PL179470B1 - Sposób wytwarzania kwasu 4,4’-dinitrostilbenO'2,2’-disulfonowego i jego soli PL PL PL - Google Patents
Sposób wytwarzania kwasu 4,4’-dinitrostilbenO'2,2’-disulfonowego i jego soli PL PL PLInfo
- Publication number
- PL179470B1 PL179470B1 PL95308721A PL30872195A PL179470B1 PL 179470 B1 PL179470 B1 PL 179470B1 PL 95308721 A PL95308721 A PL 95308721A PL 30872195 A PL30872195 A PL 30872195A PL 179470 B1 PL179470 B1 PL 179470B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mixture
- ether
- reaction
- nts
- temperature
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/41—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing singly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
- C07C309/42—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing singly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton having the sulfo groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania kwasu 4,4'-dini- trostilbeno-2,2'-disulfonowego i jego soli o wzorze 1, w którym M oznacza atom wodo- ru, sodu lub potasu, na drodze utleniania tle- nem kwasu 4-nitrotolueno-2-sulfonowego w rozpuszczalniku w temperaturze 30-80°C, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik sto- suje sie mieszanine zlozona z: a) 50-70% wagowych wody i b) 30-50% wagowych eteroalkoholu, przy czym udzialy procentowe odnosza sie do sumy (a+b) i eteroalkohol odpowiada wzorowi 2, w którym: i oznacza liczbe od 2 do 10 oraz, j oznacza liczbe od 1 do 6. Wzó r 1 Wzó r 2 PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest więc sposób wytwarzania związków o wzorze 1, w którym M oznacza atom wodoru, sodu lub potasu, na drodze utleniania tlenem kwasu 4-nitrotolueno2-sulfonowego w rozpuszczalniku w temperaturze 30-80°C, korzystnie 35-55°C, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się mieszaninę złożoną z:
a) 50-70% wagowych wody i
b) 30-50% wagowych eteroalkoholu, przy czym udziały procentowe odnoszą się do sumy (a+b) i eteroalkohol odpowiada wzorowi 2, w którym:
i oznacza liczbę od 2 do 10, korzystnie od 2 do 5, oraz j oznacza liczbę od 1 do 6, korzystnie od 1 do 3.
Określenie „tlen” zgodnie z wynalazkiem obejmuje też mieszaniny tlenu z innymi gazami, takimi jak dwutlenek węgla lub azot. Postacią najdogodniejszą z ekonomicznego punktu widzenia jest atmosferyczne powietrze. Korzystne jest możliwie dokładne rozprowadzenie tlenu w mieszaninie reakcyjnej, na przykład za pomocą odpowiedniej dyszy.
Reakcję korzystnie prowadzi się w obecności zasady. Korzystne zasady stanowią wodorotlenki metali alkalicznych, przy czym szczególnie korzystny jest wodotlenek sodu i wodorotlenek potasu. Ilość zasady może wahać się w szerokich granicach; zależy ona między innymi od tego, czy NTS wprowadza się w postaci wolnego kwasu czy też jako sól. Ponieważ w razie wprowadzania NTS w postaci wolnego kwasu do zobojętnienia kwasowej grupy sulfonowej zużywa się 1 równoważnik zasady, tę zasadę stosuje się w ilości przekraczającej ilość równoważnikową. Korzystnie wprowadza się zasadę w ilości 1,5-8, a zwłaszcza korzystnie 2-5 równoważników na mol NTS (w postaci wolnego kwasu).
Zgodnie ze sposobem według wynalazku, dodatek katalizatora może okazać się korzystny, aczkolwiek nie jest bezwarunkowo konieczny. Jako katalizatory wprowadza się przy tym zwłaszcza związki metali przejściowych, na przykład Co, Cr, Fe, Ni, Cu, Nb, Ta, Ru, korzystnie Mn i V.
Możliwymi postaciami, w jakich wprowadza się te metale, są ich sole z kwasami nieorganicznymi, na przykład fluorki, chlorki, siarczany, azotany, węglany, fosforany metali; tlenki i wodorotlenki metali; sole metali z kwasami organicznymi, na przykład octany, szczawiany, fenolany, benzoesany, salicylany metali; kompleksy tych metali na przykład z acetyloacetonem, N,N'-disalicylideno-etylenodiaminą, etylenodiaminą, dietylenotriaminą, trietylenotetraaminą, tetrafenyloporfiryną i fialocyjaniną. Katalizator można stosować w ilości 0,1 - 10 g, korzystnie 0,2 - 1 g na kilogram mieszaniny reakcyjnej.
