added before the first portion of formalin was introduced. The reaction mixture is analyzed at
1 31 pomocy widm 31P {1H} i 31P NMR [PS178], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: kwas fosfinowy (17%), związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (31%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (3%), nieprzereagowany kwas 2-aminoetylofosfonowy (26%) i pochodne kwasu 2-aminoetylofosfonowego (23%). Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 1.1 31 aid spectra 31 P {1 H} NMR and 31 P [PS178], which shows that after 3 hours, the main components of the mixture are phosphinic acid (17%), the compounds having a structural element N-CH2 -PH (31 %), compounds containing an N-CH 2 -P-CH 2 -N moiety (3%), unreacted 2-aminoethylphosphonic acid (26%) and 2-aminoethylphosphonic acid derivatives (23%). The obtained results are presented in Table 1.
P r z y k ł a d 4P r z k ł a d 4
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że przed wprowadzeniem pierwszej porcji formaliny dodaje się 12 M wodny roztwór HCl (1,25 ml, 0,015 mola). Mieszaninę reakcyjną analizuje się przyThe procedure of Example 1 was followed with the exception that 12 M aqueous HCl (1.25 ml, 0.015 mol) was added before the first portion of formalin was introduced. The reaction mixture is analyzed at
1 31 pomocy widm 31P {1H} i 31P NMR [PS 179], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: kwas fosfinowy (23%), związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (22%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (1%), nieprzereagowany kwas 2-aminoetylofosfonowy (32%) i pochodne kwasu 2-aminoetylofosfonowego (19%). Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 1.1 31 aid spectra 31 P {1 H} NMR and 31 P [PS 179], which shows that after 3 hours, the main components of the mixture are phosphinic acid (23%), the compounds having a structural element N-CH2 -PH ( 22%), compounds containing an N-CH 2 -P-CH 2 -N moiety (1%), unreacted 2-aminoethylphosphonic acid (32%) and 2-aminoethylphosphonic acid derivatives (19%). The obtained results are presented in Table 1.
P r z y k ł a d 5P r z k ł a d 5
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że przed wprowadzeniem pierwszej porcji formaliny dodaje się 12 M wodny roztwór HCl (1,67 ml, 0,020 mola). Mieszaninę reakcyjną analizuje się przyThe procedure of Example 1 was followed with the exception that 12 M aqueous HCl (1.67 ml, 0.020 mol) was added before the first portion of formalin was introduced. The reaction mixture is analyzed at
1 31 pomocy widm 31P {1H} i 31P NMR [PS 180], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: kwas fosfinowy (24%), związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (22%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (1%), nieprzereagowany kwas 2-aminoetylofosfonowy (33%) i pochodne kwasu 2-aminoetylofosfonowego (18%). Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 1.1 31 aid spectra 31 P {1 H} NMR and 31 P [PS 180], which shows that after 3 hours, the main components of the mixture are phosphinic acid (24%), the compounds having a structural element N-CH2 -PH ( 22%), compounds containing an N-CH 2 -P-CH 2 -N moiety (1%), unreacted 2-aminoethylphosphonic acid (33%) and 2-aminoethylphosphonic acid derivatives (18%). The obtained results are presented in Table 1.
T a b e l a 1T a b e l a 1
Zależność składu mieszaniny od stosunku molowego kwasu solnego do H2P(O)oH w temperaturze 298 K.Dependence of the mixture composition on the molar ratio of hydrochloric acid to H2P (O) oH at 298 K.
Z przykładów 1-5 wynika, że reakcja w temperaturze 298 K zachodzi powoli, a optimum dla syntezy fosfinometylowanych pochodnych kwasu 2-aminoetylofosfonowego w tej temperaturze, w czasie 3 godzin, wynosi 0,5 mola HCl na mol kwasu fosfinowego, co odpowiada wartości 2,5 różnicy między liczbą moli kwasu i zasady Br0nsteda. Zmniejszenie kwasowości mieszaniny poniżej tej wartości, sprzyja reakcjom redoks, w wyniku których powstaje kwas fosforowy, natomiast zwiększenie kwasowości mieszaniny powoduje zmniejszenie stopnia przereagowania i pojawienie się znaczących ilości związków zawierających fragment strukturalny P-CH2-OH. Kwas 2-aminoetylofosfonowy ma dwie grupy kwasowe i jedną zasadową, jest więc kwasem Br0nsteda, w związku z tym reakcje fosfinometylowania tego związku można wykonać również bez konieczności wprowadzania dodatkowego kwasu.Examples 1-5 show that the reaction at 298 K is slow, and the optimum for the synthesis of phosphinomethylated 2-aminoethylphosphonic acid derivatives at this temperature, during 3 hours, is 0.5 mole HCl per mole of phosphinic acid, which corresponds to the value of 2 , The difference between the moles of Bronsted acid and base. Reducing the acidity of the mixture below this value favors redox reactions, which result in the formation of phosphoric acid, while increasing the acidity of the mixture reduces the degree of conversion and the appearance of significant amounts of compounds containing the P-CH2-OH structural fragment. 2-Aminoethylphosphonic acid has two acid groups and one basic group, so it is Brønsted acid, therefore the phosphinomethylation reactions of this compound can also be performed without the need to introduce additional acid.
