PL181664B1 - Sposób oczyszczania powierzchni stalowej, zwłaszcza przed cynkowaniem - Google Patents

Abstract

1. Sposób oczyszczania powierzchni stalowej, zwłaszcza przed cynkowaniem prowadzony w roztworze wodnym chlorków dogodnie z dodatkiem zwilżaczy i inhibitorów, znamienny tym, że powierzchnię stalowąjednocześnie odtłuszcza się, trawi się i aktywuje się poprzezjednokrotne lub wielokrotne zanurzanie względnie natrysk w roztworze wodnymtopnika o temperaturze powyżej 80°C korzystnie 120°C oraz gęstości powyżej 1,3 g/cm3 korzystnie 1,8 g/cm3, przy czym topnik stanowi mieszaninę chlorków o przeważającym udziale chlorku cynkowego. 6. SposóS oczyszczania powierzchni stalowej, owłaszeza prced cynkowaniew prowadzony w roztworze wodnym chlorków dogodnie z dodatkiem zwilżocpy i inhibitorów, zoomienny tym, że powierzchnię stalową z grubąwarstwą zgorzeliny zanurpo się oo przemian w topniku gorącym mającym temperaturę powyżej 80°C oraz gęstość powyżej 1,8 g/cnU o następnie zimnym kwaśnym topniku mającym temperaturę przynajmniej 40°C oraz gęstość powyżej 1,5 g/cm3 i ponownie w gorącym topniku mającym temperaturę powyżej 80°C oraz gęstość powyżej 1,8 g/cm3, crpy czymtopniki dojednoczesnego odtłuszczania, trawienia 1 aktywowania powierzchni stalowej stanowiąmieszaninę chlorków o przeważającym udziale chlorku cynkowego a różnica temperaturmiędzy topnikami gorącymi a zimnym topnikiem wynosi co najmniej 40°C korzystnie 80°C.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania powierzchni stalowej, zwłaszcza przed cynkowaniem.

Znany sposób przygotowania powierzchni półwyrobów stalowych przed procesem cynkowania z książki K. Kurskiego pt. „Cynkowanie ogniowe” WN-T, W-wa 1970 str. 11 -72 składa się z procesu trawienia oraz płukania przedmiotów stalowych i procesu topnikowania. Trawienie półwyrobów stalowych prowadzi się przez zanurzenie wyrobów w kąpieli zawierającej kwas siarkowy albo kwas solny. Przy trawieniu w kwasie solnym stężenie kwasu jest stosunkowo niskie i wynosi od 30-50 g/l a temperatura kąpieli do 30°C. Po zanurzeniu w kąpieli w pierwszej kolejności następuje rozpuszczenie zgorzeliny i rdzy za pomocą kwasu solnego zgodnie z reakcją: Fe₂03 + 6HC1 = 2FeCl3 + 3H₂O oraz FeO + 2HCl = FeCl₂ + H₂O. Proces trawienia metalu znajdującego się pod warstwą zgorzeliny zachodzi zgodnie z reakcją: Fe + 2HCl = FeC^ + H2. Trójwartościowy chlorek żelazowy ulega redukcji przez wywiązujący się przy trawieniu żelaza wodór zgodnie z reakcją: 2FeCb + H2=FeCb + 2HCl. Kąpiel trawiącąpo osiągnięciu stężenia od 90-120 g/l Fe kieruje się do regeneracji.

181 664

Powierzchnie trawionych przedmiotów po ich wyjęciu z kąpieli trawiącej zawierająpewne ilości tej kąpieli. Kąpiel trawiącą z wynoszonych przedmiotów spłukuje się co najmniej dwustopniowo, przy czym przepływ wód płuczących i płukanych przedmiotów zachodzi w przeciwprądzie.