Do korzystnych eteroalkoholi o wzorze 2 zalicza się etery C1-C10-alkilowe, zwłaszcza eter metylowy, etylowy, propylowy, butylowy, pentylowy i heksylowy glikolu etylenowego,
179 470 glikolu dietylenowego, glikolu trietylenowego, glikolu tetraetylenowego, glikolu pentaetylenowego i glikolu heksaetylenowego. Szczególnie korzystne są etery: etylowy, propylowy i butylowy glikolu di- i trietylenowego, a najkorzystniejszy jest eter monoetylowy i eter monobutylowy glikolu etylenowego. W szczególnie korzystnej postaci wykonania sposobu według wynalazku stosuje się mieszaninę złożoną z eteru monoetylowego i eteru monobutylowego glikolu dietylenowego, która w warunkach reakcji tworzy z innymi składnikami mieszaniny reakcyjnej układ jednofazowy, podczas gdy w warunkach przetwarzania układ staje się dwufazowy. Można więc zgodnie ze sposobem według wynalazku stosować rozpuszczalnik stanowiący na przykład mieszaninę złożoną z:
a) 50-70% wagowych wody, b-1) 10-30% wagowych monobutylowego eteru glikolu dietylenowego i b-2) monoetylenowego eteru glikolu dietylenowego, przy czym suma ilości składników a), b-1) i b-2) wynosi 100% wagowych. Otrzymaną w wyniku reakcji utleniania mieszaninę reakcyjną poddaje się dalszemu przerobowi, mającemu na celu, z jednej strony, wyodrębnienie finalnego produktu, DNS, a z drugiej strony odzyskanie i zawrócenie do procesu zarówno eteroalkoholu jak i ewentualnie wprowadzonych podczas tego przerobu niepolarnych rozpuszczalników.
Stwierdzono, że najkorzystniejsze jest stosowanie następujących warunków i dodatków podczas przerobu mieszaniny reakcyjnej:
- prowadzenie krystalizacji kwasu 4,4,'-dinitrostilbeno-2,2'-disulfonowego (DNS) lub jego soli w temperaturze 5 - 30°C;
- ustalanie, dla ułatwienia podziału fazowego, temperatury tej mieszaniny lub roztworu macierzystego na poziomie 60 - 100°C;
- wprowadzanie do tej mieszaniny lub roztworu macierzystego, również dla ułatwienia podziału fazowego, niepolarnego rozpuszczalnika organicznego;
-jednoczesne, również dla ułatwienia podziału fazowego, ustalanie temperatury tej mieszaniny lub roztworu macierzystego na poziomie 60-100°C i w tej temperaturze przeprowadzanie ekstrakcji za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika organicznego;
- odzyskiwanie eteroalkoholu o wzorze 2, w którym symbole mają wyżej podane znaczenie.
Sposób według wynalazku można zrealizować tak, że w temperaturze 30-80°C, korzystnie 35-55°C, przedmuchuje się gazowy tlen lub powietrze przez roztwór NTS w mieszaninie złożonej z 5-10% ługu sodowego lub ługu potasowego i eteroalkoholu, ewentualnie w obecności katalizatora. Niekiedy korzystnie jest na początku wprowadzić jedynie część całkowitej ilości NTS i resztę NTS, ewentualnie w postaci roztworu w wodzie lub w eteroalkoholu, dodawać stopniowo w toku reakcji. Przebieg reakcji można na przykład śledzić metodą chromatografii cienkowarstwowej. Po zakończeniu reakcji układ można zobojętnić dodatkiem kwasu, np. kwasu siarkowego. Stwierdzono, że ewentualnie po zobojętnieniu - w zależności od wartości pH - można na drodze ochłodzenia do temperatury 5-30°C, korzystnie 10-25°C, spowodować bezpośrednią krystalizację z mieszaniny reakcyjnej DNS jako takiego lub w postaci jego soli (korzystnie soli dwusodowej). Wykrystalizowany produkt można oddzielić od roztworu macierzystego w znany jako taki sposób, np. na drodze filtracji lub odwirowania. Utworzona w trakcie