P r z y k ł a d 6P r z k ł a d 6
Do 50% roztworu kwasu fosfinowego (1,04 ml, 0,010 mola) w wodzie (1,00 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas 2-aminoetylofosfonowy (1,25 g, 0,010 mola) i 37% formalinę (0,89 ml, 0,012 mola), po czym miesza się w temperaturze około 333 K i wykonuje się serię pomiarów widm 31P {1H} i 31P NMR. Po godzinie dodaje się drugą porcję 37% formaliny (0,89 ml, 0,012 mola) i kontynuuje reakcję oraz pomiary NMR [PS171], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: kwas fosfinowy (4%), związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (14%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (24%), nieprzereagowany kwas 2-aminoetylofosfonowy (3%) i pochodne kwasu 2-aminoetylofosfonowego (46%). Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 2.To a 50% solution of phosphinic acid (1.04 ml, 0.010 mol) in water (1.00 ml) at about 298 K, 2-aminoethylphosphonic acid (1.25 g, 0.010 mol) and 37% formalin ( 0.89 ml, 0.012 mol), then stirred at about 333 K and serial measurements of 31 P { 1 H} and 31 P NMR spectra are made. After an hour, a second portion of 37% formalin (0.89 ml, 0.012 mol) is added and the reaction is continued as well as NMR measurements [PS171], which show that after 3 hours the main components of the mixture are: phosphinic acid (4%), compounds containing structural fragment N-CH 2 -PH (14%), compounds containing the group N-CH 2 -P-CH 2 -N (24%), unreacted 2-aminoethylphosphonic acid (3%) and derivatives of 2-aminoethylphosphonic acid (46% ). The obtained results are presented in Table 2.
PL 220 124 B1PL 220 124 B1
P r z y k ł a d 7P r z k ł a d 7
Postępuje się jak w przykładzie 6 z tą różnicą, że przed wprowadzeniem pierwszej porcji formaliny dodaje się 12 M wodny roztwór HCl (0,42 ml, 0,0050 mola). Mieszaninę reakcyjną analizuje sięThe procedure of Example 6 was followed with the exception that 12 M aqueous HCl (0.42 ml, 0.0050 mol) was added before the first portion of formalin was introduced. The reaction mixture is analyzed
1 31 przy pomocy widm 31P {1H } i 31P NMR [PS172], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (9%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (22%), nieprzereagowany kwas 2-aminoetylofosfonowy (6%) i pochodne kwasu 2-aminoetylofosfonowego (ok. 50%). Mieszanina zawiera zaledwie 1% nieprzereagowanego kwasu fosfinowego. Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 2.1 31 using spectra 31 P {1 H} NMR and 31 P [PS172], which shows that after 3 hours, a mixture of the main ingredients are compounds containing a structural element N-CH2 -PH (9%), containing compounds N-CH 2 -P-CH 2 -N (22%), unreacted 2-aminoethylphosphonic acid (6%) and 2-aminoethylphosphonic acid derivatives (approx. 50%). The mixture contains only 1% unreacted phosphinic acid. The obtained results are presented in Table 2.
P r z y k ł a d 8P r z k ł a d 8
Postępuje się jak w przykładzie 6 z tą różnicą, że przed wprowadzeniem pierwszej porcji formaliny dodaje się 12 M wodny roztwór HCl (0,83 ml, 0,010 mola). Mieszaninę reakcyjną analizuje się przyThe procedure of Example 6 was followed with the exception that 12 M aqueous HCl (0.83 ml, 0.010 mol) was added before the first portion of formalin was introduced. The reaction mixture is analyzed at
1 31 pomocy widm 31P {1H} i 31P NMR [PS173], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (12%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (26%), nieprzereagowany kwas 2-aminoetylofosfonowy (14%) i pochodne kwasu 2-aminoetylofosfonowego (40%). Mieszanina zawiera zaledwie 1% nieprzereagowanego kwasu fosfinowego. Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 2.1 31 aid spectra 31 P {1 H} NMR and 31 P [PS173], which shows that after 3 hours, a mixture of the main ingredients are compounds containing a structural element N-CH2 -PH (12%), compounds containing a N -CH 2 -P-CH 2 -N (26%), unreacted 2-aminoethylphosphonic acid (14%) and 2-aminoethylphosphonic acid derivatives (40%). The mixture contains only 1% unreacted phosphinic acid. The obtained results are presented in Table 2.