Roztwory potrawienne po trawieniu w kwasie solnym poddaje się regeneracji w prażalniku, gdzie następuje odparowanie wody oraz wolnego kwasu i rozkład chlorku żelazawego (FeCl₂). W wieży absorpcyjnej urządzenia do regeneracji zregenerowany chlorowodór wraz z chlorowodorem pozostającym w stanie wolnym w kąpieli zostaje zraszany wodami płuczącymi wychodzącymi z płuczki wstępnej co powoduje ponowne wytwarzanie się roztworu kwasu solnego.

Wytrawiony i wypłukany przedmiot poddaje się działaniu topnika, który stanowi stężony roztwór chlorku cynkowego, zawierający przeważnie dodatek salmiaku oraz niekiedy dodatek zmniejszający napięcie powierzchniowe. Czas zanurzenia półwyrobu w topniku wynosi od kilku do kilkunastu minut. Topnik oddziaływuje w normalnej temperaturze bądź w temperaturze podwyższonej do 70°C. Po procesie topnikowania przedmiot zostaje przeniesiony do suszami w celu możliwie szybkiego wysuszenia warstwy topnika. Wysuszony przedmiot kieruje się do kąpieli cynkowej. Roztwór topnika zawierający więcej niż 0,3% wagowych Fe poddaje się regeneracji w mieszalniku za pomocą tlenku cynkowego. Żelazo przeprowadzane jest w wodorotlenek żelazawy - Fe(OH)₂ a następnie za pomocą wody utlenionej w wodorotlenek żelazowy - Fe(OH)₂ mało rozpuszczalny w roztworze topnika. Osad w zawiesinie oddziela się przez odfiltrowanie w prasie filtracyjnej a zregenerowany roztwór topnika zawraca się do procesu.

Niedogodnością znanego sposobu przygotowania powierzchni półwyrobów stalowych j est konieczność całkowitego rozpuszczenia zgorzeliny i rdzy w kąpieli trawiącej. Operacja regeneracji kąpieli trawiącej jest kłopotliwa bo wymaga odparowania całego kwasu solnego. Prowadzenie topnikowania wytrawionych i wypłukanych wyrobów w stosunkowo niskich temperaturach powoduje znaczne zużycie roztworu topnika przez niedostateczne ściekanie tego roztworu z wynoszonego z kąpieli przedmiotu szczególnie przy rozwiniętych jego powierzchniach i stosunkowo duże zużycie energii cieplnej na prowadzenie tego procesu.

Znany sposób przygotowania powierzchni stalowych przed procesem cynkowania z polskiego opisu patentowego nr 143 753 polega na tym, że elementy konstrukcji stalowych odtłuszcza się w wodnym roztworze zawierającym wagowo: 2-5% krzemianu sodowego, 3-10% fosforanu sodowego, 10-15% wodorotlenku sodowego, 1 -2% mydła szarego potasowego lub sodowego, pochodzącego ze zmydlenia olejów roślinnych, 0,1-5% boraksu, 5-10% węglanu sodu, 0,03-0,1% mieszaniny soli sodowo-potasowych kwasów alkilosulfonowych tj. mersaponu i wodę do 100%.

Do roztworu tego o temperaturze 85-95°C zanurza się wyroby stalowe na okres 20-45 minut, poruszając nimi co 5 minut, tak żeby doprowadzić do powierzchni wyrobów świeży roztwór.

Odtłuszczone wyroby płucze się w gorącej przepływającej wodzie o temperaturze 40-60°C przez 5-10 minut. Wypłukane wyroby w przypadku gdy są one pokryte na powierzchni cienką warstwązgorzelmowąłącznie z warstwąrdzy częściowo uwodnioną, trawi się przez 15-45 minut w kąpieli kwasowej o temperaturze 20-25°C zawierającej wagowo: 16-20% kwasu solnego, 1 -8% chlorku żelaza i wodę do 100% a w przypadku gdy elementy stalowe posiadają w warstwie przypowierzchniowej głęboko zawalcowaną zgorzelinę żarzeniowo-walcowniczą, trawi je w kąpieli kwasowej zawierającej wagowo: 18-20% kwasu solnego, 0,5-1% azotanu sodu, 0,5-1% kwasu borowego, 0,5-5% kwasu siarkowego i 0,5-3% kwasu fosforowego, przy czym kwas siarkowy łącznie z kwasem fosforowym mogą być zastąpione przez kwasy: mlekowy, szczawiowy względnie cytrynowy w ilości 1-5%.