zobojętniania sól ułatwia podział mieszaniny reakcyjnej na dwie fazy. Stwierdzono, że pożądanemu podziałowi fazowemu (oddzieleniu od mieszaniny reakcyjnej lub od roztworu macierzystego) sprzyja dalej nastawienie temperatury na wartość 60-100°C, korzystnie 70-80°C. Faza wodna zawiera sole nieorganiczne i rozpuszczalne w wodzie uboczne produkty reakcji, a faza organiczna - niewykrystalizowany DNS oraz, ewentualnie, związek wyjściowy. Podział fazowy ułatwia dalej dodatek niepolarnego rozpuszczalnika organicznego. Do grupy odpowiednich do ekstrakcji niepolarnych rozpuszczalników organicznych zalicza się np. alifatyczne, cykloalifatyczne i aromatyczne węglowodory C5-C18 takie jak n-pentan, izopentan, n-heksan, cykloheksan, n-heptan, n-oktan, izo-oktan, n-nonan, izo-nonan, n-dekan, n-undekan, n-dodekan, izo-dodekan, n-tridekan, n-tetradekan, n-pentadekan, n-heksadekan,
179 470 izo-heksadekan, n-heptadekan, n-oktadekan, benzen, C1-C9-alkilobenzeny takie jak toluen, ksylen i mezytylen. Węglowodory C5-C18 mogą też być 1-3-krotnie, korzystnie jednokrotnie, podstawione grupą hydroksylową, chlorem, bromem, fluorem, grupą nitrową, hydroksy-C1-C4-alkilowąlub C^4-alkoksylową. Do takich rozpuszczalników zalicza się np. chlorobenzen, chlorotoluen, 2-etyloheksanol, bis-(hydroksymetylo)-cykloheksan i anizol. Szczególnie korzystne są węglowodory aromatyczne; najkorzystniejszy środek ekstrahujący stanowi toluen.
Zgodnie z jedną z najbardziej korzystnych postaci wykonania podział fazowy następuje w obecności niepolarnego rozpuszczalnika organicznego w temperaturze 60-100°C, korzystnie 70-80°C.
Środek ekstrahujący można wprowadzać w stosunku masowym od 1:0,05 do 1:1 w przeliczeniu na mieszaninę reakcyjną. Ekstrakcję tę można zrealizować jako proces jednostopniowy lub wielostopniowy w przeciwprądzie albo w prądzie skrzyżowanym w odpowiedniej aparaturze takiej jak kolumna ekstrakcyjna bądź zestaw mieszająco-osadzający. Z roztworu macierzystego można reekstrahować wodą eteroalkohol i surowce nie ulegające krystalizacji oraz zawrócić je do reakcji. Faza organiczna z tego etapu ekstrakcji zawiera głównie niepolarny rozpuszczalnik organiczny użyty do wyekstrahowania produktu końcowego; rozpuszczalnik ten może być odzyskany i wykorzystany do dalszej ekstrakcji bez dodatkowego oczyszczania.
Zgodnie z wynalazkiem można zmienić kolejność procesów krystalizacji i ekstrakcji, to jest najpierw za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika organicznego wyekstrahować z mieszaniny reakcyjnej organiczne surowce i następnie doprowadzić do wykrystalizowania z tego ekstraktu DNS lub jego soli.
Aby przetworzyć ekstrakt, można więc ochłodzić go do temperatury 5-30°C, korzystnie 10-20°C, powodując w ten sposób krystalizację DNS. Następnie roztwór macierzysty ogrzewa się do temperatury 50-100°C, korzystnie 70-80°C, co powoduje jego podział na dwie fazy. Aby ułatwić podział, wprowadza się np. toluen jako środek ekstrahujący. Fazę wodną można ewentualnie poddać ponownej ekstrakcji toluenem.
Fazy organiczne z procesu ekstrakcji można następnie połączyć i ochłodzić do temperatury 10-20°C. W tej temperaturze można wodą reekstrahować eteroalkohol. Dobiera się przy tym korzystnie taką ilość wody, aby powstała mieszanina woda/eteroalkohol o składzie używanym w reakcji. Fazę górną z takiego procesu reekstrakcji można bez dodatkowego oczyszczania zawrócić do ekstrakcji roztworu macierzystego.