P r z y k ł a d 9P r z k ł a d 9
Postępuje się jak w przykładzie 6 z tą różnicą, że przed wprowadzeniem pierwszej porcji formaliny dodaje się 12 M wodny roztwór HCl (1,25 ml, 0,015 mola). Mieszaninę reakcyjną analizuje się przyThe procedure of Example 6 was followed with the exception that 12 M aqueous HCl (1.25 ml, 0.015 mol) was added before the first portion of formalin was introduced. The reaction mixture is analyzed at
1 31 pomocy widm 31P {1H} i 31P NMR [PS174], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (8%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (25%), nieprzereagowany kwas 2-aminoetylofosfonowy (16%) i pochodne kwasu 2-aminoetylofosfonowego (40%). Mieszanina nie zawiera nieprzereagowanego kwasu fosfinowego. Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 2.1 31 aid spectra 31 P {1 H} NMR and 31 P [PS174], which shows that after 3 hours, a mixture of the main ingredients are compounds containing a structural element N-CH2 -PH (8%), compounds containing a N -CH 2 -P-CH 2 -N (25%), unreacted 2-aminoethylphosphonic acid (16%) and 2-aminoethylphosphonic acid derivatives (40%). The mixture does not contain unreacted phosphinic acid. The obtained results are presented in Table 2.
P r z y k ł a d 10P r z k ł a d 10
Postępuje się jak w przykładzie 6 z tą różnicą, że przed wprowadzeniem pierwszej porcji formaliny dodaje się 12 M wodny roztwór HCl (1,67 ml, 0,020 mola). Mieszaninę reakcyjną analizuje się przyExample 6 was followed with the exception that 12 M aqueous HCl (1.67 ml, 0.020 mol) was added before the first portion of formalin was introduced. The reaction mixture is analyzed at
1 31 pomocy widm 31P {1H} i 31P NMR [PS175], z których wynika, że po 3 godzinach głównymi składnikami mieszaniny są: związki zawierające fragment strukturalny N-CH2-P-H (8%), związki zawierające ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N (21%), nieprzereagowany kwas 2-aminoetylofosfonowy (19%) i pochodne kwasu 2-aminoetylofosfonowego (36%). Mieszanina nie zawiera nieprzereagowanego kwasu fosfinowego. Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 2.1 31 aid spectra 31 P {1 H} NMR and 31 P [PS175], which shows that after 3 hours, a mixture of the main ingredients are compounds containing a structural element N-CH2 -PH (8%), compounds containing a N -CH 2 -P-CH 2 -N (21%), unreacted 2-aminoethylphosphonic acid (19%) and 2-aminoethylphosphonic acid derivatives (36%). The mixture does not contain unreacted phosphinic acid. The obtained results are presented in Table 2.
T a b e l a 2T a b e l a 2
Zależność składu mieszaniny od stosunku molowego kwasu solnego do H2P(O)oH w temperaturze 358 K.Dependence of the mixture composition on the molar ratio of hydrochloric acid to H2P (O) oH at a temperature of 358 K.
Z przykładów 6-10 wynika, że optimum dla syntezy fosfinometylowanych pochodnych kwasu 2-aminoetylofosfonowego w temperaturze 333 K i w czasie 3 godzin leży w szerokich granicach od 0,0 do 1,0 mola HCl na mol kwasu fosfinowego, co odpowiada wartości 2,0-3,0 różnicy między liczbą moli kwasu i zasady Bransteda, natomiast optimum dla syntezy poliamfolitu pochodnej kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetylofosfonowego wynosi 0,0-1,5 mola HCl na mol kwasu fosfinowego, co odpowiada wartości 2,0-3,5 różnicy między liczbą moli kwasu i zasady Br0nsteda. Zmniejszenie kwasowości mieszaniny sprzyja reakcjom redoks, w wyniku których powstaje kwas fosforowy, natomiast zwiększenie kwasowości mieszaniny powoduje drastyczne zmniejszenie stopnia przereagowania i pojawienie się znaczących ilości związków zawierających fragment strukturalny P-CH2-OH. W związku z tym, że kwas 2-aminoetylofosfonowy ma dwie grupy kwasowe i jedną zasadową, jestExamples 6-10 show that the optimum for the synthesis of phosphinomethylated 2-aminoethylphosphonic acid derivatives at a temperature of 333 K and over 3 hours ranges from 0.0 to 1.0 mole of HCl per mole of phosphinic acid, corresponding to the value of 2.0 -3.0 difference between the number of moles of Bransted acid and base, while the optimum for the synthesis of polyampholyte derivative of dimethylphosphinic acid and 2-aminoethylphosphonic acid is 0.0-1.5 moles of HCl per mole of phosphinic acid, which corresponds to the value of 2.0-3, The difference between the moles of Bronsted acid and base. Reducing the acidity of the mixture favors redox reactions, which result in the formation of phosphoric acid, while increasing the acidity of the mixture causes a drastic reduction in the conversion rate and the appearance of significant amounts of compounds containing the P-CH 2 -OH structural fragment. Since 2-aminoethylphosphonic acid has two acid groups and one basic group, it is
PL 220 124 B1 więc kwasem Bransteda, reakcje fosfinometylowania tego związku można prowadzić bez konieczności wprowadzania dodatkowego kwasu.Thus, with Bransted acid, the phosphinomethylation reactions of this compound can be carried out without the need to introduce additional acid.