Po zakończonym trawieniu w kąpielach kwasowych elementów stalowych (w wymienionych obu przypadkach zanieczyszczenia powierzchni), płucze się elementy stalowe w wodzie o temperaturze 20-25°C przez 5-10 minut i zanurza w roztworze topnika o składzie podanym wagowo: chlorek amonowy od 12 do 13%, chlorek cynku od 22 do 24%, chlorek sodu od 1,4 do 1,8%, chlorek potasu od 1,5 do 1,8%, chlorek magnezu lub karnalit od 0,8 do 1,0%, gliceryna od 0,2 do 0,4% i woda jako reszta do 100%. Temperaturę kąpieli topnikowej utrzymuje się do

181 664 do 60°C, przy czasie zanurzenia wyrobów od 5 do 15 minut. Wyroby stalowe wyjęte z kąpieli topnikowej suszy się w temperaturze 130-150°C aż zawartość wody w wysuszonym topniku osiągnie wartość od 3 do 10%.

Pokryte warstwą wysuszonego topnika wyroby stalowe, zanurza się w kąpieli ze stopu cynku.

Znany sposób przygotowania powierzchni stalowych umożliwia dostateczne wytrawienie elementów konstrukcji stalowych. Powoduje to jednak znaczne zużycie chemikaliów a w procesie trawienia emisję z kąpieli trawiącej oparów chlorowodoru już w temperaturze 20-25°C.

Znany sposób bezściekowego oczyszczania powierzchni stalowej, zwłaszcza przed cynkowaniem z polskiego opisu patentowego nr 124 218 polega na tym, że powierzchnie metalowe zanurza się kolejno w szeregu kąpieli zawierających obok składników właściwych dla danej kąpieli składniki kąpieli poprzedniej, przy czym pomiędzy poszczególnymi operacjami obróbki powierzchniowej stosuje się co najwyżej płukanie w rozcieńczonej lub oczyszczonej kąpieli pochodzącej z procesu poprzedzającego płukanie albo w zużytej kąpieli przeznaczonej do regeneracji pochodzącej z procesu następującego po płukaniu a ocieki zebrane z całego procesu lub ocieki zbierane oddzielnie z dowolnie wybranych operacji wykorzystuje się ponownie w procesie oczyszczania poprzez dołączenie ich do zużytej odpowiedniej kąpieli zawierającej te same składniki jak dołączone ocieki, przy czym wszystkie zużyte kąpiele poddaje się regeneracji.

Sposób bezściekowego oczyszczania powierzchni stalowej eliminuje proces międzyoperacyjnego płukania w wodzie i emisje ścieków do środowiska naturalnego. Niedogodnością tego postępowania jest fakt, że kąpiele do odtłuszczania, trawienia i topnikowania wymagająoddzielnych instalacji do ich regeneracji. Ponadto gorąca kąpiel odtłuszczająca intensywnie paruje co wymaga dużej ilości energii do jej ogrzewania. Kwas solny mimo niskiej temperatury jest lotny i emituje agresywne opary chlorowodorku działające szkodliwie na pracowników oraz na urządzenia i budynek cynkowni.

Celem wynalazku jest usunięcie niedogodności znanego sposobu przygotowania powierzchni półwyrobów stalowych oraz sposobu bezściekowego oczyszczania powierzchni stalowej przed cynkowaniem. Aby osiągnąć ten cel wytyczono zadanie opracowania sposobu oczyszczania powierzchni stalowej, zwłaszcza przed cynkowaniem, umożliwiającego ograniczenie emisji chlorowodorku oraz zmniejszenie zużycia energii w procesie z jednoczesnym wyeliminowaniem emisji ścieków.

