PL193481B1 - N-Podstawione estry metylowe kwasu 4-jodo-2-[N-aminokarbonylo) aminosulfonylo] benzoesowego i sposób ich wytwarzania - Google Patents
N-Podstawione estry metylowe kwasu 4-jodo-2-[N-aminokarbonylo) aminosulfonylo] benzoesowego i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL193481B1 PL193481B1 PL97330970A PL33097097A PL193481B1 PL 193481 B1 PL193481 B1 PL 193481B1 PL 97330970 A PL97330970 A PL 97330970A PL 33097097 A PL33097097 A PL 33097097A PL 193481 B1 PL193481 B1 PL 193481B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- iodo
- acid
- aminosulfonyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N Methyl benzoate Natural products COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 57
- -1 N-Substituted 4-iodo-2-[N-(aminocarbonyl)aminosulfonyl]benzoic acid methyl esters Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 3
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical class ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical group [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 150000004816 dichlorobenzenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- PQUYRZRVPPYNLI-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 4-chloro-2-sulfamoylbenzoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1S(N)(=O)=O PQUYRZRVPPYNLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 2
- NNZVKALEGZPYKL-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-methylpropane Chemical compound CC(C)CN=C=O NNZVKALEGZPYKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIDSTEJLDQMWBR-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCN=C=O YIDSTEJLDQMWBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRVUKQWNRPNACD-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatopentane Chemical compound CCCCCN=C=O VRVUKQWNRPNACD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatopropane Chemical compound CCCN=C=O OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQKQROJYWLWDMP-UHFFFAOYSA-N 2-iodo-1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2S(=O)(=O)N(I)C(=O)C2=C1 XQKQROJYWLWDMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGOLNIXAPIAKFM-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(C)N=C=O MGOLNIXAPIAKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUUSMHZSZWMNCB-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatobutane Chemical compound CCC(C)N=C=O DUUSMHZSZWMNCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatopropane Chemical compound CC(C)N=C=O GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VSSAHSKGBSHEJI-UHFFFAOYSA-N NS(=O)(=O)C1=C(C(=O)O)C=CC(=C1)I Chemical compound NS(=O)(=O)C1=C(C(=O)O)C=CC(=C1)I VSSAHSKGBSHEJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004879 Na2S2O5 Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- BLFLLBZGZJTVJG-UHFFFAOYSA-N benzocaine Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 BLFLLBZGZJTVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BKMYCYCJQUNQBL-UHFFFAOYSA-N butylsulfonylurea Chemical compound CCCCS(=O)(=O)NC(N)=O BKMYCYCJQUNQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- YCBJOQUNPLTBGG-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-iodobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(I)C=C1 YCBJOQUNPLTBGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N hexyl isocyanate Chemical compound CCCCCCN=C=O ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VDHFNIMQMFITHM-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chlorosulfonyl-4-iodobenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(I)C=C1S(Cl)(=O)=O VDHFNIMQMFITHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCCAGURECWZRSG-UHFFFAOYSA-N methyl 4-amino-2-sulfamoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(N)C=C1S(N)(=O)=O UCCAGURECWZRSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZERRHAHFNNWSI-UHFFFAOYSA-N methyl 4-iodo-2-sulfamoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(I)C=C1S(N)(=O)=O DZERRHAHFNNWSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- VLYDXDHQGKCGCA-UHFFFAOYSA-N n-iodobenzenesulfonamide Chemical class INS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VLYDXDHQGKCGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- IWPFDIXKCYHPKU-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-(butylcarbamoylsulfamoyl)-4-chlorobenzoate Chemical compound CCCCNC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)OC(C)C IWPFDIXKCYHPKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical class C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
- C07C311/52—Y being a hetero atom
- C07C311/54—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea
- C07C311/57—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C311/58—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having nitrogen atoms of the sulfonylurea groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/37—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
1. N-Podstawione estry metylowe kwasu 4-jodo-2-[N-(aminokarbonylo)aminosulfonylo]benzoesowego o ogólnym wzorze (I) w którym R oznacza C 1 -C 12 -alkil. 3. Sposób wytwarzania N-podstawionych estrów metylowych kwasu 4-jodo-2-[N-(aminokarbonylo)ami- nosulfonylo]benzoesowego o ogólnym wzorze (I) okre slonych w zastrz. 1, znamienny tym, ze (a) zwi azek o wzorze (II) poddaje si e reakcji dwuazowania w obecno sci kwasu nieorganicznego lub mocnego kwasu organicznego H + X - , w którym X - oznacza jednowarto sciowy anion lub jego równowa znik, po czym (b) otrzyman a sól diazoniow a o wzorze (III) w którym X - ma takie znaczenie jak w kwasie H + X - , poddaje si e reakcji w obecno sci jonów jodkowych, oraz (c) otrzymany zwi azek o wzorze (IV) poddaje si e reakcji z izocyjanianem o wzorze (V)…………………………………………………………………………… PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku są N-podstawione estry metylowe kwasu 4-jodo-2-[N-(aminokarbonylo)aminosulfonylo]benzoesowego i sposób ich wytwarzania.