Przykłady
Przykład I. Proces prowadzi się w aparaturze o działaniu ciągłym, stanowiącej układ kaskadowy złożony z czterech zbiorników pojemności 5 1 z mieszadłami. W dwu pierwszych zbiornikach utrzymuje się temperaturę 45°C, w dwu pozostałych - temperaturę 55°C. Do aparatury wprowadza się na godzinę 1000 g wody, 800 g monoetylowego eteru glikolu dietylenowego, 200 g monobutylowego eteru glikolu dietylenowego, 145 g NaOH i 200 g NTS. Przez każdy zbiornik przedmuchuje się powietrze w ilości 25 litrów na godzinę. Strumień produktu opuszczającego układ kaskadowy zobojętnia się stężonym kwasem siarkowym w ilości 180 g na godzinę i w temperaturze 15°C powoduje kiystalizację. Roztwór macierzysty zadaje się toluenem w ilości 300 g na godzinę w utrzymywanym w temperaturze 70°C zestawie mieszająco-osadzającym. Oddzieloną fazę wodną poddaje się ponownej ekstrakcji toluenem w ilości 300 g na godzinę w innym zestawie mieszająco-osadzającym, utrzymywanym w temperaturze 75°C. Fazę wodną odrzuca się i łączy się fazy organiczne z obydwu ekstrakcji. Na drodze prowadzonej w temperaturze 15°C ekstrakcji wodą w ilości 1000 g na godzinę odzyskuje się użyty eteroalkohol oraz niewykrystalizowane surowce i po oddzieleniu resztek toluenu zawraca do kaskadowego układu zbiorników. Fazę organiczną, złożoną głównie z toluenu, zawraca się do ekstrakcji roztworu macierzystego. Wydajność według tego sposobu przekracza 190 g DNS na godzinę, czyli wynosi więcej niż 95% wydajności teoretycznej.
179 470
Przykład II. Do zbiornika pojemności 2 1 wyposażonego w mieszadło dodaje się 1000 g wody, 800 g monoetylowego eteru glikolu dietylenowego, 200 g monobutylowego eteru glikolu dietylenowego oraz 120 g wodorotlenku sodu i doprowadza temperaturę do 45°C. Po osiągnięciu tej temperatury zawartość reaktora przedmuchuje się powietrzem w ilości 100 1na godzinę. W warunkach ciągłego przedmuchiwania wprowadza się na początku reakcji 100 g kwasu 4-nitrotolueno-2-sulfonowego. W ciągu 4 godzin dodaje się następną porcję 100 g kwasu 4-nitrotolueno-2-sulfonowego i 25 g wodorotlenku sodu. Po zakończeniu dodawania, czyli po upływie 4 godzin, temperaturę reakcji podnosi się do 55-57°C i pozwala mieszaninie na przereagowanie w ciągu 3 godzin. W celu wyodrębnienia produktu układ zobojętnia się stężonym kwasem siarkowym w warunkach dalszego przedmuchiwania tlenem. Następnie temperaturę mieszaniny reakcyjnej doprowadza się do 75°C i dodaje 300 g toluenu. W tej temperaturze następuje szybki podział fazowy na fazę wodną i organiczną. Fazę wodną oddziela się, ponownie ekstrahuje ją porcją 300 g toluenu i po ekstrakcji odrzuca tę fazę. Połączone fazy organiczne chłodzi się do temperatury 10-15°C. powodując krystalizację. W wyniku ekstrakcji roztworu macierzystego wodą w temperaturze 10-15°C odzyskuje się niewykrystalizowany produkt, monoetylowy eter glikolu dietylenowego i monobutylowy eter glikolu dietylenowego, które zawraca się do reakcji. Wydajność kwasu 4,4'-dinitrostilbeno-2,2'-disulfonowego określa się jako sumę wyodrębnionej jego ilości i zawartości oznaczonej metodą HPLC (cieczowej chromatografii ciśnieniowej) w roztworze macierzystym. Wydajność ta przekracza 95% wydajności teoretycznej.