P r z y k ł a d 11P r x l a d 11
Do 50% roztworu kwasu fosfinowego (1,04 ml, 0,010 mola) w wodzie (1,00 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas 2-aminoetylofosfonowy (1,25 g, 0,010 mola), 12 M wodny roztwórTo a 50% solution of phosphinic acid (1.04 ml, 0.010 mol) in water (1.00 ml), at a temperature of about 298 K, 2-aminoethylphosphonic acid (1.25 g, 0.010 mol), 12M aqueous solution is added.
HCl (0,42 ml, 0,0050 mola) i 37% formalinę (0,89 ml, 0,012 mola), po czym miesza się w temperaturzeHCl (0.42 mL, 0.0050 mol) and 37% formalin (0.89 mL, 0.012 mol), then stirred at
1 31 około 298 K i wykonuje się serię pomiarów widm 31P{1H} i 31P NMR. Po godzinie dodaje się drugą porcję 37% formaliny (0,89 ml, 0,012 mola) i kontynuuje reakcję oraz pomiary NMR, a po 3 godzinach dodaje się trzecią porcję 37% formaliny (0,89 ml, 0,012 mola). Mieszaninę reakcyjną pozostawia się na 24 godziny, po czym z uzyskanego roztworu poliamfolitu oddestylowuje się wodę i inne lotne składniki pod ciśnieniem około 20 hPa z łaźni wodnej o temperaturze końcowej 343 K. Uzyskuje się poliamfolit w postaci białego proszku, której strukturę potwierdzają widma NMR [PS177CP]; 31P NMR (D2O, δ [ppm]): szeroki sygnał od 15 do 22 (N-CH2-P-CH2-N) oraz 28 do 30 (P-CH2CH2-N), przy małym stosunku S/N; 1H NMR (D2O, δ [ppm]): 1,7-1,9 szeroki m (2H, P-CH2C-N, J nieozn.), 3,0 poszerzony t (2H, N-CH2-C-P, J nieozn.), 3,16-3,40 szeroki multiplet (4H, NCH2P, J nieozn.), 4,80 s (HOD).1 31 of about 298 K and a series of measurements of 31 P { 1 H} and 31 P NMR spectra are made. After an hour, a second portion of 37% formalin (0.89 mL, 0.012 mol) is added and the reaction and NMR measurements are continued, and after 3 hours a third portion of 37% formalin (0.89 mL, 0.012 mol) is added. The reaction mixture is left for 24 hours, then water and other volatile components are distilled off from the obtained polyampholyte solution at a pressure of about 20 hPa from a water bath with a final temperature of 343 K. The polyampholyte is obtained in the form of a white powder, the structure of which is confirmed by NMR spectra [PS177CP ]; 31 P NMR (D2O, δ [ppm]): broad signal from 15 to 22 (N-CH2-P-CH2-N) and 28 to 30 (P-CH2CH2-N), with low S / N ratio; 1 H NMR (D 2 O, δ [ppm]): 1.7-1.9 broad m (2H, P-CH 2 CN, J nieozn.), 3.0 broadened t (2 H, N-CH 2 -CP. J unknown), 3.16-3.40 broad multiplet (4H, NCH 2 P, J unknown), 4.80 s (HOD).
