PL213356B1 - Sposób otrzymywania (E.E)-a-farnezenu - Google Patents
Sposób otrzymywania (E.E)-a-farnezenuInfo
- Publication number
- PL213356B1 PL213356B1 PL390055A PL39005509A PL213356B1 PL 213356 B1 PL213356 B1 PL 213356B1 PL 390055 A PL390055 A PL 390055A PL 39005509 A PL39005509 A PL 39005509A PL 213356 B1 PL213356 B1 PL 213356B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- farnesene
- mixture
- organic solvent
- obtaining
- quince
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania (E,E)-a-farnezenu, o wzorze przedstawionym na rysunku.
Związek ten może znaleźć zastosowanie w przemyśle farmaceutycznym, kosmetycznym oraz jako wzorzec, w analizach chromatograficznych.
(E,E)-a-farnezen jest seskwiterpenem występującym w śladowych ilościach w: jabłkach, np. w odmianie Jonagold, brzoskwiniach (Miller R. L., Bills DD., Buttery R. G. „Volatile components from Bartlett and Bradford pear leaves” J. Agric. Food. Chem. 1989, 37, ss. 1476-1479), olejku Perilla (Sakai T., Hirose Y. „Farnesenes Isolated from the Volatile Oil of Perilla frutscens f. viridis Makino” Bull. Chem. Soc. Jap. 1969, 42, ss. 3615-3615) oraz w herbacie Oolong, w której jest jednym z jej aromatycznych składników.
(E,E)-a-farnezen posiada właściwości atraktanta dla groźnego składnika jabłoni i grusz - owocówki jabłkóweczki Cydia pomonella (Yana F, Bengtsson M, Makranczy G, Lofqvist J. „Roles of alphafarnesene in the behaviors of codling moth females”, Z Naturforsch C. 2003 58(1-2), ss. 113-118).
Związek ten jest także feromonem dla wielu owadów, np. dla: mrówek Solenopsis invicta (Van der Meer, R.K., Alvare, F., and Lofgren, CS Isolation of the trail recruitment pheromone of Solenopsis invicta. J. Chem. Ecol. 1988 14, ss. 825-838), trzmiela Bombus cingulatus (Vensson, B.G. and Bergstrom, G. „Volatile marking secretions from the labial gland of north European Pyrobombus D.T. males (Hymenoptera, Apidae)” Insectes Soc. 1977 24, ss. 213-224) oraz dla muszki owocówki Drosophila melanogaster (Flath R. A., Jang E. B., Light D. M., Mon T. R., Carvalho L., Binder R. G., John J. O. „Volatile pheromonal emissions from the male Mediterranean fruit fly: Effects of fly age and time of day” J. Agric. Food Chem. 1993, 41, ss. 833-837).
Obecnie (E,E)-a-farnezen nie jest dostępny komercyjnie.
Znany jest sposób otrzymywania (E,E)-a-farnezenu w kilkuetapowej reakcji chemicznej, z fosfinylowej pochodnej farnezolu, jako produktu ubocznego w syntezie (E,Z)-a-farnezenu (Ramaiach P., Pegram J. J., Millar J. G., „A Short synthesis of (3Z, 3E)-a-Farnesene”, J. Org. Chem., 1995,
60, 6211-6213).
Znany jest także sposób otrzymywania (E,E)-a-farnezenu z nerolidolu w wieloskładnikowej mieszaninie z izomerami farnezenu i produktami ich cyklizacji (Brieger G., Nestrick T. J., McKenna C. „The synthesis of trans, trans-a-farnesene” J. Org. Chem., 1969, 34, ss. 3789-3791).
Ze źródeł naturalnych wyizolowano związek z wysuszonych liści herbaty Oolong, z których otrzymano zaledwie 15 mg (E,E)-a-farnezenu z 2,1 kg liści, co daje wydajność zaledwie 0,0007% (Nobomuto Y., Kubota K., Kobayasha A., Yamanishi T. „Structure of a-Farnesene In the Essential Oil of Oolong Tea” 1990, 54, ss. 247-248).
W jabłkach odmian McIntosh oraz Jonagold, związek identyfikowany był metodą Head-Space, lecz jego ilości nie pozwalały na otrzymanie go w sposób ilościowy (Young J. C., Chu C. L. G., Lu X., Zhu H. „Ester Variability in Apple Varieties as determined by solid-phase microextraction and gas chromatographymass spectroscopy” J. Agric. Food Chem. 2004, 52, ss. 8086-8093).
Z suszonych owoców pigwowca Chaenomeles speciosa, po ekstrakcji, otrzymano olejek z wydajnością 0,18%, w którym (E,E)-a-farnezen stanowił tylko 1,3% wg GC. W stosunku do surowca wyjściowego wydajność ta, bez oczyszczania składnika, stanowi zaledwie 0,0023% (Xianfei X., Xiaoqiang C., Shunying Z., Guolin Z. „Chemical composition and antimicrobial activity of essential oils of Chaenomeles speciosa from China”, Food Chem., 2007, ss. 1312-1315).