Zadanie to rozwiązano zgodnie z wynalazkiem w ten sposób, że powierzchnię stalowąjednocześnie odtłuszcza się, trawi się i aktywuje się poprzez jednokrotne lub wielokrotne zanurzenie względnie natrysk w roztworze wodnym topnika, mającym temperaturę powyżej 80°C, korzystnie 120°C oraz gęstość powyżej 1,3 g/cm³ korzystnie 1,8 g/cm³, przy czym topnik stanowi mieszaninę chlorków o przeważającym udziale chlorku cynkowego. Roztwór wodny topnika ma odczyn pH poniżej 5 korzystnie 1 i zawiera do 6% wagowych chlorku amonowego. Wodny roztwór chlorków zawiera korzystnie chlorek cynkowy, chlorek amonowy, chlorek żelazawy, oraz dodatkowo chlorowodór, korzystnie w proporcji masowej jak 100:10:1:1. Topnik okresowo lub korzystnie ciągle oczyszcza się od żelaza i tłuszczów w znany sposób w celu utrzymania stężenia żelaza poniżej 10% wagowych korzystnie 1% wagowy.

Wytyczone zadanie rozwiązuje również sposób oczyszczania powierzchni stalowej, w którym powierzchnię stalową z grubą warstwą zgorzeliny zanurza się na przemian w topniku gorącym mającym temperaturę powyżej 80°C i gęstość powyżej 1,8 g/cm3 a następnie w zimnym kwaśnym topniku mającym temperaturę przynajmniej 40°C i gęstość powyżej 1,5 g/cm3 i ponownie w gorącym topniku mającym temperaturę powyżej 80°C oraz gęstość powyżej 1,8 g/cm3, przy czym topniki do jednoczesnego odtłuszczania, trawienia i aktywowania powierzchni stalowej stanowią mieszaninę chlorków o przeważającym udziale chlorku cynkowego a różnica temperatur między gorącym a zimnym topnikiem wynosi co najmniej 40°C, korzystnie 80°C. Korzystnie topnik gorący ma odczyn pH poniżej 3 a topnik zimny ma odczyn pH poniżej 1.

Sposób oczyszczania powierzchni stalowej według wynalazku poprzez podniesienie temperatury powyżej 80°C oraz gęstości topnika co najmniej powyżej 1,3 g/cm3 nieoczekiwanie pro181 664 wadzi do znacznego obniżenia zużycia energii cieplnej, chociaż zazwyczaj dla zmniejszenia energii stosuje się obniżenie temperatury. Postępowanie według wynalazku radykalnie obniża emisję oparów oraz likwiduje emisje ścieków.

Wysoka temperatura oraz duża gęstość i dodatkowo niski odczyn pH poniżej 5 pozwalają uzyskać nawet przez tradycyjny topnik własności odtłuszczających i trawiących jednak najlepsze wyniki uzyskuje się przy jednoczesnym działaniu wszystkich tych czynników. Wysoka temperatura rozluźnia zgorzelinę przyspieszając trawienie i odtłuszczanie. Wysoka gęstość obniża parowanie wody z kąpieli przykładowo szybkość parowania wody z gęstego topnika zawierającego tylko 20% wody jest prawie pięciokrotnie niższa niż z tradycyjnej kąpieli odtłuszczającej zawierającej tylko 5-10% soli odtłuszczającej i aż 90-95% wody. Ponadto wysoka gęstość daje większą siłę wyporu odrywającą tłuszcze od powierzchni stalowej. Procesy odtłuszczania i trawienia wspomagaaąsię wzajemnie. Daje to znaczne skrócenie czasu oczyszczania i zmniejsza ilość wanien wymagających ogrzewania i wentylowania, co zmniejsza zużycie energii. Mniejsza ilość oparów przy bardzo niskim stężeniu chlorowodoru wobec jego azeotropowych własności daje radykalne ograniczenie emisji chlorowodoru mimo wysokiej temperatury topnika.