P r z y k ł a d 12P r z k ł a d 12
Do 50% roztworu kwasu fosfinowego (1,04 ml, 0,010 mola) w wodzie (1,00 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas 2-aminoetylofosfonowy (1,25 g, 0,010 mola), 12 M wodny roztwór HCl (0,42 ml, 0,0050 mola) i 37% formalinę (0,89 ml, 0,012 mola), po czym miesza się w temperaturzeTo a 50% solution of phosphinic acid (1.04 ml, 0.010 mol) in water (1.00 ml), at a temperature of about 298 K, 2-aminoethylphosphonic acid (1.25 g, 0.010 mol), 12M aqueous solution is added. HCl (0.42 mL, 0.0050 mol) and 37% formalin (0.89 mL, 0.012 mol), then stirred at
1 31 około 333 K i wykonuje się serię pomiarów widm 31P{1H} i 31P NMR. Po godzinie dodaje się drugą porcję 37% formaliny (0,89 ml, 0,012 mola) i kontynuuje reakcję oraz pomiary NMR, a po 3 godzinach dodaje się trzecią porcję 37% formaliny (0,89 ml, 0,012 mola), a reakcję kontynuuje się w tej samej temperaturze przez 3 godziny. Z uzyskanego roztworu poliamfolitu oddestylowuje się wodę i inne lotne składniki pod ciśnieniem około 20 hPa z łaźni wodnej o temperaturze końcowej 343 K. Uzyskuje się poliamfolit w postaci białego proszku, której strukturę potwierdzają widma NMR [PS172CP]: 31P NMR (D2O, δ [ppm]): szeroki sygnał od 20 do 23 (N-CH2-P-CH2-N) oraz od 34 do 37 (P-CH2CH2-N), przy małym stosunku S/N. Na widmie widać również niewielką ilość zanieczyszczeń przy około 26; 1H NMR (D2O, δ [ppm]): 1,6-1,8 szeroki m (2H, P-CH2C-N, J nieozn.), 2,8-3,2 poszerzony m (6H, N-CH2-C-P + 2 NCH2P, J nieozn.), 4,80 s (HOD), 7,10 d (ślady H-P, J=512Hz.1 31 of about 333 K and a series of measurements of 31 P { 1 H} and 31 P NMR spectra are made. After an hour, a second portion of 37% formalin (0.89 mL, 0.012 mol) is added and the reaction and NMR measurements are continued, and after 3 hours a third portion of 37% formalin (0.89 mL, 0.012 mol) is added and the reaction is continued. at the same temperature for 3 hours. Water and other volatile components are distilled from the obtained polyampholite solution at a pressure of about 20 hPa from a water bath with a final temperature of 343 K. The polyampholyte is obtained in the form of a white powder, the structure of which is confirmed by NMR spectra [PS172CP]: 31 P NMR (D2O, δ [ ppm]): broad signal from 20 to 23 (N-CH2-P-CH2-N) and from 34 to 37 (P-CH2CH2-N), with a low S / N ratio. You can also see a small amount of impurities in the spectrum at around 26; 1 H NMR (D 2 O, δ [ppm]): 1.6-1.8 broad m (2H, P-CH 2 CN, J nieozn.), Extended 2.8-3.2 m (6H, N-CH2 + -CP 2 NCH 2 P, J nieozn.), 4.80 s (HOD), 7.10 d (HP traces, J = 512Hz.
P r z y k ł a d 13P r x l a d 13
Do 50% roztworu kwasu fosfinowego (2,1 ml, 0,020 mola) w wodzie (5,00 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas 2-aminoetylofosfonowy (2,5 g, 0,020 mola), 12 M wodny roztwór HCl (0,8 ml, 0,010 mola) i 37% formalinę (1,8 ml, 0,024 mola), po czym miesza się ogrzewając naTo a 50% solution of phosphinic acid (2.1 ml, 0.020 mol) in water (5.00 ml) is added, at about 298 K, 2-aminoethylphosphonic acid (2.5 g, 0.020 mol), 12M aqueous solution. HCl (0.8 mL, 0.010 mol) and 37% formalin (1.8 mL, 0.024 mol), and was stirred with heating for