Jest wiadome, iż moczniki o wzorze Aryl-SO2-NH-CO-NH-R, w którym Aryl oznacza ewentualnie podstawioną grupę arylową, a R oznacza grupę alkilową, można poddawać reakcji zasadniczo z fosgenem, z wytworzeniem odpowiednich izocyjanianów o wzorze Aryl-SO2-NCO, których następnie można użyć do wytwarzania chwastobójczo skutecznych sulfonylomoczników (EP-A-0584043; US-A-4566898). Aby móc tym ogólnym sposobem wytwarzania otrzymać sulfonylomoczniki, w których Aryl oznacza 2-karbometoksy-5-jodofen-1-yl, będące cennymi sulfonylomocznikami o działaniu chwastobójczym (WO-A-92/13845), trzeba wytworzyć związki o poniższym ogólnym wzorze (I).
Tak więc wynalazek dotyczy N-podstawionych estrów metylowych kwasu 4-jodo-2-[N-(aminokarbonylo)aminosulfonylo]benzoesowego o ogólnym wzorze (I)
w którym R oznacza C1-C12-alkil.
Korzystnym związkiem według wynalazku jest N-podstawiony ester metylowy kwasu 4-jodo-2-[N-(aminokarbonylo)aminosulfonylo]benzoesowego o ogólnym wzorze (I), w którym R oznacza n-butyl.
Celem jest również opracowanie efektywnego sposobu wytwarzania powyżej określonych związków o ogólnym wzorze (I).
Jak to dokładniej objaśniono poniżej, nieoczekiwanie udało się otrzymać związki o wzorze (I) z bardzo dobrą wydajnością wychodząc ze związków o wzorze (II), z wytworzeniem związków pośrednich o wzorach (III) i (IV). Wynalazek umożliwia więc efektywne wytwarzanie chwastobójczych sulfonylomoczników i innych substancji czynnych.
Zatem wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania określonych powyżej N-podstawionych estrów metylowych kwasu 4-jodo-2-[N-(aminokarbonylo)aminosulfonylo]benzoesowego o ogólnym wzorze (I), charakteryzującego się tym, że (a) związek o wzorze (II)
poddaje się reakcji dwuazowania w obecności kwasu nieorganicznego lub mocnego kwasu organicznego H+X-, w którym X- oznacza jednowartościowy anion lub jego równoważnik, po czym (b) otrzymaną sól diazoniową o wzorze (III)
PL 193 481 B1 w którym X- ma takie znaczenie jak w kwasie H+X-, po jej wyodrębnieniu lub, korzystnie, bez jej wyodrębniania, poddaje się reakcji w obecności jonów jodkowych, oraz (c) otrzymany związek o wzorze (IV)
poddaje się reakcji z izocyjanianem o wzorze (V)
R-N=O=C (V) w którym R ma takie znaczenie jak we wzorze (I).
Ponadto wynalazek dotyczy poszczególnych etapów sposobu wytwarzania związków o wzorze (I). Zatem wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania określonych powyżej N-podstawionych estrów metylowych kwasu 4-jodo-2-[N-(aminokarbonylo)aminosulfonylo]benzoesowego o ogólnym wzorze (I), charakteryzującego się tym, że związek o wzorze (IV)
poddaje się reakcji z izocyjanianem o wzorze (V)
R-N=C=O (V) w którym R ma takie znaczenie jak we wzorze (I), z wytworzeniem zwi ą zku o wzorze (I).
We wzorze (I) i następnych ogólnych wzorach grupy C1-C12-alkilowe mogą być prostołańcuchowe lub rozgałęzione. Jeżeli nie podano inaczej, korzystne są grupy o niższych szkieletach węglowych, np. o 1 - 4 atomach węgla. Grupy C1-C12-alkilowe to np. metyl, etyl, n- lub izopropyl, n-, izo-, t- lub 2-butyl, pentyle, heksyle, takie jak n-heksyl, izoheksyl i 1,3-dimetylobutyl, oraz heptyle, takie jak n-heptyle, 1-metyloheksyl i 1,4-dimetylopentyl.
