PL191310B1 - Sposób wytwarzania granulowanego detergentowego produktu - Google Patents

Sposób wytwarzania granulowanego detergentowego produktu

Info

Publication number
PL191310B1
PL191310B1 PL351556A PL35155600A PL191310B1 PL 191310 B1 PL191310 B1 PL 191310B1 PL 351556 A PL351556 A PL 351556A PL 35155600 A PL35155600 A PL 35155600A PL 191310 B1 PL191310 B1 PL 191310B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
anionic surfactant
hydrotrope
surfactant precursor
liquid binder
acid
Prior art date
Application number
PL351556A
Other languages
English (en)
Other versions
PL351556A1 (en
Inventor
Chandrasekaran Gowrishankaran
Winston Anthony Pereira
Rana Sengupta
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26315756&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL191310(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GBGB9916239.8A external-priority patent/GB9916239D0/en
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of PL351556A1 publication Critical patent/PL351556A1/xx
Publication of PL191310B1 publication Critical patent/PL191310B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/04Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents by chemical means, e.g. by sulfonating in the presence of other compounding ingredients followed by neutralising
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/34Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/3418Toluene -, xylene -, cumene -, benzene - or naphthalene sulfonates or sulfates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

1. Sposób wytwarzania granulowanego detergentowego produktu, obejmujacy kontaktowa- nie skladnika bedacego cieklym lepiszczem, zawierajacego kwasny prekursor anionowego srodka powierzchniowo czynnego, ze stalym rozdrobnionym materialem wyjsciowym zawierajacym srodek neutralizujacy, w niskoobrotowym mieszalniku, i granulowanie mieszaniny, znamienny tym, ze ciekle lepiszcze ponadto zawiera hydrotrop wystepujacy w ilosci co najmniej 1% wagowego kwa- snego prekursora anionowego srodka powierzchniowo czynnego, a kwasny prekursor anionowego srodka powierzchniowo czynnego i hydrotrop dodaje sie do mieszalnika jednoczesnie. PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania granulowanych detergentowych produktów o małej do średniej gęstości objętościowej, o polepszonej szybkości rozpuszczania, sypkości i granulometrii, w procesie neutralizacji na sucho.
Tło wynalazku
W przemyśle detergentów występuje zauważalne zainteresowanie wytwarzaniem granulowanych detergentowych proszków o specyficznych gęstościach objętościowych.
Na ogół, detergentowe proszki wytwarzane metodą suszenia rozpyłowego mają małą gęstość objętościową, na przykład w zakresie 350-500 g/l, podczas gdy proszki wytwarzane konwencjonalną metodą niewieżową, w której proszki miesza się na sucho i ewentualnie aglomeruje, mają duże gęstości objętościowe, na przykład co najmniej 700 g/l. Proszki o średniej gęstości objętościowej, na przykład w zakresie 450-800 g/l otrzymuje się przez zmieszanie proszków wytwarzanych metodą suszenia rozpyłowego i metodą mieszania na sucho, w odpowiednich kombinacjach. Ale całkowity koszt takiego procesu jest bardzo wysoki, ponieważ proces suszenia rozpyłowego jest kosztowny.
Sposób neutralizacji na sucho dla wytwarzania proszków detergentowych jest znany w stanie techniki, ale taki proces często daje proszki o dużej gęstości objętościowej. Publikacja patentowa WO 96/04359 (Unilever) ujawnia proces neutralizacji na sucho dla wytwarzania proszku detergentowego o wymaganej gęstości objętościowej, który jest korzystniejszy niż dobieranie rozkładu wielkości cząstek materiału surowca lub dodawanie środków wspomagających sypkość. Indyjski opis patentowy patent IN-166307 (Hindustan Lever) ujawnia specyficzne stosowanie wewnętrznego recyklującego złoża fluidyzacyjnego i wspomina, że stosowanie konwencjonalnego złoża fluidyzacyjnego prowadzi do wytwarzania produktu zbrylonego i kleistego.
Hydrotropy na ogół są stosowane w ciekłych detergentowych kompozycjach jako środki pomagające w stabilizowaniu fazy. W opisie patentowym US-3926827 (Colgate-Palmolive) opisano hydrotropy jako składniki, które mogą zatrzymywać bąbelki tlenu nadając detergentowi większą objętość.
Publikacja patentowa WO 95/23206 (Procter & Gamble) ujawnia sposób wytwarzania detergentowej kompozycji przez przygotowanie pasty zawierającej układ środka powierzchniowo czynnego i specyficzny hydrotrop lub mieszaninę, i detergentowy wypełniacz aktywny i ich aglomerowanie. Taka kompozycja ma gęstość objętościową większą niż 650 g/l.
Publikacja patentowa WO 98/44084 (Procter & Gamble) ujawnia detergentowe cząstki zawierające anionowy środek powierzchniowo czynny i hydrotrop, do stosowania w detergentowych kompozycjach dla zapewnienia poprawy dozowania kompozycji. Te cząstki są formowane przez rozpyłowe suszenie pasty lub zawiesiny zawierającej anionowy sulfonowany środek powierzchniowo czynny.