Dodatkową zaletą obróbki w gorącym topniku o małej zawartości wody jest szybkie samorzutne wysychanie powierzchni stalowej pokrytej topnikiem bez potrzeby stosowania suszarki. Wanna z gorącym topnikiem zużywa kilkakrotnie mniej energii od suszarki, a nagrzewanie wyrobów stalowych w gorącej cieczy jest wielokrotnie szybsze niż w gorącym powietrzu i bardziej równomierne. Współczynnik wnikania ciepła z cieczy do stali jest około 100-krotnie wyższy niż z gazu do stali.

Następnązaletą wynalazku jest fakt złuszczania dużej części zgorzeliny w gorącym topniku, a nie całkowitego rozpuszczania jak to czyni kwas solny. Zmniejsza to zużycie chemikaliów do regeneracji topnika. Regeneracja tajest prosta i mniej energochłonna od tradycyjnej regeneracji kwasu solnego w czasie której konieczne jest odparowanie całego zużytego kwasu. Regeneracja topnika polega na utlenieniu i wytrąceniu wodorotlenku żelazawego.

Kolejną zaletą wynalazku jest fakt, że gęsty topnik selektywnie szybko trawi zgorzelinę, natomiast bardzo wolno trawi podłoże stalowe, a nawet powłokę cynkowąrozpuszcza tak wolno, że możliwe jest stosowanie trawienia na ocynkowanych wieszakach. W ciągu godziny trawienia nie ubywa więcej niż 1 mikron grubości powłoki cynkowej. Wysokie stężenie chlorku cynkowego działa jak inhibitor. Umożliwia to naprawianie niektórych wadliwych powłok poprzez selektywne trawienie miejsc niedocynkowanych i czarnych plam bez potrzeby rozpuszczania całej powłoki cynkowej. Nowa powłokajest nieznacznie grubsza, ale pozwala to uniknąć podwójnego cynkowania.

Powłoki cynkowe otrzymane po czyszczeniu w topniku są szczelniejsze i odporniejsze, zwłaszcza na ścieranie od powłok po trawieniu w kwasie solnym, który usuwa nie tylko zgorzelinę, ale także warstewkę bezwęglowego żelaza występującąbezpośrednio pod zgorzeliną na powierzchni stalowej utlenianej w czasie przetwórstwa hutniczego.

Konkretne parametry topnika oraz przebieg procesu technologicznego zależą od wielu czynników w szczególności od stopnia zatłuszczenia i skorodowania powierzchni stalowej, od wielkości produkcji i udziału poszczególnych gatunków stali w programie produkcyjnym. Sposób według wynalazku przedstawiają następujące przykłady:

Przykład I. Wyroby blaszane przeznaczone do ocynkowania metodą ogniową zanurza się w kąpieli zawierającej 30% wagowych chlorku cynkowego, 3% wagowych chlorku amonowego, 1% wagowy chlorku potasowego i 0,3% wagowych chlorku żelazawego. Kąpiel ma gęstość 1,35 g/cm3 oraz odczyn pH = 2. Wyroby blaszane utrzymuje się w zanurzeniu od 5-15 minut i prowadzi się oczyszczanie powierzchni blaszanych przy temperaturze 80°C. Wypływające tłuszcze zbiera się z powierzchni kąpieli sorbentem do zbierania ropy naftowej o nazwie handlowej WWL-4. Wyciągnięte z zanurzenia w kąpieli wyroby blaszane i po samorzutnym wyschnięciu poddaje się procesowi cynkowania poprzez zanurzanie w ciekłym cynku.