Zakresem wynalazku są objęte także wszelkie stereoizomery związków o wzorze (I) i ich mieszaniny. Takie związki o wzorze (I) zawierają jeden lub większą liczbę asymetrycznych atomów węgla, nie pokazanych w ogólnym wzorze (I). Wszelkie możliwe stereoizomery o specyficznej postaci przestrzennej, takie jak enancjomery i diastereoizomery, są objęte ogólnym wzorem (I) i można je wytwarzać z użyciem znanych sposobów z mieszanin zawierających stereoizomery, a także drogą reakcji stereoselektywnych z zastosowaniem stereochemicznie czystych związków wyjściowych. Wzór (I) obejmuje także tautomery wymienionych związków, które powstają przez przemieszczenie protonu, o ile są one chemicznie trwał e.
Związki o wzorze (I) mogą tworzyć sole, w których atom wodoru z grupy -SO2-NH- oraz inne kwasowe atomy wodoru mogą być zastąpione przez dopuszczalny w rolnictwie kation. Takimi solami są przykładowo sole metali, korzystnie sole metali alkalicznych lub sole metali ziem alkalicznych, szczególnie sole sodu i potasu, a także sole amonowe i sole z organicznymi aminami. Można także tworzyć sole w reakcjach kwasu i grup zasadowych, takich jak np. grupa aminowa i grupa alkiloaminowa. Odpowiednimi kwasami są tu mocne kwasy nieorganiczne i organiczne, przykładowo kwas chlorowodorowy, kwas bromowodorowy, kwas siarkowy lub kwas azotowy.
Związek o wzorze (II) jest znany (patrz EP-A-382436, EP-A-382437) lub można go wytwarzać znanymi metodami z dostępnych na rynku związków (patrz np. wytwarzanie analogicznego estru izopropylowego w J. Org. Chem. 27 (1962) 2177 ff).
Dwuazowanie związku o wzorze (II) według etapu (a) sposobu można prowadzić w znanych warunkach reakcji dwuazowania. Przykładowo dwuazowanie związku o wzorze (II) w obecności kwasu H+X-, przy czym X- korzystnie oznacza jon Cl-, I- lub HSO4-, prowadzi się w wodnym roztworze
PL 193 481 B1 i ewentualnie korzystnie z dodatkiem obojętnego w warunkach reakcji organicznego rozpuszczalnika, z uż yciem azotynu. Przykładowo w reakcji dwuazowania używa się azotynu metalu alkalicznego, takiego jak NaNO2 (azotyn sodu) w ilościach 1,0 - 1,2 mola azotynu, korzystnie 1,01 - 1,05 mola azotynu na 1 mol związku o wzorze (II).
Odpowiednimi kwasami stosowanymi w reakcji dwuazowania są kwasy nieorganiczne i mocne kwasy organiczne. Korzystne są chlorowcokwasy, takie jak kwas solny, kwas jodowodorowy lub kwas siarkowy. Kwas H+X- dodaje się zazwyczaj w nadmiarze w stosunku do ilości stechiometrycznej; w przypadku n-wartościowych kwasów o n > 1, tak jak w przypadku kwasu siarkowego (n = 2), stechiometryczną ilość dla jednowartościowego kwasu dzieli się przez n dla otrzymania stechiometrycznej ilości dla kwasu n-wartościowego. Przykładowo jednozasadowy kwas dodaje się w ilości od 5 do 15 moli na 1 mol związku o wzorze (II), a korzystnie stosuje się 8 do 12 moli H+X- na 1 mol związku o wzorze (II).
Rozpuszczalnikiem w reakcji dwuazowania jest woda lub mieszanina wody i rozpuszczalnika organicznego obojętnego w warunkach reakcji, np. wybranego z grupy obejmującej
- ewentualnie podstawione aromatyczne wę glowodory, takie jak toluen, chlorobenzen, dichlorobenzeny, chlorotolueny lub ksyleny,
- chlorowcowane alifatyczne wę glowodory, takie jak dichlorometan i
- etery, takie jak eter dietylowy, dioksan i tetrahydrofuran.
Odpowiednią temperaturę stosowaną w reakcji dwuazowania prowadzącej do wytworzenia do związku o wzorze (III) można łatwo określić doświadczalnie, przy czym zazwyczaj wynosi ona od -5°C do 50°C, korzystnie 10 - 20°C, a szczególnie 15 - 20°C.
Sole diazoniowe związków o wzorze (III) można wyodrębniać znanymi sposobami, przy czym jednak należy brać pod uwagę stosunkowo małą trwałość grupy diazoniowej; korzystnie więc do wytwarzania związków o wzorze (IV) stosuje się związki o wzorze (III) bez ich wyodrębniania.
Sole diazoniowe o wzorze (III), w którym korzystnie X- = I- (anion jodkowy) są nowe.
