PL212104B1 - Magnetyczny płatek pigmentowy - Google Patents

Magnetyczny płatek pigmentowy

Info

Publication number
PL212104B1
PL212104B1 PL378361A PL37836103A PL212104B1 PL 212104 B1 PL212104 B1 PL 212104B1 PL 378361 A PL378361 A PL 378361A PL 37836103 A PL37836103 A PL 37836103A PL 212104 B1 PL212104 B1 PL 212104B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
layer
magnetic
layers
reflector
insulator
Prior art date
Application number
PL378361A
Other languages
English (en)
Other versions
PL378361A1 (pl
Inventor
Vladimir P. Raksha
Paul G. Coombs
Charles T. Markantes
Dishan Chu
Original Assignee
Jds Uniphase Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=32868001&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL212104(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Jds Uniphase Corp filed Critical Jds Uniphase Corp
Publication of PL378361A1 publication Critical patent/PL378361A1/pl
Publication of PL212104B1 publication Critical patent/PL212104B1/pl

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/06Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder
    • H01F1/061Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder with a protective layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/20Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
    • B42D25/29Securities; Bank notes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02Ingredients treated with inorganic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0024Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating high and low refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the high refractive index
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0051Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating low and high refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the low refractive index
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/48Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/047Alloys characterised by their composition
    • H01F1/053Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
    • H01F1/055Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
    • H01F1/0551Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes
    • H01F1/0552Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes with a protective layer
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/047Alloys characterised by their composition
    • H01F1/053Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
    • H01F1/055Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
    • H01F1/057Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B
    • H01F1/0571Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes
    • H01F1/0572Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes with a protective layer
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/10Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure
    • H01F1/11Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles
    • H01F1/113Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure in the form of particles in a bonding agent
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/14Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/147Alloys characterised by their composition
    • H01F1/14708Fe-Ni based alloys
    • H01F1/14733Fe-Ni based alloys in the form of particles
    • H01F1/14741Fe-Ni based alloys in the form of particles pressed, sintered or bonded together
    • H01F1/1475Fe-Ni based alloys in the form of particles pressed, sintered or bonded together the particles being insulated
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/14Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/20Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder
    • H01F1/22Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder pressed, sintered, or bound together
    • H01F1/24Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder pressed, sintered, or bound together the particles being insulated
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/34Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites
    • H01F1/36Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites in the form of particles
    • H01F1/37Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites in the form of particles in a bonding agent
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F10/00Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure
    • H01F10/08Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure characterised by magnetic layers
    • H01F10/10Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure characterised by magnetic layers characterised by the composition
    • H01F10/12Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure characterised by magnetic layers characterised by the composition being metals or alloys
    • H01F10/126Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure characterised by magnetic layers characterised by the composition being metals or alloys containing rare earth metals
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F10/00Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure
    • H01F10/08Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure characterised by magnetic layers
    • H01F10/10Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure characterised by magnetic layers characterised by the composition
    • H01F10/18Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure characterised by magnetic layers characterised by the composition being compounds
    • H01F10/20Ferrites
    • H01F10/24Garnets
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F10/00Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure
    • H01F10/26Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure characterised by the substrate or intermediate layers
    • H01F10/265Magnetic multilayers non exchange-coupled
    • B42D2033/16
    • B42D2033/18
    • B42D2033/20
    • B42D2035/24
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/42Magnetic properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/20Interference pigments comprising a layer with a concentration gradient or a gradient of the refractive index
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/24Interference pigments comprising a metallic reflector or absorber layer, which is not adjacent to the core
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301Thickness of the core
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/304Thickness of intermediate layers adjacent to the core, e.g. metallic layers, protective layers, rutilisation enhancing layers or reflective layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/20PVD, CVD methods or coating in a gas-phase using a fluidized bed
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12431Foil or filament smaller than 6 mils
    • Y10T428/12438Composite
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12465All metal or with adjacent metals having magnetic properties, or preformed fiber orientation coordinate with shape
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12986Adjacent functionally defined components
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/256Heavy metal or aluminum or compound thereof
    • Y10T428/257Iron oxide or aluminum oxide
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991Coated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/32Composite [nonstructural laminate] of inorganic material having metal-compound-containing layer and having defined magnetic layer
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/32Composite [nonstructural laminate] of inorganic material having metal-compound-containing layer and having defined magnetic layer
    • Y10T428/325Magnetic layer next to second metal compound-containing layer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Finance (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Accounting & Taxation (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