Przykład III. Do aparatury o działaniu ciągłym, stanowiącej układ kaskadowy złożony z czterech zbiorników pojemności 5 l z mieszadłami, utrzymywanych w temperaturze 50°C, wprowadza się na godzinę 1000 g wody, 800 g monoetylowego eteru glikolu dietylenowego, 200 g monobutylowego eteru glikolu dietylenowego, 145 g wodorotlenku sodu i 200 g NTS. Przez każdy zbiornik przedmuchuje się powietrze w ilości 25 l na godzinę. Strumień produktu opuszczającego kaskadę zobojętnia się w utrzymywanym w temperaturze 70°C zestawie mieszająco-osadzającym za pomocą stężonego kwasu siarkowego w ilości 180 g na godzinę oraz zadaje toluenem w ilości 300 g na godzinę. Oddzieloną fazę wodną poddaje się ponownej ekstrakcji toluenem w ilości 300 g na godzinę w drugim zestawie mieszająco-osadzającym utrzymywanym w temperaturze 75°C. Fazę wodną odrzuca się, łączy się fazy organiczne z obydwu ekstrakcji i w temperaturze 15°C doprowadza do ich krystalizacji. W wyniku prowadzonej w temperaturze 15°C ekstrakcji roztworu macierzystego wodą w ilości 1000 g na godzinę odzyskuje się z niego użyty eteroalkohol oraz niewykrystalizowane surowce i po oddzieleniu resztek toluenu zawraca do kaskadowego układu zbiorników. Fazę organiczną, złożoną głównie z toluenu, zawraca się do ekstrakcji. Wydajność według tego sposobu przekracza 190 g DNS na godzinę, czyli wynosi więcej niż 95% wydajności teoretycznej.
179 470
179 470
Wzór 1
CjH2i+1(OCH2CH2)j-OH
Wzór 2
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (9)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania kwasu 4,4'-dinitrostilbeno-2,2'-disulfonowego i jego soli o wzorze 1, w którym M oznacza atom wodoru, sodu lub potasu, na drodze utleniania tlenem kwasu4-nitrotolueno-2-sulfonowego w rozpuszczalniku w temperaturze 30-80°C, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się mieszaninę złożoną z:a) 50-70% wagowych wody ib) 30-50% wagowych eteroalkoholu, przy czym udziały procentowe odnoszą się do sumy (a+b) i eteroalkohol odpowiada wzorowi 2, w którym:i oznacza liczbę od 2 do 10 oraz, j oznacza liczbę od 1 do 6.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się eteroalkohol o wzorze 2, w którym i oznacza liczbę od 2 do 5 oraz, j oznacza liczbę od 1 do 3.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako eteroalkohol stosuje się monoetylowy eter glikolu dietylenowego i/lub monobutylowy eter glikolu dietylenowego.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się mieszaninę złożoną z:a) 50-70% wagowych wody, b-1) 10-30% wagowych monobutylowego eteru glikolu etylenowego i b-2) monoetylowego eteru glikolu etylenowego, przy czym suma ilości składników a, b-1 i b-2 wynosi 100% wagowych.
- 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 3, albo 4, znamienny tym, że krystalizację kwasu 4,4'-dinitrostilbeno-2,2'-disulfonowego lub jego soli przeprowadza się w temperaturze 5-30°C.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że podczas przerobu mieszaniny reakcyjnej ustala się temperaturę tej mieszaniny lub roztworu macierzystego na poziomie 60 - 100°C.
- 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że podczas przerobu mieszaniny reakcyjnej wprowadza się do tej mieszaniny lub roztworu macierzystego niepolarny rozpuszczalnik organiczny.
- 8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że podczas przerobu mieszaniny reakcyjnej ustala się temperaturę tej mieszaniny lub roztworu macierzystego na poziomie 60- 100°C i w tej temperaturze przeprowadza się ekstrakcję za pomocą niepolarnego rozpuszczalnika organicznego.