Reakcja przemiany związku o wzorze (III) w związek o wzorze (IV) według etapu (b) sposobu przebiega w tym samym wodnym lub wodno-organicznym rozpuszczalniku, względnie w takiej mieszaninie rozpuszczalników jak w etapie (a) sposobu, względnie w analogicznie zmodyfikowanym rozpuszczalniku (mieszaninie rozpuszczalników). W tej reakcji przemiany grupa diazoniowa zostaje podstawiona atomem jodu i dlatego w mieszaninie reakcyjnej są niezbędne jony jodkowe. Gdy X- = J-, jony te mogą powstawać same z soli diazoniowej.
W przypadku gdy X- ma inne znaczenie niż anion jodkowy, i oznacza np. jon chlorkowy, jodek musi być dodany w innej postaci, np. jako jodek metalu alkalicznego, taki jak jodek sodu lub jodek potasu. Dodawana ilość wynosi np. 1,1 - 1,5 mola jodku na 1 mol związku o wzorze (III). Jodek może być również dodany już w etapie (a) przy wytwarzaniu związku o wzorze (II).
Wytwarzanie związku o wzorze (IV) ze związku o wzorze (III) prowadzi się zazwyczaj w temperaturze w zakresie 10 - 40°C, korzystnie 15 - 30°C.
Wytwarzanie związku o wzorze (IV) prowadzi się np. w ten sposób, że do związku o wzorze (II) w wodnym roztworze kwasu solnego dodaje się katalityczną ilość toluenu, ewentualnie razem ze środkiem przeciwpieniącym. Następnie w temperaturze 15 - 20°C dodaje się powoli wodnego roztworu azotynu sodu, po czym całość miesza się i usuwa się nadmiar azotynu kwasem amidosulfonowym. Otrzymaną w postaci wodnego roztworu sól diazoniową o wzorze (III) (w którym X- = jon chlorkowy), dodaje się do wodnego roztworu jodku potasu w temperaturze 15 - 20°C, całość miesza się, a następnie odsącza się osad, przemywa się go roztworem wodorosiarczynu (np. NaHSO3) do usunięcia jonów jodkowych i suszy.
Nieoczekiwanie jodofenylosulfonoamidy (IV) udało się wytworzyć z soli diazoniowych (III) z bardzo dużą wydajnością. Można uzyskać wydajność znacznie powyżej 90% wydajności teoretycznej.
Tak wysokiej wydajności nie oczekiwano, wziąwszy pod uwagę znane wydajności porównywalnych reakcji. Według J. Am. Chem. Soc. 55 (1933) 1652 dwuazowano ester etylowy kwasu 4-aminobenzoesowego azotynem sodu i kwasem solnym, a następnie w reakcji z jodkiem potasu wytworzono ester etylowy kwasu 4-jodobenzoesowego z wydajnością odpowiadającą zaledwie 68,5% wydajności teoretycznej; w porównaniu z tym wynikiem reakcja z udziałem związków o wzorze (III), które dzięki grupie sulfonoamidowej, mają dodatkową grupę funkcyjną, przebiega nadzwyczaj korzystnie.
Sam związek jodofenylowy o wzorze (IV) można było dotychczas wytwarzać tylko z niewystarczającą wydajnością. Tak więc wychodząc z estru metylowego kwasu 4-jodo-2-chlorosulPL 193 481 B1 fonylobenzoesowego w obecności amoniaku otrzymano związek o wzorze (IV) z wydajnością zaledwie 75% (patrz publikacja WO 92/13845, przykład 6, str. 26), w tego typu reakcjach często obserwuje się straty w wydajności spowodowane cyklizacją pierścieni do pochodnych sacharyny. Jednak sposobem według wynalazku otrzymuje się związek o wzorze (IV) z bardzo wysoką wydajnością i bez powstawania niepożądanej jodosacharyny.
W etapie (c) sposobu zwią zek o wzorze (IV) poddaje się reakcji z izocyjanianem o wzorze R-N=C=O (V), z wytworzeniem związku o wzorze (I). Reakcję tę prowadzi się korzystnie z udziałem katalitycznie działającej zasady i w obojętnym rozpuszczalniku, przy czym można stosować takie same rozpuszczalniki organiczne jak w etapach (a) i (b) sposobu, względnie inne rozpuszczalniki organiczne, przy czym odpowiednie rozpuszczalniki można łatwo dobrać doświadczalnie.
Jako rozpuszczalniki odpowiednie w etapie (c) sposobu korzystne są niewodne, obojętne w warunkach reakcji rozpuszczalniki organiczne, np. wybrane z grupy obejmującej
- ewentualnie podstawione wę glowodory aromatyczne, takie jak toluen, chlorobenzen, dichlorobenzeny, chlorotolueny i ksyleny,
- chlorowcowane wę glowodory alifatyczne, takie jak dichlorometan,
- etery, takie jak eter dietylowy, dioksan i tetrahydrofuran oraz
- ketony, takie jak aceton.