Wynalazek dotyczy płatków pigmentowych, obejmujących środową warstwę magnetyczną oraz dwie warstwy reflektora, które to płatki wykazują zmienną charakterystykę optyczną.
Znane są różne pigmenty, barwniki oraz folie mające szeroki zakres zastosowań. Na przykład przy dekorowaniu przyborów kuchennych, tworzeniu powierzchni o różnych wzorach oraz otrzymywaniu materiałów zabezpieczających stosuje się pigmenty magnetyczne. Pigmenty zmieniające barwę wykorzystuje się w kosmetykach, atramentach, materiałach kryjących, zdobieniach, ceramice, farbach samochodowych, hologramach przeciwfałszerskich oraz atramentach przeciwfałszerskich wykorzystywanych do zabezpieczenia dokumentów i pieniędzy.
Zmieniające barwę pigmenty, barwniki oraz folie wykazują własność zmieniania barwy pod wpływem zmieniającego się kąta padania światła lub w przy zmianie kąta oglądania przez obserwatora. Zmiana barwy przez pigmenty i folie może być kontrolowane poprzez odpowiednie zaprojektowanie cienkich błon optycznych lub orientacji cząsteczek molekularnych tworzących strukturę pokrywającą płatek lub folię. Pożądane efekty mogą być osiągnięte poprzez zmianę parametrów takich jak grubość warstw tworzących płatki i folie oraz współczynnik załamania każdej warstwy. Zmiany postrzeganego koloru dla różnych kątów oglądania lub kątów padania światła są wynikiem kombinacji selektywnego pochłaniania przez materiały posiadające warstwy oraz efektów interferencyjnych zależnych od długości fali. Efekty interferencyjne powstające w wyniku superpozycji fal światła, które ulegają wielokrotnemu odbiciu, są odpowiedzialne za zmiany w barwie postrzeganej pod różnymi kątami. Wartości maksymalne odbicia zmieniają się pod względem pozycji i intensywności, gdy zmienia się kąt oglądania, z powodu zmian efektów interferencyjnych wynikających z różnic w długości drogi światła w różnych warstwach materiału, które są selektywnie wzmacniane przy poszczególnych długościach fali.
Stosowano różne sposoby w celu osiągnięcia takich efektów zmiany barwy. Na przykład małe płatki wielowarstwowe, zwykle składające się z wielokrotnych warstw cienkich błonek, są rozproszone w ośrodku takim jak farba lub atrament, który może być następnie zastosowany na powierzchni przedmiotu. Opcjonalnie takie płatki mogą być pokryte w celu osiągnięcia pożądanych barw i efektów optycznych. Innym podejściem jest kapsułkowanie małych metalicznych lub krzemowych nośników różnymi warstwami i następnie rozpraszanie obudowanych nośników w ośrodku takim jak farba lub atrament. Ponadto znane są folie składające się z wielokrotnych warstw cienkich błon na materiale nośnym.
Jednym ze sposobów wytwarzania wielowarstwowej struktury cienko-błonkowej jest formowanie warstwy na giętkim materiale tkaniny z następnym jej uwolnieniem. Różne warstwy są nanoszone na tkaninę metodami dobrze znanymi w dziedzinie formowania struktur cienkich powłok takimi jak PVD, napylanie katodowe lub podobnymi. Wielowarstwowa struktura cienko-błonkowa jest następnie usuwana z materiału tkaniny jako cienko-błonkowe płatki zmieniające barwę, które mogą być dodane do ośrodka polimerowego takiego jak różne nośniki pigmentowe do zastosowania jako atrament lub farba. Ponadto do płatków zmieniających barwę mogą być dodane dodatki do atramentów lub farb w celu otrzymania pożądanych efektów zmiany barwy.
Pigmenty lub folie zmieniające barwę można wytwarzać z wielowarstwowej struktury cienkobłonkowej, która zawiera te same warstwy podstawowe. Zawierają one warstwę (warstwy) absorbera, warstwę (warstwy) dielektryczną oraz opcjonalnie warstwę reflektora w różnej kolejności ułożenia warstw. Powłoki są wytworzone tak aby posiadały symetryczną wielowarstwową strukturę cienkobłonkową taką jak:
absorber/dielektryk/reflektor/dielektryk/absorber; lub absorber/dielektryk/absorber.
Powłoki mogą być także wytworzone tak aby posiadały asymetryczną wielowarstwową strukturę cienko-błonkową taką jak absorber/dielektryk/reflektor.
W odniesieniu do pigmentów magnetycznych opis patentowy USA Nr 4838648 dla Phillips i wsp. (dalej w tym dokumencie „ Phillips '648”) ujawnia cienko-błonkową magnetyczną strukturę zmieniającą barwę, w której materiał magnetyczny może być użyty jako warstwa reflektora lub absorbera. Jednym z ujawnionych materiałów magnetycznych jest stop kobaltowo-niklowy. Phillips '648 ujawnia płatki i folie o następujących strukturach górna warstwa barwnika/absorber/dielektryk/warstwa magnetyczna/podłoże; górna warstwa barwnika/absorber/dielektryk/warstwa magnetyczna/dielektryk/absorber/ górna warstwa barwnika; oraz
PL 212 104 B1 spoiwo/warstwa magnetyczna/dielektryk/absorber/zdolny do uwolnienia płaszcz twardy/podłoże.
W dokumencie WO 03000801 ujawniono wielowarstwowe płatki pigmentowe, w których warstwa magnetyczna jest pokryta warstwą dielektryka; warstwa magnetyczna służy jako warstwa reflektora i płatki według tego rozwiązania nie posiadają dodatkowej warstwy reflektora.
Jedna z prób wbudowywania warstwy magnetycznej do płatka wielowarstwowego jest ujawniona w Europejskim opisie patentowym EP 686675B1 dla Schmid i wsp. (dalej w tym dokumencie „Schmid”), który opisuje laminarne struktury zmieniające barwę zawierające warstwę magnetyczną pomiędzy warstwą dielektryczną i środkową warstwą glinu jak pokazano:
tlenek/absorber/dielektryk/magnes/Al/magnes/dielektryk/absorber/tlenek
W ten sposób Schmid stosuje płytki glinu a następnie pokrycia tych płytek materiałami magnetycznymi. Nałożony materiał magnetyczny zmniejsza właściwości odblaskowe pigmentu (glin jest drugim z najbardziej błyszczących metali, po srebrze) i w ten sposób każdy materiał magnetyczny jest mniej odblaskowy.
W związku z tym istnieje potrzeba ulepszenia magnetycznych płatków i folii pigmentowych, które przezwyciężają lub unikają niedoskonałości wcześniejszych płatków i folii.
Obecny wynalazek dotyczy wielowarstwowych pigmentowych płatków, posiadających właściwości magnetyczne.
Przedmiotem wynalazku jest magnetyczny płatek pigmentowy obejmujący: środkową warstwę magnetyczną posiadającą pierwszą główną powierzchnię, przeciwległą drugą główną powierzchnię oraz przynajmniej jedną powierzchnię boczną, pierwszą warstwę reflektora oraz drugą warstwę reflektora, każda z nich zawierająca jeden lub więcej metali lub stopów metali, charakteryzujący się tym, że dodatkowo zawiera pierwszą warstwę izolatora umieszczoną na pierwszej głównej powierzchni warstwy magnetycznej i pierwszą warstwę reflektora umieszczoną na pierwszej warstwie izolatora, drugą warstwę izolatora umieszczoną na drugiej głównej powierzchni warstwy magnetycznej i drugą warstwę reflektora umieszczoną na drugiej warstwie izolatora, w którym pierwsza i druga warstwa izolatora zawiera materiał izolujący elektrycznie i posiada grubość co najmniej 10 nm, przy czym grubość warstwy magnetycznej wynosi od 20 do 3000nm, a grubość warstwy reflektora wynosi od 20 do 1000 nm; a płatek pigmentowy wykazuje współczynnik odbicia odpowiadający współczynnikowi odbicia pierwszej i drugiej warstwy reflektora oraz wykazuje właściwości magnetyczne zależne od warstwy magnetycznej.
Pierwsza i druga warstwa izolatora w magnetycznym płatku pigmentowym według wynalazku korzystnie stykają się i pokrywają boczne powierzchnie środkowej warstwy magnetycznej, otaczając środkową warstwę magnetyczną, oraz że pierwsza i druga warstwa reflektora stykają się i otaczają warstwę izolatora, która otacza środkową warstwę magnetyczną.
W magnetycznym płatku pigmentowym według wynalazku korzystnie pierwsza i druga warstwa izolatora znajdują się wyłącznie na pierwszej głównej powierzchni warstwy magnetycznej i drugiej głównej powierzchni warstwy magnetycznej, lub korzystnie pierwsza i druga warstwa izolatora znajdują się na pierwszej głównej powierzchni warstwy magnetycznej i drugiej głównej powierzchni warstwy magnetycznej oraz na jednej powierzchni bocznej warstwy magnetycznej.
Zgodnie z wynalazkiem korzystnie pierwsza i druga warstwa reflektora tworzy część przylegającej warstwy odbijającej, otaczającej warstwę magnetyczną oraz warstwy izolatora.
Magnetyczny płatek pigmentowy według wynalazku korzystnie charakteryzuje się tym, że warstwa magnetyczna obejmuje materiał o koercyjności mniejszej niż około 159,155 A/m (2000 Oe), korzystniej mniejszej niż około 23,873 A/m (300 Oe).
Warstwa magnetyczna obejmuje korzystnie materiał wybrany z grupy obejmującej żelazo, nikiel, kobalt, gadolin, terb, dysproz, erb oraz ich stopy lub tlenki.
Warstwa magnetyczna obejmuje korzystnie materiał wybrany z grupy obejmującej Fe/Si, Fe/Ni, Fe/Co, Fe/Ni/Mo oraz ich kombinacje.
Warstwa magnetyczna obejmuje materiał wybrany korzystnie z grupy obejmującej SmCo5, NdCo5, Sm2Co17, Nd2Fe14B, TbFe2 oraz ich kombinacje.
Warstwa magnetyczna obejmuje materiał wybrany korzystnie z grupy obejmującej Fe3O4, NiFe2O4, MnFe2O4, CoFe2O4, YIG, GdIG oraz ich kombinacje.
Warstwy izolatora obejmują korzystnie materiał dielektryczny.
Warstwy izolatora obejmują korzystnie przynajmniej jeden materiał wybrany z grupy obejmującej tlenek glinu, fluorek magnezu, tlenek niklu oraz ich kombinacje.
PL 212 104 B1
Warstwy reflektora obejmują materiał odblaskowy wybrany z grupy obejmującej glin, srebro, miedź, złoto, platynę, cynę, tytan, pallad, nikiel, kobalt, rod, niob, chrom, iryd oraz ich kombinacje lub stopy.
Przedmiotem wynalazku jest także magnetyczny płatek pigmentowy obejmujący: środkową warstwę magnetyczną posiadającą pierwszą główną powierzchnię, przeciwległą drugą główną powierzchnię oraz przynajmniej jedną powierzchnię boczną; pierwszą warstwę reflektora oraz drugą warstwę reflektora; każda z nich zawierająca jeden lub więcej metali lub stopów metali, charakteryzujący się tym, że dodatkowo zawiera pierwszą warstwę izolatora umieszczoną na pierwszej głównej powierzchni warstwy magnetycznej i pierwszą warstwę reflektora umieszczoną na pierwszej warstwie izolatora, drugą warstwę izolatora umieszczoną na drugiej głównej powierzchni warstwy magnetycznej i drugą warstwę reflektora umieszczoną na drugiej warstwie izolatora, w którym pierwsza i druga warstwa izolatora zawiera materiał izolujący elektrycznie i posiada grubość co najmniej 10 nm; przy czym grubość warstwy magnetycznej wynosi od 20 do 3000nm, a grubość warstwy reflektora wynosi od 20 do 1000 nm;
oraz zawiera pierwszą warstwę dielektryka na pierwszej warstwie reflektora, drugą warstwę dielektryka na drugiej warstwie reflektora, pierwszą warstwę absorbera na pierwszej warstwie dielektryka, drugą warstwę absorbera na drugiej warstwie dielektryka; a płatek pigmentowy wykazuje współczynnik odbicia odpowiadający współczynnikowi odbicia pierwszej i drugiej warstwy reflektora oraz wykazuje właściwości magnetyczne zależne od warstwy magnetycznej, przy czym płatek pigmentowy wykazuje wyraźną zmianę barwy, polegającą na tym, że płatek pigmentowy posiada pierwszą barwę pod pierwszym kątem padania światła lub oglądania oraz drugą barwę, różną od barwy pierwszej, pod drugim kątem padania światła lub oglądania.
Pierwsza i druga warstwa dielektryczna płatka magnetycznego korzystnie obejmują materiał dielektryczny posiadający współczynnik załamania wynoszący 1,65 albo mniej.
Pierwsza i druga warstwa dielektryczna korzystnie obejmują materiał dielektryczny posiadający współczynnik załamania większy niż 1,65.
Pierwsza i druga warstwa reflektora korzystnie tworzą część przylegającej warstwy odbijającej, otaczającej warstwę magnetyczną i warstwy izolatora, pierwsza i druga warstwa dielektryczna tworzą część przylegającej warstwy dielektrycznej, otaczającej przylegającą warstwę reflektora, a pierwsza i druga warstwa absorbera tworzą część przylegającej warstwy, otaczającej przylegającą warstwę dielektryczną.
Magnetyczny płatek pigmentowy korzystnie obejmuje pierwszą przezroczystą powłokę, nałożoną na pierwszej warstwie absorbera oraz drugą przezroczystą powłokę, nałożoną na drugiej warstwie absorbera.
Przedmiotem wynalazku jest również magnetyczny płatek pigmentowy obejmujący:
środkową warstwę magnetyczną zawierającą metal lub stop metalu i warstwę reflektora zawierającą jeden lub więcej metali lub stopów metali, i otaczającą środkową warstwę magnetyczną, charakteryzujący się tym, że zawiera warstwę izolatora, umieszczoną pomiędzy środkową warstwą magnetyczną i warstwą reflektora, otaczającą warstwę magnetyczną, w którym warstwa izolatora zawiera materiał izolujący elektrycznie i posiada grubość co najmniej 10 nm; przy czym grubość warstwy magnetycznej wynosi od 20 do 3000 nm, a grubość warstwy reflektora wynosi od 20 do 1000 nm; a płatek pigmentowy wykazuje współczynnik odbicia odpowiadający współczynnikowi odbicia warstwy reflektora oraz wykazuje właściwości magnetyczne zależne od warstwy magnetycznej.
Warstwy izolatora mają korzystnie grubość od około 20 nm do około 40 nm.
Niektóre warianty magnetycznych pigmentowych płatków wykazują zmianę barwy przy różnych kątach padania światła lub oglądania. Warianty zmieniające barwę wykazują wyraźną zmianę barwy tak, że posiadają pierwszą barwę pod pierwszym kątem padania światła lub oglądania oraz drugą barwę, różną od barwy pierwszej, pod drugim kątem padania światła lub oglądania.
Płatki pigmentowe mogą być rozprowadzone w ośrodkach ciekłych takich jak farby lub atramenty w celu wytworzenia kompozycji barwnikowych służących następnie do pokrycia przedmiotów lub papieru. Folie mogą być laminowane na różnych przedmiotach lub mogą być formowane na podłożu nośnym.
Opis rysunków
W celu zilustrowania powyższych oraz innych cech obecnego wynalazku wykonany będzie bardziej szczegółowy opis wynalazku poprzez odniesienie do jego specyficznych wariantów, które są przedstawione w załączonych rysunkach. Jest zrozumiałe, że te rysunki przedstawiają tylko typowe
PL 212 104 B1 warianty wynalazku, przez co nie są rozważane jako ograniczające jego zakres. Wynalazek będzie opisywany i wyjaśniany z dodatkową szczegółowością i detalami poprzez użycie towarzyszących rysunków, w których:
Fig. 1 jest schematycznym przedstawieniem struktury powłokowej magnetycznego płatka pigmentowego zgodnie z jednym wariantem według wynalazku;
Fig. 2 jest schematycznym przedstawieniem struktury powłokowej magnetycznego płatka pigmentowego zgodnie z kolejnym wariantem według wynalazku;
Fig. 3 jest schematycznym przedstawieniem struktury powłokowej magnetycznego płatka pigmentowego zgodnie z dalszym wariantem według wynalazku;
Fig. 4 jest schematycznym przedstawieniem struktury powłokowej magnetycznego płatka pigmentowego zgodnie z alternatywnymi wariantami według wynalazku; oraz
Fig. 5 jest schematycznym przedstawieniem struktury powłokowej folii magnetycznej.
Obecny wynalazek dotyczy wielowarstwowych płatków pigmentowych, które mogą być wykorzystane w celu wytworzenia cech środków zabezpieczających, które nie są dostrzegalne wzrokowo, wytworzenia obrazów iluzyjnych lub obrazów podobnych do trójwymiarowych dla urządzeń zabezpieczających lub w celu nadania produktowi cech dekoracyjnych. W przeciwieństwie do wielu konwencjonalnych płatków magnetycznych, płatki według wynalazku nie tylko składają się z materiałów magnesowalnych lecz zawierają zarówno materiały magnesowalne i niemagnesowalne. Wynalazek obejmuje pigmentowe płatki, w których warstwa izolatora umieszczona jest pomiędzy warstwą magnetyczną i warstwą reflektora. Warstwa izolatora w pigmentowych płatkach i foliach zasadniczo zapobiega korozji płatków podczas ekspozycji na surowe warunki środowiskowe.
Stwierdzono, że pigment magnetyczny posiadający warstwę magnetyczną przylegającą do metalowej warstwy reflektora takiego jak glin jest lepiej dostosowany do środowiska z kontrolowaną temperaturą i wilgotnością. W surowych warunkach środowiskowych takich jak otwarte powietrze, wysoka wilgotność, mgła solna lub roztwór, taki pigment magnetyczny degraduje z powodu korozji galwanicznej metalu bardziej elektroujemnego takiego jak glin.
Korozja galwaniczna (zwana także korozją metali odmiennych) jest procesem, w którym materiał utlenia się lub koroduje, gdy jest w kontakcie z innym materiałem w pewnych warunkach. Aby korozja galwaniczna miała miejsce, muszą zaistnieć trzy poszczególne warunki. Po pierwsze muszą być obecne dwa odmienne elektrochemicznie metale. Po drugie dwa metale muszą być w kontakcie, tak aby utworzona została droga przewodnictwa elektrycznego między metalami. Po trzecie musi być także obecna droga przewodnictwa, która pozwoli jonom metalu przemieszczać się od bardziej elektroujemnego metalu (anody) do bardziej elektrododatniego metalu (katody). Jeśli którykolwiek z tych trzech warunków nie występuje korozja galwaniczna nie będzie miała miejsca.
