PL204120B1 - Sposób wytwarzania wyrobu kształtowego zawierającego skrobię, kompozycja zawierająca skrobię, wyrób kształtowy zawierający skrobię oraz urządzenie do wytwarzania miękkiej kapsułki zawierającej skrobię - Google Patents
Sposób wytwarzania wyrobu kształtowego zawierającego skrobię, kompozycja zawierająca skrobię, wyrób kształtowy zawierający skrobię oraz urządzenie do wytwarzania miękkiej kapsułki zawierającej skrobięInfo
- Publication number
- PL204120B1 PL204120B1 PL356177A PL35617700A PL204120B1 PL 204120 B1 PL204120 B1 PL 204120B1 PL 356177 A PL356177 A PL 356177A PL 35617700 A PL35617700 A PL 35617700A PL 204120 B1 PL204120 B1 PL 204120B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- starch
- weight
- shaped article
- capsule
- mass
- Prior art date
Links
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 title claims abstract description 175
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 title claims abstract description 175
- 239000008107 starch Substances 0.000 title claims abstract description 172
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 239000007901 soft capsule Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 51
- 239000002775 capsule Substances 0.000 claims abstract description 94
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 74
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 42
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims abstract description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 28
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 28
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 28
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 28
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 26
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 21
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 15
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 12
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 claims description 12
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004698 Polyethylene Chemical class 0.000 claims description 5
- OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N batilol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC(O)CO OGBUMNBNEWYMNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 claims description 5
- -1 polyethylene Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920000573 polyethylene Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920000223 polyglycerol Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004368 Modified starch Substances 0.000 claims description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 4
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 claims description 3
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 claims description 3
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 claims description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 claims description 3
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 claims description 3
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 claims description 3
- 239000004610 Internal Lubricant Substances 0.000 claims description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 claims description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000011257 shell material Substances 0.000 description 36
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 13
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 description 13
- 239000000109 continuous material Substances 0.000 description 12
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 12
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 11
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 description 7
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 7
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 6
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 5
- 229920008262 Thermoplastic starch Polymers 0.000 description 5
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 5
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000004628 starch-based polymer Substances 0.000 description 5
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 5
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 3
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical class [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000057 Mannan Polymers 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000007903 gelatin capsule Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N maltitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]([C@H](O)CO)O[C@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O VQHSOMBJVWLPSR-WUJBLJFYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 2
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 2
- 229920001592 potato starch Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001685 Amylomaize Polymers 0.000 description 1
- 229920000926 Galactomannan Polymers 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 description 1
- 229920001503 Glucan Polymers 0.000 description 1
- 229920002581 Glucomannan Polymers 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Chemical class 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 1
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 1
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 1
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 1
- 210000000845 cartilage Anatomy 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 150000002256 galaktoses Chemical class 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000007902 hard capsule Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229940071676 hydroxypropylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 238000012432 intermediate storage Methods 0.000 description 1
- 210000000936 intestine Anatomy 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000845 maltitol Substances 0.000 description 1
- 235000010449 maltitol Nutrition 0.000 description 1
- 229940035436 maltitol Drugs 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002159 nanocrystal Substances 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Chemical class 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007634 remodeling Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 210000002784 stomach Anatomy 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
- A61K9/4833—Encapsulating processes; Filling of capsules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
- A61K9/4816—Wall or shell material
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
- A61K9/4891—Coated capsules; Multilayered drug free capsule shells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Noodles (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania wyrobu kształtowego zawierającego skrobię, kompozycja zawierająca skrobię, wyrób kształtowy zawierający skrobię oraz urządzenie do wytwarzania miękkiej kapsułki zawierającej skrobię.
Wyroby kształtowe z ulegających biodegradacji materiałów dla potrzeb ochrony środowiska były przedmiotem nadzwyczajnego zainteresowania przez długi czas. Na skutek problemów z BSE w szczególnoś ci kapsułki z osłonką z materiałów nie zawierających żelatyny zyskały szczególną uwagę w stosowaniu substancji farmaceutycznych.
W serii publikacji, jak na przykł ad w patentach EP 118 240 oraz US 4,738,724 opisane został o wytwarzanie kapsułek ze skrobi. Kapsułki są przygotowywane do produkcji w formie dwuczęściowej osłonki wykonywanej metodą odlewu wtryskowego, w którym odpowiednie pośrednie opakowanie zostaje wypełnione wysoce lepkimi lub stałymi substancjami czynnymi. Ze względu na brak możliwości uszczelnienia połączenia kapsułki nie stosuje się płynów o niskiej lepkości. Ponadto proces wytwarzania wypełnionej kapsułki jest skomplikowany i drogi ze względu na to, że kroki wytwarzania wypełnienia i osłonki kapsułki muszą byś wykonywane oddzielnie.
Dzięki płynowi, w najwęższym sensie możliwemu do wpompowywania materiałowi do wypełniania kapsułki, kapsułki z jednoczęściową osłonką z żelatyny mogą być wytwarzane w sposób ciągły i zautomatyzowany. Wytwarzanie osł onek kapsuł ek i ich wypeł nienia w tym samym czasie jest dokonywane w tym samym kroku produkcyjnym. W tym ciągłym, jedno-krokowym sposobie wytwarzane są wyroby kształtowe, z których połączenia poprzez zgrzewanie zewnętrznych krawędzi, w trakcie i po wypełnianiu, powstają osłonki kapsułek. Do wytwarzania takich elementów stosowane są odlewy zbieżne i rozbieżne, przy użyciu procesu Norton, Banner lub Schering lub poprzez zastosowanie obrotowych bębnów formujących, takich jak na przykład stosowane w procesie obrotowej matrycy lub w sposobie Accogel (Die Kapsel - wydawnictwo Fahrig/Hoher, Stuttgart 1983 Lachmann/Libermann/Kanig, Teoria i Praktyka Farmacji Przemysłowej:; Wydanie Trzecie, Filadelfia 1986). Wypełnienie jest wytwarzane przy pomocy pomp dozujących dostarczających określoną ilość substancji czynnej podczas formowania i zgrzewania wyrobów kształtowych w jednoczęściową osłonkę kapsułki. Zgrzewanie, to znaczy formowanie szwów jest wykonywane przy pomocy nacisku i ciepła. Koszty wytwarzania są znacznie zmniejszone w stosunku do kapsułek dwuczęściowych.
Patent US 5,342,626 opisuje wytwarzanie kapsułek w procesie obrotowej matrycy, w którym materiał na osłonkę kapsułki składa się z chrząstnicy kędzierzawej, żywic mannanowych, jak na przykład galaktozy mannanowe i glukozy mannanowe, żelan lub ich mieszaniny. Te makromolekularne roślinne biopolimery są nie do zaakceptowania ze względu na koszty ponieważ surowce są zbyt drogie.
Proces wytwarzania jednoczęściowych kapsułek stwarza szereg wymagań dla materiałów na osłonki kapsułek. Jednym z głównych warunków jest zdolność materiału na osłonkę kapsułki jest zdolność do formowania wysoce elastycznych niekończących się taśm o odpowiedniej wytrzymałości. Osłonka kapsułki musi szybko rozpuszczać się w żołądku i w jelitach w celu uwolnienia substancji czynnych. Materiał na osłonkę kapsułki musi również być zgrzewalny. Molekuły materiału tworzącego elementy, w szczególności makromolekuły polimeru powinny w pobliżu szwu być idealnie przenikalne w celu zapewnienia odpowiedniej stabilnoś ci okolic szwu. Ż elatyna speł nia wszystkie te warunki w sposób prawie idealny i dotychczas nie mogł a być zastą piona ż adnym innym materia ł em do produkcji jednoczęściowych kapsułek.
Ze względu na kryterium dostępności i kosztów skrobia służąca do wytwarzania jednoczęściowych osłonek kapsułek jest materiałem pożądanym.
Wytwarzanie warstewki skrobi zostało opisane wielokrotnie, ale kombinacja właściwości jakimi musi charakteryzować się taka warstewka skrobi nie została do dziś opisana.
Patent EP 474 705 (WO90/14938) opisuje sposób wytwarzania wyrobu kształtowego zawierającego skrobię poprzez wytłaczanie masy skrobiowej, która zawiera skrobię z zawartością amylozy zawierającą ponad 50% dodatków. Z masy skrobiowej przed w trakcie lub po wytłaczaniu usuwana jest woda poprzez poddanie działaniu próżni. Folia wytłoczona z takiego materiału charakteryzuje się wydłużalnością do zerwania co najmniej 210-237%. Skrobie z dużą zawartością amylozy nie są odpowiednie jako materiał na osłonkę kapsułki ponieważ tendencja łańcuchów amylozy do uwsteczniania się przeszkadza w szybkim rozpuszczaniu się osłonki kapsułki.
PL 204 120 B1
Publikacja WO92/09274 ujawnia kapsułkę zawierającą skrobię mającą zawartość amylozy wynoszącą przynajmniej 50%. Z tego względu obserwacje dotyczące rozwiązania według WO90/14938 stosują się również do rozwiązania znanego z publikacji WO92/09274.
EP 397 819 WO90/05161 opisuje sposób wytwarzania termoplastycznej skrobi, w której część skrystalizowana stanowi mniej niż 5%.
Ujednorodniona masa do formowania folii zawiera skrobię zawierającą równą lub większą niż 50% zawartość amylopektyny.
Sposób składa się ze zmieszania skrobi z dodatkami stanowiącymi co najmniej 10% jej wagi, które to dodatki posiadają współczynnik rozpuszczalności co najmniej 30,7 (MPa)’/2. Mieszanina jest zamieniana w masę odlewniczą poprzez podgrzanie do temperatury od 120 do 220°C. Zawartość wody w skrobi zostaje już zredukowana do poziomu poniżej 5%. Masa molowa skrobi przed zmienieniem w termoplastyczną masę jest większa niż 1,000,000 Daltonów, najlepiej pomiędzy 3,000,000 a 10,000,000 Daltonów. Pomimo iż w ten sposób otrzymujemy termoplastyczną skrobię o odpowiedniej wytrzymałości, to wydłużalność do zerwania osiąga wartość zaledwie 40 do 55%. Elastyczność warstewki skrobi jest zatem zbyt mała do wytwarzania jednoczęściowych osłonek kapsułek w sposób ciągły i prowadzi do rozdarcia wyrobów kształtowych podczas wytwarzania, bądź do rozdarcia gotowej kapsułki. Warstewka skrobi nie ma, odpowiednich dla wymagań do wytwarzania jednoczęściowych osłonek kapsułek, właściwości do zgrzewania.
Patent EP 3 04 401 opisuje podobny sposób produkcji wyrobów kształtowych ze skrobi. Termoplastyczna masa skrobiowa jest wytwarzana z odpowiednio uprzednio przygotowanej skrobi. Zmiana struktury (destrukturyzacja obszaru skrystalizowanego) skrobi właściwej i następujące później ujednorodnienie (zmiana w materiał termoplastyczny) w każdym wypadku odbywa się w temperaturze pomiędzy 120 a 190°C w zamkniętym naczyniu z zawartością wody pomiędzy 10 a 20%. Wydłużalność do zerwania warstewek skrobi otrzymanych tym sposobem jest niewystarczająca do produkcji jednoczęściowych osłonek kapsułek w sposób ciągły. Warstewka skrobi nie ma również wystarczających właściwości do zgrzewania.
Patent EP 542 155 opisuje ulegającą biodegradacji kształtowalną masę, która spośród różnych zastosowań jest również odpowiednia do produkcji warstewki. Aparat do kształtowania masy z termoplastycznej skrobi zawiera pochodne celulozy. Wydłużalność do zerwania nie przekracza wartości 85% i jest niewystarczająca do produkcji jednoczęściowych osłonek kapsułek w sposób ciągły. Właściwości do zgrzewania warstewki skrobi nie są wystarczające. Wiele mieszanin polimerów opisanych patentem EP 542 155 zawiera ponadto substancje nie dozwolone do stosowania w zastosowaniach farmaceutycznych i żywnościowych.
Publikacja WO 97/35537 opisuje jednoczęściowe kapsułki wytwarzane poprzez obrotowy bęben formujący i zawierające zgalaretowaciałą skrobię. Trawiona część powierzchni warstewki posiada wady utrudniające produkcję w zakresie stabilności w transporcie i pod naciskiem (przy wyciskaniu kapsułek z listków opakowań). Kapsułki wykonane tym sposobem stają się zbyt miękkie i giętkie w obszarze szwu.
Celem wynalazku jest rozwiązanie problemów istniejących w stanie techniki związanym z tym tematem.
W szczególności celem wynalazku jest otrzymanie nie zawierających żelatyny wyrobów kształtowych oraz sposobu wytwarzania skrobiowych kapsułek z jednoczęściową osłonką.