- 9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że odzyskuje się eteroalkohol o wzorze 2, w którym i oznacza liczbę od 2 do 10 oraz j oznacza liczbę od 1 do 6, oraz ewentualnie wprowadzony niepolarny rozpuszczalnik organiczny i ponownie wprowadza je do reakcji.* * *Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania kwasu 4,4'dinitrostilbeno-2,2'-disulfonowego (określanego poniżej jako DNS) oraz jego soli na drodze utleniania kwasu 4-nitrotolueno2-sulfonowego (określanego poniżej jako NTS) tlenem w środowisku zasadowym. Sposób wyróżnia się elegancką metodą wyodrębniania pożądanego produktu.DNS jest ważnym produktem pośrednim służącym do wytwarzania optycznych środków rozjaśniających i dlatego też jest produkowany w dużej skali.179 470Sposób wytwarzania DNS na drodze utleniania NTS tlenem w wodnym środowisku zasadowym jest znany (opis patentowy NRD 240 200, niemieckie opisy wyłożeniowe 3 409 171 i 3 519 552, europejski opis patentowy 305 648). Problemy stwarza przy tym zła rozpuszczalność NTS w ługu sodowym i ługu potasowym. Jeżeli w ogóle osiąga się według tego sposobu bardzo dobrą wydajność, to wymaga on stosowania dużego rozcieńczenia, długich czasów reakcji lub pracy pod ciśnieniem jak również stwarza konieczność uwzględnienia niekorzystnych z ekonomicznego punktu widzenia ścieków; z tych względów jest to sposób niezadowalający.Zaproponowano już również prowadzenie reakcji w dipolarnym rozpuszczalniku aprotonowym (europejskie opisy patentowe nr 26 154 i 332 137). Z jednej jednak strony dogodne jest wprowadzanie do procesu NTS w postaci wodnego roztworu albo w stanie zwilżenia wodą, aby uniknąć operacji całkowitego suszenia podczas wytwarzania NTS. Z drugiej zaś strony własne doświadczenia wskazują, że obecność wody podczas prowadzenia reakcji w dipolarnym rozpuszczalniku aprotonowym wywiera silny ujemny wpływ na wydajność.Obecnie stwierdzono, że zastosowanie wodnego roztworu określonego eteroalkoholu umożliwia znaczne uproszczenie przerobu mieszaniny reakcyjnej i stwarza korzystne warunki prowadzenia reakcji w połączeniu z dużą wydajnością.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4418305A DE4418305A1 (de) | 1994-05-26 | 1994-05-26 | Verfahren zur Herstellung von 4.4'-Dinitrostilben-2.2'-disulfonsäure und ihren Salzen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL308721A1 PL308721A1 (en) | 1995-11-27 |
PL179470B1 true PL179470B1 (pl) | 2000-09-29 |
Family
ID=6518968
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL95308721A PL179470B1 (pl) | 1994-05-26 | 1995-05-23 | Sposób wytwarzania kwasu 4,4’-dinitrostilbenO'2,2’-disulfonowego i jego soli PL PL PL |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5583252A (pl) |
EP (1) | EP0684228B1 (pl) |
JP (1) | JPH0841012A (pl) |
KR (1) | KR950032103A (pl) |
CN (1) | CN1048721C (pl) |
AT (1) | ATE165343T1 (pl) |
CZ (1) | CZ286706B6 (pl) |
DE (2) | DE4418305A1 (pl) |
ES (1) | ES2115289T3 (pl) |
PL (1) | PL179470B1 (pl) |
ZA (1) | ZA954274B (pl) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1313444C (zh) * | 2005-12-20 | 2007-05-02 | 天津大学 | 铁粉还原dns钠盐制备dsd酸的半连续化方法 |
CN100451000C (zh) * | 2007-06-14 | 2009-01-14 | 天津大学 | 由工业品dsd酸制备高品质的dsd酸钠盐的方法 |
CN102351748B (zh) * | 2011-08-22 | 2013-08-21 | 山西阳煤丰喜肥业(集团)有限责任公司 | 一种dsd酸生产过程中的dns钠盐的制备方法 |
CN104744320A (zh) * | 2013-12-31 | 2015-07-01 | 天津市光复科技发展有限公司 | 一种甲亚胺-h酸的制备方法 |
CN103992227B (zh) * | 2014-05-16 | 2015-12-30 | 南京理工大学 | 基于2,4,6-三硝基-1,3-二(2’,4’,6’-三硝基-3’-羟基苯乙烯基)苯的含能盐、合成方法及应用 |
CN103980130A (zh) * | 2014-05-16 | 2014-08-13 | 南京理工大学 | 1,4-二(3-氨基-2,4,6-三硝基苯乙烯基)苯化合物、制备方法及其应用 |
CN104892680B (zh) * | 2015-06-08 | 2018-01-05 | 宁波大学 | 磷光嘧啶铱配合物生产装置 |
TWI567051B (zh) * | 2015-11-06 | 2017-01-21 | 財團法人工業技術研究院 | 二苯乙烯化合物的製備方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE3974T1 (de) * | 1979-06-08 | 1983-07-15 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonsaeure und deren salzen und deren verwendung. |
JPS59167560A (ja) | 1983-03-14 | 1984-09-21 | Nippon Kayaku Co Ltd | 4,4′−ジニトロスチルベン−2,2′−ジスルホン酸又はその塩の製造法 |