W celu zmniejszenia korozji w pigmentach magnetycznych posiadających różne metale przylegające do siebie wystarczającym jest wyeliminowanie jednego z trzech, opisanych powyżej, warunków wystąpienia korozji galwanicznej. Warunkiem najłatwiejszym do wyeliminowania jest kontakt elektryczny pomiędzy odmiennymi metalami, poprzez umieszczenie bardzo cienkich warstw izolujących pomiędzy odmiennymi metalami. Różne warianty pigmentu z takimi warstwami izolującymi są opisane bardziej szczegółowo poniżej.
W różnych wariantach według obecnego wynalazku płatki pigmentowe posiadają znaczne zmiany w nasyceniu i odcieniu barwy wraz ze zmianami kąta padania światła lub kąta oglądania przez obserwatora. Taki efekt optyczny znany jako goniochromatyczność lub „zmiana barwy” pozwala dostrzeganej barwie zmieniać się wraz z kątem oświetlenia lub oglądania. Zgodnie z tym takie pigmentowe płatki charakteryzują się pierwszą barwą pod pierwszym katem padania światła lub oglądania oraz drugą barwą, różną od barwy pierwszej, pod drugim kątem padania światła lub oglądania. Płatki pigmentowe mogą być rozprowadzone w ośrodkach ciekłych takich jak farby lub atramenty w celu wytworzenia różnych kompozycji barwnikowych zmieniających barwę, służących następnie do pokrycia przedmiotów lub papieru.
Ogólnie płatki pigmentowe zmieniające barwę według wynalazku mogą posiadać symetryczną powłokową strukturę stosu na przeciwnych stronach warstwy rdzenia magnetycznego, mogą posiadać asymetryczną strukturę powłokową z większością warstw na jednej stronie warstwy magnetycznej lub mogą być utworzone z jednej lub więcej powłok zamkniętych, które otaczają rdzeń magnetyczny. Struktura powłokowa płatków zmieniających barwę zawiera rdzeń magnetyczny, który zawiera warstwę magnetyczną lub magnesowalną oraz inne warstwy opcjonalne, warstwę izolująca na rdzeniu magnetycznym, warstwę reflektora na warstwie izolującej, warstwę dielektryczną na warstwie reflektora
PL 212 104 B1 oraz warstwę absorbera na warstwie dielektrycznej. Termin „na” stosowany w tym dokumencie w odniesieniu do związku pomiędzy warstwami jest zamierzony tak aby obejmował warstwy, które przylegają do siebie jak i warstwy nieprzylegające do siebie.
Obecny wynalazek przedstawia znaczące ulepszenie konwencjonalnych pigmentów magnetycznych poprzez osiągnięcie znacznie wyższego nasycenia barwy oraz jaskrawości. Poprzez umieszczenie bardziej matowego materiału magnetycznego wewnątrz reflektora obecny wynalazek osiąga dwa cele: 1) utrzymany jest współczynnik odbicia warstwy reflektora oraz 2) pigmenty zmieniające barwę bez rdzenia wewnętrznego z materiału magnetycznego nie mogą być odróżnione przez obserwatora od takiego pigmentu z rdzeniem z materiału magnetycznego. Na przykład dwa pokryte przedmioty oglądane tuż obok siebie, jeden z a drugi bez materiału magnetycznego w powłoce, wyglądałyby tak samo dla obserwatora. Magnetyczny pigment zmieniający barwę, niezależnie od efektu zmiany barwy rozwiązuje problem zamaskowania środków zabezpieczających. Na przykład za pomocą systemu detekcji magnetycznej ukryty w pigmencie magnetyczny podpis mógłby być odczytany za pomocą detektora ze zjawiskiem Faradaya.
Efekty iluzyjne lub podobne do trójwymiarowych mogą być wytworzone poprzez eksponowanie płatków pigmentowych według wynalazku na zewnętrzną siłę magnetyczną, tym samym orientując płaszczyznę niektórych płatków jako normalną do powierzchni powłoki zawierającej płatki. Płatki pigmentowe niezorientowane przez pole magnetyczne leżą w swojej płaszczyźnie planarnej, generalnie równoległej do powierzchni powłoki. Efekt obrazu podobnego do trójwymiarowego jest spowodowany uporządkowaniem cząsteczek, tak że stosunek położenia jest zorientowany z polem magnetycznym np. najdłuższa część płatka pigmentowego ustawia się wzdłuż linii pola magnetycznego. Sposoby wytwarzania obrazów iluzyjnych i podobnych do trójwymiarowych, które mogą być zastosowane do pigmentów magnetycznych ujawnianych w tym dokumencie są opisane bardziej szczegółowo w zgłoszeniu patentowym USA numer 09/850421, zgłoszonym dnia 7 maja 2001, jednocześnie będącym przedmiotem postępowania patentowego, i zatytułowanym „Sposoby wytwarzania artykułów pokrytych obrazami poprzez zastosowanie pigmentów magnetycznych”.
Płatki zmieniające barwę według wynalazku mogą być wytworzone przy użyciu konwencjonalnych technik osadzania cienkiej błonki, które są dobrze znane w dziedzinie tworzenia cienkopowłokowych struktur. Przykłady (nieograniczające) takich technik nakładania cienkiej błonki obejmują fizyczne napylanie próżniowe (PVD), chemiczne napylanie próżniowe (CVD), ich odmiany wzmocnione plazmą (PE) takie jak PECVD lub strumieniowy PECVD, napylanie katodowe, osadzanie elektrolityczne oraz inne podobne sposoby osadzania, które prowadzą do utworzenia wyraźnych i jednorodnych warstw cienkiej błony.
Płatki pigmentowe zmieniające barwę według wynalazku mogą być wytworzone za pomocą różnych sposobów produkcji. Na przykład płatki pigmentowe mogą być utworzone w procesie pokrycia tkaniny, w którym różne warstwy są sekwencyjnie osadzane na materiał tkaniny za pomocą konwencjonalnych technik osadzania w celu uformowania struktury cienko-błonkowej, która jest następnie poddawana pęknięciom i usuwana z tkaniny tak jak poprzez użycie rozpuszczalnika w celu utworzenia wielu płatków cienko-błonkowych.
W innym sposobie wytwarzania jedna lub więcej warstw cienko-błonkowych zawierających przynajmniej warstwę magnetyczną jest osadzana na tkaninie w celu utworzenia błonki, która jest następnie poddawana pękaniu i usuwana z tkaniny formując wiele wstępnych płatków pigmentowych. Wstępne płatki mogą być dalej rozdrabniane poprzez rozcieranie, jeśli jest to pożądane. Wstępne płatki są pokrywane następną warstwą lub warstwami w sekwencyjnym procesie tworzenia struktury zamkniętej, co daje wiele płatków pigmentowych.
W innym sposobie wytwarzania cząsteczki magnetyczne mogą być pokryte w sekwencyjnym procesie tworzenia struktury zamkniętej w celu utworzenia wielu płatków pigmentowych. Gdy proces tworzenia struktury zamkniętej jest stosowany do tworzenia zewnętrznych warstw płatków, korzystne jest gdy każda odpowiednia warstwa tworząca strukturę zamknięta jest warstwą ciągłą złożoną z jednego materiału otaczającego strukturę płatka.
Odnosząc się do rysunków, w których podobne struktury są przedstawione z podobnymi określeniami odnośnikowymi, fig. 1 określa magnetyczny płatek odblaskowy (RMF) 20 zgodnie z jednym wariantem według wynalazku. RMF 20 może być ogólnie symetryczną strukturą cienko-błonkową obejmującą warstwę magnetyczną 22, pierwszą warstwę izolatora 25 na jednej głównej powierzchni warstwy magnetycznej 22 oraz drugą warstwę izolatora 26 na przeciwnej drugiej głównej powierzchni
PL 212 104 B1 warstwy magnetycznej 22. Pierwsza warstwa reflektora 27 znajduje się na pierwszej warstwie izolatora 25 oraz druga warstwa reflektora 28 znajduje się na drugiej warstwie izolatora 26.
Umieszczenie warstwy izolatora pomiędzy warstwą reflektora i warstwą magnetyczną zapobiega korozji galwanicznej płatka. W dodatku dzięki warstwie magnetycznej umieszczonej pomiędzy zewnętrznymi warstwami reflektora tak jak pokazano na fig. 1, właściwości optyczne warstw reflektora nie ulegają degradacji i płatek pozostaje wysoce odblaskowy.
Płatki odpowiadające RMF 20 mogą być utworzone w procesie pokrywania tkaniny takim jak opisano wcześniej, w którym różne warstwy są sekwencyjnie osadzane na materiale tkaninowym tworząc strukturę cienkiej błonki, która jest następnie poddawana procesowi pękania i usuwania z tkaniny, co daje wiele płatków. Alternatywnie pierwsza i druga warstwa reflektora, 27 i 28, mogą być utworzone jako część przylegającej warstwy reflektora 29 (pokazane liniami fantomowymi) zasadniczo otaczającej warstwę magnetyczną 22 i warstwy izolatora 25 i 26, które zostały wcześniej uformowane w procesie pokrywania tkaniny.
RMF 20 może być stosowany jako płatek pigmentowy lub może być używany jako część rdzeniowa z dodatkowymi warstwami znajdując w ten sposób zastosowanie jako pigment zmieniający barwę. W przypadku pigmentu zmieniającego barwę ważne jest utrzymanie wysokiego współczynnika odbicia warstwy reflektora w celu zachowania wysokiej jaskrawości i nasycenia barwy pigmentu. Każda z warstw w strukturze powłoki RMF 20 jest omawiana bardziej szczegółowo dalej w tym dokumencie.
Warstwa magnetyczna 22 może się składać z jakiegokolwiek materiału magnetycznego lub magnesowalnego takiego jak nikiel, kobalt, żelazo, gadolin, terb, dysproz, erb oraz ich stopów lub tlenków. Na przykład, może być zastosowany stop kobaltowo-niklowy o stosunku wagowym kobaltu i niklu około 80% i 20%, odpowiednio. Stosunek ten dla każdego z tych metali w stopie kobaltowoniklowym może się zmieniać o plus/minus około 10% i ciągle osiągane są pożądane wyniki. W ten sposób kobalt może być obecny w stopie w ilości od około 70% do około 90% wagowych oraz nikiel może być obecny w stopie w ilości od około 10% do około 30% wagowych. Inne przykłady stopów obejmują Fe/Si, Ni/Fe (np. permaloj), Fe/Ni, Fe/Co, Fe/Ni/Mo oraz ich kombinacje. Twarde magnetyki typu SmCo5, NdCo5, Sm2Co17, Nd2Fe14B, Sr6Fe2O3, TbFe2, Al-Ni-Co oraz ich kombinacje mogą być także stosowane jak również ferryty spinelowe typu Fe3O4, NiFe2O4, MnFe2O4, CoFe2O4 lub granaty typu YIG (granat itrowo-żelazowy) lub GdIG (granat gadolinowo-żelazowy) oraz ich kombinacje.
Pomimo tego, że tak szeroki zakres materiałów magnetycznych może być stosowany, w pewnych wariantach według wynalazku preferowane są magnesy miękkie.
Terminologia „magnesy miękkie, używana w tym dokumencie, odnosi się do jakiegokolwiek materiału wykazującego właściwości ferromagnetyczne, lecz posiadającego indukcję szczątkową, która jest zasadniczo zerowa po ekspozycji na siłę magnetyczną. Miękkie magnesy wykazują szybką odpowiedź na przyłożone pole magnetyczne, lecz bardzo niską (pola koercyjne (He) = 4 - 23,873 A/m [0,05 - 300 erstedów (Oe)]) lub zerową charakterystykę pola magnetycznego lub utrzymują bardzo niskie linie magnetyczne siły po ustąpieniu działania pola magnetycznego. W dodatku, jak stosowane jest w tym dokumencie, terminologia „magnesy twarde (zwane także magnesami trwałymi) odnosi się do jakiegokolwiek materiału, który wykazuje właściwości ferromagnetyczne oraz posiada długo trwającą indukcję szczątkową po ekspozycji na siłę magnetyzującą. Materiałem ferromagnetycznym jest jakikolwiek materiał, który posiada przenikalność znacznie większą od 1 i który wykazuje histerezę magnetyczną.
Materiały magnetyczne używane do tworzenia warstw magnetycznych w płatkach i foliach według wynalazku korzystnie posiadają koercyjność mniejszą od około 159,155 A/m (2000 Oe), a bardziej korzystnie mniejszą od około 23,873 A/m (300 Oe). Koercyjność odnosi się do zdolności materiału do odmagnesowywania pod wpływem zewnętrznego pola magnetycznego. Im większa wartość koercyjności, tym większe pole magnetyczne jest wymagane do odmagnesowania materiału po usunięciu pola. W pewnych wariantach według wynalazku stosowane warstwy magnetyczne są korzystnie „miękkimi' materiałami magnetycznymi (łatwo ulegającymi odmagnesowywaniu) w przeciwieństwie do „twardych” materiałów magnetycznych (trudno ulegających odmagnesowywaniu), które posiadają wyższe koercyjności. Koercyjności folii, pigmentów lub barwników magnetycznych konstrukcji zmieniających barwę według wynalazku mieszczą się korzystnie w zakresie od około 3,979 A/m do około 23,873 A/m (od około 50 Oe do około 300 Oe). Koercyjności te są niższe od tych dla standardowych materiałów do zapisu. A zatem, warianty według wynalazku, które wykorzystują miękkie magnesy w magnetycznych pigmentach zmieniających barwę oraz w magnetycznych pigmentach niezmieniających barwy są udoskonaleniem konwencjonalnych technologii. Zastosowanie miękkich materiałów
PL 212 104 B1 magnetycznych w płatkach pigmentowych pozwala na łatwiejszą dyspersję płatków bez powstawania grudek.
Warstwa magnetyczna 22 posiada odpowiednią grubość fizyczną od około 20 nm do około 3000 nm, a korzystnie od około 50 nm do około 150 nm.
Warstwy izolatora 25 oraz 26 mogą się składać z jakiegokolwiek odpowiedniego elektrycznie izolującego materiału takiego jak materiał dielektryczny lub pewne materiały półprzewodnikowe. Na przykład, warstwy izolatora mogą się składać z fluorku magnezu, tlenku glinu, tlenku niklu lub ich kombinacji jak również z jakiegokolwiek innego materiału izolującego, który jest odpowiedni do stosowania w procesie wytwarzania cienkiej błonki i który posiada odpowiednie właściwości izolowania elektrycznego.
Warstwy izolatora posiadają efektywną grubość do znacznego zapobiegania korozji płatka pigmentowego poprzez przerwanie ścieżki elektrycznej pomiędzy warstwą metalu reflektora (która zostanie omówiona później) i warstwą magnetyczną płatka pigmentowego. Każda warstwa izolatora posiada grubość fizyczną przynajmniej około 10 nm, a korzystnie od około 20 nm do około 40 nm.
Warstwy reflektora 27 oraz 28 mogą się składać z różnych materiałów odblaskowych. Obecnie korzystnymi materiałami jest jeden lub więcej metali, jeden lub więcej stopów metali lub ich kombinacje z powodu ich wysokiego współczynnika odbicia oraz łatwości stosowania, chociaż niemetaliczne materiały odblaskowe są także wykorzystywane. Przykłady (nieograniczające) odpowiednich materiałów metalicznych do warstw reflektora obejmują glin, srebro, miedź, złoto, platynę, cynę, tytan, pallad, nikiel, kobalt, rod, niob, chrom, iryd oraz ich kombinacje lub stopy. Warstwy reflektora 24 oraz 26 posiadają odpowiednią grubość fizyczną od około 20 nm do około 1000 nm, a korzystnie od około 50 nm do około 100 nm.
Asymetryczny płatek cienko-błonkowy zawiera cienko-błonkową strukturę stosową z tymi samymi warstwami po jednej stronie warstwy magnetycznej. W takim wariancie asymetryczny płatek zawiera warstwę magnetyczną 22, warstwę izolatora 25 przykrywającą warstwę magnetyczną 22 oraz warstwę reflektora 27 przykrywającą warstwę izolatora 25. Każda z tych warstw może się składać z takich samych materiałów i posiadać taką samą grubość jak opisano powyżej dla odpowiadających warstw płatka 20.
Mogą być opcjonalnie dodane znajdujące się naprzeciwko siebie warstwy izolatora w celu przykrycia warstw reflektora 27 oraz 28 płatka 20. Te znajdujące się naprzeciwko siebie warstwy dielektryczne powodują wzrost trwałości, sztywności oraz odporności na korozję płatka 20. Alternatywnie, może być utworzona warstwa dielektryczna tworząca strukturę zamkniętą tak, aby zasadniczo otoczyć warstwy reflektora 27 i 28 oraz warstwę magnetyczną 22. Warstwa (warstwy) dielektryczna może być opcjonalnie przezroczysta lub może być selektywnie absorbująca tak, żeby przyczyniać się do efektu barwy płatka pigmentowego. Przykłady odpowiednich materiałów dielektrycznych do takich warstw dielektrycznych zostaną opisane później w odniesieniu do wariantu według fig.2.
Fig. 2 przedstawia magnetyczny płatek pigmentowy zmieniający barwę 40 oparty na RMF zgodnie z kolejnym wariantem według wynalazku. Płatek 40 posiada ogólnie symetryczną wielowarstwową strukturę cienko-błonkową zawierającą warstwy powłokowe znajdujące się na warstwach po przeciwnych stronach RMF 42, który posiada pięciowarstwową strukturę jak pokazano dla RMF na fig. 1. Jak pokazano na fig. 2, pierwsza warstwa dielektryczna 44 oraz druga warstwa dielektryczna 46 są umieszczone odpowiednio na warstwach leżących po przeciwnych stronach RMF 42. Pierwsza warstwa absorbera 48 oraz druga warstwa absorbera 50 znajdują się odpowiednio na każdej z warstw dielektrycznych 44 oraz 46. RMF 42 może być wytworzony z takich samych materiałów jak omawiano powyżej dla RMF według fig. 1, a warstwy dielektryczne i absorbera płatka 40 zostaną omówione bardziej szczegółowo dalej w tym dokumencie.
Płatki odpowiadające płatkowi 40 mogą być wytworzone w procesie pokrywania tkaniny tak jak opisano wcześniej, w którym różne warstwy płatka 40 są sekwencyjnie osadzane na materiale tkaniny w celu utworzenia struktury cienko-błonkowej, która następnie jest poddawana procesowi pękania i usuwana z tkaniny dając wiele płatków.
Warstwy dielektryczne 44 oraz 46 działają jako części oddzielające w cienko-błonkowej strukturze stosowej płatka 40. Warstwy dielektryczne są wytworzone tak, aby posiadały efektywną grubość optyczną dla nadawania barw interferencyjnych oraz pożądanych właściwości zmiany barwy. Warstwy dielektryczne opcjonalnie mogą być przezroczyste lub mogą być selektywnie absorbujące przyczyniając się do efektu barwy pigmentu. Grubość optyczna jest dobrze znanym parametrem optycznym określonym jako wyrażenie nd, w którym η jest współczynnikiem załamania warstwy oraz d jest grubością