Istota wynalazku polega na tym, że owoce kultywaru B-12 pigwowca pośredniego poddaje się destylacji z parą wodną do rozpuszczalnika organicznego na aparacie Derynga. Otrzymuje się (E,E)-a-farnezen z czystością powyżej 50% wg GC. Następnie otrzymaną mieszaninę poddaje się oczyszczeniu na kolumnie chromatograficznej. W pierwszej zbieranej frakcji uzyskuje się (E,E)-a-farnezen, o wzorze przedstawionym na rysunku.
Korzystnie jest, gdy rozpuszczalnikiem organicznym jest cykloheksan albo eter diizopropylowy, a jako eluent do oczyszczenia stosuje się mieszaninę heksan:eter dietylowy, w gradiencie stężeń od 100:1 do 2:1.
Stałe fizyczne i spektroskopowe otrzymanego produktu są następujące:
Ciecz, barwa lekko-słomkowa, nd20 1,4836, EI (MS), 70 EV: 205 [M + H] 9%; 169 (15%); 133 (14%); 119 (55%); 107 (59%); 93 (100%); 77 (58%); 69 (45%);
PL 213 356 B1 1H NMR (600 MHz, CDCl3): 6,37 (1H, dd, J = 17,3 i 10,9 Hz, H-2); 5,46 (1H, t, J = 7,3 Hz, H-4);
5,15 (1H, t, J = 7,3 Hz, H-6); 5,12 (1H, t, J = 7,3 Hz, H-10); 5,09 (1H, d, J = 17,9 H-1trans); 4,93 (1H, d,
J = 10,9, H-1cis); 2,83 (2H, t, J = 7,1 Hz, H-5); 2,0-2,15 (4H, m, H-8 i H-9); 1,77 (3H, s, H-13); 1,69 (3H, s, H-12); 1,46 (3H, s, H-14); 1,60 (3H, s, H-15).
13C NMR (CDCl3): C-1: 110,5; C-2: 141,7; C-3: 133,7; C-4: 131,8; C-5: 27,2; C-6: 122,2; C-7: 135,9; C-8: 39,7; C-9: 26,6; C-10: 124,3; C-11: 131,4; C-12: 25,7; C-13: 11,9; C-14: 16.1; C-15: 17,5.
Stosując sposób, według wynalazku, z np. 100 g kultywaru B-12 pigwowca pośredniego uzyskuje się około 30 mg frakcji lotnej, która zawiera mieszaninę monoterpenów, monoterpenoidów oraz seskwiterpenów, z której otrzymuje się około 10 mg (E,E)-a-farnezenu.
Ponadto, dodatkową zaletą wynalazku jest to, że jako wzorzec chromatograficzny można użyć bezpośrednio otrzymaną frakcję lotną bez konieczności jej doczyszczania na kolumnie chromatograficznej. Otrzymana frakcja lotna cechuje się interesującymi właściwościami sensorycznymi i bez dalszego oczyszczania oraz obróbki może znaleźć zastosowanie, jako składnik kompozycji zapachowej. Posiada ona zapach jabłkowo-herbaciany.
Wynalazek jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d I
Ze 100 g zmielonych owoców pigwowca pośredniego, pozbawionych pestki, po destylacji z parą wodną w znany sposób na aparacie Derynga, z użyciem 1 mL cykloheksanu jako fazy organicznej, otrzymuje się około 30 mg frakcji lotnej. Tak uzyskaną mieszaninę oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej stosując eluent:heksan:eter, zwiększając udział składnika polarnego w gradiencie stężeń od 100:1 do 2:1. Jako pierwszy składnik mieszaniku eluuje (E,E)-a-farnezen, w ilości około 10 mg.
P r z y k ł a d II
Z 200 g zmielonych owoców pigwowca pośredniego, pozbawionych pestki, po destylacji z parą wodną w znany sposób na aparacie Derynga, z użyciem eteru diizopropylowego jako fazy organicznej, otrzymuje się około 40 mg frakcji lotnej. Tak uzyskaną mieszaninę poddaje się oczyszczeniu na kolumnie chromatograficznej, eluent:heksan:eter o polarności od 100:1 do 2:1. Jako pierwszy składnik mieszaniku eluuje (E,E)-a-farnezen w ilości około 20 mg.
Claims (4)
1. Sposób otrzymywania (E,E)-a-farnezenu, znamienny tym, że owoce kultywaru Β-12 pigwowca pośredniego poddaje się destylacji z parą wodną do rozpuszczalnika organicznego na aparacie Derynga a otrzymaną mieszaninę, zawierającą (E,E)-a-farnezen, o czystości powyżej 50% wg GC, związki monoterpenowe, monoterpenoidy i seskwiterpeny, poddaje się oczyszczeniu na kolumnie chromatograficznej, uzyskując w pierwszej zbieranej frakcji (E,E)-a-farnezen, o wzorze przedstawionym na rysunku.