EP-A-623593 ujawnia sposób formowania granulowanych detergentowych cząstek, w których kwaśny prekursor anionowego środka powierzchniowo czynnego neutralizuje się stałym środkiem neutralizującym w obecności hydrotropu, którym korzystnie jest niejonowy środek powierzchniowo czynny. Podano, że stosowany jest wysokoobrotowy mieszalnik.
WO-A-99/00475 ujawnia sposób wytwarzania granulowanego detergentu o średniej gęstości objętościowej przez neutralizowanie kwaśnego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego, który zawiera małą ilość kwasu nieorganicznego ze stałym środkiem neutralizującym. Brak ujawnienia stosowania hydrotropu w tym sposobie.
Głównym celem wynalazku jest dostarczenie nieobejmującego suszenia rozpyłowego sposobu wytwarzania granulowanych detergentowych kompozycji o dobrych właściwościach proszku i gęstości objętościowej mniejszej niż 800, korzystnie mniejszej niż 700 g/l, bardziej korzystnie mniejszej niż 650 g/l. W szczególności detergentowa kompozycja powinna mieć dobrą szybkość rozpuszczania, sypkość i granulometrię.
Dalszym celem wynalazku jest dostarczenie sposobu wytwarzania detergentowych kompozycji o średniej gęstości objętościowej, bardziej efektywnego pod względem kosztów w porównaniu z innymi konwencjonalnymi procesami. Zgłaszający stwierdzili, że powyższe cele można osiągnąć przez neutralizowanie na sucho kwaśnego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego stałymi alkaliami w obecności hydrotropu, takiego jak kwas p-toluenosulfonowy.
Krótki opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania granulowanego detergentowego produktu, obejmujący kontaktowanie składnika będącego ciekłym lepiszczem, zawierającego kwaśny prekursor anionowego środka powierzchniowo czynnego, ze stałym rozdrobnionym materiałem wyjściowym
PL 191 310 B1 zawierającym środek neutralizujący, w niskoobrotowym mieszalniku, i granulowanie mieszaniny, przy czym ciekłe lepiszcze ponadto zawiera hydrotrop występujący w ilości co najmniej 1% wagowego kwaśnego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego, a kwaśny prekursor anionowego środka powierzchniowo czynnego i hydrotrop dodaje się do mieszalnika jednocześnie.
Korzystnie w sposobie według wynalazku kwaśny prekursor anionowego środka powierzchniowo czynnego i hydrotrop dodaje się jako jeden strumień.
Korzystnie kwaśny prekursor anionowego środka powierzchniowo czynnego i hydrotrop stosuje się w temperaturze większej niż 50°C podczas kontaktowania ze stałym wyjściowym materiałem.
Korzystnie jako kwaśny prekursor anionowego środka powierzchniowo czynnego stosuje się liniowy alkilobenzenosulfonowy kwas.
Korzystnie jako hydrotrop stosuje się kwas para-toluenosulfonowy.
Korzystnie w sposobie według wynalazku jako środek neutralizujący stosuje się rozpuszczalny w wodzie alkaliczny materiał nieorganiczny, a zwłaszcza węglan, kwaśny węglan lub krzemian metalu alkalicznego.
Sposobem według wynalazku wytwarza się granulowany detergentowy produkt o gęstości objętościowej w zakresie 450 do 800 g/l.
Szczegółowy opis wynalazku
W kontekście wynalazku stosowane dalej określenie „granulowany detergentowy produkt” obejmuje wykończone granulowane produkty gotowe do sprzedaży, jak też granulowane składni- ki lub składniki pomocnicze (adjunkty) przeznaczone do wytwarzania końcowych produktów, na przykład przez ich dodozowywanie do, albo w dowolnej innej postaci zmieszane z dalszymi komponentami lub składnikami pomocniczymi.
Granulowany detergentowy produkt jak tu zdefiniowany, zawiera co najmniej 5% wagowych, korzystnie co najmniej 10% wagowych syntetycznego anionowego środka powierzchniowo czynnego.
Stosowane dalej określenie „proszek” odnosi się do materiałów zasadniczo składających się z ziaren indywidualnych materiałów albo mieszanin takich ziaren. Stosowane dalej określenie „granulat” odnosi się do małych cząstek zaglomerowanych mniejszych cząstek, na przykład zaglomerowanych cząstek proszku. Końcowy produkt otrzymany sposobem według wynalazku składa się z, albo zawiera wysoki procent granulatu. Ale do takiego produktu mogą być ewentualnie dodozowywane dodatkowe materiały granulowane i/albo proszkowe.
Dla celów niniejszego wynalazku sypkość granulowanego produktu jest definiowana jako dynamiczna szybkość przepływu (dynamic flow rate - DFR) w ml/s, mierzona w następującej procedurze. Cylindryczną szklaną rurę o wewnętrznej średnicy 35 mm i długości 600 mm mocuje się w pozycji pionowej wzdłuż osi równoległej do jej długości. Dolny koniec rury jest zakończony stożkiem z polichlorku winylu o wewnętrznym kącie 15° i dolnym otworze wylotowym o średnicy 22,5 mm. Pierwszy czujnik strumienia jest umieszczony w odległości 150 mm powyżej wylotu i a drugi czujnik strumienia jest umieszczony 250 mm powyżej pierwszego.