PL 212 104 B1 fizyczną warstwy. Zazwyczaj grubość optyczna warstwy wyrażona jest jako czwarta część falowej grubości optycznej (QWOT ang. quarter wave optical thickness), która jest równa 4 ηό/λ, w którym X jest długością fali, przy której warunek QWOT występuje. Grubość optyczna warstw dielektrycznych może się zmieniać od około 2 QWOT przy zaplanowanej długości fali około 400 nm do około 9 QWOT przy zaplanowanej długości fali około 700 nm, a korzystnie około 2-6 QWOT przy 400-700 nm, w zależności od pożądanej zmiany barwy. Warstwy dielektryczne mogą mieć grubość fizyczną od około 100 nm do około 800 nm, a korzystnie od około 140 nm do około 650 nm, w zależności od pożądanej charakterystyki barwy.
Odpowiednie materiały do warstw dielektrycznych 44 oraz 46 obejmują materiały posiadające „wysoki” współczynnik załamania określany w tym dokumencie jako większy od około 1,65, jak również takie, które posiadają „niski” współczynnik załamania, określany w tym dokumencie jako około 1,65 lub mniej. Każda z warstw dielektrycznych może być utworzona z pojedynczego materiału lub z różnych kombinacji materiałów i układów. Na przykład warstwy dielektryczne mogą być utworzone tylko z materiału o niskim współczynniku załamania lub tylko z materiału o wysokim współczynniku załamania, mieszaniny lub wielokrotnych podwarstw dwóch lub więcej materiałów o niskim współczynniku załamania, mieszaniny lub wielokrotnych podwarstw dwóch lub więcej materiałów o wysokim współczynniku załamania lub mieszaniny lub wielokrotnych podwarstw materiałów o niskim i wysokim współczynniku załamania. Ponadto, warstwy dielektryczne mogą być utworzone częściowo lub całkowicie ze stosów o własnościach wysokich/niskich dielektryczno-optycznych, które są omawiane bardziej szczegółowo poniżej. Gdy warstwa dielektryczna jest utworzona częściowo ze stosu dielektryczno-optycznego, pozostała część warstwy dielektrycznej może być utworzona z pojedynczego materiału lub z kombinacji i układów różnych materiałów, jak opisano powyżej.
Przykłady odpowiednich materiałów o wysokim współczynniku załamania dla warstw dielektrycznych 44 oraz 46 obejmują siarczek cynku (ZnS), tlenek cynku (ZnO), tlenek cyrkonu (ZrO2), dwutlenek tytanu (TiO2), węgiel o strukturze diamentu, tlenek indu (In2O3), tlenek indowo-cynowy (ITO), pięciotlenek tantalu (Ta2O5), tlenek ceru (CeO2), tlenek itru (Y2O3), tlenek europu (EU2O3), tlenki żelaza takie jak tlenek żelaza (II) i (III) (Fe3O4) oraz tlenek żelaza (III) (Fe2O3), azotek hafnu (HfN), węglik hafnu (HfC), tlenek hafnu (HfO2), tlenek lantanu (La2O3), tlenek magnezu (MgO), tlenek neodymu (Nd2O3), tlenek prazeodymu (Pr6On), tlenek samaru (Sm2O3), trójtlenek antymonu (Sb2O3), monotlenek krzemu (SiO), trójtlenek selenu (Se2O3), tlenek cyny (SnO2), trójtlenek wolframu (WO3), ich kombinacje oraz tym podobne.
Przykłady odpowiednich materiałów o niskim współczynniku załamania dla warstw dielektrycznych 44 oraz 46 obejmują dwutlenek krzemu (Si02), tlenek glinu (AbO3), fluorki metali takie jak fluorek magnezu (MgF2), fluorek glinu (AlF3), fluorek ceru (CeF3), fluorek lantanu (LaF3), fluorki sodowoglinowe (np.: Na3AlF6, Na5Al3F14), fluorek neodymu (NdF3), fluorek samaru (SmF3), fluorek baru (BaF2), fluorek wapnia (CaF2), fluorek litu (LiF), ich kombinacje lub jakikolwiek inny materiał o niskim współczynniku załamania posiadający współczynnik załamania około 1,65 lub mniej. Na przykład monomery i polimery organiczne mogą być stosowane jako materiały o niskim współczynniku załamania, włączając dieny lub alkeny takie jak akrylany (np. metakrylan), perfluoroalkeny, politetrafluoroetylen (Teflon), fluorowy etylenopropylen (FEP), ich kombinacje oraz podobne.
Wiadomym jest, że kilka z wymienionych powyżej materiałów dielektrycznych zwykle jest obecnych w formach niestechiometrycznych, często zależnych od konkretnej metody używanej do osadzenia materiału dielektrycznego w postaci warstwy powłokowej, w związku z tym nazwy wymienionych powyżej związków wskazują przybliżoną stechiometrię. Na przykład, monotlenek krzemu oraz dwutlenek krzemu posiadają odpowiednio nominalne stosunki krzem:tlen 1:1 oraz 1:2, ale faktyczny stosunek krzem:tlen poszczególnej dielektrycznej warstwy powłokowej różni się trochę od tych wartości nominalnych. Takie niestechiometryczne materiały dielektryczne mogą być zastosowane w magnetycznych płatkach pigmentowych według wynalazku.
Jak wspomniano powyżej, warstwy dielektryczne mogą być utworzone ze stosów o własnościach wysokich/niskich dielektryczno-optycznych, które posiadają przemienne warstwy materiału o niskim współczynniku odbicia (L) i wysokim współczynniku odbicia (H). Gdy warstwa dielektryczna utworzona jest ze stosu o wysokich/niskich własnościach dielektrycznych, zmiana barwy względem kąta będzie zależała od współczynników załamania połączonych materiałów w stosie. Przykłady odpowiednich układów stosowych dla warstw dielektrycznych obejmują LH, HL, LHL, HLH, HLHL, LHLH lub ogólnie (LHL)1'1 lub (HLH)l gdzie n = 1-100, jak również różne wielokrotności oraz ich kombinacje. W tych sto10
PL 212 104 B1 sach LH na przykład wskazuje wyraźne warstwy o niskim współczynniku załamania oraz wysokim współczynniku załamania.
W alternatywnym wariancie, stosy o wysokich/niskich własnościach dielektrycznych są wytwarzane z gradientem współczynnika załamania. Na przykład, stos może być utworzony z warstw posiadających stopniowany współczynnik od niskiego do wysokiego, stopniowany współczynnik od wysokiego do niskiego, stopniowany współczynnik [od niskiego do wysokiego do niskiegof, stopniowany współczynnik [od wysokiego do niskiego do wysokiegof, gdzie n = 1-100, jak również ich kombinacje oraz wielokrotności. Współczynnik stopniowany powstaje w wyniku rozbieżności we współczynnikach załamania, taki jak wysoki do niski współczynnik lub niski do wysoki współczynnik, warstw przylegających. Współczynnik stopniowany warstw może być wytworzony za pomocą zmiany gazów podczas osadzania lub współosadzania dwóch materiałów (np.: L oraz H) w różnych proporcjach. Różne stosy o własnościach wysokich/niskich optycznych mogą być zastosowane w celu zwiększenia wydajności zmiany barwy, dostarczenia własności antyodblaskowych do warstwy dielektrycznej oraz zmiany możliwej przestrzeni barwy pigmentów według wynalazku.
Warstwy dielektryczne 44 oraz 46 mogą się składać z tego samego materiału lub z różnego materiału i mogą posiadać taką samą lub różną grubość optyczną lub fizyczną każdej warstwy. Wiadomym jest, że gdy warstwy dielektryczne złożone są z różnych materiałów lub posiadają różne grubości, płatki wykazują różne barwy na każdej swojej stronie, a otrzymana mieszanina płatków w pigmencie lub mieszanina farby będzie wykazywać nową barwę, która jest kombinacją dwóch barw. Otrzymana barwa będzie wynikać, zgodnie z addytywną teorią barw, z dwóch barw pochodzących z dwóch stron płatków. W wielu płatkach otrzymana barwa będzie sumą addytywną dwóch barw wynikającą z przypadkowego rozkładu płatków posiadających różne strony zorientowane w stosunku do obserwatora.
Warstwy absorbera 48 oraz 50 płatka 40 mogą się składać z jakiegokolwiek materiału absorbera posiadającego pożądane własności absorpcyjne, włączając materiały, które są jednorodnie absorbujące lub nie-jednorodnie absorbujące w części widzialnej widma elektromagnetycznego. Tak więc, materiały absorbujące selektywnie (absorbujące nie-jednorodnie) lub materiały absorbujące nieselektywnie (absorbujące jednorodnie) mogą być stosowane w zależności od pożądanej charakterystyki barwy. Na przykład, warstwy absorbera mogą być utworzone z metalicznego materiału absorbującego nie-selektywnie osadzonego w grubości, przy której warstwa absorbera przynajmniej częściowo jest warstwą absorbującą lub półprzezroczystą.
Przykłady (nieograniczające) odpowiednich materiałów absorbera obejmują absorbery metaliczne takie jak chrom, glin, nikiel, srebro, miedź, pallad, platynę, tytan, wanad, kobalt, żelazo, cynę, wolfram, molibden, rod oraz niob, jak również odpowiadające im tlenki, siarczki oraz węgliki. Inne odpowiednie materiały absorbera obejmują węgiel, grafit, krzem, german, cermet, tlenek żelazowy lub tlenki innych metali, metale mieszane w matrycy dielektrycznej oraz inne substancje, które są zdolne do działania jako absorbery nie-selektywne lub selektywne w zakresie widma widzialnego. Mogą być stosowane różne kombinacje, mieszaniny, związki lub stopy powyższych materiałów absorbera w celu wytworzenia warstw absorbera płatka 40.
Przykłady odpowiednich stopów powyższych materiałów absorbera obejmują inkonel (Ni-Cr-Fe), stale nierdzewne, stopy kwasoodporne z grupy Ni-Mo-Fe (np.: Ni-Mo-Fe, Ni-Mo-Fe-Cr, Ni-Si-Cu) oraz stopy oparte na tytanie takie jak tytan zmieszany z węglem (Ti/C), tytan zmieszany z wolframem (Ti/W), tytan zmieszany z niobem (Ti/Nb), tytan zmieszany z krzemem (Ti/Si) oraz ich kombinacje.
Jak wspomniano powyżej warstwy absorbera mogą się także składać z absorbującego tlenku metalu, siarczku metalu, węgliku metalu lub ich kombinacji. Na przykład, jednym z korzystnych materiałów absorbujących w postaci siarczka jest siarczek srebra. Inne przykłady odpowiednich związków na warstwy absorbera obejmują związki oparte na tytanie takie jak azotek tytanu (TiN), oksyazotek tytanu (TiNxOy), węglik tytanu (TiC), azotek-węglik tytanu (TiNxCz), oksyazotek-węglik tytanu (TiNxOyCz), krzemek tytanu (TiSi2), borek tytanu (TiB2) oraz ich kombinacje. W przypadku TiNxOy oraz TiNxOyCz korzystnie jest, gdy X = 0 do 1, y = 0 do 1 oraz z = 0 do 1, gdzie x + y = 1 w TiNxOy oraz x + y + z = 1 w TiNxOyCz. Dla TiNxCz korzystnie x = 0 do 1 oraz z = 0 do 1, gdzie x + z = 1. Alternatywnie, warstwy absorbera mogą być złożone ze stopu opartego na tytanie rozmieszczonego w matrycy Ti lub mogą być złożone z Ti rozmieszczonego w matrycy stopu opartego na tytanie.
Jest znane każdemu specjaliście z dziedziny, że warstwy absorbera także mogą być wytworzone z materiału magnetycznego takiego jak stop niklowo-kobaltowy lub innych materiałów magnetycznych opisywanych wcześniej. To upraszcza sposób wytwarzania magnetycznych pigmentów zmieniających barwę poprzez zmniejszenie liczby wymaganych materiałów.
PL 212 104 B1
Warstwy absorbera są wytwarzane tak, aby posiadały grubość fizyczną w zakresie od około 3 nm do około 50 nm, a korzystnie od około 5 nm do około 15 nm, w zależności od stałych optycznych materiału warstwy absorbera i pożądanego przesunięcia piku. Warstwy absorbera mogą się składać z tego samego materiału lub z różnych materiałów oraz mogą posiadać taką samą lub różną grubość fizyczną dla każdej warstwy.
W alternatywnym wariancie płatka 40, może być przedstawiony asymetryczny płatek zmieniający barwę, który posiada cienko-błonkową strukturę stosową z tymi samymi warstwami na jednej stronie RMF 42 jak pokazano na fig. 2. Zgodnie z tym, asymetryczny płatek zmieniający barwę zawiera RMF 42, warstwę dielektryczną 44 leżącą na RMF 42 oraz warstwę absorbera 48 leżącą na warstwie dielektrycznej 44. Każda z tych warstw może się składać z tych samych materiałów i może posiadać tą samą grubość jak opisano powyżej dla odpowiadających warstw płatka 40. Ponadto, asymetryczne płatki zmieniające barwę mogą być wytworzone w procesie pokrywania tkaniny tak jak opisano powyżej, w którym różne warstwy są sekwencyjnie osadzane na materiale tkaniny w celu utworzenia struktury cienko-błonkowej, która jest następnie poddawana procesowi pękania i usuwana z tkaniny tworząc wiele płatków.
W kolejnym alternatywnym wariancie, płatek 40 może być utworzony bez warstw absorbera. W tym wariancie warstwy dielektryczne 44 oraz 46 znajdujące się naprzeciw są utworzone ze stosów dielektrycznych o wysokich/niskich (H/L) własnościach optycznych takich jak opisano powyżej. W ten sposób, warstwy dielektryczne 44 oraz 46 mogą być ułożone tak, że płatek 40 posiada struktury powłokowe: (HL/ZRMFĄLH)0, (LH/ZRMFĄHL)0, (LHL^/RMFĄLHL)! (HLH^/RMFĄHLH^ lub inne podobne układy, gdzie n = 1-100 oraz warstwy L oraz H są 1 ćwiartką falową (QW) przy pożądanej długości fali.
Zgodnie z ogólną zasadą korozja galwaniczna zachodzi pomiędzy dwoma metalami, jeśli różnica algebraiczna ich potencjałów atomowych w tablicy metali szlachetnych jest większa od +/- 0,3 woltów. Potencjał pary glin/nikiel wynosi -1,41 V, wskazując na to, że istnieje siła napędowa korozji galwanicznej glinu w pigmencie posiadającym konstrukcję siedmiowarstwową taką jak Cr/MgF2/Al/Ni/Al/MgF2/Cr, gdy pigment jest albo zanurzony w roztworze elektrolitu albo wystawiony na działanie wilgotnego środowiska. Ten pigment o konstrukcji siedmiowarstwowej jest szczególnie wrażliwy na działanie alkaliów lub innych roztworów zasadowych. W celu zmniejszenia korozji glinu w takim pigmencie, wyeliminowany jest kontakt elektryczny pomiędzy odmiennymi metalami Al i Ni poprzez umieszczenie warstw izolatora, opisywanych w tym dokumencie, pomiędzy odmienne metale. W takim schemacie siedmiowarstwową konstrukcja pigmentu staje się konstrukcją dziewięciowarstwową, tak jak pokazano na fig. 2, w której dwie warstwy izolatora są wstawione pomiędzy warstwę glinu i warstwę magnetyczną, tak jak pokazano poniżej:
Cr/MgF2/Al/MgF2 20 nm/kompozyt magnetyczny/MgF2 20 nm/Al/MgF2/Cr
W celu ułatwienia procesu wytwarzania dwie warstwy izolatora w tym wariancie mogą być wykonane z fluorku magnezu, który jest składnikiem warstw dielektrycznych pigmentu. Wytwarzanie pigmentu z warstwami izolatora z MgF2 wymaga dwóch dodatkowych etapów przewijania zwoju poliestrowego (tkaniny) z częściowo pokrytym wielowarstwowym stosem oraz osadzania warstw izolatora z fluorku magnezu. W alternatywnym schemacie wytwarzania warstwy aluminiowe i magnetyczne mogą być oddzielone poprzez osadzenie grubej na 20 nm błonki AI2O3 za pomocą odparowania reaktywnego glinu w obecności tlenu.
W kolejnym alternatywnym schemacie wytwarzania powierzchnia pierwszej warstwy reflektora takiego jak glin jest poddawana utlenieniu i powierzchnia warstwy magnetycznej nad utlenioną warstwą reflektora jest poddawana utlenieniu tworząc w ten sposób warstewki tlenków pomiędzy odmiennymi metalami. Dla takiego procesu wyrzutnie jonowe są instalowane w niewielkiej odległości za źródłem aluminiowym ale przed źródłem materiału magnetycznego. W ten sposób pierwsza warstwa aluminiowa, która została osadzona ze źródła aluminiowego na pierwszej warstwie dielektrycznej, która została osadzona na pierwszej warstwie absorbera, przechodzi przez strefę utleniającą, gdzie jej powierzchnia jest utleniana tworząc gęstą warstewkę izolującą tlenku glinu. Ciśnienie tlenu, moc wyrzutni jonowej oraz szybkość przewijania zwoju poliestrowego są parametrami wykorzystywanymi do kontroli grubości warstewki AI2O3. W następnym etapie materiał magnetyczny (np. nikiel) jest osadzany na szczycie izolującej warstewki Al2O3. W strefie utleniania na powierzchni materiału magnetycznego tworzy się gęsta warstwa NiO, izolując w ten sposób warstwę magnetyczną od kolejnej drugiej warstwy glinu. Warstwa NiO jest półprzewodnikiem typu p, tak więc zapewnia elektryczny rozdział warstwy niklu i drugiej warstwy glinu. Po osadzeniu drugiej warstwy glinu, tworzona jest druga war12
PL 212 104 B1 stwa dielektryczna taka jak przekładka z fluorku magnezu, a następnie druga warstwa absorbera taka jak absorber chromowy, tworząc stos optyczny, który posiada następującą konstrukcję:
podłoże/Cr/MgF2/Al/Al2O3/Ni/NiO/Al/MgF2/Cr
Grubość warstw izolujących w podejściu z wyrzutnią jonową może być mniejsza od około 20 nm, ponieważ warstwy te posiadają wyższą gęstość niż błony osadzone termicznie lub za pomocą odparowania reaktywnego. Zaletą takiego sposobu jest to, że jest on bardzo podobny do procesu stosowanego w wytwarzaniu stosu siedmiowarstwowego do momentu gdy liczba zwojów poliestrowych przechodzi przez maszynę do pokrywania, ale proces z wyrzutnią jonową generuje solidną konstrukcję dziewięciowarstwową, która jest odporna na korozję w wilgotnych warunkach środowiska oraz w roztworach elektrolitów.