1 31 łaźni wodnej o temperaturze około 373 K i wykonuje się serię pomiarów widm 31P{1H} i 31P NMR. Po godzinie dodaje się drugą porcję 37% formaliny (1,8 ml, 0,024 mola) i kontynuuje reakcję oraz pomiary NMR. Po kolejnej godzinie dodaje się trzecią porcję 37% formaliny (1,8 ml, 0,024 mola), a reakcję kontynuuje się w tej samej temperaturze przez 1 godzinę. Z uzyskanego roztworu poliamfolitu oddestylowuje się wodę i inne lotne składniki pod ciśnieniem około 20 hPa z łaźni wodnej o temperaturze końcowej 343 K. Uzyskuje się poliamfolit w postaci białego proszku, której strukturę potwierdzają widma NMR [WG11814CH]: 31P NMR (D2O+NaOD, δ [ppm]): s (20,1 ppm, 4%), s (20,4 ppm, 4%), s (20,6 ppm, 13%), s (20,9 ppm, 29%) i s (21,2 ppm, 4%) pochodzące od fragmentu N-CH2-P-CH2-N oraz bs (35,6 ppm, 2%), bs (35,8 ppm, 3%), s (36,0 ppm, 8%), s (36,2 ppm, 21%) i bs (36,8 ppm, 5%) pochodzące od fragmentu P-CH2CH2-N. Na widmie widać również około 7% poliamfolitów przy około 24,9 ppm, które zawierają fragmenty struktury NCH2P(O)OH; 1H NMR (D2O+NaOD, δ [ppm]): 1,4-1,6 szeroki m (2H, P-CH2C-N, J nieozn.), 2,4-2,8 poszerzony m (6H, N-CH2-C-P + 2 NCH2P, J nieozn.), 4,73 s (HOD), 7,00 d (ślady H-P, J=511 Hz).1 31 waterbath at approximately 373 K and a series of measurements of spectra 31 P {1 H} NMR and 31P. After an hour, a second portion of 37% formalin (1.8 mL, 0.024 mol) is added and the reaction continued and NMR measurements continued. After another hour, a third portion of 37% formalin (1.8 mL, 0.024 mol) is added and the reaction is continued at the same temperature for 1 hour. Water and other volatile components are distilled from the obtained polyampholite solution at a pressure of about 20 hPa from a water bath with a final temperature of 343 K. The polyampholyte is obtained in the form of a white powder, the structure of which is confirmed by the NMR spectra [WG11814CH]: 31 P NMR (D2O + NaOD, δ [ppm]): s (20.1 ppm, 4%), s (20.4 ppm, 4%), s (20.6 ppm, 13%), s (20.9 ppm, 29%) and s (21.2 ppm, 4%) derived from the N-CH2-P-CH2-N fragment and bs (35.6 ppm, 2%), bs (35.8 ppm, 3%), s (36.0 ppm , 8%), s (36.2 ppm, 21%) and bs (36.8 ppm, 5%) derived from the P-CH2CH2-N fragment. The spectrum also shows about 7% of the polyampholytes at about 24.9 ppm which contain fragments of the structure NCH2P (O) OH; 1 H NMR (D 2 O + NaOD, δ [ppm]): 1.4-1.6 broad m (2H, P-CH 2 N, J nieozn.), Extended 2.4-2.8 m (6H, N -CH 2 -CP + 2 NCH 2 P, J unrecognized), 4.73 s (HOD), 7.00 d (HP traces, J = 511 Hz).
P r z y k ł a d 14P r z k ł a d 14
Postępuje się jak w przykładzie 13 z tą różnicą, że nie dodaje się kwasu solnego. Uzyskuje się poliamfolit w postaci bezbarwnej szklistej kruchej masy, którego strukturę potwierdzają widma NMR [WG11814C]: 31P NMR (D2O+NaOD, δ [ppm]); s (20,0 ppm, 9%), s (20,4 ppm, 11%) i s (20,8 ppm, 24%) pochodzące od fragmentu N-CH2-P-CH2-N oraz bs (35,4 ppm, 6%), bs (35,7 ppm, 4%), s (35,8 ppm, 5%), s (36,2 ppm, 22%), bs (36,8 ppm, 3%) i bs (38,3 ppm, 3%) pochodzące od fragmentu P-CH2CH2-N. Na widmie widać również około 4% poliamfolitów przy około 24,9 ppm, które zawierają fragmenty struktury NCH2P(O)OH, a także kwas fosforowy (9%); 1H NMR (D2O+NaOD, δ [ppm]): 1,4-1,6 szeroki m (2H, P-CH2C-N, J nieozn.), 2,4-2,9 poszerzony m (6H, N-CH2-C-P + 2 NCH2P, J nieozn.), 4,71 s (HOD), 7,10 d (ślady H-P, J=511 Hz).The procedure is as in Example 13 except that no hydrochloric acid is added. The polyampholyte is obtained in the form of a colorless glassy brittle mass, the structure of which is confirmed by NMR spectra [WG11814C]: 31 P NMR (D2O + NaOD, δ [ppm]); s (20.0 ppm, 9%), s (20.4 ppm, 11%) and s (20.8 ppm, 24%) derived from the N-CH2-P-CH2-N fragment and bs (35.4 ppm , 6%), bs (35.7 ppm, 4%), s (35.8 ppm, 5%), s (36.2 ppm, 22%), bs (36.8 ppm, 3%) and bs (38.3 ppm, 3%) derived from the P-CH2CH2-N fragment. The spectrum also shows about 4% of the polyampholytes at about 24.9 ppm, which contain fragments of the structure NCH2P (O) OH, as well as phosphoric acid (9%); 1 H NMR (D 2 O + NaOD, δ [ppm]): 1.4-1.6 broad m (2H, P-CH 2 N, J nieozn.), Extended 2.4-2.9 m (6H, N -CH 2 -CP + 2 NCH 2 P, J unrecognized), 4.71 s (HOD), 7.10 d (HP traces, J = 511 Hz).