Dla określenia dynamicznej szybkości przepływu zewnętrzny otwór czasowo zamyka się i cylinder napełnia granulowanym detergentowym produktem do poziomu około 10 cm powyżej górnego czujnika. Wylot otwiera się i elektronicznie mierzy czas t (w sekundach) potrzebny aby proszek przemieścił się od górnego do dolnego czujnika. Czynności powtarza się 2 lub 3 krotnie i określa średni czas. Jeżeli V jest objętością (w ml) rury pomiędzy górnym a dolnym czujnikiem, to wartość DRF jest określana jako V/t.
Jeżeli nie podano inaczej to wartości dotyczące właściwości proszku, tak jak gęstości objętościowej, dotyczą starzonego w warunkach atmosferycznych granulowanego detergentowego produktu.
Sposób
Sposób obejmuje neutralizowanie na sucho kwaśnego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego stałym środkiem neutralizującym w obecności hydrotropu, takiego jak kwas p-toluenosulfonowy.
Mieszalnik z małym ścinaniem
Sposób według wynalazku prowadzi się w mieszalniku z małym ścinaniem. Mieszalniki z małym ścinaniem odpowiednie do stosowania w sposobie według wynalazku obejmują obrotowe mieszalniki zbiornikowe, mieszalniki bębnowe lub mieszalniki do betonu. Również może być stosowany mieszalnik o małym ścinaniu z fluidyzacją gazową, obejmujący strefę fluidyzacyjną w której na stały materiał natryskuje się ciekłe lepiszcze.
PL 191 310 B1
Składnik będący ciekłym lepiszczem może być po prostu pompowany do mieszalnika z małym ścinaniem lub może być wprowadzany jako natrysk. Korzystnie, ciekłe lepiszcze natryskuje się do mieszalnika z małym ścinaniem.
W korzystnym wykonaniu, kwaśny prekursor anionowego środka powierzchniowo czynnego i hydrotrop mają temperaturę większą niż 50°C, korzystnie większą niż 55°C przy wprowadzaniu do mieszalnika i kontaktowaniu ze stałym materiałem wyjściowym. Jeżeli w ciekłym lepiszczu występują inne składniki, to korzystnie jest, aby te składniki przy wprowadzaniu do mieszalnika także miały temperaturę większą niż 50°C, korzystnie większą niż 55°C.
W bardzo korzystnym wykonaniu kwaśny prekursor anionowego środka powierzchniowo czynnego i hydrotrop razem ogrzewa się do temperatury powyżej 50°C, a następnie natryskuje się je, z użyciem pompy, w mieszalniku z małym ścinaniem na stały materiał wyjściowy, korzystnie przez tę samą dyszę.
Stwierdzono, że w celu uzyskania korzyści wynalazku, kwaśny prekursor anionowego środka powierzchniowo czynnego i hydrotrop muszą być dodawane zasadniczo jednocześnie do mieszalnika z małym ścinaniem. Można to zrobić przez jednoczesne dodawanie do mieszalnika dwóch składników, ale w odrębnych strumieniach. Jednak bardzo korzystne jest łączenie dwóch składników przed dodawaniem do mieszalnika i wprowadzanie ich jako pojedynczego strumienia.
Innym ważnym parametrem sposobu jest dodawanie kwaśnego prekursora i hydrotropu do mieszalnika z małym ścinaniem. Korzystne jest, aby szybkość i sposób dodawania były takie, że kwaśny prekursor jest natychmiast zużywany (neutralizowany) przez co kwaśny prekursor nie zbiera się w mieszalniku w nieprzereagowanej postaci. Dotyczy to również tych hydrotropów które są kwaśne.
Ciekłe lepiszcze
Ciekłe lepiszcze zawiera jako niezbędne składniki kwaśny prekursor anionowego środka powierzchniowo czynnego i hydrotrop.
Ciekły kwaśny prekursor może być wybrany z liniowych alkilobenzenosulfenowych kwasów (LAS), alfa-olefinowych kwasów sulfonowych, kwasów sulfonowych z wewnętrznymi grupami olefinowymi, tłuszczowych estrów kwasów sulfonowych, kwasów alkilosiarkowych, kwasów tłuszczowych i ich połączeń. Sposób według wynalazku jest szczególnie odpowiedni do wytwarzania kompozycji zawierających alkilobenzenosulfoniany w reakcji odpowiedniego kwasu alkilobenzenosulfonowego, na przykład kwasu dobanonowego z firmy Shell. Również mogą być stosowane liniowe lub rozgałęzione pierwszorzędowe alkilosiarczany (PAS) o 10 do 15 atomach węgla.
Odpowiednie hydrotropy, które mogą być stosowane w sposobie według wynalazku obejmują kwas para-toluenosulfonowy, siarkobursztyniany, ksylenosulfoniany, kumenosulfoniany i inne znane ze stanu techniki. W korzystnym wykonaniu, hydrotropem jest kwas para-toluenosulfonowy zarówno sam jak i w mieszaninie z innym hydrotropem. Odniesienie do kwasu para-toluenosulfonowego obejmuje również jego dowolne sole, a w szczególności sól sodową.