181 664

Żelazo usuwa się z kąpieli o temperaturze 80°C w oddzielnym reaktorze przez dodanie chloranu sodowego w ilości stechiometrycznej. Następnie dodaje się tak długo tlenek cynkowy, aż odczyn pH roztworu osiągnie wartość = 3,0. Na każdy kilogram straconego żelaza używa się 0,33 kg chlorku sodowego i 1,5 kg tlenku cynkowego. Strącony osad odzyskuje się przez sedymentację. Po zdekantowaniu roztworu chlorków, do pozostałego z reaktorze osadu kieruje się wodę i osad przemywa się wodą. Po powtórnej sedymentacji oddziela się rozcieńczony roztwór chlorku cynkowego. Odzyskany roztwór jest klarowny. Używa się go do uzupełnienia strat roztworu kąpieli do oczyszczania.

Przykładu. Druty stalowe poddaje się żarzeniu. Bezpośrednio po wyżarzeniu druty stalowe zanurza się w kąpieli zawierającej 40% wagowych chlorku cynkowego, 4% wagowych chlorku potasowego, 0,4% chlorku żelazawego. Kąpiel ma gęstość 1,47 g/l oraz odczyn pH = 2. Kąpiel ogrzewana jest ciepłem wyżarzonego drutu stalowego. Proces oczyszczania prowadzi się przy temperaturze 100°C. Oczyszczone druty stalowe kieruje się do procesu cynkowania.

Żelazo usuwane jest z kąpieli poprzez utlenianie chloranem potasowym i neutralizację popiołem cynkowym podobnie jak w przykładzie I.

Przykład III. Wyroby ze stali zimnowalcowanej zanurza się na 10 minut do kąpieli o składzie: 50% wagowych chlorku cynkowego, 5% wagowych chlorku amonowego, 10% wagowych chlorku żelazawego i 1% wagowy chlorowodoru. Kąpiel ma gęstość 1,75 g/cm³ i odczyn pH < 1. Proces oczyszczania prowadzi się w temperaturze 80°C. Po wyciągnięciu z tej kąpieli wyroby częściowo oczyszczone zanurza się na okres około 10 minut w następnej kąpieli zawierającej 50% wagowych chlorku cynkowego, 5% wagowych chlorku amonowego, 0,5% wagowych chlorku żelazawego, i 0,3% wagowych chlorowodoru. Kąpiel ta ma gęstość 1,65 g/cm3 i odczyn pH = 3. Proces oczyszczania prowadzi się przy temperaturze 100°C. Po oczyszczeniu i samorzutnym wyschnięciu wyroby poddaje się cynkowaniu.

Kąpiele stosowane w procesie oczyszczania poddaje się regeneracji analogicznie jak w przykładzie I.

Przykład IV. Wyroby ze stali gorąco walcowanej zanurza się kolejno w gorącej kąpieli o temperaturze 120°C o składzie 60% wagowych chlorku cynkowego, 6% wagowych chlorku amonowego, 12% wagowych chlorku żelazawego i 0,4% wagowych chlorowodoru. Gęstość kąpieli wynosi 1,98 g/cm3 a odczyn pH = 1. Następnie po wyciągnięciu z tej kąpieli częściowo oczyszczone zanurza się w zimnej kąpieli o temperaturze 40°C zawierającej 40% wagowych chlorku cynkowego, 4% wagowych chlorku amonowego, 4% wagowych chlorku żelazawego i 4% wagowych chlorowodoru. Ta kąpiel ma gęstość 1,58 g/cm3 i odczyn pH < 1. Wyroby po wyjęciu z zimnej kąpieli zanurza się w gorącej kąpieli o temperaturze 120°C zawierającej 60% wagowych chlorku cynkowego, 6% wagowych chlorku amonowego, 0,6% wagowych chlorku żelazawego i 0,03% wagowych chlorowodoru. Gęstość tej kąpieli wynosi 1,91 g/cm3 a odczyn pH = 3. Po wyjęciu z ostatniej kąpieli oczyszczone wyroby poddaje się cynkowaniu.