DE3519552A1 (de) * | 1985-05-31 | 1986-12-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonsaeuresalzen |
DD240200A1 (de) | 1985-08-12 | 1986-10-22 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonsaeure i |
ATE51398T1 (de) | 1987-08-12 | 1990-04-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von 4,4'-dinitrostilben-2,2'-disulfonsaeure. |
US4952725A (en) * | 1988-03-08 | 1990-08-28 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of 4,4'dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid and its salts |
DE4330377A1 (de) * | 1993-09-08 | 1995-03-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dinitrostilben-2,2'-disulfonsäure |
-
1994
- 1994-05-26 DE DE4418305A patent/DE4418305A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-05-15 AT AT95107323T patent/ATE165343T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-05-15 EP EP95107323A patent/EP0684228B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-15 DE DE59501960T patent/DE59501960D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-15 ES ES95107323T patent/ES2115289T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-19 JP JP7144222A patent/JPH0841012A/ja active Pending
- 1995-05-19 US US08/444,603 patent/US5583252A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-23 PL PL95308721A patent/PL179470B1/pl unknown
- 1995-05-25 CZ CZ19951352A patent/CZ286706B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-05-25 KR KR1019950013114A patent/KR950032103A/ko active IP Right Grant
- 1995-05-25 ZA ZA954274A patent/ZA954274B/xx unknown
- 1995-05-25 CN CN95106373A patent/CN1048721C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1048721C (zh) | 2000-01-26 |
US5583252A (en) | 1996-12-10 |
CZ286706B6 (en) | 2000-06-14 |
EP0684228A1 (de) | 1995-11-29 |
JPH0841012A (ja) | 1996-02-13 |
ZA954274B (en) | 1996-01-24 |
DE4418305A1 (de) | 1995-11-30 |
CN1126199A (zh) | 1996-07-10 |
ES2115289T3 (es) | 1998-06-16 |
PL308721A1 (en) | 1995-11-27 |
KR950032103A (ko) | 1995-12-20 |
CZ135295A3 (en) | 1995-12-13 |
DE59501960D1 (de) | 1998-05-28 |
EP0684228B1 (de) | 1998-04-22 |
ATE165343T1 (de) | 1998-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0129995B2 (en) | A process for the manufacture of nitric acid esters | |
PL179470B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu 4,4’-dinitrostilbenO'2,2’-disulfonowego i jego soli PL PL PL | |
KR100685070B1 (ko) | 플루오로메틸2,2,2-트리플루오로-1-(트리플루오로메틸)에틸 에테르의제조 방법 | |
IE59131B1 (en) | Process for the preparation of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one 2,2-dioxide and for the purification thereof | |
CN101910181A (zh) | 噻吩衍生物的制造方法 | |
EP1324982B1 (en) | Aromatic sulfonation reactions | |
KR950004033B1 (ko) | 2-하이드록시나프탈렌-6-카르복실산의 제조방법 | |
EP0051681B1 (en) | Process for preparing a dibenzylidenesorbitol or a dibenzylidenexylitol | |
US7060858B2 (en) | Method for manufacturing sulfonium salts | |
US5808141A (en) | Process for preparing 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulphonic acid | |
CN106588678A (zh) | 一种5‑(2‑羟乙基)氨基邻甲苯酚的制备方法 | |
US7456321B2 (en) | Process for producing high-purity 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone | |
CA1338801C (en) | Process for manufacturing disulfonate surfactants | |
US4288389A (en) | Process for separating sulfonic acids from the reaction products obtained when parafins are reacted with sulfur dioxide, oxygen and water in the presence of ultra-violet light | |
EP0870755A1 (fr) | Procédé de préparation des dinitroanilines 4-substituées | |
KR890003596B1 (ko) | 3,3'-디니트로디페닐 화합물의 정제방법 | |
FR2765576A1 (fr) | Procede de preparation des dinitroanilines 4-substituees | |
US20020156286A1 (en) | Methods of purifying 2-methylthio-5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazole | |
FR2761685A1 (fr) | Procede de preparation des dinitroanilines 4-substituees | |
EP0440010A2 (en) | Process for the manufacture of nitrophenetole | |
DE4418306A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4.4'-Dinitrostilben-2.2'-disulfonsäure und ihren Salzen | |
JPS596869B2 (ja) | 第三−ブチルグリシジルエ−テルの製法 |