Zawartość kwaśnego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego w ciekłym lepiszczu może być tak duża jak tylko jest to możliwe, na przykład co najmniej 98% wagowych ciekłego lepiszcza, lub może być mniejsza niż 75% wagowych, mniejsza niż 50% wagowych lub mniejsza niż 25% wagowych. Korzystnie jest go, co najmniej 10% wagowych, bardziej korzystnie co najmniej 25% wagowych, jeszcze bardziej korzystnie co najmniej 50% wagowych, bardziej korzystnie co najmniej 75% wagowych, a najbardziej korzystnie co najmniej 90% wagowych ciekłego lepiszcza.
Zawartość hydrotropu w ciekłym lepiszczu wynosi co najmniej 1, korzystniej co najmniej 2,5, bardziej korzystnie co najmniej 5% wagowych ilości kwaśnego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego występującego w ciekłym lepiszczu.
W korzystnym wykonaniu ciekłe lepiszcze zasadniczo składa się z kwaśnego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego i hydrotropu.
Jednak, obok kwaśnego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego i hydrotropu, ciekłe lepiszcze może zawierać jeden lub więcej niż jeden inny składnik granulowanego detergentowego produktu. Odpowiednie ciekłe składniki obejmują anionowe środki powierzchniowo czynne (np. zneutralizowane sole), niejonowe środki powierzchniowo czynne, kwasy tłuszczowe, wodę i organiczne rozpuszczalniki. Ciekłe lepiszcze może również zawierać stałe składniki rozpuszczone lub zdyspergowane w ciekłym składniku. Jedynym ograniczeniem jest to, że z lub bez rozpuszczonych lub zdyspergowanych stałych składników, ciekłe lepiszcze powinno nadawać się do pompowania i do dostarczania do mieszalnika z małym ścinaniem w postaci płynu, w tym typu pasty. Odpowiednie anionowe środki powierzchniowo czynne są dobrze znane fachowcom.
PL 191 310 B1
Przykłady środków odpowiednich do wprowadzania do ciekłego lepiszcza obejmują alkilobenzenosulfoniany, zwłaszcza liniowe alkilobenzenosulfoniany o długości łańcucha alkilowego C8-C15; pierwsze- lub drugorzędowe alkilosiarczany, zwłaszcza C12-C15 pierwszorzędowe alkilosiarczany; alkiloeterosiarczany, sulfoniany olefin; dialkilobursztyniany i tłuszczowe estry sulfonianów. Na ogół korzystne są sole sodowe.
Jeżeli zneutralizowany anionowy środek powierzchniowo czynny wprowadza się do ciekłego lepiszcza, to bardzo korzystne jest wytwarzanie części lub całego anionowego środka powierzchniowo czynnego in situ w ciekłym lepiszczu, w reakcji odpowiedniego kwaśnego prekursora i materiału alkalicznego, takiego jak wodorotlenek metalu alkalicznego, na przykład NaOH. Ponieważ ten ostatni zazwyczaj musi być dozowany w postaci ciekłego roztworu, to nieuchronnie zawiera porcję wody. Ponadto reakcja wodorotlenku metalu alkalicznego i kwaśnego prekursora również wytwarza wodę jako produkt uboczny.
Jednak, ogólnie biorąc do neutralizowania może być stosowany dowolny alkaliczny nieorganiczny materiał, a korzystne są rozpuszczalne w wodzie alkaliczne materiały nieorganiczne. Innym korzystnym materiałem jest węglan sodowy, sam lub w połączeniu z jednym lub więcej niż jednym innym rozpuszczalnym w wodzie materiałem nieorganicznym, na przykład kwaśnym węglanem lub krzemianem sodowym.
Odpowiednie niejonowe środki powierzchniowo czynne, które mogą być włączane jako składnik do ciekłego lepiszcza, obejmują dowolny jeden lub więcej niż jeden ciekły niejonowy środek powierzchniowo czynny wybrany spośród pierwszo- i drugorzędowych etoksylowanych alkoholi, złaszcza C8-C20 alifatycznych alkoholi etoksylowanych średnio od 1 do 20 molami tlenku etylenu na mol alkoholu, a zwłaszcza C10-C15 pierwszo- i drugorzędowych alifatycznych alkoholi etoksylowanych średnio od 1 do 10 molami tlenku etylenu na mol alkoholu. Nieetoksylowane niejonowe środki powierzchniowo czynne obejmują alkilopoliglikozydy, monoetery glicerolu i polihydroksyamidy (glukamid).
W korzystnym wykonaniu ciekłe lepiszcze jest zasadniczo bezwodne. To znaczy całkowita zawartość wody wynosi nie więcej niż 15% wagowych ciekłego lepiszcza, korzystnie nie więcej niż 10% wagowych. Jednak, jeżeli jest to pożądane to kontrolowaną ilość wody można dodawać dla ułatwienia neutralizacji.
Stały materiał wyjściowy
Stałe materiały wyjściowe stosowane w niniejszym wynalazku są rozdrobnione i mogą być sproszkowane i/lub granulowane. Poza środkiem neutralizującym stałym materiałem wyjściowym może być dowolny składnik granulowanego detergentowego produktu, dostępny w rozdrobnionej postaci. Korzystnie stały materiał wyjściowy, z którym miesza się ciekłe lepiszcze zawiera detergentowy wypełniacz aktywny.