2. Sposób, według zastrz. 1, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym jest cykloheksan.
3. Sposób, według zastrz. 1, znamienny tym, że rozpuszczalnikiem organicznym jest eter diizopropylowy
4. Sposób, według zastrz. 1, znamiennym tym, że jako eluent do oczyszczenia stosuje się mieszaninę heksan:eter dietylowy, w gradiencie stężeń od 100:1 do 2:1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL390055A PL213356B1 (pl) | 2009-12-28 | 2009-12-28 | Sposób otrzymywania (E.E)-a-farnezenu |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PL390055A PL213356B1 (pl) | 2009-12-28 | 2009-12-28 | Sposób otrzymywania (E.E)-a-farnezenu |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL390055A1 PL390055A1 (pl) | 2010-06-21 |
PL213356B1 true PL213356B1 (pl) | 2013-02-28 |
Family
ID=42990615
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL390055A PL213356B1 (pl) | 2009-12-28 | 2009-12-28 | Sposób otrzymywania (E.E)-a-farnezenu |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
PL (1) | PL213356B1 (pl) |
-
2009
- 2009-12-28 PL PL390055A patent/PL213356B1/pl unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL390055A1 (pl) | 2010-06-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Jondiko et al. | Terpenoids and an apocarotenoid from seeds of Bixa orellana | |
Ayoughi et al. | Chemical compositions of essential oils of Artemisia dracunculus L. and endemic Matricaria chamomilla L. and an evaluation of their antioxidative effects | |
Porto et al. | Polyisoprenylated benzophenones from Clusia floral resins | |
Baker et al. | Identification and synthesis of (Z)-(1′ S, 3′ R, 4′ S)(–)-2-(3′, 4′-epoxy-4′-methylcyclohexyl)-6-methylhepta-2, 5-diene, the sex pheromone of the southern green stinkbug, Nezara viridula (L.) | |
US20110318439A1 (en) | Plant extracts from acronychia species and their use | |
Delort et al. | Comparative analysis of three Australian finger lime (Citrus australasica) cultivars: Identification of unique citrus chemotypes and new volatile molecules | |
Saini et al. | Characterization of nutritionally important phytoconstituents in minimally processed ready-to-eat baby-leaf vegetables using HPLC–DAD and GC–MS | |
SAJADI et al. | Isolation and identification of osthol from the fruits and essential oil composition of the leaves of Prangos asperula Boiss. | |
Kiran Babu et al. | Volatile composition of Lavandula angustifolia produced by different extraction techniques | |
Gurudeeban et al. | Characterization of volatile compounds from bitter apple (Citrullus colocynthis) using GC-MS | |
DE2427608C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Undecatrienen | |
Joulain | Study of the fragrance given off by certain springtime flowers | |
Ragasa et al. | Triterpenes from Calophyllum inophyllum linn | |
Delort et al. | Novel terpenyl esters from Australian finger lime (Citrus australasica) peel extract | |
Radulović et al. | Essential oils of Morus alba and M. nigra leaves: Effect of drying on the chemical composition | |
Blechert et al. | Structural separation of biological activities of jasmonates and related compounds | |
Lacey et al. | Chemical communication in termites: syn-4, 6-dimethylundecan-1-ol as trail-following pheromone, syn-4, 6-dimethylundecanal and (5E)-2, 6, 10-trimethylundeca-5, 9-dienal as the respective male and female sex pheromones in Hodotermopsis sjoestedti (Isoptera, Archotermopsidae) | |
EP0010142B1 (de) | Als Einzelverbindungen oder in Form von Gemischen vorliegende sesquiterpenoide Tetrahydrofuranderivate (I), Verfahren und Ausgangsstoffe (V) zu deren Herstellung, Verwendung von (I) als Riech- und/oder Geschmackstoffe und Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I) | |
DE2159924C3 (de) | Jonon- und Ironderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen | |
PL213356B1 (pl) | Sposób otrzymywania (E.E)-a-farnezenu | |
Minteguiaga et al. | New C9-polyacetylenes from the essential oil of the highly endangered species Baccharis palustris Heering (Asteraceae) | |
Kazemi et al. | Comparison of essential oils composition of stem, leaf and flower from Artemisia deserti Kracsh | |
Bogdan et al. | Variations in the chemical composition of the essential oil of Lavandula angustifolia Mill., Moldoveanca 4 Romanian variety | |
Darriet et al. | Chemical compositions of the essential oils of the aerial parts of Chamaemelum mixtum (L.) Alloni | |
Baran et al. | Composition of the essential oil of Abies koreana Wils. |