Kolejnym celem wynalazku jest dostarczenie warstewki zawierającej skrobię, która w ciągłym lub pół-ciągłym procesie z obrotową matrycą może być przetwarzana na jednoczęściowe osłonki kapsułek.
Kolejnym celem wynalazku jest dostarczenie warstewki skrobi do wytwarzania osłonek kapsułek, która w warunkach wytwarzania podczas zamykania osłonek posiada wydłużalność do zerwania co najmniej 100%.
Kolejnym celem wynalazku jest dostarczenie warstewki skrobi o dobrych właściwościach do zgrzewania.
Kolejnym celem wynalazku jest dostarczenie skrobiowych kapsułek z jednoczęściową osłonką, które po przechowywaniu przez co najmniej jeden rok nie tracą szczelności i zapewniają odpowiednio szybkie rozpuszczanie się osłonki.
Sposób wytwarzania wyrobu kształtowego zawierającego skrobię, w szczególności miękkiej kapsułki z jednoczęściową osłonką kapsułki, według wynalazku charakteryzuje się tym, że zawiera etapy:
PL 204 120 B1
a) konwersji mieszaniny zawierającej przynajmniej jedną naturalną lub chemicznie modyfikowaną skrobię z zawartością amylopektyny większą lub równą 50% wagowo, w stosunku do ciężaru skrobi odwodnionej, wodę i przynajmniej jeden plastyfikator organiczny w ilości w zakresie od 38% do 55% wagowo, w stosunku do ciężaru odwodnionej skrobi, poprzez stopienie i ugniecenie, w ujednorodnioną, termoplastyczną stopioną masę w pierwszym urządzeniu obróbczym
b) w przypadku gdy zachodzi taka potrzeba, wykonania produktu pośredniego zdolnego do przechowywania, w szczególności granulatu, po schłodzeniu homogenizowanej masy wytopu a następnie podgrzaniu produktu pośredniego w drugim urządzeniu obróbczym,
c) wytwarzania co najmniej jednego ekstrudatu, w szczególności wytłoczonej folii, na wyjściu pierwszego urządzenia obróbczego lub tam gdzie to potrzebne, drugiego urządzenia obróbczego,
d) przekształcania ekstrudatu w wyrób kształtowy sposobem ciągłego lub przerywanego formowania,
e) tam gdzie to przydatne, suszenia wyrobu kształtowego, przy czym etapy a) do c) są wykonywane tak, aby w etapie d) wartość wskaźnika lepkości zredukowanej Staudingera kompozycji tworzącej ekstrudat ma wartość przynajmniej 40 ml/g, korzystnie przynajmniej 50 ml/g, a najkorzystniej przynajmniej 80 ml/g.
W etapie a) stosuje się mieszaninę , która korzystnie zawiera ponadto wewnę trzny czynnik smarujący i czynnik ułatwiający uwalnianie, wybrany z grupy zawierającej lecytyny, monoglicerydy, dwuglicerydy lub trójglicerydy jadalnych kwasów tłuszczowych, w szczególności monostearynian gliceryny, poliglicerynowe estry jadalnych kwasów tłuszczowych, polietylenowe estry jadalnych kwasów tłuszczowych, estry cukrowe jadalnych kwasów tłuszczowych oraz jadalne kwasy tłuszczowe, a także pirolidon.
Zawartość plastyfikatora organicznego jest korzystnie w zakresie od 40% do 50% wagowo.
Część plastyfikatora korzystnie zastępuje się wodą, przy czym zastąpienie odbywa się w stosunku 2 części plastyfikatora: 1 część wody, a minimalna zawartość plastyfikatora wynosi 12% wagowo, w stosunku do ciężaru odwodnionej skrobi.
Temperatura stopionej kompozycji w etapach a) do c) nie przekracza 160°C, korzystnie 120°C, a najkorzystniej 90°C.
Energia przekazana w trakcie ugniatania w etapach a) do c) nie przekracza 0,3 kWh/kg, korzystnie 0,2 kWh/kg, a najkorzystniej 0,175 kWh/kg.
W pierwszym urządzeniu obróbczym przeprowadza się co najmniej topienie we współobrotowej dwuślimakowej wytłaczarce, zaś poszczególne sekcje wytłaczarki wzdłuż kierunku długości ślimaków podgrzewa się do różnych temperatur.
W etapie c) ekstrudat wyciska się w postaci pł asko prowadzonej folii, która korzystnie jest przechowywana w postaci rolek przełożonych pośrednimi warstwami materiału uniemożliwiającego sklejanie, a później jest łączona w wyroby kształtowe, w szczególności osłonki kapsułek.
Formowanie w etapie d) obejmuje dwie jednorodne folie materiału, które w konwencjonalnie stosowanym procesie zamykania kapsułek, w szczególności w procesie matrycy obrotowej, są kształtowane w miękkie kapsułki z jednoczęściową osłonką, w którym to procesie łączenie i wypełnianie osłonek kapsułek odbywa się w jednym etapie produkcyjnym.
W etapie c) folia jest wyciskana w kształ t rurowy, a następnie rurka jest rozcinana i obrabiana w etapie d) jako płasko prowadzona taśma.
Ujednorodniona kompozycja zawierająca skrobię, która zawiera korzystnie co najmniej 45% wag. bezpostaciowej skrobi uzyskiwanej z naturalnej lub modyfikowanej chemicznie skrobi z zawartością amylopektyny równą lub większą niż 50% wag. w stosunku do ciężaru nieuwodnionej skrobi, wodę, co najmniej jeden organiczny plastyfikator w proporcji od 38 do 55% wag. w stosunku do ciężaru nieuwodnionej skrobi, gdzie wartość ograniczającego współczynnika lepkości (indeks Staudingera) ujednorodnionej masy wynosi co najmniej 40 ml/g, korzystnie przynajmniej 50 ml/g, a najkorzystniej przynajmniej 80 ml/g.
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera ponadto przynajmniej jeden czynnik smarujący i czynnik ułatwiający uwalnianie, wybrany z grupy zawierającej lecytyny, monoglicerydy, dwuglicerydy i trójglicerydy jadalnych kwasów tłuszczowych, w szczególności monostearynian gliceryny, poliglicerynowe estry jadalnych kwasów tłuszczowych, polietylenowe estry jadalnych kwasów tłuszczowych, estry cukrowe jadalnych kwasów tłuszczowych oraz jadalne kwasy tłuszczowe.
Plastyfikator jest wybrany z grupy, która zawiera: poliole, w szczególności glicerynę, kwasy organiczne, hydroksy kwasy, aminy, amidy, sulfotlenki i pirolidon.
PL 204 120 B1
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera ponadto przynajmniej jeden dodatek w ilości od 3,5% do 15% wag. w stosunku do ciężaru całej kompozycji, korzystnie od 5 do 8% wag., które to dodatki wybrane są z grupy złożonej z węglanów i/lub wodorowęglanów jonów metali alkalicznych i/lub jonów metali ziem alkalicznych, korzystnie węglanu wapnia, amylazy, czynników dalszego rozkładu, barwników, konserwantów, przeciwutleniaczy, fizycznie i/lub chemicznie modyfikowanych biopolimerów i polipeptydów pochodzenia roślinnego.
Wyrób kształtowy, w szczególności miękka osłonka kapsułki zawierająca kompozycję według wynalazku i/lub pochodzącą z procesu według wynalazku, charakteryzuje się wydłużalnością do zerwania wynoszącą co najmniej 100%, korzystnie co najmniej 160%, zaś najkorzystniej co najmniej 240% przy 25°C i 60% wilgotności względnej.
Wyrób kształtowy, w szczególności miękka osłonka kapsułki według wynalazku charakteryzuje się tym, że przy względnej wilgotności powietrza 60% i w temperaturze 25°C charakteryzuje się wytrzymałością am wynoszącą co najmniej 3,5 MPa, a korzystnie co najmniej 5 MPa.
Wyrób kształtowy według wynalazku korzystnie jest miękką kapsułką, której osłonka ma grubość w zakresie od 0,1 do 2 mm, a korzystnie od 0,2 do 0,6 mm, względnie składa się z wielowarstwowej folii, przy czym co najmniej dwie z tych folii posiadają różny skład chemiczny.
Urządzenie do wytwarzania miękkiej kapsułki zbudowanej z jednoczęściowej osłonki kapsułki i zawartości kapsułki, stanowiącej kompozycję według wynalazku, otrzymywaną przy pomocy sposobu według wynalazku, zawierające wzdłuż każdej jednostki wypełniania i formowania wytłaczarkę do wytwarzania co najmniej dwóch pasmowych folii, oraz jednostkę wypełniania i kształtowania do wytwarzania osłony kapsułki w procesie kształtowania z przynajmniej dwóch pasmowych folii, i do wypełniania zawartością kapsułki, według wynalazku charakteryzuje się tym, że wytłaczarka i jednostka wypełniania i formowania są umieszczone obok siebie, tak że pasmowe folie z wytłaczarek są bezpośrednio wprowadzane do jednostki wypełniania i formowania dla wytworzenia miękkiej kapsułki.
Sposób według wynalazku polega na etapach:
a) przetwarzania mieszaniny zawierającej co najmniej jedną skrobię, wodę i co najmniej jedną organiczną substancję zmiękczającą, podczas podgrzewania i ugniatania, w termoplastyczną, najlepiej ujednorodnioną masę, w pierwszym urządzeniu przetwarzającym,
b) odpowiedniego przetwarzania i przechowywania produktu pośredniego, w szczególności granulatu po schłodzeniu masy otrzymanej w kroku a) a następnie podgrzania produktu pośredniego do otrzymania termoplastycznej masy w drugim urządzeniu przetwarzającym,
c) wytwarzania co najmniej jednego ciągłego materiału, w szczególności wytłaczanej warstewki na koniec cyklu produkcyjnego pierwszego urządzenia i odpowiedniej do przetwarzania w drugim urządzeniu,
d) powtórnego ukształtowania ciągłego materiału w wyrób kształtowy poprzez ciągłe lub przerywane kształtowanie, oraz
e) odpowiedniego wysuszenia wyrobu kształtowego.
W tym sposobie etapy od a) do c) są wykonywane tak, aby w etapie d) ograniczająca liczba lepkościowa [η] (wskaźnik lepkości zredukowanej) skrobi w masie tworzącej ciągły materiał miała wartość nie mniejszą niż 40 ml/g, lepiej nie mniejszą niż 50 ml/g, a najlepiej nie mniejszą niż 80 ml/g. Jeszcze lepsze właściwości osiągane są przy ograniczeniu wskaźnika lepkości skrobi do 100 ml/g i powyżej. Najlepsze właściwości jednak osiągane są przy ograniczeniu wskaźnika lepkości skrobi do 130 ml/g i powyżej. Wskaźnik lepkości nie może jednak przekroczyć maksymalnej wartości 1000 ml/g. W najlepszym przykładzie wykonania przedmiotu wynalazku wskaźnik nie przekracza 700 ml/g a najlepiej 300 ml/g.
Mieszanina dostarczana w etapie a) zawiera skrobię w preferowanym zakresie od 45 do 80% wagi całej mieszaniny.
Termin jednoczęściowa jest używany dla odróżnienia od dwuczęściowych kapsułek, które produkowane są poprzez wsuniecie lub sklejenie ze sobą dwóch części kapsułki z zewnętrznymi krawędziami ułożonymi jedna nad drugą. Jednoczęściowa kapsułka może być kompletnie pozbawiona szwu lub, kiedy jest tworzona z wyrobów kształtowych, może być wytwarzana ze szwem.
Termin miękka kapsułka jest rozumiany jako produkt zwykle stosowanego ciągłego lub półciągłego, sposobu jednokrokowego wytwarzania jednoczęściowych kapsułek, jak zacytowano w odniesieniu do literatury. Termin nie służy do odróżniania zawartości substancji zmiękczających ponieważ twarde kapsułki (powstające z połączenia dwóch części kapsułki) mogą zawierać substancje zmiękczające w ilości do 12% całej masy.
PL 204 120 B1
Termin termoplastyczne, rozpuszczalne i bezkształtne zdefiniowany został zgodnie z Rompp Chemie Lexikon, wydawca: J.Falbe, M.Regitz, 9-te wydanie, 1992, Wydawnictwo Georg Thieme, Stuttgart.
Termin skrobia jest rozumiany jako naturalne skrobie, jak również skrobie modyfikowane fizycznie i/lub chemicznie. Wszystkie skrobie, niezależnie od źródła pochodzenia są odpowiednie do wykonania mieszaniny użytej w kroku a) sposobu stanowiącego przedmiot wynalazku. W preferowanym przykładzie wykonania skrobia posiada zawartość skrobi nieuwodnionej ponad 50% całej wagi. Fizycznie i/lub chemicznie modyfikowane skrobie ziemniaczane są preferowane w tym sposobie.
Do zastosowania w przedmiocie wynalazku odpowiednie są również poliglukany, to znaczy 1,4 i/lub 1,6 poli-a-D-glukany i/lub ich mieszaniny.