W korzystnym wykonaniu, środek neutralizujący jest rozpuszczalnym w wodzie alkalicznym materiałem nieorganicznym, korzystnie solą metalu alkalicznego. Odpowiednie środki neutralizujące obejmują węglany metali alkalicznych, kwaśne węglany i krzemiany metali alkalicznych, na przykład sole sodowe. Mogą one być stosowane pojedynczo lub w połączeniach. Korzystnie środek neutralizujący zawiera węglan sodu.
Środek neutralizujący bardzo korzystnie występuje w ilości wystarczającej do całkowitego zneutralizowania kwaśnego składnika. Jeżeli jest to pożądane można stosować stechiometryczny nadmiar środka neutralizującego dla zapewnienia całkowitej neutralizacji i/lub dla spełnienia jego alternatywnych funkcji, na przykład jako detergentowego wypełniacza aktywnego, na przykład gdy środek neutralizujący stanowi węglan sodu.
Produkt
Sposobem według wynalazku wytwarza się granulowany detergentowy produkt, który dodozowywuje się albo poddaje dalszej obróbce.
Takie granulowane produkty detergentowe mają gęstość objętościową mniejszą niż 800 g/l, korzystnie mniejszą niż 750 g/l, bardziej korzystnie mniejszą niż 700 g/l, a najbardziej korzystnie mniejszą niż 650 g/l. Gęstość objętościowa może być tak mała jak 450 g/l, ale korzystna jest co najmniej 500 g/l. Korzystnie mieści się w zakresie od 450, bardziej korzystnie 500 g/l do mniej niż 700, bardziej korzystnie 650 g/l.
Granulowane detergentowe produkty wytwarzane sposobem według wynalazku mają jedną lub więcej niż jedną polepszoną właściwość proszku. Na przykład stwierdzono, że granulowane produkty mają polepszoną szybkość rozpuszczania, sypkość i granulometrię. Granulowany produkt jest uważany za sypki (swobodnie płynący), jeżeli ma wartość DFR co najmniej 80 ml/s. Korzystne granulowane
PL 191 310 B1 produkty wytwarzane sposobem według wynalazku mają wartości DFR co najmniej 80 ml/s, korzystnie co najmniej 90 ml/s, bardziej korzystnie co najmniej 100 ml/s a najbardziej korzystnie co najmniej 110 ml/s.
Detergentowe kompozycje i składniki
Jak wcześnie wspomniano granulowany detergentowy produkt wytworzony sposobem według wynalazku może sam być całkowicie uformowaną detergentową kompozycją, albo może być komponentem lub składnikiem pomocniczym stanowiącym tylko część takiej kompozycji. Ta część opisu dotyczy skończonych, całkowicie uformowanych kompozycji detergentowych, jeżeli nie podano inaczej w odniesieniu do granulowanego detergentowego produktu.
Całkowita ilość detergentowego wypełniacza aktywnego w skończonej detergentowej kompozycji wynosi od 5 do 80% wagowych, korzystnie od 5 do 60% wagowych, bardziej korzystnie 10-35% wagowych. Wypełniacz może występować jako składnik pomocniczy z innymi komponentami, albo jeżeli to pożądane, można stosować odrębne cząstki wypełniacza zawierające jeden lub więcej niż jeden materiał wypełniacza.
W korzystnym wykonaniu wynalazku ilość materiału wypełniacza wprowadzana jako część stałego rozdrobnionego materiału wyjściowego jest taka że końcowa ilość wypełniacza w kompozycji wynosi od 5 do 60% wagowych, korzystnie od 10 do 35% wagowych granulowanego detergentowego produktu.
Korzystnym wypełniaczem jest węglan sodowy, który może być resztą nieorganicznego alkalicznego środka neutralizującego zastosowanego do wytworzenia in situ anionowego środka powierzchniowo czynnego. Węglan sodowy, jeżeli występuje, to korzystnie stanowi 4 do 40% wagowych skończonej detergentowej kompozycji.
Przykłady innych odpowiednich wypełniaczy które mogą występować jako stałe wyjściowe materiały lub być następnie domieszane do granulowanego detergentowego produktu dla wytworzenia skończonych detergentowych kompozycji, obejmują krystaliczne lub amorficzne glinokrzemiany, siarczany i fosforany metali alkalicznych, oraz ich mieszaniny.
Organiczne wypełniacze, takie jak na przykład cytrynian, poliakrylany itp., również mogą występować, co jest oczywiste dla fachowców.
Granulowane detergentowe kompozycje mogą zawierać, obok jakichkolwiek anionowych i/lub niejonowych środków powierzchniowo czynnych ciekłego lepiszcza, jeden lub więcej innych związków detergentowo aktywnych, wybranych z mydła i niemydlanych anionowych, kationowych, niejonowych, amfoterycznych i obojniaczojonowych środków powierzchniowo czynnych i ichi mieszanin. Mogą być dodozowywane w dowolnym odpowiednim etapie przed lub podczas procesu. Dostępnych jest wiele detergentowo aktywnych związków i są one szeroko opisane w literaturze, na przykład w publikacji „Surface-Active Agents and Detergents” tomy I i II, Schwartz, Perry i Berch.