Korzystny jest chlorobenzen.
Odpowiednimi zasadami są zasady nieorganiczne i organiczne, np. węglany, takie jak węglan potasu i węglan sodu, podstawione aminy, takie jak trietyloamina, DBU (1,8-diazobicyklo[5.4.0]undec-7-en i inne, korzystną zasadą jest węglan potasu. Zasady dodawane są przykładowo w ilości 1-1,1 mola, korzystnie 1,01 - 1,05 mola na 1 mol związku o wzorze (IV).
Ilość dodawanego izocyjanianu o wzorze (V) wynosi np. 1,0 - 2,0 mola, korzystnie 1,01 - 1,1 mola na 1 mol związku o wzorze (IV). Jako izocyjaniany można stosować np. izocyjanian metylu, izocyjanian etylu, izocyjanian propylu, izocyjanian izopropylu, izocyjaniann n-, izo-, sec- lub t-butylu, izocyjanian n-pentylu, izocyjanian n-heksylu, izocyjanian cykloheksylu i izocyjanian dodecylu, a korzystnie izocyjaniany, w których R oznacza C4-C6-alkil.
Przy wytwarzaniu związków o wzorze (I) w etapie (c) sposobu korzystnie stosuje się dwie wartości temperatury reakcji gdy stosowanym rozpuszczalnikiem jest toluen, ksylen lub chlorobenzen. Najpierw utrzymuje się przez 2 godziny tempera turę 55 - 60°C, a następnie przez 5-10 godzin, korzystnie przez 6-9 godzin stosuje się temperaturę 90°C. W przypadku stosowania jako rozpuszczalnika acetonu, w pierwszym stadium prowadzi się reakcję w trakcie mieszania w temperaturze pokojowej, a następnie przez 4-10 godzin, korzystnie przez 5-8 godzin mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w trakcie mieszania do temperatury wrzenia w warunkach powrotu skroplin.
Wytwarzanie związku o wzorze (I) prowadzi się przykładowo tak, że do sulfonoamidu o wzorze (IV) dodaje się węglanu potasu i izocyjanianu o wzorze (V) w chlorobenzenie i reakcję prowadzi się najpierw w temperaturze 55 - 60°C, a następnie w temperaturze 90°C. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej dodaje się wody i odczyn mieszaniny reakcyjnej doprowadza się do pH 1 - 2 z użyciem 2N kwasu solnego. Fazę organiczną oddziela się, przemywa całkowicie od kwasu i zatęża. Jako osad otrzymuje się z wysoką wydajnością związek o wzorze (I) o bardzo dobrej czystości.
Związki o wzorze (I) wytwarzano dotychczas z niedostateczną wydajnością. Tak więc np. w reakcji estru izopropylowego kwasu 2-(aminosulfonylo)-4-chlorobenzoesowego z izocyjanianem butylu w 2-butanonie udało się otrzymać ester izopropylowy kwasu 2-[N-(N-butyloaminokarbonylo)aminosulfonylo]-4-chlorobenzoesowego z wydajnością odpowiadającą zaledwie 44% wydajności teoretycznej w przeliczeniu na pożądany butylosulfonylomocznik (US-A-4566898, przykład 5).
Nieoczekiwanie sposobem według wynalazku otrzymano związki o wzorze (I) z bardzo wysoką wydajnością. Przy realizacji tego sposobu powstaje mało odpadów i stopień wykorzystania objętościowego jest wysoki. Z wyżej podanych powodów nie można było dotychczas przewidzieć, iż wychodząc ze związku o wzorze (IV) lub związku o wzorze (II) można otrzymać związki o wzorze (I) odpowiednio z tak wysoką wydajnością lub z tak wysoką wydajnością całkowitą z większej liczby etapów.
W następujących przykładach iloś ci podano wagowo, o ile nie zaznaczono inaczej.
P r z y k ł a d 1
Ester metylowy kwasu 4-jodo-2-aminosulfonylobenzoesowego (IV)
Do 1000 g (4,34 mola) estru metylowego kwasu 4-amino-2-aminosulfonylobenzoesowego i 3400 ml wody dodano szybko 3700 ml stężonego kwasu solnego (37%). Nastę pnie dodano 10 ml toluenu. Mieszaninę reakcyjną ochłodzono do 15°C i w ciągu 1 godziny dodano do niej roztworu 315 g
PL 193 481 B1 (4,56 mola) azotynu sodu w 1740 ml wody w temperaturze 15-20°C. Całość mieszano przez 1 godzinę i nadmiar azotynu usunięto kwasem amidosulfonowym. W drugim naczyniu przygotowano 1082 g (6,51 mola) jodku potasu w 7000 ml wody. W temperaturze 15 - 20°C w ciągu 1 - 2 godzin dodano roztworu soli diazoniowej. Otrzymaną zawiesinę rozcieńczono 10 litrami wody, po czym powstały osad odsączono pod zmniejszonym ciśnieniem i placek filtracyjny przemyto od jodku mieszaniną 435 g Na2S2O5 w 8,5 litra wody, a następnie przemyto 25 litrami wody do uzyskania odczynu obojętnego. Otrzymano związek (IV) w ilości 1771 g w stanie wilgotnym, a po wysuszeniu w 50°C pod próżnią (pod zmniejszonym ciśnieniem) otrzymano 1403 g (94,8% wydajności teoretycznej) estru metylowego kwasu 4-jodo-2-aminosulfonylobenzoesowego (sulfonoamid o wzorze IV) o temperaturze topnienia 175-177°C.