PL 220 124 B1PL 220 124 B1
P r z y k ł a d 15P r z k ł a d 15
Do 50% roztworu kwasu fosfinowego (5,21 ml, 0,050 mola) w wodzie (7,50 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas 2-aminoetylofosfonowy (6,15 g, 0,050 mola) i 37% formalinę (4,48 ml,To a 50% solution of phosphinic acid (5.21 ml, 0.050 mol) in water (7.50 ml), 2-aminoethylphosphonic acid (6.15 g, 0.050 mol) and 37% formalin ( 4.48 ml
0,060 mola), po czym ogrzewa się na łaźni ze stopem Wooda w temperaturze około 367 K i wykonuje 31 1 31 się serię pomiarów widm 31P{1H} i 31P NMR. Po 2 godzinach dodaje się drugą porcję 37% formaliny (4,48 ml, 0,060 mola) i ponownie ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze 367 K. Po 65 godzinach dodaje się trzecią porcję 37% formaliny (4,48 ml, 0,060 mola), a reakcję kontynuuje się przez 3 godziny w temperaturze 367 K. Lotne składniki mieszaniny odparowuje się pod ciśnieniem około 20 hPa z łaźni wodnej o temperaturze końcowej 360 K. Uzyskuje się żywicę w postaci białego proszku, której strukturę potwierdzają widma NMR [AS1299D]: P NMR (D2O, δ [ppm]): wyraźny sygnał przy 20,8 (N-CH2-P-CH2-N) oraz szeroki sygnał od 34,5 do 36,5 (P-CH2CH2-N), przy małym stosunku 1 0.060 mol), then heated in a Wood's alloy bath to about 367 K and a series of 31 P { 1 H} and 31 P NMR spectra measurements were made. After 2 hours, a second portion of 37% formalin (4.48 ml, 0.060 mol) is added and it is heated again for 2 hours at 367 K. After 65 hours a third portion of 37% formalin (4.48 ml, 0.060 mol) is added. and the reaction is continued for 3 hours at 367 K. The volatile components of the mixture are evaporated at a pressure of about 20 hPa from a water bath with a final temperature of 360 K. A resin is obtained in the form of a white powder, the structure of which is confirmed by the NMR spectra [AS1299D]: P NMR (D 2 O, δ [ppm]): clear signal at 20.8 (N-CH 2 -P-CH 2 -N) and broad signal from 34.5 to 36.5 (P-CH 2 CH 2 - N), with a small ratio of 1
S/N. Ponadto obserwuje się sygnał kwasu fosforowego przy 3,80 (około 10%); H NMR (D2O, δ [ppm]); 1,50-1,83 szeroki m (2H, P-CH2C-N, J nieozn.), 2,44 poszerzony t (2H, N-CH2-C-P, J nieozn.), 2,55-3,20 szeroki multiplet (4H, NCH2P, J nieozn.), 4,82 s (HOD).S / N. In addition, a phosphoric acid signal at 3.80 (about 10%) is observed; H NMR (D 2 O, δ [ppm]); 1.50-1.83 m wide (2H, P-CH 2 CN, J unrecognized), 2.44 m wide t (2H, N-CH 2 -CP, J unrecognized), 2.55-3.20 wide multiplet (4H, NCH 2 P, J unrecognized), 4.82 s (HOD).
P r z y k ł a d 16P r z k ł a d 16
Do 50% roztworu kwasu fosfinowego (5,21 ml, 0,050 mola) w wodzie (11,5 ml) dodaje się, w temperaturze około 298 K, kwas 2-aminoetylofosfonowy (6,25 g, 0,050 mola) i paraform (1,83 g, 0,061 mola), po czym mieszaninę ogrzewa się przez 2 godziny na łaźni ze stopem Wooda o temperaturze 367 K. Następnie dodaje się drugą porcję paraformu (1,83 g, 0,61 mola) i ponownie ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze 367 K. Po 65 godzinach dodaje się trzecią porcję paraformu (1,83 g, 0,61 mola), a reakcję kontynuuje się przez 3 godziny w temperaturze 367 K. Lotne składniki mieszaniny odparowuje się pod ciśnieniem około 20hPa z łaźni wodnej o temperaturze końcowej 360 K. Otrzymuje się żywicę w postaci białego proszku, której strukturę potwierdzają widma NMR [AS12100D]: 31P NMR (D2O, δ [ppm]): wyraźny sygnał przy 20,6 (N-CH2-P-CH2-N), szeroki sygnał odTo a 50% solution of phosphinic acid (5.21 ml, 0.050 mol) in water (11.5 ml), 2-aminoethylphosphonic acid (6.25 g, 0.050 mol) and paraform (1 83 g, 0.061 mol), then the mixture was heated for 2 hours in a Wood's alloy bath at 367 K. Then a second portion of paraform (1.83 g, 0.61 mol) was added and heated again for 2 hours at temperature 367 K. After 65 hours, a third portion of paraform (1.83 g, 0.61 mol) is added, and the reaction is continued for 3 hours at a temperature of 367 K. The volatile components of the mixture are evaporated at a pressure of about 20 hPa from a water bath at a temperature of final 360 K. A white powder resin is obtained, the structure of which is confirmed by the NMR spectra [AS12100D]: 31 P NMR (D 2 O, δ [ppm]): clear signal at 20.6 (N-CH 2 -P-CH 2 -N), wide signal from
29,8 do 31,2 oraz od 34,5 do 36,5 (główny) (P-CH2CH2-N), przy małym stosunku S/N. Ponadto obser1 wuje się sygnał kwasu fosforowego przy 3,80 (około 9%); H NMR (D2O, δ [ppm]): 1,45-1,82 szeroki m (2H, P-CH2C-N, J nieozn.), 2,40 poszerzony t (2H, N-CH2-C-P, J nieozn.), 2,54-3,15 szeroki multiplet (4H, NCH2P, J nieozn.), 4,82 s (HOD).29.8 to 31.2 and from 34.5 to 36.5 (major) (P-CH 2 CH 2 -N), with a low S / N ratio. Furthermore observer 1 wuje signal phosphoric acid 3.80 (9%); H NMR (D 2 O, δ [ppm]): 1.45-1.82 broad m (2H, P-CH 2 CN, J unknown), 2.40 broad t (2H, N-CH 2 -CP , J unknown), 2.54-3.15 broad multiplet (4H, NCH 2 P, J unknown), 4.82 s (HOD).