Poszczególne kąpiele stosowane w procesie oczyszczania poddaje się regeneracji analogicznie jak w przykładzie I.

Przykład V. Wyroby różne zanurza się w kąpieli zawierającej 70% wagowych chlorku cynkowego, 7% wagowych chlorku amonowego, 2% wagowych chlorku żelazawego i 1 % wagowy chlorowodoru. Kąpiel ma gęstość 2,3 g/cm3 a odczyn pH = 1. Proces oczyszczania prowadzi się w temperaturze 140°C. Oczyszczone wyroby kieruje się do cynkowania. Regenerację kąpieli przeprowadza się analogicznie jak w przykładzie I.

Przedstawione przykłady nie wyczerpują wszystkich wariantów i możliwości zastosowania wynalazku. W szczególności wynalazek może również znaleźć zastosowanie do oczyszczania powierzchni stalowej przed cynkowaniem galwanicznym, zwłaszcza przy zastosowaniu kąpieli chlorkowej lub aminochlorkowej. Może on również znaleźć zastosowanie w innych procesach oczyszczania, jednak konieczne jest wówczas spłukanie oczyszczonych wyrobów wodą.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 2,00 zł.

Claims (7)

1. Zastrzeżenia patentowe

   1. Sposób oczyszczania powierzchni stalowej, zwłaszcza przed cynkowaniem prowadzony w roztworze wodnym chlorków dogodnie z dodatkiem zwilżaczy i inhibitorów, znamienny tym, że powierzchnię stalowąjednocześnie odtłuszcza się, trawi się i aktywuje się poprzez jednokrotne lub wielokrotne zanurzanie względnie natrysk w roztworze wodnym topnika o temperaturze powyżej 80°C korzystnie 120°C oraz gęstości powyżej 1,3 g/cm³ korzystnie 1,8 g/cm³, przy czym topnik stanowi mieszaninę chlorków o przeważającym udziale chlorku cynkowego.
2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że roztwór wodny topnika ma odczyn pH poniżej 5 korzystnie 1.
3. 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że roztwór wodny topnika zawiera do 6% wagowych chlorku amonowego.
4. 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że wodny roztwór chlorków zawiera chlorek cynkowy, chlorek amonowy, chlorek żelazawy, oraz dodatkowo chlorowodór korzystnie w proporcji masowej jak 100:10:1:1. .
5. 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że topnik okresowo lub korzystnie ciągle oczyszcza się od żelaza i tłuszczów w znany sposób w celu utrzymania stężenia żelaza poniżej 10% wagowych korzystnie 1⁰% wagowy.
6. 6. Sposób oczyszczania powierzchni stalowej, zwłaszcza przed cynkowaniem prowadzony w roztworze wodnym chlorków dogodnie z dodatkiem zwilżaczy i inhibitorów, znamienny tym, że powierzchnię stalową z grubą warstwą zgorzeliny zanurza się na przemian w topniku gorącym mającym temperaturę powyżej 80°C oraz gęstość powyżej 1,8 g/cm3 a następnie zimnym kwaśnym topniku mającym temperaturę przynajmniej 40°C oraz gęstość powyżej 1,5 g/cm31 ponownie w gorącym topniku mającym temperaturę powyżej 80°C oraz gęstość powyżej 1,8 g/cm3, przy czym topniki do jednoczesnego odtłuszczania, trawienia i aktywowania powierzchni stalowej stanowią mieszaninę chlorków o przeważającym udziale chlorku cynkowego a różnica temperatur między topnikami gorącymi a zimnym topnikiem wynosi co najmniej 40°C korzystnie 80°C.
7. 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że topniki gorące mają odczyn pH poniżej 3 a topnik zimny ma odczyn pH poniżej 1.