Fig.3 przedstawia odblaskowy, magnetyczny, kapsułkowany płatek 60 (RME, ang. Reflective Magnetic Encapsulated) zgodnie z kolejnym wariantem według wynalazku. Płatek RME 60 posiada trzywarstwową strukturę powłokową z warstwą reflektora 62, zasadniczo otaczającą i zamykającą strukturę warstwę izolatora 63, który otacza warstwę rdzenia magnetycznego 64. Warstwa izolatora 63 pomiędzy warstwą reflektora 62 i warstwą magnetyczną 64 zapobiega korozji galwanicznej płatka 60. Ponadto z warstwą magnetyczną umieszczoną wewnątrz zewnętrznej warstwy reflektora, tak jak pokazano na fig.3, własności optyczne warstwy reflektora nie ulegają degradacji i warstwa reflektora pozostaje wysoce odblaskowa.
Płatek RME 60 może być wykorzystany jako cząsteczka pigmentu lub może być wykorzystany jako cząsteczka rdzenia z nałożonymi na nią dodatkowymi warstwami. Warstwa reflektora 62, warstwa izolatora 63 oraz warstwa magnetyczna 64 mogą się składać z tych samych materiałów i mogą posiadać te same grubości, jak opisano wcześniej dla odpowiadających warstw płatka 20.
W alternatywnym wariancie płatka 60 warstwa dielektryczna może być opcjonalnie dodana do pokrycia warstwy reflektora 62 w celu wzmocnienia trwałości, sztywności oraz odporności na korozję płatka 60. Warstwa dielektryczna może być opcjonalnie przezroczysta lub może być selektywnie absorbująca, biorąc w ten sposób udział w efekcie barwnym płatka.
Fig. 4 przedstawia alternatywne struktury powłokowe (z liniami fantomowymi) dla magnetycznego płatka pigmentowego 80 zmieniającego barwę, w postaci struktury zamkniętej opartej albo na płatku RMF albo na płatku RME opisywanych w odniesieniu do fig. 1 i 3. Płatek 80 posiada część rdzenia magnetycznego 82, którą jest albo płatek RMF albo płatek RME, która może być przykryta przez zamykającą strukturę warstwę dielektryczną 84 zasadniczo otaczającą część rdzenia magnetycznego 82. Warstwa absorbera 86, która przykrywa warstwę dielektryczną 84, powoduje zewnętrzne zamknięcie w strukturę płatka 80. Półkuliste linie przerywane po jednej stronie płatka 80 na fig. 4 wskazują, że warstwa dilelektryczna 84 oraz warstwa absorbera 86 mogą być utworzone jako warstwy przylegające do siebie dookoła części rdzenia magnetycznego 82.
Alternatywnie część rdzenia magnetycznego 82 oraz warstwa dielektryczna mogą być w postaci cienko-błonkowego stosu rdzenia płatka, w którym znajdujące się naprzeciwko warstwy dielektryczne 84a i 84b są utworzone wstępnie na powierzchniach górnych i dolnych, ale przynajmniej nie na jednej powierzchni bocznej części rdzenia magnetycznego 82, którym jest RMF z warstwą absorbera 86 zamykającą w strukturę cienko-błonkowy stos. Proces zamykania w strukturę może być także wykorzystany w celu utworzenia dodatkowych warstw płatka 80 takich jak warstwa kapturkowa (niepokazana). Płatek pigmentowy 80 wykazuje wyraźną zmianę barwy, taką że płatek pigmentowy posiada pierwszą barwę przy pierwszym kącie padania światła lub oglądania i drugą barwę, różną od pierwszej barwy, przy drugim kącie padania światła lub oglądania.
W kolejnym alternatywnym wariancie płatek 80 może być utworzony bez warstwy absorbera. W tym wariancie warstwa dielektryczna 84 jest utworzona z przylegających do siebie powłok o wysokich/niskich (H/L) własnościach dielektryczno-optycznych, podobnych do stosów dielektrycznooptycznych opisanych wcześniej. Tak więc warstwa dielektryczna 84 może posiadać strukturę powłokową (HL)! (LH)! (LHL)! (HLH)n lub inne podobne układy, gdzie n = 1-100 i warstwy L oraz H są 1 QW przy pożądanej długości fali.
Różne konwencjonalne procesy pokrywania mogą być wykorzystane w formowaniu warstw dielektrycznych oraz warstw absorbera poprzez zamykanie w strukturę. Na przykład, odpowiednie metody wytwarzania warstwy dielektrycznej obejmują naparowywanie próżniowe, hydrolizę zolowo-żelową, CVD na złożu fluidalnym, technika ze strumieniem plazmy na wibrujących paletach wypełnionych cząsteczkami, oraz osadzanie elektrochemiczne. Odpowiednie metody formowania warstw absorbera obejmują naparowywanie próżniowe oraz rozpylanie jonowe na mechanicznie wibrującym złożu cząPL 212 104 B1 steczek, takie jak ujawniono w amerykańskim dokumencie patentowym US 6241858 B1, który jest załączony w tym dokumencie jako odnośnik. Alternatywnie powłoka absorbera może być osadzona za pomocą rozkładu poprzez pirolizę związków metaloorganicznych lub procesów pokrewnych CVD, które mogą być przeprowadzane na złożu fluidalnym. Jeżeli nieprzeprowadzane jest dalsze rozdrabnianie, w wyniku tych metod powstaje rdzeń magnetyczny zamknięty w strukturę z warstwami dielektrycznymi i warstwami absorbera dookoła. Różne kombinacje powyższych procesów pokrywania mogą być wykorzystane podczas wytwarzania płatków pigmentowych z wielokrotnymi powłokami zamkniętymi w strukturę.
Różne modyfikacje i kombinacje powyższych wariantów znajdują się także w zakresie wynalazku. Na przykład dodatkowe powłoki dielektryczne, powłoki absorbera i/lub inne powłoki optyczne mogą być także formowane w każdym z powyższych wariantów dostarczając dalsze pożądane charakterystyki optyczne. Takie dodatkowe powłoki mogą dostarczać pigmentom kolejne efekty barwne.
Ponadto może być także uformowana opcjonalna przezroczysta powłoka nałożona na zewnętrzną powierzchnię (powierzchnie) w każdym z powyższych wariantów pigmentowych, w celu zwiększenia trwałości. Na przykład fig. 2 przedstawia w liniach fantomowych pierwszą przezroczystą nałożoną powłokę 52 na warstwie absorbera 50 oraz drugą przezroczystą nałożoną powłokę 54 na warstwie absorbera 48. Fig. 4 przedstawia w liniach fantomowych opcjonalną przezroczystą nałożoną powłokę 90 otaczającą warstwę absorbera 86. Przezroczysta nałożona powłoka może się składać z jakiegokolwiek odpowiedniego materiału przezroczystego, który nadaje ochronę, takiego jak materiały dielektryczne o wysokim i niskim współczynniku omawiane wcześniej jak również polimery takie jak akrylany i styreny, materiały szklane takiej jak krzemian lub szkła borokrzemianowe lub ich kombinacje. Przezroczysta nałożona powłoka może być wytworzona tak aby posiadała odpowiednią grubość fizyczną od około 5 nm do około 10 μm, a korzystnie od około 100 nm do około 1 μm.
Dodatkowe warianty płatka, które mogą być zmodyfikowane tak aby zawierały warstwę izolatora pomiędzy warstwą magnetyczną i warstwą reflektora, jak opisano w niniejszym dokumencie, są ujawnione w amerykańskim zgłoszeniu patentowym Nr 09/844261, zgłoszonym 27 kwietnia 2001, pt: „Wielowarstwowe magnetyczne pigmenty i folie”.
Płatki pigmentowe według obecnego wynalazku mogą być rozprowadzone w ośrodku pigmentowym w celu wytworzenia kompozycji barwnikowej, która może być zastosowana do szeregu przedmiotów lub papierów. Płatki pigmentowe dodane do ośrodka wytwarzają wstępnie oznaczoną odpowiedź optyczną poprzez promieniowanie padające na powierzchnię zestalonego ośrodka. Korzystnie ośrodek pigmentowy zawiera żywicę lub mieszaninę żywic, która może być wysuszona lub utwardzona poprzez procesy termiczne takie jak sieciowanie termiczne, utrwalanie termiczne lub suszenie termiczne lub sieciowanie fotochemiczne.
Odpowiednie ośrodki pigmentowe obejmują różne kompozycje polimeryczne lub lepiszcza organiczne takie jak żywice aikido we, żywice poliestrowe, żywice akrylowe, żywice poliuretanowe, żywice winylowe, żywice epoksydowe, styreny i podobne. Przykłady odpowiednich żywic obejmują melaminę, akrylany takie jak metakrylan metylu, żywice ABS (kopolimery akrylonitrylu, butadienu i styrenu), preparaty atramentowe i farby oparte na żywicach alkidowych, oraz ich różne mieszaniny. Ośrodek pigmentowy także korzystnie zawiera rozpuszczalnik dla żywicy taki jak rozpuszczalnik organiczny lub woda. Płatki połączone z ośrodkami pigmentowymi wytwarzają kompozycję barwnikową, która może być zastosowana bezpośrednio jako farba, atrament lub materiał plastyczny do formowania. Kompozycja barwnikowa może być także wykorzystana jako dodatek do konwencjonalnej farby, atramentu lub materiałów plastycznych.
Ponadto płatki mogą być opcjonalnie mieszane z różnymi materiałami dodatkowymi takimi jak konwencjonalne płatki pigmentowe, cząstki lub materiały o różnym odcieniu, nasyceniu barwy i jaskrawości w celu osiągnięcia pożądanych charakterystyk barwy. Na przykład płatki mogą być mieszane z innymi konwencjonalnymi pigmentami, albo typu interferencyjnego albo typu nie interferencyjnego, w celu wytworzenia zakresu innych barw. Taka wstępnie mieszana kompozycja może być następnie rozpraszana w ośrodku polimerowym takim jak farba, atrament, plastik lub w innej polimerowej, pigmentowej cieczy nośnej do stosowania w sposób konwencjonalny. Przykłady odpowiednich materiałów dodatkowych są ujawnione w zgłoszeniu o numerze US 09/844261, jednocześnie będącym przedmiotem postępowania patentowego, do którego odwoływano się wcześniej.
Płatki magnetyczne zmieniające barwę według obecnego wynalazku są szczególnie odpowiednie do zastosowań, w których pożądane są barwniki o wysokim nasyceniu barwy i trwałości. Dzięki zastosowaniu płatków magnetycznych zmieniających barwę w kompozycji barwnikowej może być
PL 212 104 B1 wytworzona trwała farba lub atrament o wysokim nasyceniu barwy, w których zmienne efekty barwne są dostrzegalne ludzkim okiem. Płatki zmieniające barwę według wynalazku posiadają szeroki zakres własności zmiany barwy, włączając duże zmiany w nasyceniu barwy (stopień czystości barwy) a także duże zmiany w odcieniu barwy (barwa względna) przy zmieniającym się kącie oglądania. W ten sposób przedmiot pokolorowany farbą zawierająca płatki zmieniające barwę według wynalazku będzie zmieniał barwę w zależności od zmiany kąta oglądania lub kąta przedmiotu w stosunku do oglądającego oka.
Płatki pigmentowe według wynalazku mogą być łatwo i ekonomicznie wykorzystane w farbach i atramentach, które mogą być zastosowane do różnych przedmiotów lub papierów takich jak pojazdy zmotoryzowane, waluta i papiery wartościowe, urządzenia domowe, struktury architektoniczne, podłoga, tkaniny, materiały sportowe, opakowanie/obudowa elektroniczne, opakowanie produktów i itd. Płatki zmieniające barwę mogą być także wykorzystane w wytwarzaniu kolorowanych materiałów plastikowych, kompozycji powłokowych, wytłoczek, powłok elektrostatycznych, szkła oraz materiałów ceramicznych.
Ogólnie, folie posiadają nie-symetryczną cienko-błonkową strukturę powłokową, która może odpowiadać strukturom warstwowym na jednej stronie RMF w jakimkolwiek z powyżej opisanych wariantów dotyczących cienko-błonkowych płatków o strukturze stosu. Folie mogą być laminowane na różnych przedmiotach lub mogą być formowane na podłożu nośnym. Folie mogą być także wykorzystywane w technice wtapiania folii „hot stamping”, gdzie cienko-błonkowy stos foliowy jest usuwany z warstwy uwalniającej podłoża poprzez użycie spoiwa aktywowanego ciepłem i zastosowanie na przeciwpowierzchnie. Spoiwo może być albo nałożone na powierzchnię folii naprzeciw podłoża albo może być zastosowane w postaci spoiwa aktywowanego UV na powierzchnię, na którą folia zostanie przyklejona.
Fig. 5 przedstawia strukturę powłokową folii zmieniającej barwę 100 uformowaną na podłożu 102, którym może być jakikolwiek odpowiedni materiał taki jak giętka tkanina PET, podłoże nośne lub inny materiał plastikowy. Folia 100 zawiera warstwę magnetyczną 104 na podłożu 102, warstwę izolatora 106 na warstwie magnetycznej 104, warstwę reflektora 108 na warstwie izolatora 106, warstwę dielektryczną 110 na warstwie reflektora 108 oraz warstwę absorbera 112 na warstwie dielektrycznej 110. Warstwa magnetyczna, izolatora, reflektora, dielektryczna oraz absorbera mogą się składać z tych samych materiałów i mogą posiadać te same grubości jak opisano wcześniej dla warstw odpowiadających w płatkach 20 oraz 40.
Folia 100 może być wytworzona w procesie pokrywania tkaniny z różnymi warstwami osadzanymi sekwencyjnie na tkaninie za pomocą konwencjonalnych technik osadzania, jak opisano powyżej, tworząc cienko-błonkową strukturę folii. Folia 100 może być wytworzona na warstwie uwalniającej tkaniny, tak aby folia była następnie usuwana i przyłączana do powierzchni przedmiotu. Folia 100 może być także wytworzona na podłożu nośnym, które może być tkaniną bez warstwy uwalniającej.
Ponadto na foliach może być uformowana opcjonalna przezroczysta warstwa nałożona w celu zwiększenia trwałości. Na przykład, fig. 5 przedstawia w liniach fantomowych przezroczystą warstwę nałożoną 114 na warstwie absorbera 112. Przezroczysta warstwa nałożona 114 może być złożona z jakichkolwiek odpowiednich materiałów przezroczystych, które nadają ochronę, takie jak materiały opisywane wcześniej w odniesieniu do przezroczystych powłok nałożonych wariantów pigmentowych według wynalazku oraz może posiadać taki sam zakres grubości jak te powłoki.
Dodatkowo folie mogą być tak modyfikowane aby zawierały warstwę izolatora pomiędzy warstwą magnetyczną a warstwą reflektora jak opisano w tym dokumencie są ujawnione w zgłoszeniu patentowym nr seryjny 09/844261, jednocześnie będącym przedmiotem postępowania patentowego, przytaczanym wcześniej. Inne warianty takie jak różne artykuły optyczne z połączonymi w pary strukturami optycznie zmiennymi, także mogą wykorzystywać magnetyczne płatki pigmentowe oraz folie. Takie artykuły optyczne są ujawnione w zgłoszeniu Nr 09/844261. Różne zastosowania magnetycznych pigmentów oraz folii są także ujawnione w zgłoszeniu nr seryjny 09/844261.
W celu zilustrowania obecnego wynalazku przedstawiono następujące przykłady:
P r z y k ł a d 1
Różne próbki jaskrawych płatków zmieniających barwę z tą samą grubością MgF2 i Cr, lecz z różnymi grubościami warstwy izolatora zostały wytworzone za pomocą osadzania cienkobłonkowych warstw na tkaninie. Warstwy cienko-błonkowe zostały zerwane tworząc płatki, które zostały zmniejszone do rozmiaru około 20 nm (średni rozmiar pojedynczego płatka).
Pierwsza próbka płatka pigmentowego posiadała konwencjonalną konstrukcję pięciowarstwową Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr. Druga próbka płatka pigmentowego była magnetyczna i posiadała konstrukcję
PL 212 104 B1 siedmiowarstwową Cr/MgF2/Al/Ni/Al/MgF2/Cr. Trzecia próbka płatka pigmentowego była magnetyczna 2 i posiadała powłokową konstrukcję dziewięciowarstwową Cr/MgF2/Al/MgF2/Ni/MgF2/Al/MgF2/Cr. Warstwy izolatora MgF2 pomiędzy warstwami Al i Ni posiadały grubość 16 nm. Czwarta próbka płatka pigmentowego posiadała tę samą powłokową konstrukcję dziewięciowarstwową jak próbka trzecia, z wyjątkiem tego, że warstwy izolatora MgF2 pomiędzy warstwami Al i Ni posiadały grubość 23 nm. Piąta próbka płatka pigmentowego posiadała tę samą powłokową konstrukcję dziewięciowarstwową jak próbka trzecia, z wyjątkiem tego, że warstwy izolatora MgF2 pomiędzy warstwami Al i Ni posiadały grubość 25 nm. Szósta próbka płatka pigmentowego była magnetyczna i posiadała konstrukcję powłokową dziewięciowarstwową Cr/MgF2/Al/Al2O3/Ni/Al2O3/Al/MgF2/Cr. Warstwy izolatora Al2O3 pomiędzy warstwami Al i Ni posiadały grubość 20 nm.
P r z y k ł a d 2
Nośnik farby oraz pigmenty podkładowe próbek z przykładu 1 zostały zmieszane w stosunku 9:1 tworząc próbki farby. Próbki farby zostały rozprowadzone na arkuszach poliestrowych za pomocą ostrza. Suche kawałki 1 na 3 pomalowanego poliestru zostały zanurzone w 2% (wag.) wodnym roztworze NaOH na 10 minut. Barwa każdej próbki została zmierzona przed i po teście zanurzeniowym. Różnica barwy AE została użyta w celu porównania testowanych próbek. Różnica barwy AE w przestrzeni barw L*a*b* wskazuje stopień różnicy barwy, lecz nie kierunek i jest określona poprzez równanie: AE = [YL*) + (Δα*) + (Δ^) ] w którym ΔL*, Δα*, ΔΥ są różnicami odpowiednio w wartościach L*, a* oraz b*. Większa ΔE wskazuje główną różnicę barwy spowodowaną degradacją warstw cienkobłonkowych w płatkach pigmentowych. W tym przykładzie ΔE jest zmianą barwy spowodowaną wystawieniem na działanie NaOH. Tabela 1 wymienia różnicę barwy wszystkich pomalowanych próbek.
T α b e l α 1
Próbka Konstrukcja pigmentu ΔΞ po NaOH
1 5-warstwowy stos bez metali odmiennych 34,20
2 7-warstwowy stos bez warstw izolatora 54,77
3 9-warstwowy stos z warstwami izolatora MgF2 o grubości 16 nm 59,93
4 9-warstwowy stos z warstwami izolatora MgF2 o grubości 23 nm 39,32
5 9-warstwowy stos z warstwami izolatora MgF2 o grubości 25 nm 31,34
6 9-warstwowy stos z warstwami izolatora Al2O3 o grubości 20 nm 34,00
Jak pokazano w tabeli 1 próbki 2 oraz 3 posiadały znacznie większą AE po zanurzeniu w NaOH niż próbki 4-6, które posiadały grubsze warstwy izolatora. Próbki 4-6 wykazały różnice barwy, które były porównywalne z próbką 1, która nie zawierała metali odmiennych.
Obecny wynalazek może być wykonany w innych specyficznych wariantach bez wychodzenia poza jego ideę i zasadniczą charakterystykę. Opisane warianty rozważa się we wszystkich aspektach tylko ilustrujących a nieograniczających.