W preferowanym przykładzie wykonania skrobia jest skrobią hydroksypropylowaną. Stopień podstawienia powinien zawierać się w obszarze od 0,01 do 0,5, lepiej od 0,05 do 0,25, a najlepiej od 0,1 do 0,15. W szczególności preferowana jest hydroksypropylowana skrobia ziemniaczana.
W kolejnym przykładzie wykonania przedmiotu wynalazku skrobia jest wstępnie podgrzaną skrobią żelatynizowaną. Powyżej temperatura typowej dla rozpuszczania każdego typu skrobi, występuje nieodwracalny rozpad ziaren skrobi w wiązania skrobi uwodnionej po osiągnięciu najwyższego stopnia spęcznienia. Proces ten zwany jest żelatynizowaniem. Żelatynizowanie, to znaczy nieodwracalne spęcznienie ziaren skrobi w wysokiej temperaturze do objętości 40-krotnie większej niż początkowa wymaga stopniowego wchłonięcia wody i rozpuszczenia wiązań wodorowych, co zapewnia dalsze uwodnienie, aż do całkowitego rozpadu granulatowej struktury skrobi.
Przetwarzanie mieszaniny zawierającej skrobię w stan termoplastyczny i najlepiej ujednorodniony w etapie a) jak również następujące etapy b) i c) muszą być wykonane w warunkach zapobiegających niekontrolowanemu rozpadowi molekuł amylozy i amylopektyny na mniejsze fragmenty.
Współwystępowanie wszystkich parametrów przetwarzania, takich jak na przykład temperatura, ciśnienie, czas przetwarzania i siła ugniatająca muszą być odpowiednio dobrane w etapach od a) do c) celem zabezpieczenia przed zbytnim rozpadem molekuł skrobi. Dlatego też przy relatywnie wysokich temperaturach rozpadowi molekuł skrobi można zapobiec skracając czas przetwarzania masy zawierającej skrobię w tych temperaturach.
W preferowanym przykładzie wykonania temperatura termoplastycznej masy w pierwszym urządzeniu odpowiedniej do zastosowania dla drugiego urządzenia przetwarzającego, jak również przy wytwarzaniu ciągłego materiału nie powinna przekraczać 160°C, korzystnie 120°C, a najkorzystniej 90°C. Przy 160°C proces rozpadu w etapie a) jest całkowity w czasie krótszym niż 5 minut, a najlepiej mniej niż 3 minuty.
W kolejnym przykładzie wykonania energia przekazana masie przez ugniatanie w trakcie produkcji ujednorodnionej masy w etapach od a) do c) nie powinna przekraczać 0,3 kWh/kg, korzystnie 0,2 kWh/kg, a najkorzystniej 0,175 kWh/kg.
Przetwarzanie w stan termoplastyczny powoduje nieodwracalne spęcznienie ziaren skrobi, co jest stanem wstępnym masy umożliwiającym dalsze przetwarzanie w stan ujednorodniony i pozostawanie w tym stanie po schłodzeniu.
W etapach od a) do c) wytwarzana jest masa, w której nie ma już żadnych skrystalizowanych obszarów skrobi. Obszary skrystalizowane w wytwarzanym materiale ciągłym prowadzą do powstawania dziur, to znaczy niejednolitości materiału, które powodują szczególne wady produkcyjne, kiedy materiał ciągły jest w etapie c) wyciągany w postaci warstewki. Sformułowanie nie ma żadnych obszarów skrystalizowanych oznacza, że są one zniszczone do tego stopnia, że nie powodują pogorszenia fizycznych właściwości uzyskiwanego materiału, powstające podczas ponownego kształtowania nie mogą być spowodowane obecnością obszarów skrystalizowanych.
Termin jednorodna masa/materiał oraz ujednorodniona masa/materiał jest rozumiany jako masa lub materiał, który w każdym miejscu ma te same właściwości fizyczne. Drobne odchylenia występujące na powierzchni materiału lub na powierzchni wyrobu kształtowego mogą być spowodowane wchłonięciem wilgoci z powietrza. W kontekście przedmiotu wynalazku masa jest jednorodna lub ujednorodniona, kiedy ilość widocznych pod mikroskopem ziaren skrobi stanowi mniej niż jeden procent. Do badania masa znajdująca się w stanie termoplastycznym jest schładzana, rozcinana na cienkie plastry i umieszczana pod mikroskopem.
Ujednorodniona masa uzyskana jest poprzez przetworzenie mieszaniny do stanu zmiękczonego lub nawet płynnego umożliwiającego uzyskanie stanu termoplastycznego. Większa część komponentów tworzących mieszaninę (skrobia, organiczne substancje zmiękczające, czynniki poślizgowe i uwalniające) mogą być obecne w odlewie skrobiowym, a mieszanina może pozostawać taka sama
PL 204 120 B1 w każdym miejscu ujednorodnionej masy, po odpowiednio długim czasie mieszania (ugniatania). Stan jednorodności pozostaje zachowany podczas i po schłodzeniu ze stanu termoplastycznego. Nie zachodzą żadne procesy rozdzielające mieszaninę. Zapewnia to jednakowe mechaniczne właściwości wyrobu kształtowego w temperaturze pokojowej.
Ograniczony współczynnik lepkości [η] wewnątrz rzędu homologicznego polimeru charakteryzuje się następującym wzorem w stosunku do masy molowej i wagi przy uśrednionym rozłożeniu masy molowej:
[η] = κ x Μα gdzie α jest wykładnikiem zależnym od kształtu molekuł, a wartość K stałą zależną od substancji rozpuszczonej i rozpuszczalnika. Ograniczająca wielkość współczynnika lepkości w rzędzie homologicznym polimeru jest tym większa im większa jest masa molowa polimeru przy innych parametrach pozostających bez zmian. Miara ograniczającego współczynnika lepkości nie jest w stanie określić absolutnych mas molowych.
Wyliczenie absolutnych mas molowych skrobi jest jak wiadomo bardzo trudne, a wynik zależy od zastosowanej metody. Staje się to tym trudniejsze im bardziej rozgałęzione są molekuły. Dlatego też wyniki wyliczeń absolutnych mas molowych amylopektyny i amylopektyny zawierającej skrobie charakteryzuje się wysokim stopniem niedokładności. Ponieważ wyliczenie absolutnych mas molowych jest bardzo drogie, pomiar współczynnika lepkości daje szybszą i bardziej pewną wartość, w dodatku bardziej odpowiednią dla tego celu.
Przyjmuje się, że pierwszy ze wszystkich stopni polimeryzacji molekuł amylopektyny dostarczanej skrobi jest odpowiedzialny za elastyczność ciągłego materiału produkowanego w etapie d). Wysoka rozciągalność do zerwania w szczególności w przypadku ciągłej warstewki formowanej, w procesie obrotowej matrycy, w miękką kapsułkę.
Istnieje pogląd, że poza wewnętrzną elastycznością żelu skrobiowego, który przy odpowiednim stopniu polimeryzacji tworzonej części molekuł amylopektyny skrobiowej zanika, może również pojawiać się sieć skrobiowa, która tworzona jest przez sploty i plątaninę molekuł amylopektyny i jest podtrzymywana przez odgałęzienia molekuł. Ale ponadto molekuły amylopektyny mogą w odpowiednio wysokim stopniu polimeryzacji brać udział w tworzeniu sieci skrobiowych. Poza tym chemiczne reakcje podstawienia grup hydroksylowych skrobi formacjami eteru, estrów, winylu i wiązań octowych mogą wzmacniać tworzenie sieci skrobiowych.
Etapy d) i e) powodują powstanie stanu zapobiegającego dalszemu rozpadowi molekuł amylozy i amylopektyny. Wyrób kształ towy uzyskany w etapie d) lub e) posiada ten sam stopień polimeryzacji skrobi co stopień uzyskiwany w etapach od a) do c).
Obecność tych sieci oraz możliwa obecność nie dowiedzionych analitycznie nanokryształów w formie dziur (analogicznie do miękkiego PCV), które są nie widoczne, jest najwyraź niej odpowiedzialna za występowanie nośnika elastyczności. Współczynnik elastyczności Younga E bezkształtnych polimerów o wiązaniach krzyżowych oraz w szczególności liniowych polimerów zazwyczaj opada prawie liniowo w dół do 0°C ze wzrostem temperatury po przejściu przez obszar temperatury zeszklenia. Polimery zachowują się jak ciecz w odpowiednio wysokich temperaturach. Charakterystyka nośnika elastyczności w przeciwieństwie do właściwości mechanicznych, takich jak współczynnik elastyczności Younga E, wydłużalność do zerwania sb, maksymalna wytrzymałość σπ i tym podobne, przez długi zakres temperatury pozostaje stała i prawie niezależna od temperatury. Nośnik elastyczności może być zazwyczaj obserwowana tylko w przypadku krzyżowych (połączonych chemicznymi wiązaniami krzyżowymi) polimerami (Wprowadzenie do Polimerów wydawcy: R.J.Young, P.A.Lovell, Chapman i Hall, Londyn, Drugie wydanie 1991, strony 344/345). Nieoczekiwanie okazuje się, że masy stanowiące przedmiot wynalazku pomimo braku obecności wiązań krzyżowych posiadają nośnik elastyczności.
Wbrew tym podstawom zrozumiałe mogą być również zalety i właściwości 1,4 i 1,6 poliglukanu, który jest skrystalizowany z krótkim liniowym łańcuchem 1,4 poliglukanów. Dzięki skrystalizowaniu z jednej strony pojawiają się dalsze rozgałęzienia, które działają pozytywnie na tworzenie się sieci, a z drugiej strony pojawiają się nano-krystaliczne, niewidoczne obszary. Preferuje się stosowanie amylopektyn jako 1,4 i 1,6 poliglukanów.
Masy stanowiące przedmiot wynalazku i masy uzyskiwane sposobem stanowiącym przedmiot wynalazku wykazują w zakresie temperatur od 20 do około 80°C mechaniczne właściwości, takie jak sb, σπ, E, które są niezależne od temperatury. Nośnik elastyczności jest bardzo istotny dla ponownego kształtowania i wypełniania warstewki dla uzyskania wypełnionych wyrobów kształtowych. Dlatego tez
PL 204 120 B1 współczynnik elastyczności Younga E dla warstewki zawierającej skrobię, stanowiącej przedmiot wynalazku w momencie kształtowania i wypełniania w procesie obrotowej matrycy posiada maksymalną wartość 2 MPa, a preferowana wartością maksymalna jest 1 MPa. Innymi słowy, poddana kontaktowemu ciśnieniu klina wypełniającego maszyny, warstewka może nie reagować odpowiednio do ciśnienia wypełniania materiału wypełniającego, co skutkuje ukształtowaniem osłonki kapsułki w procesie matrycy obrotowej, który to materiał wypełniający dostaje się pomiędzy warstewkę i klin wypełniający. Dlatego też niezależność sb, ση, E od temperatury w zakresie od 40 do 90°C umożliwia obróbkę warstewek wykonanych ze wspomnianych mas i utworzenie miękkich kapsułek przy pomocy matrycy obrotowej.
Procedura ponownego kształtowania ciągłego materiału w wyrób kształtowy, w szczególności ponowne kształtowanie uzyskanej warstewki w jednoczęściową miękką kapsułkę przy zastosowaniu sposobu stanowiącego przedmiot wynalazku wymaga wydłużalności do zerwania ciągłego materiału, w szczególności warstewki, co najmniej 100% w zakresie od 40 do 90°C, najlepiej od 60 do 80°C. W preferowanym przykładzie wykonania wydłużalność do zerwania ciągłego materiału, w szczególności warstewki wynosi co najmniej 160%, a nawet, co jest preferowane, co najmniej 240%.
Wytrzymałość am ciągłego materiału, w szczególności wyrobu kształtowego z niego wykonanego przy 25°C i 60% względnej wilgotności powietrza musi wynosić co najmniej 2 MPa. W preferowanym przykładzie wykonania σ,η jest większe lub równe 3,5 MPa, a jeszcze lepiej większe lub równe 5 MPa. Wartość ta zapewnia przy temperaturze pokojowej odpowiednią stabilność osłonki kapsułki (dla potrzeb pakowania, przechowywania, transportu i użytku).
Wypełnienie jest wykonywane w podniesionej temperaturze warstewki, co wymaga zastosowania ciśnienia wypełniania nie wyższego niż 2 MPa. Wynika to ze współczynnika elastyczności Younga E dla obecnej masy przy ciśnieniu równym lub mniejszym niż 2 MPa w temperaturze wykonywania zamknięcia kapsułki (od 40 do 90°C). Zostało to już wyjaśnione w odniesieniu do nośnika elastyczności.