P r z y k ł a d 2
Ester metylowy kwasu 4-jodo-2-[N-(N-butyloaminokarbonylo)aminosulfonylo)benzoesowego (I)
Do 34,1 g (0,1 mola) sulfonoamidu o wzorze (IV) z przykładu 1 i 14,7 g (0,105 mola) węglanu potasu dodano 10,6 g (0,105 mola) izocyjanianu n-butylu (98%) w 250 ml wody i całość pozostawiono na 2 godziny w temperaturze 55 - 60°C. Następnie mieszaninę reakcyjną mieszano przez 8,5 godziny w temperaturze 90°C, po czym och ł odzono ją do temperatury pokojowej i dodano 200 ml wody, a nastę pnie odczyn mieszaniny doprowadzono do pH 1 - 2 z uż yciem 2N kwasu solnego. Fazę organiczną oddzielono i przemyto czterema 50 ml porcjami wody. Po usunięciu rozpuszczalnika pod próżnią otrzymano 43,8 g tytułowego związku o wzorze (I) (99,3% wydajności teoretycznej) o temperaturze topnienia 128-130°C.
Przykład porównawczy (US-A-4566898)
Mieszaninę 1063,4 g estru izopropylowego kwasu 2-(aminosulfonylo)-4-chlorobenzoesowego, 590,4 g izocyjanianu n-butylu i 590,4 g węglanu potasu w 10,8 litra 2-butanonu ogrzewano przez noc do temperatury wrzenia w warunkach powrotu skroplin. Po ochłodzeniu do temperatury pokojowej wlano mieszaninę reakcyjną do 10 litrów wody z lodem. Fazę wodną wyekstrahowano litrami chlorku metylenu i zakwaszono stężonym kwasem solnym do pH 1, po czym powstały osad przesączono. Po wysuszeniu otrzymano 714,6 g (44% wydajności teoretycznej) estru izopropylowego kwasu 2-[N-(N-butyloaminokarbonylo)aminosulfonylo)-4-chlorobenzoesowego o temperaturze topnienia 129-132°C.
Claims (4)
1. N-Podstawione estry metylowe kwasu 4-jodo-2-[N-(aminokarbonylo)aminosulfonylo]benzoesowego o ogólnym wzorze (I) w którym R oznacza C1-C12-alkil.
2. Związek według zastrz. 1, w którym R oznacza n-butyl.
3. Sposób wytwarzania N-podstawionych estrów metylowych kwasu 4-jodo-2-[N-(aminokarbonylo)aminosulfonylo]benzoesowego o ogólnym wzorze (I) określonych w zastrz. 1, znamienny tym, że (a) związek o wzorze (II)
PL 193 481 B1 poddaje się reakcji dwuazowania w obecności kwasu nieorganicznego lub mocnego kwasu organicznego H+X-, w którym X- oznacza jednowartościowy anion lub jego równoważnik, po czym (b) otrzymaną sól diazoniową o wzorze (III) w którym X- ma takie znaczenie jak w kwasie H+X-, poddaje się reakcji w obecnoś ci jonów jodkowych, oraz (c) otrzymany związek o wzorze (IV) poddaje się reakcji z izocyjanianem o wzorze (V)
R-N=C=O (V) w którym R ma takie znaczenie jak we wzorze (I).
4. Sposób wytwarzania N-podstawionych estrów metylowych kwasu 4-jodo-2-[N-(aminokarbonylo)aminosulfonylo]benzoesowego o ogólnym wzorze (I) określonych w zastrz. 1, znamienny tym, że związek o wzorze (IV) poddaje się reakcji z izocyjanianem o wzorze (V) R-N=C=O w którym R ma takie znaczenie jak we wzorze (I).