Claims (22)

1. Magnetyczny płatek pigmentowy obejmujący:
środkową warstwę magnetyczną posiadającą pierwszą główną powierzchnię, przeciwległą drugą główną powierzchnię oraz przynajmniej jedną powierzchnię boczną, pierwszą warstwę reflektora oraz drugą warstwę reflektora, każda z nich zawierająca jeden lub więcej metali lub stopów metali, znamienny tym, że dodatkowo zawiera pierwszą warstwę izolatora umieszczoną na pierwszej głównej powierzchni warstwy magnetycznej i pierwszą warstwę reflektora umieszczoną na pierwszej warstwie izolatora, drugą warstwę izolatora umieszczoną na drugiej głównej powierzchni warstwy magnetycznej i drugą warstwę reflektora umieszczoną na drugiej warstwie izolatora, w którym pierwsza i druga warstwa izolatora zawiera materiał izolujący elektrycznie i posiada grubość co najmniej 10 nm, przy czym grubość warstwy magnetycznej wynosi od 20 do 3000 nm, a grubość warstwy reflektora wynosi od 20 do 1000 nm; a płatek pigmentowy wykazuje współczynnik odbicia odpowiadający współczynnikowi
PL 212 104 B1 odbicia pierwszej i drugiej warstwy reflektora oraz wykazuje właściwości magnetyczne zależne od warstwy magnetycznej.
2. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 1, znamienny tym, że pierwsza i druga warstwa izolatora stykają się i pokrywają boczne powierzchnie środkowej warstwy magnetycznej, otaczając środkową warstwę magnetyczną, oraz że pierwsza i druga warstwa reflektora stykają się i otaczają warstwę izolatora, która otacza środkową warstwę magnetyczną.
3. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 1, znamienny tym, że pierwsza i druga warstwa izolatora znajdują się wyłącznie na pierwszej głównej powierzchni warstwy magnetycznej i drugiej głównej powierzchni warstwy magnetycznej, lub pierwsza i druga warstwa izolatora znajdują się na pierwszej głównej powierzchni warstwy magnetycznej i drugiej głównej powierzchni warstwy magnetycznej oraz na jednej powierzchni bocznej warstwy magnetycznej.
4. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 1, znamienny tym, że pierwsza i druga warstwa reflektora tworzy część przylegającej warstwy odbijającej, otaczającej warstwę magnetyczną oraz warstwy izolatora.
5. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że warstwa magnetyczna obejmuje materiał o koercyjności mniejszej niż około 159,155 A/m (2000 Oe).
6. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że warstwa magnetyczna obejmuje materiał o koercyjności mniejszej niż około 23,873 A/m (300 Oe).
7. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że warstwa magnetyczna obejmuje materiał wybrany z grupy obejmującej żelazo, nikiel, kobalt, gadolin, terb, dysproz, erb oraz ich stopy lub tlenki.
8. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że warstwa magnetyczna obejmuje materiał wybrany z grupy obejmującej Fe/Si, Fe/Ni, Fe/Co, Fe/Ni/Mo oraz ich kombinacje.
9. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że warstwa magnetyczna obejmuje materiał wybrany z grupy obejmującej SmCo5, NdCo5, Sm2Co5, Nd2Fe14B, TbFe2 oraz ich kombinacje.
10. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że warstwa magnetyczna obejmuje materiał wybrany z grupy obejmującej Fe3O4, NiFe2O4, MnFe2O4, CoFe2O4, YIG, GdIG oraz ich kombinacje.
11. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że warstwy izolatora obejmują materiał dielektryczny.
12. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że warstwy izolatora obejmują przynajmniej jeden materiał wybrany z grupy obejmującej tlenek glinu, fluorek magnezu, tlenek niklu oraz ich kombinacje.
13. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że warstwy reflektora obejmują materiał odblaskowy wybrany z grupy obejmującej glin, srebro, miedź, złoto, platynę, cynę, tytan, pallad, nikiel, kobalt, rod, niob, chrom, iryd oraz ich kombinacje lub stopy.
14. Magnetyczny płatek pigmentowy obejmujący:
środkową warstwę magnetyczną posiadającą pierwszą główną powierzchnię, przeciwległą drugą główną powierzchnię oraz przynajmniej jedną powierzchnię boczną; pierwszą warstwę reflektora oraz drugą warstwę reflektora; każda z nich zawierająca jeden lub więcej metali lub stopów metali, znamienny tym, że dodatkowo zawiera pierwszą warstwę izolatora umieszczoną na pierwszej głównej powierzchni warstwy magnetycznej i pierwszą warstwę reflektora umieszczoną na pierwszej warstwie izolatora, drugą warstwę izolatora umieszczoną na drugiej głównej powierzchni warstwy magnetycznej i drugą warstwę reflektora umieszczoną na drugiej warstwie izolatora, w którym pierwsza i druga warstwa izolatora zawiera materiał izolujący elektrycznie i posiada grubość co najmniej 10 nm; przy czym grubość warstwy magnetycznej wynosi od 20 do 3000nm, a grubość warstwy reflektora wynosi od 20 do 1000 nm;
oraz zawiera pierwszą warstwę dielektryka na pierwszej warstwie reflektora, drugą warstwę dielektryka na drugiej warstwie reflektora, pierwszą warstwę absorbera na pierwszej warstwie dielektryka, drugą warstwę absorbera na drugiej warstwie dielektryka; a płatek pigmentowy wykazuje współczynnik odbicia odpowiadający współczynnikowi odbicia pierwszej i drugiej warstwy reflektora oraz wykazuje właściwości magnetyczne zależne od warstwy magnetycznej, przy czym płatek pigmentowy wykazuje wyraźną zmianę barwy, polegającą na tym, że płatek pigmentowy posiada pierwszą barwę pod
PL 212 104 B1 pierwszym kątem padania światła lub oglądania oraz drugą barwę, różną od barwy pierwszej, pod drugim kątem padania światła lub oglądania.
15. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 14, znamienny tym, że pierwsza i druga warstwa dielektryczna obejmują materiał dielektryczny posiadający współczynnik załamania wynoszący 1,65 albo mniej.
16. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 14, znamienny tym, że pierwsza i druga warstwa dielektryczna obejmują materiał dielektryczny posiadający współczynnik załamania większy niż 1,65.
17. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 14, znamienny tym, że pierwsza i druga warstwa reflektora tworzą część przylegającej warstwy odbijającej, otaczającej warstwę magnetyczną i warstwy izolatora, pierwsza i druga warstwa dielektryczna tworzą część przylegającej warstwy dielektrycznej, otaczającej przylegającą warstwę reflektora, a pierwsza i druga warstwa absorbera tworzą część przylegającej warstwy, otaczającej przylegającą warstwę dielektryczną.
18. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 14, znamienny tym, że ponadto obejmuje pierwszą przezroczystą powłokę, nałożoną na pierwszej warstwie absorbera oraz drugą przezroczystą powłokę, nałożoną na drugiej warstwie absorbera.
19. Magnetyczny płatek pigmentowy obejmujący:
środkową warstwę magnetyczną zawierającą metal lub stop metalu i warstwę reflektora zawierającą jeden lub więcej metali lub stopów metali, i otaczającą środkową warstwę magnetyczną, znamienny tym, że zawiera warstwę izolatora, umieszczoną pomiędzy środkową warstwą magnetyczną i warstwą reflektora, otaczającą warstwę magnetyczną, w którym warstwa izolatora zawiera materiał izolujący elektrycznie i posiada grubość co najmniej 10 nm; przy czym grubość warstwy magnetycznej wynosi od 20 do 3000nm, a grubość warstwy reflektora wynosi od 20 do 1000 nm; a płatek pigmentowy wykazuje współczynnik odbicia odpowiadający współczynnikowi odbicia warstwy reflektora oraz wykazuje właściwości magnetyczne zależne od warstwy magnetycznej.
20. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 14, znamienny tym, że warstwa izolatora obejmuje materiał dielektryczny.
21. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 14, znamienny tym, że warstwa izolatora obejmuje materiał wybrany z grupy obejmującej tlenek glinu, fluorek magnezu, tlenek niklu oraz ich kombinacje.
22. Magnetyczny płatek pigmentowy według zastrz. 14, znamienny tym, że warstwy izolatora mają grubość od około 20 nm do około 40 nm.
PL378361A 2003-02-13 2003-12-19 Magnetyczny płatek pigmentowy PL212104B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/366,638 US7169472B2 (en) 2003-02-13 2003-02-13 Robust multilayer magnetic pigments and foils