Całkowita zawartość substancji zmiękczających w mieszaninie w etapie a) wynosi co najmniej 12% wagi w stosunku do wagi nieuwodnionej skrobi. W preferowanym przykładzie wykonania zawartość substancji zmiękczających wynosi od 30 do 60% wagi, a najbardziej preferuje się zakres od 38% do 55% wagi.
Dzięki sposobowi stanowiącemu przedmiot wynalazku zyskano wysoki stopień wyeliminowania trudno rozkładalnych oligomerów skrobi. Umożliwia to zastosowanie dużych ilości substancji zmiękczających w masie. Oligomery pojawiające się w dotychczas stosowanych sposobach ujednorodniania będą podobnie powodowały efekt zmiękczenia i zastosowanie dużej ilości substancji zmiękczających nie będzie możliwe.
Preferuje się stosowanie tych substancji zmiękczających, których właściwości rozpuszczalności są większe niż równe 16,3 (MPa)’/2. Organiczne substancje zmiękczające wybrane z grupy zawierającej poliole, kwasy organiczne, aminy, amidy kwasów i siarczany. Preferowane są jednak poliole. Jakkolwiek również funkcje zmiękczające wody składają się na ogólną zawartość substancji zmiękczających. Zawartość wody w mieszaninie w etapie a) wynosi od 6 do 30% wagi całej mieszaniny.
Zawartość wody w części mieszaniny w etapie a) może zgodnie ze sposobem stanowiącym przedmiot wynalazku być zmieniona w etapie b) lub c) w ukierunkowany sposób. Fizyczne właściwości zależne od zawartości wody mogą być tym samym zmieniane.
Do mieszaniny w etapie a) zostaje dodany co najmniej jeden dodatek w stosunku od 3,5 do 15% wagi, najlepiej od 5 do 8% wagi całej mieszaniny, w celu uzyskania odpowiednich właściwości wyrobu kształtowego w etapach d) i e). Dodatki wybierane są z grupy złożonej z węglanów i/lub wodorowęglanów jonów alkalicznych lub jonów ziem alkalicznych, czynników dalszego rozkładu, barwników, konserwantów, przeciwutleniaczy, fizycznie i/lub chemicznie modyfikowanych biopolimerów, w szczególności polisacharydów i polipeptydów pochodzenia roślinnego.
Nieprzezroczystość ujednorodnionej masy jest uzyskiwana na przykład przez dodanie dwutlenku tytanu jako substancji filtrującej.
Jako czynnik rozkładający, do szybkiego rozłożenia osłonki kapsułki preferowane jest dodawanie węglanu wapnia i amylazy.
Grupa fizycznie i/lub chemicznie modyfikowanych biopolimerów składa się z celulozy, w szczególności hydroksypropylowej celulozy, alginianu, karagenu, galaktomannanów, glukomannanów, kazeiny.
W preferowanym przykładzie wykonania mieszanina w etapie a) zawiera ponadto wewnętrzny czynnik poślizgowy i ułatwiający uwalnianie wybrany z grupy zawierającej lecytyny, monoglicerydy, dwuglicerydy i trójglicerydy jadalnych kwasów tłuszczowych, poliglicerynowe estry jadalnych kwasów
PL 204 120 B1 tłuszczowych, polietylenowo-glikolowe estry jadalnych kwasów tłuszczowych, estry cukrowe jadalnych kwasów tłuszczowych oraz jadalne kwasy tłuszczowe.
Czynnik poślizgowy i ułatwiający uwalnianie zawarty jest w mieszaninie w stosunku od 0 do 4% wagi całej mieszaniny. Preferuje się stosowanie go w stosunku od 0,5 do 2%, a najlepiej od 0,8 do 1,5% wagi całej mieszaniny. Najlepiej jeżeli czynnik poślizgowy i ułatwiający uwalnianie wybrany jest z grupy zawierają cej monostearynian gliceryny i lecytyn ę .
Jadalnymi kwasami tłuszczowymi nazywamy jednowęglowe kwasy występujące jako kwasowy składnik trójglicerydów w naturalnych tłuszczach. Posiadają one równą liczbę atomów węgla i nierozgałęziony szkielet węglowy. Długość łańcucha kwasów tłuszczowych wynosi od 2 do 26 atomów węgla. Duża grupa kwasów tłuszczowych to nienasycone kwasy tłuszczowe.
Masa skrobiowa w stanie termoplastycznym w etapie c) może być wyciągana dzięki zastosowaniu szeroko-otworowych dysz w formie warstewki skrobiowej lub taśmy skrobiowej. Jakkolwiek masa może być również schłodzona w postaci nieuformowanej, schłodzona, wysuszona i przetworzona na granulat umożliwiający przechowywanie (w szczelnym zamknięciu przed wilgocią). Granulat ten umożliwia późniejsze przetwarzanie. Opcjonalnie do masy przetworzonej na granulat można dodawać jedynie część niezbędnego czynnika poślizgowy i ułatwiającego uwalnianie, substancji zmiękczających i dodatków. Można na przykład zrezygnować z dodawania zwierzęcych i/lub roślinnych tłuszczy celem uniknięcia niepożądanego efektu koloru w pierwszym urządzeniu przetwarzającym i tylko domieszać te ostatnie podczas rozpuszczania granulatu w drugim urządzeniu przetwarzającym.
Uzyskane taśmy są następnie dalej przetwarzane lub nawijane na rolki celem przechowywania, przy zastosowaniu plastikowych folii w charakterze warstwy pośredniej. Odpowiednim materiałem na folię jest polietylen.
Warstewka skrobiowa uzyskana sposobem stanowiącym przedmiot wynalazku może być przetwarzana na miękkie kapsułki wszystkimi znanymi urządzeniami służącymi do wytwarzania jednoczęściowych kapsułek. Urządzenia do produkcji ciągłej, a w szczególności matryce obrotowe okazały się najodpowiedniejsze. Ścianka kapsułki jest zgrzewana pod wpływem ciepła, najlepiej równego lub większego niż 50°C z dwóch połowicznych części kształtowych, które zostały uprzednio wytłoczone z warstewki skrobiowej. Dwie niekoń czą ce się warstewki skrobiowe są prowadzone z dwóch są siadujących rolek lub bębnów posiadających zagłębienia, te rolki lub bębny obracają się w przeciwnych kierunkach. Kiedy warstewka skrobi jest przez ciśnienie wypełnienia masy wypełniającej wciskana w zagłębienie i w ten sposób uzyskiwana jest poł ówka kapsuł ki, pompowane lub wtryskiwane wypeł nienie kapsułki jest dokładnie odmierzane przez zawór i poprzez klin wypełniający wprowadzane do wlotu bębnów formujących. Kształt i rozmiar kapsułki zależy od geometrycznych wymiarów zagłębień w bębnach oraz odmierzonej objętoś ci wypełnienia.
Terminem kapsułka nie określono jedynie typowego kształtu kapsułki, lecz również inne formy obudowy jak na przykład kule, poduszki i inne wzory. Do chwili obecnej istnieje wiele dalszych udoskonaleń i odchyleń od zasadniczego przedmiotu.
Jednoczęściowa osłonka kapsułki wykonana z warstewki skrobiowej stanowiąca przedmiot wynalazku może być dodatkowo pokryta, na przykład w celu opóźnienia uwalniania się substancji czynnych.
Wyciskanie współbieżne, powlekanie i laminowanie warstewki skrobi stanowiącej przedmiot wynalazku materiałami, które posiadają właściwości tworzenia warstewek oparte na syntetycznych i/lub naturalnych polimerach stwarza dodatkową możliwość nadania określonych właściwości osłonce kapsułki dzięki zastosowaniu folii wielowarstwowej.
W szczególnoś ci dzię ki wielowarstwowej konstrukcji folia skrobiowa moż e być wykonana z wewnętrzna stroną łatwo zgrzewalną, podczas gdy zewnętrzna strona posiada powłokę umożliwiającą opóźnienie efektu rozpadu i uruchomienia kapsułki.
Kompozycja według wynalazku jest ujednorodniona masą zawierającą skrobię, która składa się z co najmniej jednej bezkształ tnej skrobi, która powinna stanowić w zakresie od 45 do 80% wagi cał ej masy, masa zawiera ponadto wodę, co najmniej jedna organiczna substancje zmiękczającą stanowiącą około 12% wagi nieuwodnionej skrobi, przy ograniczonym współczynniku lepkości skrobi w ujednorodnionej masie wynoszącym co najmniej 40 ml/g.
Preferowany jest ograniczający współczynnik lepkości skrobi wynoszący co najmniej 50 ml/g, a nawet 80 ml/g.
Szczególnie zaś preferuje się ograniczający współczynnik lepkości skrobi jest większy lub równy 100 ml/g. Jeszcze lepsze właściwości osiągane są, kiedy ograniczający współczynnik lepkości skrobi jest
PL 204 120 B1 większy lub równy 130 ml/g. Ograniczający współczynnik lepkości skrobi nie może być jednak większy niż 1000 ml/g, a nawet 700 ml/g, a najlepiej, kiedy nie przekracza on wartości 300 ml/g.
Największe zalety ma skrobia z zawartością amylopektyny większą lub równa 50% wagi nieuwodnionej skrobi.
Zawartość organicznych substancji zmiękczających przynosi największe korzyści jeżeli wynosi od 30 do 60%, a jeszcze lepiej od 38 do 55%, a najlepiej od 40 do 50% wagi całej masy.
W odniesieniu do przykładów wykonania substancji zmiękczającej, skrobi i dodatków opisane zostaną odpowiadające im przykłady wykonania sposobów stanowiących przedmiot wynalazku.
W przykładzie wykonania wyrób kształtowy posiada maksymalna zawartość wody około 15% wagi całej masy.
Jeżeli masa jest wytwarzana w postaci warstewki i używana do wytwarzania jednoczęściowych osłonek kapsułek w procesie matrycy obrotowej wymagana jest wydłużalność do zerwania w zakresie temperatur od 40 do 90°C wynosząca co najmniej 100%, a jeszcze lepiej co najmniej 160%, najlepiej zaś co najmniej 240%.
Wyrób kształtowy, w szczególności osłonka miękkiej kapsułki wytworzona z warstewki charakteryzuje się, przy względnej wilgotności powietrza 60% i temperaturze 25°C, wytrzymałością σπ co najmniej 3,5 MPa, a najlepiej co najmniej 5 MPa.
Przedmiotem wynalazku jest również jednoczęściowa osłonka kapsułki zawierająca skrobię o ograniczonym współczynniku lepkości skrobi wynoszącym co najmniej 40 ml/g, preferowany jest ograniczający współczynnik lepkości skrobi wynoszący co najmniej 50 ml/g, a nawet 80 ml/g. Szczególnie zaś preferuje się ograniczający współczynnik lepkości skrobi jest większy lub równy 100 ml/g, natomiast jeszcze lepsze właściwości osiągane są, kiedy ograniczający współczynnik lepkości skrobi jest większy lub równy 130 ml/g.
Masy stanowiące przedmiot wynalazku są odpowiednie do wytwarzania wielokomorowych, a w szczególności dwukomorowych kapsułek, takich jakie opisuje patent WO 00/28976. Napięcia pojawiają się ponieważ zawartość wody w warstewce lub warstewkach może być niska, w wyprodukowanych wysuszonych kapsułkach, w szczególności w ściankach rozdzielających, tworzących komory. Zwiększa to w znacznym stopniu stabilność wielokomorowych kapsułek w porównaniu do wielokomorowych kapsułek z miękkiej żelatyny.
Na przykład możliwe jest wyprodukowanie dwukomorowej kapsułki, której jedna komora wypełniona jest proszkiem lub granulatem, a druga zawiera płyn.
Wyrób kształtowy, w szczególności osłonka kapsułki ma grubość w zakresie od 0,1 do 2 mm, a najlepiej od 0,2 do 0,6 mm.
W kolejnym przykładzie wykonania wyrób kształtowy, w szczególności miękka żelatynowa kapsułka składa się z wielopoziomowej warstewki. Co najmniej dwie warstwy posiadają różny skład chemiczny.
Pomijając wytwarzanie jednowarstwowych osłonek kapsułek, termoplastyczne odlewy skrobiowe mogą być również stosowane do wytwarzania innego typu wyrobów kształtowych, w szczególności opakowań. W stanie termoplastycznym masa może być wyrabiana w szczególności wyciskana.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładzie wykonania na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia wykres wydłużalności do zerwania [ε:;] masy według wynalazku zawierającej skrobię w zależności od ograniczającego współczynnika lepkości [η], fig. 2 - uproszczony schemat przedstawiający stację do wypełniania i formowania w matrycy obrotowej, fig. 3 - schematyczną ilustrację podwójnej śrubowej wytłaczarki w panujących warunkach temperaturowych, fig. 4 - współczynnik elastyczności Younga E [MPa] dla ujednorodnionej masy zawierającej skrobię według wynalazku, w zależności od temperatury (przy 50% względnej wilgotności).