(V)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19625831A DE19625831A1 (de) | 1996-06-28 | 1996-06-28 | 4-Jod-2-[N-(N-alkyl-aminocarbonyl)- aminosulfonyl)]-benzoesäuremethylester und -derivate und Verfahren zu deren Herstellung |
| PCT/EP1997/003170 WO1998000396A2 (de) | 1996-06-28 | 1997-06-18 | 4-jod-2-[n-(n-alkyl-aminocarbonyl)-aminosulfonyl]-benzoesäuremethylester und -derivate und verfahren zu deren herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL330970A1 PL330970A1 (en) | 1999-06-21 |
| PL193481B1 true PL193481B1 (pl) | 2007-02-28 |
Family
ID=7798226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97330970A PL193481B1 (pl) | 1996-06-28 | 1997-06-18 | N-Podstawione estry metylowe kwasu 4-jodo-2-[N-aminokarbonylo) aminosulfonylo] benzoesowego i sposób ich wytwarzania |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6147248A (pl) |
| EP (1) | EP0907638B1 (pl) |
| JP (1) | JP4303787B2 (pl) |
| CN (3) | CN1078589C (pl) |
| AT (1) | ATE228501T1 (pl) |
| AU (1) | AU715308B2 (pl) |
| BR (1) | BR9710056A (pl) |
| CA (1) | CA2259216C (pl) |
| CZ (1) | CZ298782B6 (pl) |
| DE (2) | DE19625831A1 (pl) |
| DK (1) | DK0907638T3 (pl) |
| ES (1) | ES2187784T3 (pl) |
| IL (2) | IL127783A0 (pl) |
| PL (1) | PL193481B1 (pl) |
| PT (1) | PT907638E (pl) |
| RU (1) | RU2309948C2 (pl) |
| TR (1) | TR199802683T2 (pl) |
| WO (1) | WO1998000396A2 (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19625831A1 (de) * | 1996-06-28 | 1998-01-02 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | 4-Jod-2-[N-(N-alkyl-aminocarbonyl)- aminosulfonyl)]-benzoesäuremethylester und -derivate und Verfahren zu deren Herstellung |
| EP2052604A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Salz des 2-lodo-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamids,Verfahren zu deren Herstellung, sowie deren Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumregulatoren |
| JP5776883B2 (ja) | 2011-04-14 | 2015-09-09 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用水性顔料インク |
| CN104628606A (zh) * | 2015-02-06 | 2015-05-20 | 王桦 | 一种磺酰肼化合物的制备方法 |
| ES2964545T3 (es) * | 2018-09-25 | 2024-04-08 | Arxada Ag | Método para la preparación de 5-yodo-2-carboxibencenosulfonato de potasio |
| CN113582847B (zh) * | 2021-07-16 | 2023-09-12 | 湖北工业大学 | 一种改进桑德迈尔反应制备碘代苯甲酸（酯）的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4383113A (en) * | 1978-05-30 | 1983-05-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Agricultural sulfonamides |
| ZA806970B (en) * | 1979-11-30 | 1982-06-30 | Du Pont | Agricultural sulfonamides |
| US4566898A (en) * | 1984-09-07 | 1986-01-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
| US4874775A (en) * | 1985-06-11 | 1989-10-17 | Eli Lilly And Company | Agriculturally useful sulfonamides |
| ZA92970B (en) * | 1991-02-12 | 1992-10-28 | Hoechst Ag | Arylsulfonylureas,processes for their preparation,and their use as herbicides and growth regulators |
| TW232682B (pl) * | 1992-08-18 | 1994-10-21 | Ciba Geigy | |
| DE19625831A1 (de) * | 1996-06-28 | 1998-01-02 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | 4-Jod-2-[N-(N-alkyl-aminocarbonyl)- aminosulfonyl)]-benzoesäuremethylester und -derivate und Verfahren zu deren Herstellung |
-
1996
- 1996-06-28 DE DE19625831A patent/DE19625831A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-06-18 DK DK97928229T patent/DK0907638T3/da active
- 1997-06-18 EP EP97928229A patent/EP0907638B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-18 CN CN97195832A patent/CN1078589C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-18 RU RU99102669/04A patent/RU2309948C2/ru not_active Application Discontinuation
- 1997-06-18 WO PCT/EP1997/003170 patent/WO1998000396A2/de active IP Right Grant
- 1997-06-18 PT PT97928229T patent/PT907638E/pt unknown
- 1997-06-18 DE DE59708832T patent/DE59708832D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-18 AU AU32603/97A patent/AU715308B2/en not_active Ceased