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL378361A1 PL378361A1 (pl) 2006-03-20
PL212104B1 true PL212104B1 (pl) 2012-08-31

Family

ID=32868001

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL378361A PL212104B1 (pl) 2003-02-13 2003-12-19 Magnetyczny płatek pigmentowy

Country Status (10)

Country Link
US (2) US7169472B2 (pl)
EP (2) EP1594926B1 (pl)
CN (1) CN1748006B (pl)
AU (1) AU2003285720A1 (pl)
BR (1) BRPI0318086B1 (pl)
CA (1) CA2515587C (pl)
PL (1) PL212104B1 (pl)
RU (1) RU2333230C2 (pl)
TW (1) TWI333085B (pl)
WO (1) WO2004072186A1 (pl)

Families Citing this family (85)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7047883B2 (en) 2002-07-15 2006-05-23 Jds Uniphase Corporation Method and apparatus for orienting magnetic flakes
US7667895B2 (en) 1999-07-08 2010-02-23 Jds Uniphase Corporation Patterned structures with optically variable effects
US11768321B2 (en) 2000-01-21 2023-09-26 Viavi Solutions Inc. Optically variable security devices
US7934451B2 (en) 2002-07-15 2011-05-03 Jds Uniphase Corporation Apparatus for orienting magnetic flakes
US11230127B2 (en) 2002-07-15 2022-01-25 Viavi Solutions Inc. Method and apparatus for orienting magnetic flakes
US8025952B2 (en) 2002-09-13 2011-09-27 Jds Uniphase Corporation Printed magnetic ink overt security image
US7674501B2 (en) 2002-09-13 2010-03-09 Jds Uniphase Corporation Two-step method of coating an article for security printing by application of electric or magnetic field
US9458324B2 (en) 2002-09-13 2016-10-04 Viava Solutions Inc. Flakes with undulate borders and method of forming thereof
US7169472B2 (en) * 2003-02-13 2007-01-30 Jds Uniphase Corporation Robust multilayer magnetic pigments and foils
US20080096009A1 (en) * 2004-06-24 2008-04-24 University Of Delaware High Frequency Soft Magnetic Materials With Laminated Submicron Magnetic Layers And The Methods To Make Them
US20060096723A1 (en) * 2004-11-10 2006-05-11 Hung-Chih Wu Magnetically attractable paper structure
US8814861B2 (en) 2005-05-12 2014-08-26 Innovatech, Llc Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
US7147634B2 (en) 2005-05-12 2006-12-12 Orion Industries, Ltd. Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
CA2564764C (en) * 2005-10-25 2014-05-13 Jds Uniphase Corporation Patterned optical structures with enhanced security feature
AU2006249295A1 (en) * 2005-12-15 2007-07-05 Jds Uniphase Corporation Security device with metameric features using diffractive pigment flakes
TWI410507B (zh) * 2005-12-23 2013-10-01 Hon Hai Prec Ind Co Ltd 一種磁性耐磨鍍膜及其製作方法
AU2007200128B8 (en) 2006-01-17 2013-02-07 Viavi Solutions Inc. Apparatus for orienting magnetic flakes
JP4801509B2 (ja) * 2006-06-01 2011-10-26 近畿車輌株式会社 金属板の表面処理方法とそれを用いた車両
TWI437059B (zh) 2006-07-12 2014-05-11 Jds Uniphase Corp 壓印一經硬化及場配向之特效薄片之塗層及藉此形成之圖像
US7648858B2 (en) * 2007-06-19 2010-01-19 Freescale Semiconductor, Inc. Methods and apparatus for EMI shielding in multi-chip modules
KR20100066460A (ko) * 2007-07-31 2010-06-17 바스프 에스이 광학적 가변성 효과 안료
US20150138642A1 (en) * 2007-08-12 2015-05-21 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Durable hybrid omnidirectional structural color pigments for exterior applications
US10788608B2 (en) * 2007-08-12 2020-09-29 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Non-color shifting multilayer structures
US10690823B2 (en) 2007-08-12 2020-06-23 Toyota Motor Corporation Omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers
US10048415B2 (en) 2007-08-12 2018-08-14 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Non-dichroic omnidirectional structural color
EP2030797A1 (de) * 2007-08-25 2009-03-04 Mondi Business Paper Services AG Optisch thermisch beschreibbare Nanobeschichtung
AU2008219354B2 (en) * 2007-09-19 2014-02-13 Viavi Solutions Inc. Anisotropic magnetic flakes
US7951620B2 (en) * 2008-03-13 2011-05-31 Applied Materials, Inc. Water-barrier encapsulation method
KR100959790B1 (ko) 2008-04-30 2010-05-28 씨큐브 주식회사 진공 증착법을 이용한 다중색상의 진주안료 및 그 제조방법
AU2009249174B2 (en) 2008-05-19 2015-05-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Midly alkaline thin inorganic corrosion protective coating for metal substrates
US9508475B2 (en) * 2010-06-30 2016-11-29 Viavi Solutions Inc. Magnetic multilayer pigment flake and coating composition
US20120001116A1 (en) 2010-06-30 2012-01-05 Jds Uniphase Corporation Magnetic multilayer pigment flake and coating composition
DE102011015837A1 (de) * 2011-04-01 2012-10-04 Giesecke & Devrient Gmbh Optisch variabeles Sicherheitselement mit optisch variabeler Farbschicht
EP2524814B1 (en) * 2011-05-18 2015-03-25 Landqart AG Improvements in security features
KR101341150B1 (ko) 2011-12-22 2013-12-11 한국조폐공사 고반사 보호막을 갖는 자성입자 및 그 제조방법
WO2013176937A1 (en) * 2012-05-24 2013-11-28 Intercontinental Great Brands Llc Method of making a magnetic structure
US9484136B2 (en) * 2012-09-04 2016-11-01 Analog Devices Global Magnetic core for use in an integrated circuit, an integrated circuit including such a magnetic core, a transformer and an inductor fabricated as part of an integrated circuit
US9072330B2 (en) 2013-03-25 2015-07-07 Sebastian Yoon Magnetically repulsive sport equipment
US9545125B2 (en) 2013-03-25 2017-01-17 Sebastian Yoon Magnetic segmented sport equipment
US11351652B2 (en) 2013-05-02 2022-06-07 Melior Innovations, Inc. Polysilocarb binders and coatings
US9481781B2 (en) 2013-05-02 2016-11-01 Melior Innovations, Inc. Black ceramic additives, pigments, and formulations
US10738206B2 (en) 2013-05-02 2020-08-11 Melior Innovations, Inc. Black ceramic additives, pigments, and formulations
TWI641660B (zh) 2013-08-05 2018-11-21 瑞士商西克帕控股有限公司 磁性或可磁化色料顆粒及光學效應層
IN2014MU03621A (pl) * 2013-11-18 2015-10-09 Jds Uniphase Corp
CN104730737B (zh) * 2013-12-23 2019-10-25 丰田自动车工程及制造北美公司 由金属和电介质层制成的红色的全方向结构色
US10787574B2 (en) 2014-02-28 2020-09-29 Melior Innovations, Inc. Polymer derived ceramic effects particles, uses and methods of making
WO2015153043A1 (en) 2014-04-01 2015-10-08 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Non-color shifting multilayer structures
US9810824B2 (en) 2015-01-28 2017-11-07 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Omnidirectional high chroma red structural colors
WO2018049231A1 (en) * 2016-09-09 2018-03-15 Melior Innovations, Inc. Surface effect polymer derived ceramics, methods, materials and uses
DE102016110314A1 (de) * 2015-07-07 2017-01-12 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Omnidirektionale rote strukturelle farbe hoher chroma mit kombination aus halbleiterabsorber- und dielektrischen absorberschichten
US10252563B2 (en) 2015-07-13 2019-04-09 Wavefront Technology, Inc. Optical products, masters for fabricating optical products, and methods for manufacturing masters and optical products
CN105137519B (zh) * 2015-09-29 2018-01-12 厦门汉盾光学科技有限公司 一种纯红色光学变色防伪颜料及其制备方法
CA3015684A1 (en) 2016-04-22 2017-10-26 Wavefront Technology, Inc. Optical switch devices
EP3263649A1 (en) 2016-06-27 2018-01-03 Viavi Solutions Inc. Optical devices
EP3269780A1 (en) 2016-06-27 2018-01-17 Viavi Solutions Inc. High chroma flakes
US20170368866A1 (en) * 2016-06-27 2017-12-28 Viavi Solutions Inc. High chromaticity pigment flakes and foils
EP3263650B1 (en) 2016-06-27 2019-08-14 Viavi Solutions Inc. Magnetic articles
CN109891272B (zh) * 2016-08-31 2021-12-10 唯亚威通讯技术有限公司 具有成角度的反射段的物品
US11404197B2 (en) 2017-06-09 2022-08-02 Analog Devices Global Unlimited Company Via for magnetic core of inductive component
EP3421551A1 (en) * 2017-06-28 2019-01-02 Andres Ruiz Quevedo Effect pigment
CN111093967A (zh) 2017-10-05 2020-05-01 伟福夫特科技公司 提供双色效应的光学结构
CA3073365A1 (en) 2017-10-20 2019-04-25 Wavefront Technology, Inc. Optical switch devices
US11014850B2 (en) 2017-10-25 2021-05-25 Melior Innovations, Inc. SiOC ceramic and plastic additives for cements, concretes and structural decorative materials
CN108254808A (zh) * 2017-12-06 2018-07-06 惠州市华阳光学技术有限公司 一种光学功能膜及其制备方法
US10418223B1 (en) * 2018-03-30 2019-09-17 Varian Semiconductor Equipment Associates, Inc. Foil sheet assemblies for ion implantation
JP7490340B2 (ja) * 2018-06-29 2024-05-27 ヴァイアヴィ・ソリューションズ・インコーポレイテッド 非対称層構造を有する光学デバイス
US20200004031A1 (en) * 2018-06-29 2020-01-02 Viavi Solutions Inc. Optical devices with colored reflector layer
DE102018007108A1 (de) * 2018-09-07 2020-03-12 Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh Verbundglas mit betrachtungswinkelabhängig farbvariabler Zwischenfolie
CN109280884B (zh) * 2018-10-30 2020-12-04 岭南师范学院 一种TiCN基耐高温太阳能选择性吸收涂层
CN109608940A (zh) * 2018-12-17 2019-04-12 惠州市华阳光学技术有限公司 一种具有多种防伪功能的颜料片及其制备方法
WO2020205053A1 (en) 2019-04-04 2020-10-08 Wavefront Technology, Inc. Optical structures providing dichroic effects
CN110193976A (zh) * 2019-05-30 2019-09-03 惠州市华阳光学技术有限公司 一种磁性颜料片
CN110154462B (zh) * 2019-05-30 2021-12-28 惠州市华阳光学技术有限公司 一种磁性颜料片
CN110204925A (zh) * 2019-05-30 2019-09-06 惠州市华阳光学技术有限公司 一种高色度磁性颜料片及其制备方法
CN111776471B (zh) * 2019-08-16 2022-07-12 西安印钞有限公司 一种景变防伪结构和防伪塑封及制备方法
EP4041567A4 (en) * 2019-10-08 2023-11-01 Viavi Solutions Inc. SAFETY PIGMENT AND OPTICAL SECURITY ELEMENT
TWI751446B (zh) * 2019-10-29 2022-01-01 南亞塑膠工業股份有限公司 具有感測效果的無塵紙
CN112708288A (zh) * 2020-05-21 2021-04-27 厦门大学 一种磁性结构色薄膜
US20210380812A1 (en) * 2020-06-05 2021-12-09 Viavi Solutions Inc. Security pigment
EP3978573A1 (en) 2020-09-30 2022-04-06 Andres Ruiz Quevedo V-shaped (non planar) magnetic effect pigments
US20220276502A1 (en) * 2020-10-07 2022-09-01 Wavefront Technology, Inc. Optical products, masters for fabricating optical products, and methods for manufacturing masters and optical products
CN112635187A (zh) * 2020-12-10 2021-04-09 沈阳中北通磁科技股份有限公司 一种叠片稀土永磁器件的制造方法
US20220282094A1 (en) * 2021-03-04 2022-09-08 Viavi Solutions Inc. Pigment including an intermetallic compound
US20230027090A1 (en) * 2021-07-16 2023-01-26 Ferric Inc. Ferromagnetic-polymer composite material and structures comprising same
WO2023287429A1 (en) * 2021-07-16 2023-01-19 Ferric Inc. Ferromagnetic-polymer composite material and structures comprising same