Pomiar wydłużalności do zerwania i współczynnika elastyczności Younga E wykonano zgodnie z normą DIN 53455 odpowiednio DIN EN ISO 527-1 do ISO 527-3. Pomiar wydłużalności do zerwania wykonano według norm DIN w odpowiedniej temperaturze w zamknięciu.
Pomiar ograniczającego współczynnika lepkości [η] wykonano analogicznie do norm DIN: DIN 51562-1 do 51562-4. Jakkolwiek należy wziąć pod uwagę zawartość substancji zmiękczających i ich wpływ na czas przebiegu w pomiarze lepkości Ubbelholde'a. Najpierw wpływ zawartości substancji zmiękczających na czas przebiegu t0 został określony poprzez wyznaczenie linii kalibracyjnych, a następnie obliczony został czas przebiegu t 0zmiękczacz dla dowolnej zawartości substancji zmiękczającej według wzoru:
t 0zmi ę kczacz = t0 * (1.00002 + 0.00238 * C zmiękczacz)
PL 204 120 B1 gdzie C zmiękczacz jest stężeniem substancji zmiękczającej w mg/ml. Ograniczający współczynnik lepkości określany przez zerwaną skrobię wraz z mechanicznymi właściwościami dostarczonych próbek został przedstawiony w Tabeli 1.
Próbki, które ukazują powiązanie pomiędzy wydłużalnością do zerwania, a ograniczającym współczynnikiem lepkości (fig. 1) zostały przygotowane w następujący sposób:
Skrobia: 56,2 do 56,9% wagi
Gliceryna: 41,8% wagi skrobi nieuwodnionej
Woda: 1,3 - 2,0% całej wagi mieszaniny.
Mieszaniny były ujednorodniane w ugniatarce Barbender'a przy 160 obr/min w czasie 15 minut w każ dym przypadku przy różnych temperaturach ugniatania 110, 160, 200, 220 i 235°C.
Fig. 1 ukazuje zależność wydłużalności do zerwania masy zawierającej skrobię od ograniczającego współczynnika lepkości skrobi. Z fig. 1 i Tabeli 1 wynika, że wraz ze wzrostem temperatury w ugniatarce Barbender'a ograniczony współ czynnik lepkoś ci skrobi redukuje, przy innych stał ych parametrach przetwarzania (jedyna zmienna jest temperatura), wzrost stopnia rozpadu skrobi. 97% wydłużalności do zerwania jest uzyskiwane przy ograniczającym współczynniku lepkości wynoszącym 82,8 ml/g. Dlatego też wydłużalności do zerwania wraz ze wzrostem ograniczającego współczynnika lepkości wzrasta asymptotycznie do osiągnięcia wartości granicznej około 105%.
Początkowa wartość ograniczającego współczynnika lepkości, a tym samym wartość, przy której obserwowalny jest znaczący wzrost wydłużalności do zerwania, jest niezależna od zawartości substancji zmiękczającej i w sposób prosty zależna od średniej masy molowej molekuł skrobi lub odpowiadającego jej ograniczającego współczynnika lepkości.
Przy niskiej zawartości substancji zmiękczającej wykres spłaszcza się, to znaczy wykres przebiega przez niższe wartości wydłużalności do zerwania.
Nawet kiedy zmierzony jest ograniczający współczynnik lepkości masy jego wartość jest zależna od stopnia polimeryzacji skrobi. Wartość ta jest w zasadzie niezależna od pozostałych składników masy (ich mały wpływ może być matematycznie wzięty pod uwagę).
Maksymalna wytrzymałość σπ została obliczona analogicznie do norm DIN 53455 i DIN EN ISO 527-1 do ISO 527-3. Ponadto σπ wykazuje zależność od ograniczającego współczynnika lepkości, a co za tym idzie od stopnia rozpadu skrobi. Im niższa jest wartość ograniczającego współczynnika lepkości, przy nie zmienionych innych czynnikach, tym niższe jest ση.
Stacja wypełniania i napełniania oznaczona w całości jako 1 (fig. 2) składa się z pary zamkniętych bębnów formujących 6, 6', na których powierzchni usytuowane są zagłębienia do formowania kapsułek. Na wejściu do pary bębnów formujących 6, 3 umieszczono klin wypełniający 5 przez który przy pomocy pompy dostarczającej 5 wprowadzany jest materiał wypełniający. W tym przykładzie wykonania osłonka kapsułki składa się z dwóch warstw materiału o różnych właściwościach, które są formowane z dwóch warstewek skrobiowych 7a, 7a' z jednej strony i 7b, 7b' z drugiej strony. Te dwie warstewki skrobiowe są przygotowywane w wytłaczarkach 2a, 2a' i 2b, 2b' typu ślimakowego i przechodzą przez bębny rozdzielające 3, a następnie z tą samą prędkością są wprowadzane do wejścia do bębnów formujących 6, 6'. Wytłaczarki typu ślimakowego są usytuowane blisko stacji formowania i wypełniania i mogą być zamocowane do tej samej ramy maszynowej.
Warstewki skrobiowe są formowane i zgrzewane pomiędzy parą bębnów formujących 6, 3 w jednoczęściową miękką kapsułkę, w której zamknięty jest materiał wypełniający. Poszczególne kapsułki 9 są zbierane i w dowolny sposób doprowadzone do procesu suszenia podczas gdy pozostały szkielet warstewki 8 może być przetworzony powtórnie i wykorzystany do produkcji nowych kapsułek.
Usytuowanie wytłaczarki naprzeciwko stacji formowania i wypełniania oraz dostarczanie wyciskanej warstewki na bieżąco do stacji formowania i wypełniania (bez pośredniego przechowywania) jest możliwe w dowolnym czasie, dlatego też może być również stosowane przy produkcji jedno warstwowych osłonek kapsułek (zazwyczaj z wykorzystaniem matrycy obrotowej).
Na fig. 3 pokazano w bardzo uproszczony sposób podwójną śrubową wytłaczarkę 10 typu ślimakowego, która w tym przypadku składa się z dwunastu poszczególnych ślimakowych bloków 1 do 12. Bloki te są numerowane w sposób ciągły od lewej do prawej. Każdy blok może być elektrycznie podgrzany i kontrolowany oddzielnym obwodem i/lub może być studzony dopływem zimnej wody, sterowanym zaworem. Poszczególne bloki mogą posiadać elementy łączące, które zostaną opisane w dalszej części. W tym przypadku zastosowano równoobrotowe, ściśle sieciowane, podwójne śrubowe wytłaczarki o średnicy ślimaka 44 mm. Długość całego wału ślimakowego wynosiła 2,112 mm, co odpowiada przełożeniu długości do średnicy wynoszącym 48. Na końcu wytłaczarki materiał jest dostarczany
PL 204 120 B1 przez dyszę 14. Może ona składać się na przykład z dwunastu otworów o średnicy 2 mm. W tym samym czasie jest możliwe wytwarzanie granulatu poprzez nadlewanie na gorąco poszczególnych ciągłych materiałów i przeprowadzanie ich przez suszenie fluidyzacyjne. Gotowa warstewka materiału może być usuwana również przez dyszę 14.
Na ślimaku 12 w odpowiednich położeniach umieszczone są tarcza ugniatające 13 o różnych konfiguracjach w celu uzyskania jak najbardziej jednorodnego ugniatania mieszaniny materiałowej. Blok 1 jest schładzany wodą i wyposażony w podajnik proszku 15. Blok 2 jest zamknięty, podczas gdy blok 3 posiada dyszę wtryskową 16, odmierzającą materiał wtryskiwany do przestrzeni ugniatania. W obszarze przejściowym bloków 2 i 3 umieszczone są tarcze ugniatające 13. Bloki od 4 do 6 są zamknięte, podczas gdy na bloku 5 umieszczono szerokie, cofające tarcze ugniatające. Blok 7 posiada u swego ujścia kanał połączeniowy 17 połączony ze źródłem podciśnienia. Na bloku 8 umieszczono kolejny podajnik proszku 18. Blok 9 posiada dyszę wtryskową 19, zaś blok 10 jest zamknięty. Ślimak w bloku 10 posiada u ujścia szerokie, cofające tarcze ugniatające. Blok 11 posiada kolejny kanał połączeniowy 20, podłączany do źródła podciśnienia lub ciśnienia atmosferycznego. Blok 12 jest zamknięty, jakkolwiek jego ślimak posiada średnie, przesuwające tarcze ugniatające.
Poniżej schematycznego rysunku wytłaczarki 10 typu ślimakowego znajduje się krzywa temperatury 21. Dokładność regulacji temperatury wynosi +/- 3°C. Wyszczególnione temperatury są temperaturami bloków, które nie muszą być dokładnie identyczne z temperaturami odlewanej masy. Temperatura odlewanej masy jest zależna również od innych czynników, w szczególności od obrotowej prędkości ślimaka. Przy wyciskaniu niezbędne jest więc branie pod uwagę tych warunków i dopasowywanie zmieniających się wartości do siebie, tak aby otrzymać optymalne właściwości materiału.
W przykładzie wykonania wytłaczarki ukazanym na fig. 3 prędkość obrotowa ślimaka wynosi 340 obrotów na minutę. Całkowita przepustowość wynosiła około 34,3 kg/h, a pobór energii stanowił około 0,175 kWh/kg. Do bloku 1 utrzymywanego w temperaturze 20°C dostarczano proszek skrobiowy z szybkością około 20 kg/godz. (około 60%). Proszek ten był następnie wprowadzany przez przesuwne krawędzie do bloków 2 i 3, podgrzewanych do 100°C. Do bloku 3 dostarczana jest gliceryna z szybkością 11 kg/h (około 30%) pod ciśnieniem co najmniej 10 barów przez grawimetryczną pompę tłokową. W zamkniętych blokach 4 i 6 temperatura wzrasta do 140°C. Do bloku 7 doprowadzane jest podciśnienie około 800 mbar, dzięki któremu odpływa około 6% wody. Temperatura jest następnie ponownie obniżona do 110°C. W bloku 8 dostarczany jest węglan wapnia z szybkością 1,4 kg/h (około 10%). Tam gdzie jest to niezbędne w bloku 9 dostarczana jest gliceryna w ilości 1,9 kg/h (około 5 do 8%). Ciśnienie robocze wynosi przynajmniej 10 bar. Jeżeli połączenie to jest niepotrzebne, wówczas jest zamykane zaślepką. W bloku 11 znów doprowadzone jest podciśnienie, dzięki któremu odpływa około 2 do 4% wody. Tam gdzie zachodzi taka potrzeba, dostarczane jest powietrze pod ciśnieniem atmosferycznym.
Temperatura odlewanej masy w wytłaczarce może przekraczać 160°C, ponieważ w przeciwnym wypadku ustaje rozpad skrobi. Ponadto termiczna zmiana skrobi jest tym mniejsza, im krócej odlewana masa jest poddawana działaniu wysokiej temperatury. Dlatego tez musi zostać zachowany optymalny stosunek pomiędzy kontrolą temperatury i przepustowości materiału.
Na fig. 4 pokazano zależność współczynnika elastyczności Younga E od temperatury. Skład testowanych próbek odpowiada Przykładowi 2 (linia ciągła). Dla porównania pokazano teoretyczne zachowanie w temperaturze materiału termoplastycznego o podobnej temperaturze zeszklenia. Podczas gdy współczynnik elastyczności zwykłego materiału termoplastycznego (linia kropkowana) spada gwałtownie liniowo do zera, w przypadku testowanych próbek w obszarze temperatur od 40 do około 70°C współczynnik elastyczności jest prawie niezależny od temperatury. Zachowanie to, pośród innych czynników jest źródłem wielu zalet charakteryzujących przedmiot wynalazku.
Przedmiot wynalazku zostanie dalej wyjaśniony na podstawie kolejnych przykładów:
P r z y k ł a d 1
Przez dwu-wałkową wytłaczarkę (typ ZSK 30, Werner & Pfleiderer) wprowadzono dozowane w sposób ciągły i przetworzono do stanu termoplastycznego:
skrobia: 7,7 kg/h lecytyna: 0,147 kg/h monostearynian gliceryny: 0,147 kg/h gliceryna (czystość 99,5): 4,47 kg/h węglan wapnia, wytracony: 1,0 kg/h przy prędkości obrotowej 180 obr/min wyciskanie odbywało się przy następujących warunkach:
PL 204 120 B1
blok 1: | 25°C |
blok 2: | 100°C |
blok 3: | 140°C |
bloki 4 do 6: | 110°C |
bloki 7 do 9: | 110°C |
bloki 10 do 12: | 110°C |
dysza: | 110°C |
W stosunku do nieuwodnionej skrobi zawartość gliceryny wynosiła 38,77%. W stosunku zaś do |
nieuwodnionego produktu końcowego zawartość składników wyniosła: lecytyna: 1,11% monostearynian gliceryny: 1,11% skrobia (nieuwodniona): 55.15%
CaCO3: 7,76%
Gliceryna: 34.87%
Pobór energii do wyciskania wynosił: 0,275 kWh/kg Wyciśnięta warstewka jest odpowiednia do wytwarzania wyrobów kształtowych niezależnie od specyficznego kształtu. Szczególnie nadaje się do produkcji miękkich kapsułek z jednoczęściową osłonką w procesie matrycy obrotowej.