- 1997-06-18 PL PL97330970A patent/PL193481B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-06-18 CN CN2006100957988A patent/CN1939901B/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-18 BR BR9710056A patent/BR9710056A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-06-18 US US09/214,041 patent/US6147248A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-18 CZ CZ0433298A patent/CZ298782B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-06-18 IL IL12778397A patent/IL127783A0/xx active IP Right Grant
- 1997-06-18 CA CA002259216A patent/CA2259216C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-06-18 ES ES97928229T patent/ES2187784T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-18 JP JP50380198A patent/JP4303787B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-18 AT AT97928229T patent/ATE228501T1/de active
- 1997-06-18 TR TR1998/02683T patent/TR199802683T2/xx unknown
-
1998
- 1998-12-28 IL IL127783A patent/IL127783A/en not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-08-02 CN CNB01124562XA patent/CN1300103C/zh not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ433298A3 (cs) | 1999-03-17 |
| CN1300103C (zh) | 2007-02-14 |
| ATE228501T1 (de) | 2002-12-15 |
| TR199802683T2 (pl) | 1999-04-21 |
| CN1939901B (zh) | 2010-07-28 |
| US6147248A (en) | 2000-11-14 |
| DE19625831A1 (de) | 1998-01-02 |
| AU715308B2 (en) | 2000-01-20 |
| BR9710056A (pt) | 1999-08-10 |
| EP0907638B1 (de) | 2002-11-27 |
| ES2187784T3 (es) | 2003-06-16 |
| IL127783A0 (en) | 1999-10-28 |
| WO1998000396A2 (de) | 1998-01-08 |
| CA2259216A1 (en) | 1998-01-08 |
| DE59708832D1 (de) | 2003-01-09 |
| JP4303787B2 (ja) | 2009-07-29 |
| EP0907638A2 (de) | 1999-04-14 |
| CN1078589C (zh) | 2002-01-30 |
| IL127783A (en) | 2006-07-05 |
| RU2309948C2 (ru) | 2007-11-10 |
| DK0907638T3 (da) | 2003-03-17 |
| WO1998000396A3 (de) | 1998-03-05 |
| CN1358711A (zh) | 2002-07-17 |
| CN1939901A (zh) | 2007-04-04 |
| RU99102669A (ru) | 2000-12-20 |
| CZ298782B6 (cs) | 2008-01-30 |
| CN1223638A (zh) | 1999-07-21 |
| PL330970A1 (en) | 1999-06-21 |
| PT907638E (pt) | 2003-04-30 |
| AU3260397A (en) | 1998-01-21 |
| CA2259216C (en) | 2008-03-11 |
| JP2000513369A (ja) | 2000-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4521597A (en) | Process for producing sulfonylureas having a herbicidal action | |
| US5550238A (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| US4716243A (en) | α-(o-chlorophenyl)-aminomethylene-β-formylaminopropionitrile | |
| PL193481B1 (pl) | N-Podstawione estry metylowe kwasu 4-jodo-2-[N-aminokarbonylo) aminosulfonylo] benzoesowego i sposób ich wytwarzania | |
| US5157119A (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| EP1235795A1 (en) | Process for the preparation of sulfamides | |
| US4997967A (en) | Process for the preparation of isothiocyanates | |
| US4670558A (en) | Aminoalkylmelamines | |
| CA2005884C (en) | Preparation of 5-amino 1,2,4-triazole-3-sulfonamides and intermediat es | |
| AU2002366284A1 (en) | Process for the preparation of '1,4,5!-oxadiazepine derivatives | |
| PT87835B (pt) | Processo para a preparacao de urreias, carbamatos e derivados de carbamatos com actividade herbicida e insecticida | |
| US4578513A (en) | Process for preparing phenylisopropylurea compounds | |
| JPH08231497A (ja) | ２−クロロ−６−ニトロフエニルアルキルスルフイド類の製造方法および新規な２−クロロ−６−ニトロフエニルアルキルスルフイド類 | |
| RU2359963C2 (ru) | Производные нитросульфобензамида, способ их получения и их применение для получения производных сульфонилмочевины и их предшественников | |
| EP0537585B1 (en) | Process for preparing sulfonylureas | |
| HU194815B (en) | Process for preparing n-arylformamidine derivatives | |
| US5696283A (en) | Preparation of methyl isoproylideneaminooxyacetoxyacetate | |
| US5672738A (en) | Process for the preparation of 3-(N-aryl-amino)-propyl-2'-sulfatoethyl-sulfonyl compounds | |
| US4837350A (en) | Process for the preparation of benzoin sulfonates | |
| KR950012536B1 (ko) | 2-니트로-4-설파밀디페닐아민 염료의 제조방법 | |
| US4224245A (en) | Method of making 1-(alkoxyphenyl)-5-(phenyl)biguanide compounds which are useful as agricultural fungicides | |
| CN111892556A (zh) | 新的卡利拉嗪制备方法 | |
| CA2225206C (en) | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof | |
| EP0053038A2 (en) | 3-Amino-2-alkenylimidates, their preparation and conversion to herbicide intermediates | |
| JPH04270269A (ja) | ピリミジン誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140618 |