Family Cites Families (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2570856A (en) * 1947-03-25 1951-10-09 Du Pont Process for obtaining pigmented films
US3011383A (en) * 1957-04-30 1961-12-05 Carpenter L E Co Decorative optical material
IT938725B (it) * 1970-11-07 1973-02-10 Magnetfab Bonn Gmbh Procedimento e dispositivo per otte nere disegni in strati superficiali per mezzo di campi magnetici
DE2313331C2 (de) * 1973-03-17 1986-11-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
US4105572A (en) * 1976-03-31 1978-08-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ferromagnetic toner containing water-soluble or water-solubilizable resin(s)
US4323904A (en) * 1977-03-15 1982-04-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Magnetic printing process and apparatus
DE2839658A1 (de) * 1978-09-12 1980-03-20 Agfa Gevaert Ag Aufzeichnungstraeger
US5766738A (en) 1979-12-28 1998-06-16 Flex Products, Inc. Paired optically variable article with paired optically variable structures and ink, paint and foil incorporating the same and method
US5569535A (en) 1979-12-28 1996-10-29 Flex Products, Inc. High chroma multilayer interference platelets
US5171363A (en) 1979-12-28 1992-12-15 Flex Products, Inc. Optically variable printing ink
US4434010A (en) * 1979-12-28 1984-02-28 Optical Coating Laboratory, Inc. Article and method for forming thin film flakes and coatings
US5059245A (en) 1979-12-28 1991-10-22 Flex Products, Inc. Ink incorporating optically variable thin film flakes
US5135812A (en) 1979-12-28 1992-08-04 Flex Products, Inc. Optically variable thin film flake and collection of the same
US5084351A (en) 1979-12-28 1992-01-28 Flex Products, Inc. Optically variable multilayer thin film interference stack on flexible insoluble web
JPS56130469A (en) 1980-03-17 1981-10-13 Sanyo Shinku Kogyo Kk Manufacture of fine grain for decoration
JPS5897132A (ja) * 1981-12-07 1983-06-09 Fuji Photo Film Co Ltd 磁気記録材料の製造方法
DE3237264A1 (de) * 1982-10-08 1984-04-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mit metalloxid beschichteten effektpigmenten
CA1232068A (en) 1984-06-08 1988-01-26 National Research Council Of Canada Form depicting, optical interference authenticating device
US4705300A (en) * 1984-07-13 1987-11-10 Optical Coating Laboratory, Inc. Thin film optically variable article and method having gold to green color shift for currency authentication
US4705356A (en) * 1984-07-13 1987-11-10 Optical Coating Laboratory, Inc. Thin film optical variable article having substantial color shift with angle and method
DE3500079A1 (de) * 1985-01-03 1986-07-10 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Mittel und verfahren zur erzeugung farbloser verdichtungsschichten auf anodisierten aluminiumoberflaechen
US4911947A (en) 1986-02-03 1990-03-27 Massachusetts Institute Of Technology Method for inducing color shift in metallic paints
US4721217A (en) * 1986-08-07 1988-01-26 Optical Coating Laboratory, Inc. Tamper evident optically variable device and article utilizing the same
US4779898A (en) * 1986-11-21 1988-10-25 Optical Coating Laboratory, Inc. Thin film optically variable article and method having gold to green color shift for currency authentication
US4930866A (en) 1986-11-21 1990-06-05 Flex Products, Inc. Thin film optical variable article and method having gold to green color shift for currency authentication
JPH01147065A (ja) 1987-12-02 1989-06-08 Ulvac Corp 粉末への被膜形成方法
US4859495A (en) 1988-03-15 1989-08-22 Eastman Kodak Co. Method of preparing perpendicularly oriented magnetic recording media
DE3813335A1 (de) 1988-04-21 1989-11-02 Basf Ag Metalloxidbeschichtete aluminiumpigmente
US4838648A (en) 1988-05-03 1989-06-13 Optical Coating Laboratory, Inc. Thin film structure having magnetic and color shifting properties
US5002312A (en) 1988-05-03 1991-03-26 Flex Products, Inc. Pre-imaged high resolution hot stamp transfer foil, article and method
DE3825702A1 (de) 1988-07-28 1990-02-01 Michael Huber Muenchen Gmbh Fa Goniochromatische pigmente, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von sicherheits- und effektfarben
DK0383376T3 (da) 1989-02-13 1995-02-06 Akzo Nobel Nv Flydende-krystal-pigment, fremgangsmåde til fremstilling heraf og anvendelse i overtræk
US5278590A (en) 1989-04-26 1994-01-11 Flex Products, Inc. Transparent optically variable device
DE3938055A1 (de) 1989-11-16 1991-05-23 Merck Patent Gmbh Mit plaettchenfoermigen pigmenten beschichtete materialien
US5214530A (en) 1990-08-16 1993-05-25 Flex Products, Inc. Optically variable interference device with peak suppression and method
US5830567A (en) 1990-09-19 1998-11-03 Basf Corporation Non-metallic coating compositions containing very fine mica
US5217804A (en) 1990-11-06 1993-06-08 Eastman Kodak Company Magnetic particles
EP0556449B1 (en) 1992-02-21 1997-03-26 Hashimoto Forming Industry Co., Ltd. Painting with magnetically formed pattern and painted product with magnetically formed pattern
TW236016B (pl) 1992-02-29 1994-12-11 Leonhard Kurz & Co
US5549774A (en) 1992-05-11 1996-08-27 Avery Dennison Corporation Method of enhancing the visibility of diffraction pattern surface embossment
US5672410A (en) 1992-05-11 1997-09-30 Avery Dennison Corporation Embossed metallic leafing pigments
DE4217511A1 (de) 1992-05-27 1993-12-02 Basf Ag Glanzpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen metallischen Substraten
DE69306789T2 (de) 1992-07-23 1997-05-15 Silberline Ltd Metallpulverpigment
DE4227082A1 (de) 1992-08-17 1994-02-24 Merck Patent Gmbh Pigmente mit dunkler Körperfarbe
DE4240743A1 (de) 1992-12-03 1994-06-09 Consortium Elektrochem Ind Pigmente mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit, ihre Herstellung und Verwendung
DE4241753A1 (de) 1992-12-11 1994-06-16 Basf Ag Verwendung von Interferenzpigmenten zur Herstellung von fälschungssicheren Wertschriften
DE4313541A1 (de) 1993-04-24 1994-10-27 Basf Ag Magnetisierbare Glanzpigmente
US5549953A (en) 1993-04-29 1996-08-27 National Research Council Of Canada Optical recording media having optically-variable security properties
DE4340141A1 (de) 1993-11-25 1995-06-01 Basf Ag Magnetisierbare Glanzpigmente
DE4405492A1 (de) 1994-02-21 1995-08-24 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE4418075C2 (de) 1994-05-24 2000-06-29 Daimler Chrysler Ag Effektlack bzw. Effektlackierung, insbesondere für Fahrzeugkarosserien, unter Verwendung von flüssigkristallinen Interferenzpigmenten
ES2110321T3 (es) 1994-04-30 1998-02-01 Wacker Chemie Gmbh Producto de revestimiento acuoso y proceso para la preparacion de revestimientos barnizados multicapa cuya sensacion de color depende del angulo de observacion.
DE4419239A1 (de) 1994-06-01 1995-12-07 Consortium Elektrochem Ind Optische Elemente mit farb- und polarisationsselektiver Reflexion enthaltend LC-Pigmente sowie Herstellung dieser Elemente
DE4419173A1 (de) 1994-06-01 1995-12-07 Basf Ag Magnetisierbare mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE4437753A1 (de) 1994-10-21 1996-04-25 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE4439455A1 (de) 1994-11-04 1996-05-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von dreidimensionale optische Effekte aufweisenden Beschichtungen
DE19501307C2 (de) 1995-01-18 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19505161A1 (de) 1995-02-16 1996-08-22 Daimler Benz Ag Effektlack bzw. Effektlackierung, insbesondere für Kraftfahrzeugkarosserien
US5877895A (en) 1995-03-20 1999-03-02 Catalina Coatings, Inc. Multicolor interference coating
JPH08333602A (ja) 1995-06-05 1996-12-17 Toyo Alum Kk 着色チタンフレーク、その製造方法および着色チタンフレークを含む樹脂組成物
DE19538295A1 (de) 1995-10-14 1997-04-17 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente mit siliciumhaltiger Beschichtung
EP0803549B1 (de) 1996-04-25 2001-09-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Farbige Glanzpigmente
DE19618564A1 (de) 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Plättchenförmiges Titandioxidpigment
DE19629761A1 (de) 1996-07-23 1997-06-05 Wacker Chemie Gmbh Zubereitungen mit vom Betrachtungswinkel abhängiger Farbigkeit
DE19650759A1 (de) 1996-12-06 1998-06-10 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitselement
US6103361A (en) 1997-09-08 2000-08-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Patterned release finish
ATE233300T1 (de) 1997-12-29 2003-03-15 Sicpa Holding Sa Überzugszusammensetzung, verwendung von teilchen, verfahren zur markierung und identifizierung eines diese überzugszusammensetzung enthaltenden sicherheitsdokumentes
US6013370A (en) 1998-01-09 2000-01-11 Flex Products, Inc. Bright metal flake
US6157489A (en) 1998-11-24 2000-12-05 Flex Products, Inc. Color shifting thin film pigments
US6150022A (en) 1998-12-07 2000-11-21 Flex Products, Inc. Bright metal flake based pigments
US6241858B1 (en) 1999-09-03 2001-06-05 Flex Products, Inc. Methods and apparatus for producing enhanced interference pigments
AU2001211949B2 (en) 2000-01-21 2005-08-18 Viavi Solutions Inc. Optically variable security devices
US6586098B1 (en) 2000-07-27 2003-07-01 Flex Products, Inc. Composite reflective flake based pigments comprising reflector layers on bothside of a support layer
US6569529B1 (en) 2000-10-10 2003-05-27 Flex Product, Inc. Titanium-containing interference pigments and foils with color shifting properties
US6572784B1 (en) * 2000-11-17 2003-06-03 Flex Products, Inc. Luminescent pigments and foils with color-shifting properties
EP1239307A1 (en) 2001-03-09 2002-09-11 Sicpa Holding S.A. Magnetic thin film interference device
US20020160194A1 (en) 2001-04-27 2002-10-31 Flex Products, Inc. Multi-layered magnetic pigments and foils
US6808806B2 (en) 2001-05-07 2004-10-26 Flex Products, Inc. Methods for producing imaged coated articles by using magnetic pigments
DE10202035B4 (de) 2002-01-18 2018-10-18 Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh Sicherheitselement mit Farbkippeffekt und magnetischen Eigenschaften, Gegenstand mit einem solchen Sicherheitselement sowie Verfahren zur Herstellung des Sicherheitselements und des Gegenstands.
US7169472B2 (en) * 2003-02-13 2007-01-30 Jds Uniphase Corporation Robust multilayer magnetic pigments and foils

Also Published As

Publication number Publication date
US20070098989A1 (en) 2007-05-03
EP1594926A1 (en) 2005-11-16
CN1748006A (zh) 2006-03-15
CA2515587A1 (en) 2004-08-26
TW200417759A (en) 2004-09-16
CA2515587C (en) 2011-12-13
WO2004072186A1 (en) 2004-08-26
BRPI0318086B1 (pt) 2017-03-28
US7285336B2 (en) 2007-10-23
PL378361A1 (pl) 2006-03-20
TWI333085B (en) 2010-11-11
US7169472B2 (en) 2007-01-30
RU2005128514A (ru) 2006-01-27
AU2003285720A1 (en) 2004-09-06
EP1594926B1 (en) 2019-02-20
EP2351797A1 (en) 2011-08-03
CN1748006B (zh) 2010-05-26
EP2351797B2 (en) 2021-02-24
EP2351797B1 (en) 2018-05-02
BR0318086A (pt) 2005-12-20
US20040166308A1 (en) 2004-08-26
RU2333230C2 (ru) 2008-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL212104B1 (pl) Magnetyczny płatek pigmentowy
EP1918332B1 (en) Multi-layered magnetic pigments