Ograniczający współczynnik lepkości [η] skrobi w masie zawierającej skrobię wynosił 107,2 ml/g +/- 5%. Wyciśnięta warstewka charakteryzowała się wydłużalnością do zerwania w warunkach wytwarzania kapsułki około 102% +/- 10%.
P r z y k ł a d 2
Przez dwu-wałkową wytłaczarkę (typ ZSK 30, Werner & Pfleiderer) wprowadzono dozowane w sposób ciągły i przetworzono do stanu termoplastycznego:
skrobia: 7,7 kg/h lecytyna: 0,147 kg/h monostearynian gliceryny: 0,147 kg/h gliceryna (czystość 99,5): 4,67 kg/h przy prędkości obrotowej 260 obr/min wyciskanie odbywało się przy następujących tych samych warunkach co w Przykładzie 1.
W stosunku do nieuwodnionej skrobi zawartość gliceryny wynosiła 39,81%. W stosunku zaś do nieuwodnionego produktu końcowego zawartość składników wyniosła:
lecytyna: 1,18% monostearynian gliceryny: 1,18% skrobia (nieuwodniona): 58,81%
Wyciśnięta warstewka jest odpowiednia do wytwarzania wyrobów kształtowych niezależnie od specyficznego kształtu. Szczególnie nadaje się do produkcji miękkich kapsułek z jednoczęściową osłonką w procesie matrycy obrotowej.
Ograniczający współczynnik lepkości [η] skrobi w masie zawierającej skrobię wynosił 115,6 ml/g + /- 5%. Wyciśnięta warstewka charakteryzowała się wydłużalnością do zerwania w warunkach wytwarzania kapsułki około 107% +/- 10%.
P r z y k ł a d 3
Przez dwu-wałkową wytłaczarkę (typ ZSK 30, Werner & Pfleiderer) wprowadzono dozowane w sposób ciągły i przetworzono do stanu termoplastycznego:
Wszystkie wartości w % wagi skrobia: 57,88% lecytyna: 1,06% monostearynian gliceryny: 1,06% gliceryna (czystość 98): 3,64% syrop sorbitowy (30% wody): 36,36% proces odbywał się przy parametrach prędkości obrotowej ślimaka 150 obr/min. Do bloków 7 i 10 przez pompę podciśnieniową dostarczono ciśnienie 400 mbar w celu usunięcia pozostałej wody (która oprócz innych składników jest wprowadzana wraz z zawartością skrobi i syropu sorbitowego).
Temperatura bloków | |
blok 1: | 20°C |
blok 2 i 3: | 110°C |
blok 4 i 5: | 140°C |
PL 204 120 B1
bloki 6 i 7: | 120°C |
bloki 8 i 9: | 110°C |
bloki 10 do 12: | 100°C |
dysza: | 95°C |
Pobór energii do wyciskania wynosił: 0,195 kWh/kg W stosunku do nieuwodnionego produktu |
końcowego zawartość składników wyniosła:
Skrobia (nieuwodniona) 61,25% lecytyna: 1,31% monostearynian gliceryny: 1,32% gliceryna: 4,44% sorbitol: 31,69%
Wyciśnięta warstewka jest odpowiednia do wytwarzania wyrobów kształtowych niezależnie od specyficznego kształtu. Szczególnie nadaje się do produkcji miękkich kapsułek z jednoczęściową osłonką w procesie matrycy obrotowej.
Ograniczający współczynnik lepkości [η] skrobi w masie zawierającej skrobię wynosił 92,5 ml/g +/- 5%. Wyciśnięta warstewka charakteryzowała się wydłużalnością do zerwania w warunkach wytwarzania kapsułki około 107% +/- 10%.
P r z y k ł a d 4
Warunki wyciskania takie jak w Przykładzie 3, lecz z zastosowaniem innych dawek.
Przez dwu-wałkową wytłaczarkę (typ ZSK 25, Krupp, Werner & Pfleiderer) wprowadzono dozowane w sposób ciągły i przetworzono do stanu termoplastycznego:
Wszystkie składniki w % wagi skrobia: skrobia: 58,92% monostearynian gliceryny: 1,08% gliceryna (czystość 98): 3,64% syrop sorbitowy (30% wody): 36,36%
Pobór energii do wyciskania wynosił: 0,265 kWh/kg
W stosunku do nieuwodnionego produktu końcowego zawartość składników wyniosła:
Skrobia (nieuwodniona) 62,46% monostearynian gliceryny: 1,35% gliceryna: 4,44% sorbitol: 31,75%
Wyciśnięta warstewka jest odpowiednia do wytwarzania wyrobów kształtowych niezależnie od specyficznego kształtu. Szczególnie nadaje się do produkcji miękkich kapsułek z jednoczęściową osłonką w procesie matrycy obrotowej.
Ograniczający współczynnik lepkości [η] skrobi w masie zawierającej skrobię wynosił 128,3 ml/g +/- 5%. Wyciśnięta warstewka charakteryzowała się wydłużalnością do zerwania w warunkach wytwarzania kapsułki około 156% +/- 10%.
P r z y k ł a d 5
Warunki wyciskania takie jak w Przykładzie 3, lecz z zastosowaniem innych dawek.
Przez dwu-wałkową wytłaczarkę (typ ZSK 25, Krupp, Werner & Pfleiderer) wprowadzono dozowane w sposób ciągły i przetworzono do stanu termoplastycznego:
Wszystkie składniki w % wagi skrobia: 62,95% monostearynian gliceryny: 1,15% gliceryna (czystość 98): 8,28% syrop sorbitowy (30% wody): 27,61%
Pobór energii do wyciskania wynosił: 0,295 kWh/kg
W stosunku do nieuwodnionego produktu końcowego zawartość składników wyniosła:
Skrobia (nieuwodniona) 65,17% monostearynian gliceryny: 1,40% gliceryna: 9,89% sorbitol: 23,54%
Wyciśnięta warstewka jest odpowiednia do wytwarzania wyrobów kształtowych niezależnie od specyficznego kształtu. Szczególnie nadaje się do produkcji miękkich kapsułek z jednoczęściową osłonką w procesie matrycy obrotowej.
PL 204 120 B1
Ograniczający współczynnik lepkości [η] skrobi w masie zawierającej skrobię wynosił 79,3 ml/g +/- 5%. Wyciśnięta warstewka charakteryzowała się wydłużalnością do zerwania w warunkach wytwarzania kapsułki około 203% +/- 10%.
P r z y k ł a d 6
Warunki wyciskania takie jak w Przykładzie 3, lecz z zastosowaniem innych dawek.
Przez dwu-wałkową wytłaczarkę (typ ZSK 25, Krupp, Werner & Pfleiderer) wprowadzono dozowane w sposób ciągły i przetworzono do stanu termoplastycznego:
Wszystkie składniki w % wagi skrobia: 55,80% monostearynian gliceryny: 1,02% gliceryna (czystość 98): 3,93% syrop sorbitowy (30% wody): 19,63% syrop maltitowy (25% wody): 19,63%
Pobór energii do wyciskania wynosił: 0,22 5 kWh/kg
W stosunku do nieuwodnionego produktu końcowego zawartość składników wyniosła:
Skrobia (nieuwodniona): 58,73% monostearynian gliceryny: 1,26% gliceryna: 4,76% sorbitol: 17,01% maltitol: 18,23%
Wyciśnięta warstewka jest odpowiednia do wytwarzania wyrobów kształtowych niezależnie od specyficznego kształtu.
Szczególnie nadaje się do produkcji miękkich kapsułek z jednoczęściową osłonką w procesie matrycy obrotowej.
Ograniczający współczynnik lepkości [η] skrobi w masie zawierającej skrobię wynosił 74,8 ml/g +/- 5%. Wyciśnięta warstewka charakteryzowała się wydłużalnością do zerwania w warunkach wytwarzania kapsułki około 184% +/- 10%.
P r z y k ł a d 7
Warunki wyciskania takie jak w Przykładzie 3, lecz z zastosowaniem innych dawek.
Przez dwu-wałkową wytłaczarkę (typ ZSK 25, Krupp, Werner & Pfleiderer) wprowadzono dozowane w sposób ciągły i przetworzono do stanu termoplastycznego:
Wszystkie składniki w % wagi skrobia: 59,88% monostearynian gliceryny: 1,10% gliceryna (czystość 98): 3,55% syrop sorbitowy (z wysoką zawartością uwodnionych oligosacharydów): 17,74% syrop sorbitowy (30% wody): 17,74%
Pobór energii do wyciskania wynosił: 0,185 kWh/kg
W stosunku do nieuwodnionego produktu końcowego zawartość składników wyniosła:
Skrobia (nieuwodniona) 63,36% monostearynian gliceryny: 1,37% gliceryna: 4,33% sorbitol: 15,46% sorbitol z wysoką zawartością uwodnionych oligosacharydów: 15,46%
Wyciśnięta warstewka jest odpowiednia do wytwarzania wyrobów kształtowych niezależnie od specyficznego kształtu. Szczególnie nadaje się do produkcji miękkich kapsułek z jednoczęściową osłonką w procesie matrycy obrotowej.
Ograniczający współczynnik lepkości [η] skrobi w masie zawierającej skrobię wynosił 88,1 ml/g +/- 5%. Wyciśnięta warstewka charakteryzowała się wydłużalnością do zerwania w warunkach wytwarzania kapsułki około 240% +/- 10%.
PL 204 120 B1
T A B E L A 1
Mechaniczne właściwości warstewki skrobiowej z zawartością 41,8% gliceryny w zależności od ograniczającego współczynnika lepkości [η]
Tb (°C) | H2O (%) | [η] (ml/g) | D (mm) | σ,η (MPa) | Sb (5) |
110 | 1,77 | 160,5 | 0,72 | 7,0 +/- 0,3 | 107 +/- 6 |
140 | 1,80 | 139,9 | 0,65 | 6,8 +/- 0,4 | 106 +/- 18 |
160 | 1,55 | 127,9 | 0,64 | 6,3 +/- 0,4 | 99 +/- 5 |
180 | 1,54 | 115,6 | 0,64 | 6,9 +/- 0,2 | 107 +/- 9 |
220 | 1,66 | 82,8 | 0,73 | 4,8 +/- 0,4 | 97 +/- 23 |
200 | 1,55 | 59,2 | 0,61 | 4,9 +/- 0,5 | 69 +/- 23 |
235 | 1,30 | 51,5 | 0,87 | 9,0 +/- 0,7 | 22 +/- 24 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (20)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania wyrobu kształtowego zawierającego skrobię, w szczególności miękkiej kapsułki z jednoczęściową osłonką kapsułki, znamienny tym, że zawiera etapya) konwersji mieszaniny zawierającej przynajmniej jedną naturalną lub chemicznie modyfikowaną skrobię z zawartością amylopektyny większą lub równą 50% wagowo, w stosunku do ciężaru skrobi odwodnionej, wodę i przynajmniej jeden plastyfikator organiczny w ilości w zakresie od 38% do 55% wagowo, w stosunku do ciężaru odwodnionej skrobi, poprzez stopienie i ugniecenie, w ujednorodniona, termoplastyczną stopioną masę w pierwszym urządzeniu obróbczymb) w przypadku gdy zachodzi taka potrzeba, wykonania produktu pośredniego zdolnego do przechowywania, w szczególności granulatu, po schłodzeniu homogenizowanej masy wytopu a następnie podgrzaniu produktu pośredniego w drugim urządzeniu obróbczym,c) wytwarzania co najmniej jednego ekstrudatu, w szczególności wytłoczonej folii, na wyjściu pierwszego urządzenia obróbczego lub tam gdzie to potrzebne, drugiego urządzenia obróbczego,d) przekształcania ekstrudatu w wyrób kształtowy sposobem ciągłego lub przerywanego formowania,e) tam gdzie to przydatne, suszenia wyrobu kształtowego, przy czym etapy a) do c) są wykonywane tak, aby w etapie d) wartość wskaźnika lepkości zredukowanej Staudingera kompozycji tworzącej ekstrudat ma wartość przynajmniej 40 ml/g, korzystnie przynajmniej 50 ml/g, a najkorzystniej przynajmniej 80 ml/g.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w etapie a) stosuje się mieszaninę, która zawiera ponadto wewnętrzny czynnik smarujący i czynnik ułatwiający uwalnianie, wybrany z grupy zawierającej lecytyny, monoglicerydy, dwuglicerydy lub trójglicerydy jadalnych kwasów tłuszczowych, w szczególności monostearynian gliceryny, poliglicerynowe estry jadalnych kwasów tłuszczowych, polietylenowe estry jadalnych kwasów tłuszczowych, estry cukrowe jadalnych kwasów tłuszczowych oraz jadalne kwasy tłuszczowe, a także pirolidon.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się plastyfikator organiczny w ilości od 40% do 50% wagowo.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że część plastyfikatora zastępuje się wodą, przy czym zastąpienie odbywa się w stosunku 2 części plastyfikatora: 1 część wody, a minimalna zawartość plastyfikatora wynosi 12% wagowo, w stosunku do ciężaru odwodnionej skrobi.