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402446A PL220124B1 (en) | 2013-01-15 | 2013-01-15 | Derivative polyampholyte of dimethylphosphinic acid and 2-aminoethylphosphonic acid and a method for its manufacture |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402446A PL220124B1 (en) | 2013-01-15 | 2013-01-15 | Derivative polyampholyte of dimethylphosphinic acid and 2-aminoethylphosphonic acid and a method for its manufacture |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL402446A1 PL402446A1 (en) | 2013-07-08 |
| PL220124B1 true PL220124B1 (en) | 2015-08-31 |
Family
ID=48748851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL402446A PL220124B1 (en) | 2013-01-15 | 2013-01-15 | Derivative polyampholyte of dimethylphosphinic acid and 2-aminoethylphosphonic acid and a method for its manufacture |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL220124B1 (en) |
-
2013
- 2013-01-15 PL PL402446A patent/PL220124B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL402446A1 (en) | 2013-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3288846A (en) | Processes for preparing organophosphonic acids | |
| CN101824049B (en) | Application of phosphine or hypophosphite or phosphate in preparation of glyphosate | |
| JPS61503013A (en) | Polymeric alkylene phosphate piperazine derivatives as anti-scaling agents | |
| PL220124B1 (en) | Derivative polyampholyte of dimethylphosphinic acid and 2-aminoethylphosphonic acid and a method for its manufacture | |
| KR20010039656A (en) | Process for the preparation of alkylphosphonic acids | |
| US4758635A (en) | Polyamindoamine based metal ion control compound | |
| RU2434875C1 (en) | Polyalkylene polyamine polymethylphosphonic acid synthesis method | |
| PL220400B1 (en) | Polyampholite derivative of dimetylofosphonic acid and aminomethylphosphonic acid and its production method | |
| PL220401B1 (en) | Polyampholite derivative of dimetylofosphonic acid and aminomethylphosphonic acid and its production method | |
| TW202210451A (en) | Production of nitrogen-containing chelators | |
| PL220147B1 (en) | Bis(phosphonomethyl) iminomethylphosphonic acid and its manufacturing | |
| PL212813B1 (en) | New α,ω -alkylene diamino-N, N, N', N'-tetrakis[methyl(methyl)phosphane] acids and method of their manufacturing | |
| PL202264B1 (en) | Method for the manufacture of nitril trismethyl phosphonic acid | |
| CH633559A5 (en) | METHOD FOR PRODUCING METHYLAMINOMETHYLPHOSPHONIC ACID AND ITS SALTS. | |
| PL217204B1 (en) | Process for the preparation of bis(dialkylaminemethyl)phospinic acids | |
| PL220140B1 (en) | Method for the preparation of bis[bis(phosphonomethyl)iminomethyl]phosphinic acid | |
| PL217514B1 (en) | Process for the preparation of dialkylaminemethyl(hydroxymethyl)phospinic acids | |
| PL236434B1 (en) | 3-[[[2-[bis(phosphfinomethyl)amino]ethyl](phosphinomethyl)]amino]propylsiloxane resins and method for producing them | |
| PL156933B1 (en) | Method of obtaining n-(1-phosphonalkyl)glycines in particular n-(phosphon-metyl) ones | |
| PL213920B1 (en) | New bis(ω-hydroxyalkyl)iminomethyl(methyl)phosphane acids and method of their manufacturing | |
| PL215543B1 (en) | New 1-[hydroxy(methyl)phosphinylmethyl] pyrrolidine-2-carboxylic acid and method of its manufacturing | |
| DK169106B1 (en) | Bis (aminomethyl) bicyclo [2,2,1] heptane derivatives and method for inhibiting precipitation of metal ions from aqueous solutions or for chelating metal ions into an aqueous solution thereof using the derivatives | |
| CN101555258B (en) | Method for synthesizing phosphamide compound | |
| PL211518B1 (en) | Method of [(hydroxymino)bis(metyleno)]biphosphone acid production | |
| PL230431B1 (en) | Method for producing alkyl iminobis(methylphosphonic) acids |