Korzystnymi związkami detergentowo aktywnymi, które mogą być zastosowane są mydła i syntetyczne niemydlane anionowe i niejonowe związki.
Korzystnie detergentowe kompozycje zawierają od 5 do 30% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego, od 0 do 4% wagowych niejonowego środka powierzchniowo czynnego i od 0do 5% wagowych mydła kwasu tłuszczowego.
Ilość hydrotropu w skończonej detergentowej kompozycji wynosi od 0,25, korzystnie od 0,5, bardziej korzystnie od 1aż do 5% wagowych.
Detergentowe kompozycje mogą również zawierać układ wybielający, korzystnie nadtlenkowy związek bielący, na przykład nieorganiczną nadsól lub organiczny nadkwas, zdolne do uwalniania nadtlenku wodoru w wodnym roztworze. Nadtlenowy związek bielący może być stosowany w połączeniu z aktywatorem bielenia (prekursorem bielenia) dla poprawy działania bielącego w niskich temperaturach prania. Szczególnie korzystny układ bielący stanowi nadtlenkowy związek bielący (korzystnie nadwęglan sodu) ewentualnie razem z aktywatorem bielenia.
Zazwyczaj związki bielące i inne wrażliwe składniki, takie jak enzymy i środki zapachowe, dodozowywuje się po granulowaniu razem z innymi mniejszościowymi składnikami.
Typowe składniki mniejszościowe obejmują krzemian sodu, związki hamujące korozję w tym krzemiany, środki zapobiegające ponownemu osadzaniu brudu takie jak polimery celulozowe, fluorescery, nieorganiczne sole takie jak siarczan sodu, środki wzmacniające pienienie albo środki zmniejszające pienienie w zależności od potrzeb, proteolityczne i lipolityczne enzymy, barwniki, barwne cząstki, środki zapachowe, środki kontrolujące pianę i związki zmiękczające tkaniny. Te przykłady nie są wyczerpujące.
Ewentualnie mogą być wprowadzane „środki warstwujące” lub „środki wspomagające sypkość” w dowolnym etapie sposobu według wynalazku. Ma to na celu poprawę granularności produktu, na
PL 191 310 B1 przykład przez zapobieganie agregacji granul i/lub zbijaniu się granul w placki. Dowolne warstwujące środki wspomagające sypkość dogodnie występują w ilości 0,1 do 15% wagowych granulowanego produktu, a bardziej korzystnie 0,5 do 5% wagowych.
Odpowiednie środki warstwujące/wspomagające sypkość obejmują krystaliczne lub amorficzne krzemiany metali alkalicznych, glinokrzemiany w tym zeolity, cytryniany, Dicamol, kalcyt, ziemie diatomiczne, krzemionkę, na przykład krzemionkę strącaną, chlorki takie jak chlorek sodu, siarczany takie jak siarczan magnezu, węglany takie jak węglan wapnia i fosforany takie jak tripolifosforan sodowy. Jeżeli jest to pożądane mogą być stosowane mieszaniny takich materiałów.
Jako środek warstwujący szczególnie korzystny jest zeolit MAP. Również użyteczne są warstwowane krzemiany takie jak SKS-6 z firmy Clariant.
Sypkość proszku można także poprawić przez wprowadzanie małej ilości dodatkowego środka nadającego strukturę proszku, na przykład kwasu tłuszczowego (lub mydła kwasu tłuszczowego), cukru, polimeru akrylanowego lub polimeru akrylan / maleinian, albo krzemianu sodu, który korzystnie występuje w ilości od 1do 5% wagowych.
Na ogół dodatkowe składniki mogą być włączone do ciekłego lepiszcza lub domieszane do stałego materiału wyjściowego w odpowiednim etapie procesu. Stałe składniki mogą być dodozowywane do granulowanego detergentowego produktu.
Granulowana detergentowa kompozycja może również zawierać rozdrobniony wypełniacz (lub inny składnik, który nie ma wpływu na proces prania), korzystnie obejmujący nieorganiczną sól, na przykład siarczan sodu i chlorek sodu. Wypełniacz może występować w ilości 5 do 70% wagowych granulowanego produktu.
Przedmiot wynalazku i korzyści z niego płynące zostaną poniżej zilustrowane poniższymi, nieograniczającymi przykładami.
Przykład y
Sposób wytwarzania detergentowych kompozycji:
Granulowaną detergentową kompozycję według przykładu 1 przygotowano w następującym procesie:
41,9 kg rozdrobnionego materiału wyjściowego zawierającego węglan sodowy, tripolifosforan sodowy (STPP) i chlorek sodowy, załadowano do 200 litrowego obrotowego zbiornikowego mieszalnika. 10,4 kg liniowego alkilobenzenosulfonowego kwasu (LAS), 1,5 kg kwasu para-toluenosulfonowego (PTSA) i katalizującą wodę załadowano do 25 litrowego zbiornika dozującego. Tę ciekłą mieszaninę ogrzewano do temperatury 60°C i utrzymywano w tej temperaturze z mieszaniem. Następnie za pomocą wielogłowicowej dyszy ciekłą mieszaniną natryskiwano na rozdrobniony materiał w obracającym się zbiornikowym mieszalniku. Zawartość mieszano przez 60 sekund dla zapewnienia całkowitej neutralizacji. Na koniec dodano 0,9 kg składników mniejszościowych, takich jak środki zapobiegające ponownemu osadzaniu brudu, fluorescery, środki pomocnicze dla zapewnienia sypkości, i mieszano przez 20 sekund.