- 5. Sposób według zastrz. 1 do 4, znamienny tym, że temperatura stopionej kompozycji w etapach a) do c) nie przekracza 160°C, korzystnie 120°C, a najkorzystniej 90°C.
- 6. Sposób według zastrz. 1 do 5, znamienny tym, że energia przekazana w trakcie ugniatania w etapach a) do c) nie przekracza 0,3 kWh/kg, korzystnie 0,2 kWh/kg, a najkorzystniej 0,175 kWh/kg.
- 7. Sposób według zastrz. 1 do 6, znamienny tym, że w pierwszym urządzeniu obróbczym przeprowadza się co najmniej topienie we współobrotowej dwuślimakowej wytłaczarce, przy czym poszczególne sekcje wytłaczarki wzdłuż kierunku długości ślimaków podgrzewa się do różnych temperatur.
- 8. Sposób według zastrz. 1 do 7, znamienny tym, że w etapie c) ekstrudat wyciska się w postaci płasko prowadzonej folii, która korzystnie jest przechowywana w postaci rolek przełożonych poPL 204 120 B1 średnimi warstwami materiału uniemożliwiającego sklejanie, a później jest łączona w wyroby kształtowe, w szczególności osłonki kapsułek.
- 9. Sposób wedł ug zastrz. 1 do 8, znamienny tym, ż e formowanie w etapie d) obejmuje dwie jednorodne folie materiału, które w konwencjonalnie stosowanym procesie zamykania kapsułek, w szczególności w procesie matrycy obrotowej, są kształtowane w miękkie kapsułki z jednoczęściową osłonką, w którym to procesie łączenie i wypełnianie osłonek kapsułek odbywa się w jednym etapie produkcyjnym.
- 10. Sposób według zastrz. 1 do 9, znamienny tym, że w etapie c) folia jest wyciskana w kształt rurowy, a następnie rurka jest rozcinana i obrabiana w etapie d) jako płasko prowadzona taśma.
- 11. Ujednorodniona kompozycja zawierająca skrobię, która zawiera korzystnie co najmniej 45% wag. bezpostaciowej skrobi uzyskiwanej z naturalnej lub modyfikowanej chemicznie skrobi z zawartością amylopektyny równą lub większą niż 50% wag. w stosunku do ciężaru nieuwodnionej skrobi, wodę, co najmniej jeden organiczny plastyfikator w proporcji od 38 do 55% wag. w stosunku do ciężaru nieuwodnionej skrobi, gdzie wartość ograniczającego współczynnika lepkości (indeks Staudingera) ujednorodnionej masy wynosi co najmniej 40 ml/g, korzystnie przynajmniej 50 ml/g, a najkorzystniej przynajmniej 80 ml/g.
- 12. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że zawiera ponadto przynajmniej jeden czynnik smarujący i czynnik ułatwiający uwalnianie, wybrany z grupy zawierającej lecytyny, monoglicerydy, dwuglicerydy i trójglicerydy jadalnych kwasów tłuszczowych, w szczególności monostearynian gliceryny, poliglicerynowe estry jadalnych kwasów tłuszczowych, polietylenowe estry jadalnych kwasów tłuszczowych, estry cukrowe jadalnych kwasów tłuszczowych oraz jadalne kwasy tłuszczowe.
- 13. Kompozycja według zastrz. 11 albo 12, znamienna tym, że plastyfikator jest wybrany z grupy, która zawiera: poliole, w szczególności glicerynę, kwasy organiczne, hydroksy kwasy, aminy, amidy, sulfotlenki i pirolidon.
- 14. Kompozycja według zastrz. 11 do 13, znamienna tym, że zawiera ponadto przynajmniej jeden dodatek w ilości od 3,5% do 15% wag. w stosunku do ciężaru całej kompozycji, korzystnie od 5 do 8% wag., które to dodatki wybrane są z grupy złożonej z węglanów i/lub wodorowęglanów jonów metali alkalicznych i/lub jonów metali ziem alkalicznych, korzystnie węglanu wapnia, amylazy, czynników dalszego rozkładu, barwników, konserwantów, przeciwutleniaczy, fizycznie i/lub chemicznie modyfikowanych biopolimerów i polipeptydów pochodzenia roślinnego.
- 15. Wyrób kształtowy, w szczególności miękka osłonka kapsułki zawierająca kompozycję według dowolnego z zastrz. 11 do 14 i/lub pochodzącą z procesu według zastrz. 1 do 10.
- 16. Wyrób kształtowy, w szczególności miękka osłonka kapsułki według zastrz. 15, znamienny tym, że wyrób kształtowy charakteryzuje się wydłużalnością do zerwania wynoszącą co najmniej 100%, korzystnie co najmniej 160%, zaś najkorzystniej co najmniej 240% przy 25°C i 60% wilgotności względnej.
- 17. Wyrób kształtowy, w szczególności miękka osłonka kapsułki według zastrz. 15 albo 16, znamienny tym, że wyrób kształtowy przy względnej wilgotności powietrza 60% i w temperaturze 25°C charakteryzuje się wytrzymałością σπ wynoszącą co najmniej 3,5 MPa, a korzystnie co najmniej 5 MPa.
- 18. Wyrób kształtowy, według zastrz. 15 do 17, znamienny tym, że wyrób kształtowy jest miękką kapsułką, której osłonka ma grubość w zakresie od 0,1 do 2 mm, a korzystnie od 0,2 do 0,6 mm.
- 19. Wyrób kształtowy, w szczególności miękka osłona kapsułki według zastrz. 15 do 18, znamienny tym, że wyrób kształtowy składa się z wielowarstwowej folii oraz, że co najmniej dwie folie posiadają różny skład chemiczny.
- 20. Urządzenie do wytwarzania miękkiej kapsułki zbudowanej z jednoczęściowej osłonki kapsułki i zawartości kapsułki, stanowiącej kompozycję według zastrz. 11 do 14, otrzymywaną przy pomocy sposobu według zastrz. 1 do 10, zawierające wzdłuż każdej jednostki wypełniania i formowania wytłaczarkę do wytwarzania co najmniej dwóch pasmowych folii, oraz jednostkę wypełniania i kształtowania do wytwarzania osłony kapsułki w procesie kształtowania z przynajmniej dwóch pasmowych folii, i do wypełniania zawartością kapsułki, znamienne tym, że wytłaczarka i jednostka wypełniania formowania są umieszczone obok siebie, tak że pasmowe folie z wytłaczarek są bezpośrednio wprowadzane do jednostki wypełniania i formowania dla wytworzenia miękkiej kapsułki.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP99811071A EP1103254B1 (de) | 1999-11-19 | 1999-11-19 | Verfahren zum Herstellen eines Stärke enthaltenden Formkörpers, homogenisierte Stärke enthaltende Masse und Vorrichtung zum Herstellen einer Weichkapsel |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL356177A1 PL356177A1 (pl) | 2004-06-14 |
PL204120B1 true PL204120B1 (pl) | 2009-12-31 |
Family
ID=8243152
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL356177A PL204120B1 (pl) | 1999-11-19 | 2000-11-16 | Sposób wytwarzania wyrobu kształtowego zawierającego skrobię, kompozycja zawierająca skrobię, wyrób kształtowy zawierający skrobię oraz urządzenie do wytwarzania miękkiej kapsułki zawierającej skrobię |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6790495B1 (pl) |
EP (2) | EP1103254B1 (pl) |
JP (2) | JP2004510456A (pl) |
KR (1) | KR100795381B1 (pl) |
CN (1) | CN100379409C (pl) |
AT (1) | ATE291420T1 (pl) |
AU (1) | AU783089B2 (pl) |
BR (1) | BR0015669A (pl) |
CA (1) | CA2391963C (pl) |
CO (1) | CO5261553A1 (pl) |
CZ (1) | CZ20021700A3 (pl) |
DE (1) | DE59911807D1 (pl) |
ES (1) | ES2242371T3 (pl) |
HK (1) | HK1055690A1 (pl) |
HU (1) | HUP0203299A2 (pl) |
IL (1) | IL149425A0 (pl) |
MX (1) | MXPA02004980A (pl) |
NO (1) | NO20022331L (pl) |
PL (1) | PL204120B1 (pl) |
PT (1) | PT1103254E (pl) |
RU (1) | RU2002116368A (pl) |
SK (1) | SK6812002A3 (pl) |
WO (1) | WO2001037817A1 (pl) |
ZA (1) | ZA200203938B (pl) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3272341A1 (en) | 2016-03-30 | 2018-01-24 | Gdanski Uniwersytet Medyczny | Enteric elastic films for the production of capsules |
Families Citing this family (49)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE291420T1 (de) * | 1999-11-19 | 2005-04-15 | Swiss Caps Rechte & Lizenzen | Verfahren zum herstellen eines stärke enthaltenden formkörpers, homogenisierte stärke enthaltende masse und vorrichtung zum herstellen einer weichkapsel |
GB2398499B (en) * | 2000-02-16 | 2004-11-24 | Bioprogress Technology Ltd | Two layer capsules |
US6375981B1 (en) * | 2000-06-01 | 2002-04-23 | A. E. Staley Manufacturing Co. | Modified starch as a replacement for gelatin in soft gel films and capsules |
EP1292639B1 (en) * | 2000-06-01 | 2009-03-11 | A.E. Staley Manufacturing Company | Highly flexible starch-based films |
US6528088B1 (en) | 2000-06-01 | 2003-03-04 | A. E. Staley Manufacturing Co. | Highly flexible starch-based films |
US20040087669A1 (en) * | 2000-11-09 | 2004-05-06 | Stephan Hausmanns | Soft capsules comprising a starch mixture having a reduced degree of branching |
ES2334973T3 (es) * | 2000-12-29 | 2010-03-18 | Swiss Caps Rechte Und Lizenzen Ag | Procedimiento y dispositivo para la obtencion de cuerpos moldeados a partir de un material biopolimero. |
EP1258242A1 (de) * | 2001-05-15 | 2002-11-20 | Swiss Caps Rechte und Lizenzen AG | Verfahren zum Herstellen von Formkörpern, insbesondere von Weichkapseln |
EP1262174A1 (en) * | 2001-06-01 | 2002-12-04 | Celanese Ventures GmbH | Two part hard shell capsule made of poly(1,4-alpha-D-glucane) and starch |
CN100569290C (zh) * | 2001-10-23 | 2009-12-16 | 英诺格尔股份公司 | 制造以淀粉凝胶为基料的模塑体 |
US7887838B2 (en) * | 2002-01-18 | 2011-02-15 | Banner Pharmacaps, Inc. | Non-gelatin film and method and apparatus for producing same |
US6949256B2 (en) | 2002-01-18 | 2005-09-27 | Banner Pharmacaps, Inc. | Non-gelatin capsule shell formulation |
ATE387191T1 (de) | 2002-04-25 | 2008-03-15 | Banner Pharmacaps Inc | Kaubare weichkapsel |
US20050019295A1 (en) * | 2003-04-14 | 2005-01-27 | Fmc Corporation | Homogeneous, thermoreversible low viscosity polymannan gum films and soft capsules made therefrom |
US7816341B2 (en) * | 2003-04-14 | 2010-10-19 | Fmc Corporation | Homogeneous, thermoreversible gel containing reduced viscosity carrageenan and products made therefrom |
WO2004091532A2 (en) * | 2003-04-14 | 2004-10-28 | Fmc Corporation | Homogeneous, thermoreversible gel containing reduced viscosity carrageenan and products made therefrom |
US20050048185A1 (en) * | 2003-04-14 | 2005-03-03 | Fmc Corporation | Delivery systems of homogeneous, thermoreversible low viscosity polymannan gum films |
US20050008677A1 (en) * | 2003-04-14 | 2005-01-13 | Fmc Corporation | Delivery system of homogeneous, thermoreversible gel film containing kappa-2 carrageenan |
US20050019294A1 (en) * | 2003-04-14 | 2005-01-27 | Fmc Corporation | Homogeneous, thermoreversible alginate films and soft capsules made therefrom |
US20050013847A1 (en) * | 2003-04-14 | 2005-01-20 | Fmc Corporation | Delivery systems of homogeneous, thermoreversible alginate films |