Kompozycje według przykładów A i B przygotowano zgodnie z taką samą procedurą, z tym że w przykładzie A nie dodawano PTSA i odpowiednio dostosowano ilość wody, a w przykładzie B kolejno dodawano LAS i PTSA. W przykładzie B PTSA dodawano po zakończeniu dodawania LAS, na rozdrobniony materiał w obracającym się zbiornikowym mieszalniku.
Wyniki
Standardowymi metodami określano różne parametry takie jak gęstość objętościowa, szybkość rozpuszczania i szybkość dynamicznego przepływu kompozycji opisanych w tabeli 1.
Tabela 1
Przykł. 1 Przykł. A Przykł. B
Składniki % wag. % wag. % wag.
1 2 3 4
Liniowy alkilobenzenosulfonowy kwas 20 20 20
Wypełniacze aktywne, węglan sodowy i STPP 52 52 52
PTSA 2 - 2
Wypełniacze 17 17 17
PL 191 310 B1 cd. tabeli 1
1 2 3 4
Składniki mniejszościowe 6,8 6,8 6,8
Woda do 100% do 100% do 100%
Właściwości
Gęstość objętościowa g/l 600 650 660
Szybkość rozpuszczania % 88 80 80
Szybkość dynamicznego przepływu ml/s 144 zero - bardzo powoli zero - bardzo powoli
Detergentowy proszek z przykładu 1 miał znacznie lepsze właściwości sypkości w porównaniu z proszkami z przykładów A i B. Ponadto szybkość rozpuszczania proszku z przykładu 1 jest znacznie lepsza niż proszków z przykładów A i B.

Claims (7)

1. Sposób wytwarzania granulowanego detergentowego produktu, obejmujący kontaktowanie składnika będącego ciekłym lepiszczem, zawierającego kwaśny prekursor anionowego środka powierzchniowo czynnego, ze stałym rozdrobnionym materiałem wyjściowym zawierającym środek neutralizujący, w niskoobrotowym mieszalniku, i granulowanie mieszaniny, znamienny tym, że ciekłe lepiszcze ponadto zawiera hydrotrop występujący w ilości co najmniej 1% wagowego kwaśnego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego, a kwaśny prekursor anionowego środka powierzchniowo czynnego i hydrotrop dodaje się do mieszalnika jednocześnie.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kwaśny prekursor anionowego środka powierzchniowo czynnego i hydrotrop dodaje się jako jeden strumień.
3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że kwaśny prekursor anionowego środka powierzchniowo czynnego i hydrotrop stosuje się w temperaturze większej niż 50°C podczas kontaktowania ze stałym wyjściowym materiałem.
4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako kwaśny prekursor anionowego środka powierzchniowo czynnego stosuje się liniowy alkilobenzenosulfonowy kwas.
5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako hydrotrop stosuje się kwas paratoluenosulfonowy.
6. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako środek neutralizujący stosuje się rozpuszczalny w wodzie alkaliczny materiał nieorganiczny.
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że jako środek neutralizujący stosuje się węglan, kwaśny węglan lub krzemian metalu alkalicznego.
PL351556A 1999-03-30 2000-03-06 Sposób wytwarzania granulowanego detergentowego produktu PL191310B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IN228BO1999 1999-03-30
GBGB9916239.8A GB9916239D0 (en) 1999-03-30 1999-07-09 Improved detergent powder composition
PCT/EP2000/001946 WO2000060041A1 (en) 1999-03-30 2000-03-06 Detergent powder composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL351556A1 PL351556A1 (en) 2003-05-05
PL191310B1 true PL191310B1 (pl) 2006-04-28

Family

ID=26315756

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL351556A PL191310B1 (pl) 1999-03-30 2000-03-06 Sposób wytwarzania granulowanego detergentowego produktu

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6432905B1 (pl)
EP (1) EP1165735B2 (pl)
CN (1) CN1345365A (pl)
AT (1) ATE307869T1 (pl)
AU (1) AU751566B2 (pl)
BR (1) BR0009365B1 (pl)
CA (1) CA2364573A1 (pl)
DE (1) DE60023470T3 (pl)
EA (1) EA002961B1 (pl)
ES (1) ES2250122T3 (pl)
HU (1) HUP0200432A3 (pl)
ID (1) ID30207A (pl)
MX (1) MXPA01009857A (pl)
PL (1) PL191310B1 (pl)
TR (1) TR200102761T2 (pl)
WO (1) WO2000060041A1 (pl)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0119708D0 (en) * 2001-08-13 2001-10-03 Unilever Plc Process for the production of detergent granules
GB0119711D0 (en) * 2001-08-13 2001-10-03 Unilever Plc Process for the production of detergent granules
US20040014629A1 (en) * 2002-07-17 2004-01-22 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Process for the production of detergent granules