EP2112920B1 (en) | 2003-06-26 | 2018-07-25 | Intellipharmaceutics Corp. | Proton pump-inhibitor-containing capsules which comprise subunits differently structured for a delayed release of the active ingredient |
EP1528069A1 (de) * | 2003-10-29 | 2005-05-04 | SWISS CAPS Rechte und Lizenzen AG | Verbesserte Materialien aus Stärke |
JP2005170863A (ja) * | 2003-12-12 | 2005-06-30 | Nippon Starch Chemical Co Ltd | デンプン組成物を用いた軟カプセル剤、その製造方法およびその製造用自動機 |
US7494667B2 (en) | 2004-03-02 | 2009-02-24 | Brunob Ii B.V. | Blends of different acyl gellan gums and starch |
EP1580229A1 (en) * | 2004-03-22 | 2005-09-28 | Warner-Lambert Company Llc | Biopolymer compositons and products thereof |
ES2356818T3 (es) | 2004-04-16 | 2011-04-13 | Swiss Caps Rechte Und Lizenzen Ag | Procedimiento para la obtención de cuerpos moldeados a partir de plastómeros. |
US10624858B2 (en) | 2004-08-23 | 2020-04-21 | Intellipharmaceutics Corp | Controlled release composition using transition coating, and method of preparing same |
US10064828B1 (en) | 2005-12-23 | 2018-09-04 | Intellipharmaceutics Corp. | Pulsed extended-pulsed and extended-pulsed pulsed drug delivery systems |
US10960077B2 (en) | 2006-05-12 | 2021-03-30 | Intellipharmaceutics Corp. | Abuse and alcohol resistant drug composition |
US8574624B2 (en) * | 2006-11-17 | 2013-11-05 | Corn Products Development, Inc. | Highly inhibited starch fillers for films and capsules |
EP2115008B1 (en) | 2007-03-01 | 2019-09-18 | De Staat der Nederlanden, vert. door de Minister van Volksgezondheid, Welzijn en Sport, namens de Minister, Projectdirectie ALT, het INTRAVACC | Biodegradable material based on opened starch |
EP2108677A1 (de) | 2008-04-10 | 2009-10-14 | Swiss Caps Rechte und Lizenzen AG | Thermoplastische Stärkemassen |
JP5203793B2 (ja) * | 2008-04-28 | 2013-06-05 | 株式会社東芝 | 画像診断支援装置 |
CH700543A2 (de) | 2009-03-03 | 2010-09-15 | Innogel Ag | Film auf Basis von Stärke. |
ES2402108T3 (es) | 2009-03-26 | 2013-04-29 | Swiss Caps Rechte Und Lizenzen Ag | Método y dispositivo para fabricar cápsulas blandas |
EP2595610A4 (en) * | 2010-07-19 | 2015-10-28 | Procaps S A | IMPROVED DEVICE AND METHOD FOR PRODUCING SOFT GEL CAPSULES |
KR101294614B1 (ko) * | 2012-03-16 | 2013-08-08 | 주식회사 서흥캅셀 | 타피오카 변성전분을 주기재로 사용한 연질 캡슐 피막 조성물 |
WO2012144789A2 (ko) * | 2011-04-20 | 2012-10-26 | 주식회사 서흥캅셀 | 붕해도 및 피막 경도를 개선한 비동물성 연질 캡슐 피막 조성물 |
CN103520133B (zh) * | 2013-10-26 | 2015-02-04 | 中山市凯博思淀粉材料科技有限公司 | 一种淀粉基软胶囊的制备方法 |
CN103550065B (zh) * | 2013-10-26 | 2015-01-28 | 中山市凯博思淀粉材料科技有限公司 | 一种复合挤出法生产淀粉基软胶囊的方法 |
CN103495176B (zh) * | 2013-10-26 | 2015-01-28 | 中山市凯博思淀粉材料科技有限公司 | 一种共混挤出法制备淀粉基软胶囊的方法 |
CN103834066B (zh) * | 2014-03-05 | 2015-07-22 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种用于制备淀粉胶囊的低粘淀粉胶及其制备方法和应用 |
CN103893772B (zh) | 2014-04-21 | 2015-08-26 | 湖南尔康制药股份有限公司 | 一种羟丙基淀粉空心胶囊及其制备工艺 |
EP3151815B1 (en) | 2014-06-04 | 2020-07-22 | Capsugel Belgium NV | Stable dosage form articles for oral administration |
CA2910865C (en) | 2014-07-15 | 2016-11-29 | Isa Odidi | Compositions and methods for reducing overdose |
DE102014019214A1 (de) | 2014-12-23 | 2016-06-23 | Bio-Tec Biologische Naturverpackungen Gmbh & Co.Kg | Verfahren zur Herstellung von Formteilen |
CN107530358B (zh) | 2015-04-23 | 2021-08-06 | 巴斯夫欧洲公司 | 含有甾醇和增溶剂的凝胶胶囊 |
JP7368383B2 (ja) | 2018-05-14 | 2023-10-24 | キャプシュゲル・ベルジウム・エヌ・ヴィ | 不透明化剤を含むカプセル |
US20220347106A1 (en) | 2019-10-10 | 2022-11-03 | Capsugel Belgium Nv | Gelatin capsules with ground calcium carbonate |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4673438A (en) * | 1984-02-13 | 1987-06-16 | Warner-Lambert Company | Polymer composition for injection molding |
CH669201A5 (de) * | 1986-05-05 | 1989-02-28 | Warner Lambert Co | Bei raumtemperaturen feste und freifliessende basiszusammensetzung fuer das druckformen. |
GB2208651B (en) * | 1987-08-18 | 1991-05-08 | Warner Lambert Co | Shaped articles made from pre-processed starch |
US5362777A (en) * | 1988-11-03 | 1994-11-08 | Ivan Tomka | Thermoplastically processable starch and a method of making it |
IE66735B1 (en) * | 1988-11-03 | 1996-02-07 | Biotec Biolog Naturverpack | Thermoplastically workable starch and a method for the manufacture thereof |
WO1990014938A1 (en) * | 1989-06-01 | 1990-12-13 | Goodman Fielder Wattie Australia Limited | Starch derived shaped articles |
IT1234783B (it) * | 1989-05-30 | 1992-05-27 | Butterfly Srl | Procedimento per la produzione di composizioni a base di amido destrutturato e composizioni cosi ottenute |
JP2785981B2 (ja) * | 1989-11-20 | 1998-08-13 | 株式会社資生堂 | 乳化組成物 |
ATE149545T1 (de) * | 1990-08-30 | 1997-03-15 | Warner Lambert Co | Formteile aus einer thermoplastischen stärkeschmelze |
EP0559827B1 (en) * | 1990-11-28 | 1997-08-27 | R.P. Scherer Corporation | High amylose starch substituted gelatin capsules |
IT1256693B (it) * | 1992-03-10 | 1995-12-12 | Novamont Spa | Composizione polimerica amidacea filmabile, ed articoli sagomati, particolarmente film e foglie ottenibili da tale composizione, aventi elevato effetto barriera e procedimento relativo. |
GB9606371D0 (en) * | 1996-03-26 | 1996-06-05 | Brown Malcolm D | An encapsulation process |
ATE291420T1 (de) * | 1999-11-19 | 2005-04-15 | Swiss Caps Rechte & Lizenzen | Verfahren zum herstellen eines stärke enthaltenden formkörpers, homogenisierte stärke enthaltende masse und vorrichtung zum herstellen einer weichkapsel |
-
1999
- 1999-11-19 AT AT99811071T patent/ATE291420T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-11-19 DE DE59911807T patent/DE59911807D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-19 ES ES99811071T patent/ES2242371T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-19 EP EP99811071A patent/EP1103254B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-19 PT PT99811071T patent/PT1103254E/pt unknown
-
2000
- 2000-06-29 US US09/606,219 patent/US6790495B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-16 HU HU0203299A patent/HUP0203299A2/hu unknown
- 2000-11-16 SK SK681-2002A patent/SK6812002A3/sk unknown
- 2000-11-16 BR BR0015669-8A patent/BR0015669A/pt not_active Application Discontinuation
- 2000-11-16 IL IL14942500A patent/IL149425A0/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-11-16 KR KR1020027006325A patent/KR100795381B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-11-16 JP JP2001539432A patent/JP2004510456A/ja active Pending
- 2000-11-16 EP EP00974227A patent/EP1229904A1/de not_active Withdrawn
- 2000-11-16 WO PCT/CH2000/000616 patent/WO2001037817A1/de not_active Application Discontinuation
- 2000-11-16 PL PL356177A patent/PL204120B1/pl unknown
- 2000-11-16 MX MXPA02004980A patent/MXPA02004980A/es unknown
- 2000-11-16 AU AU12628/01A patent/AU783089B2/en not_active Expired
- 2000-11-16 CN CNB00818447XA patent/CN100379409C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-11-16 CA CA002391963A patent/CA2391963C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-16 RU RU2002116368/15A patent/RU2002116368A/ru unknown
- 2000-11-16 CZ CZ20021700A patent/CZ20021700A3/cs unknown
- 2000-11-20 CO CO00088085A patent/CO5261553A1/es not_active Application Discontinuation
-
2002
- 2002-05-15 NO NO20022331A patent/NO20022331L/no unknown
- 2002-05-17 ZA ZA200203938A patent/ZA200203938B/xx unknown
-
2003
- 2003-11-07 HK HK03108097A patent/HK1055690A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-12-07 JP JP2006330133A patent/JP2007167637A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3272341A1 (en) | 2016-03-30 | 2018-01-24 | Gdanski Uniwersytet Medyczny | Enteric elastic films for the production of capsules |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO20022331L (no) | 2002-07-11 |
EP1103254A1 (de) | 2001-05-30 |
CO5261553A1 (es) | 2003-03-31 |
KR100795381B1 (ko) | 2008-01-17 |
AU783089B2 (en) | 2005-09-22 |
BR0015669A (pt) | 2002-07-23 |
KR20020082460A (ko) | 2002-10-31 |
PT1103254E (pt) | 2005-07-29 |
SK6812002A3 (en) | 2002-10-08 |
ES2242371T3 (es) | 2005-11-01 |
CN100379409C (zh) | 2008-04-09 |
WO2001037817A1 (de) | 2001-05-31 |
AU1262801A (en) | 2001-06-04 |
ATE291420T1 (de) | 2005-04-15 |
PL356177A1 (pl) | 2004-06-14 |
CZ20021700A3 (cs) | 2003-06-18 |
NO20022331D0 (no) | 2002-05-15 |
US6790495B1 (en) | 2004-09-14 |
JP2004510456A (ja) | 2004-04-08 |
HK1055690A1 (en) | 2004-01-21 |
EP1103254B1 (de) | 2005-03-23 |
CA2391963C (en) | 2007-10-30 |
HUP0203299A2 (en) | 2003-03-28 |
RU2002116368A (ru) | 2004-01-20 |
MXPA02004980A (es) | 2003-10-14 |
DE59911807D1 (de) | 2005-04-28 |
JP2007167637A (ja) | 2007-07-05 |
IL149425A0 (en) | 2002-11-10 |
ZA200203938B (en) | 2005-01-18 |
EP1229904A1 (de) | 2002-08-14 |
CN1423554A (zh) | 2003-06-11 |
CA2391963A1 (en) | 2001-05-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL204120B1 (pl) | Sposób wytwarzania wyrobu kształtowego zawierającego skrobię, kompozycja zawierająca skrobię, wyrób kształtowy zawierający skrobię oraz urządzenie do wytwarzania miękkiej kapsułki zawierającej skrobię | |
EP1474115B1 (en) | Process for preparing a formulatin for non-gelatin capsule shell comprising iota-carrageenan and kappa-carrageenan | |
JP4959948B2 (ja) | カプセルシェル | |
EP1261470B1 (en) | Method and apparatus for blowmolding capsules of polyvinylalcohol and blowmolded polyvinylalcohol capsules | |
US20070087939A1 (en) | Biopolymer compositions and products thereof | |
CN103520133B (zh) | 一种淀粉基软胶囊的制备方法 | |
MXPA01013434A (es) | Composiciones formadoras de pelicula que comprenden almidones modificados y carragen iota, y metodos para fabricar capsulas blandas usando las mismas. | |
KR20060011953A (ko) | 겔 필름의 제조 방법 | |
JP2007167637A5 (pl) | ||
AU2001235855A1 (en) | Method and apparatus for blowmoding capsules of polyvinylalcohol and blowmolded polyvinylalcohol capsules | |
US20060246127A1 (en) | Moulded body made from a gelatine-free material filled with a liquid filling | |
US20040071808A1 (en) | Method and device for producing shaped bodies, especially capsules, from a biopolymer material containing starch | |
EP1258242A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Formkörpern, insbesondere von Weichkapseln | |
WO2005047341A1 (de) | Verbesserte materialien aus polysacchariden |