DE60331324D1 (de) * 2002-08-26 2010-04-01 Idemitsu Kosan Co Polycarbonatharzzusammensetzung und formkörper
US20060019859A1 (en) * 2004-07-23 2006-01-26 Melani Duran Powder dilutable multi-surface cleaner
KR100817687B1 (ko) 2004-09-10 2008-03-27 주식회사 엘지생활건강 산성형태의 수용성 고분자와 유기산을 함유하는 저밀도분말세제 조성물 및 그의 제조방법
BRPI0520225B1 (pt) 2005-04-12 2016-03-08 Cepsa Química S A processo para obtenção de sulfonato de alquil-benzeno linear , altamente solúvel
US20090124532A1 (en) * 2005-07-12 2009-05-14 Yushi Sakata Detergent Granule and Process for Production Thereof
EP1832648A1 (en) * 2006-03-08 2007-09-12 Unilever Plc Laundry detergent composition and process
US7713299B2 (en) 2006-12-29 2010-05-11 Abbott Medical Optics Inc. Haptic for accommodating intraocular lens
WO2011061045A1 (en) 2009-11-20 2011-05-26 Unilever Nv Detergent granule and its manufacture
CN107446721A (zh) * 2017-09-14 2017-12-08 湖州静露科技有限公司 一种果蔬和餐具用粉体洗涤剂及其制备方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3515672A (en) * 1965-06-24 1970-06-02 Colgate Palmolive Co Apparatus and process for the preparation of detergent compositions
US3926827A (en) * 1973-03-29 1975-12-16 Colgate Palmolive Co Method for making detergent compositions
DE4314885A1 (de) * 1993-05-05 1994-11-10 Sued Chemie Ag Verfahren zur Neutralisation der Säureform von anionischen Tensiden, danach erhaltene Agglomerate und Waschmittel
US5451341A (en) 1993-09-10 1995-09-19 The Procter & Gamble Company Soil release polymer in detergent compositions containing dye transfer inhibiting agents to improve cleaning performance
US5478503A (en) * 1994-02-28 1995-12-26 The Procter & Gamble Company Process for making a granular detergent composition containing succinate hydrotrope and having improved solubility in cold temperature laundering solutions
US5478502A (en) 1994-02-28 1995-12-26 The Procter & Gamble Company Granular detergent composition containing hydrotropes and optimum levels of anoionic surfactants for improved solubility in cold temperature laundering solutions
GB9415904D0 (en) 1994-08-05 1994-09-28 Unilever Plc Process for the production of detergent composition
GB2323848A (en) 1997-04-02 1998-10-07 Procter & Gamble Detergent particle
GB9713748D0 (en) * 1997-06-27 1997-09-03 Unilever Plc Production of detergent granulates

Also Published As

Publication number Publication date
ATE307869T1 (de) 2005-11-15
DE60023470T3 (de) 2009-09-03
US6432905B1 (en) 2002-08-13
ID30207A (id) 2001-11-15
AU3808900A (en) 2000-10-23
MXPA01009857A (es) 2002-05-06
HUP0200432A2 (en) 2002-06-29
CA2364573A1 (en) 2000-10-12
TR200102761T2 (tr) 2002-03-21
DE60023470T2 (de) 2006-04-20
DE60023470D1 (de) 2005-12-01
CN1345365A (zh) 2002-04-17
EP1165735B1 (en) 2005-10-26
EA002961B1 (ru) 2002-12-26
BR0009365A (pt) 2002-01-08
HUP0200432A3 (en) 2004-01-28
PL351556A1 (en) 2003-05-05
BR0009365B1 (pt) 2009-05-05
EP1165735B2 (en) 2009-03-11
WO2000060041A1 (en) 2000-10-12
AU751566B2 (en) 2002-08-22
EA200101020A1 (ru) 2002-02-28
ES2250122T3 (es) 2006-04-16
EP1165735A1 (en) 2002-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU702808B2 (en) Granulation in a fluidised bed
SK281376B6 (sk) Sypký detergentný prostriedok a spôsob jeho prípravy
ZA200101221B (en) Particulate laundry detergent compositions containing nonionic surfactant granules.
PL184656B1 (pl) Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu
PL191310B1 (pl) Sposób wytwarzania granulowanego detergentowego produktu
EP3030641B1 (en) Process for the production of a detergent granule, detergent granule and detergent composition comprising said granule
EP0925354B1 (en) Process for preparing high bulk density detergent compositions
CA2403448A1 (en) Granular detergent component and process for its preparation
US7018972B2 (en) Process for the production of detergent granules
AU761581B2 (en) Process for preparing granular detergent compositions
RU2311451C2 (ru) Способ получения гранул детергента
AU731828B2 (en) Process for preparing high bulk density detergent compositions
PL187377B1 (pl) Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu
PL192643B1 (pl) Rozdrobniona detergentowa kompozycja do prania
PL191480B1 (pl) Sposób wytwarzania granulowanego detergentowego produktu
PL192102B1 (pl) Sposób wytwarzania granulowanego detergentowego produktu
ZA200402700B (en) Process for the production of detergent granules

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20080306