PL169407B1 - Sposób wytwarzania nowych sulfonylomoczników PL PL - Google Patents

Sposób wytwarzania nowych sulfonylomoczników PL PL

Info

Publication number
PL169407B1
PL169407B1 PL92296107A PL29610792A PL169407B1 PL 169407 B1 PL169407 B1 PL 169407B1 PL 92296107 A PL92296107 A PL 92296107A PL 29610792 A PL29610792 A PL 29610792A PL 169407 B1 PL169407 B1 PL 169407B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
och3
formula
alkyl
group
methyl
Prior art date
Application number
PL92296107A
Other languages
English (en)
Other versions
PL296107A1 (en
Inventor
Willy Meyer
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of PL296107A1 publication Critical patent/PL296107A1/xx
Publication of PL169407B1 publication Critical patent/PL169407B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D305/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D305/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D305/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D305/08—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D331/00—Heterocyclic compounds containing rings of less than five members, having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D331/04—Four-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

S p o só b w y tw arzan ia now ych sulfo n y lo m o czn ik ó w o ogólnym w zorze 1, w k tó ry m X o zn acza ato m tlen u , sia rk i, lu b g ru p e SO 2, R 1 o z n ac za a to m w o d o ru , flu o ru , ch lo ru , g ru p e (O )n-C 1-C 4-alkilow a lu b gru p e (O )n-C 1-C4- ch lo ro w co alk ilo w a; n o zn acza liczbe 0 lu b 1; Z oznacza g ru p e Z1 o w zorze 13, lu b g ru p e Z2 o w zorze 14, E o zn acza g ru p e m ety n o w a lu b a to m a zo tu R2 oznacza ro d n ik C 1-C 4-alkilow y, ro d n ik C 1-C 4-alkoksylow y, ro d - nik C 1-C 4-chlorowcoalkoksylow y, rodnik C 1 -C 4-chlorowco- alkilowy,atom chlorowca, lub grupe dwu-(C1 -C3-alkilo)-aminowa; R 3 oznacza rodnik C 1-C4-alkilowy, grupe C 1 -C4-alkoksylowa, g r u p e C 1- C 4- c h lo r o w c o a lk o k s y lo w a , lu b c y k lo - p ro p y lo w a , R 4 o z n ac za a to m c h lo ru , ro d n ik m etylow y o ra z soli tych zw iazk ó w , p o d w a ru n k iem , ze E stanow i g ru p e m ety n o w a, gdy R 2 o z n acza a to m ch lo ro w ca, i E stan o w i g ru p e m ety n o w a , g d y R 2 lu b R 3 o znacza gru p e O C H F 2, znam ienny tym , ze fen y lo su lfo n am id o w zorze 2, w k tó ry m R 1 i X m aja znaczen ie, ja k d la w zoru 1, p o d d aje sie reak cji w ob ecn o sci zasad y z p iry m id y n y lo - lub tn a - z y n y lo k a rb am in ia n e m o w zorze 3, w k tó ry m Z m a zn a- czenie, ja k dla w zo ru 1, a R 5 o zn acza ro d n ik fenylow y R Z E C Z P O S P O L IT A PO L S K A W zó r 1 PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych sulfonylomoczników, stanowiących cenne substancje czynne środków ochrony roślin.
Związki mocznika, związki triazyny i związki pirymidyny o działaniu chwastobójczym są ogólnie znane. Takie związki omawia się np. w europejskich zgłoszeniach patento wych nr 0007687, 0030138, 0073562 i 0126711.
Obecnie otrzymano nowe sulfonylomoczniki o właściwościach chwastobójczych i regulujących wzrost roślin.
Nowe N-fenylosulfonylo-N'-pirymidynylo- i N'-triazynylomoczniki, stanowiące substancję czynną, wytwarzaną sposobem według wynalazku, są objęte ogólnym wzorem 1, w którym X oznacza atom tlenu , siarki , lub grupę SO2 ; R1 oznacza atom wodoru , , chloru , grupę (O)n-C1-C4-alkilową lub grupę (O)n-C -C4-chlorowcoalkilową; n oznacza liczbę 0 lub 1; Z oznacza grupę Z1 o wzorze 13, lub grupę Z2 o wzorze 14; E oznacza grupę metynową lub atom azotu, R2 oznacza rodnik C1-C4-alkilowy, rodnik C1-C4-alkorsylowy, rodnik C1-C4-chlorowcoalkoksylowy, rodnik C1-C4-chlorowcoalkilowy, atom chlorowca, lub grupę dwu-(C1-C3-alkilo)aminową; R3 oznacza rodnik C-i-C+alkilowy, grupę C1-C4-alkoksylowąi grupę C-i-C4-chlorowcoalkoksylową, lub cyklopropylową; R4 oznacza atom chloru, rodnik metylowy oraz soli tych związków, pod warunkiem, że E stanowi grupę metynową, gdy R2 oznacza atom chlorowca, i E stanowi grupę metynową, gdy R2 lub R3 oznacza grupę OCHF2.
Sposób według wynalazku polega na tym, że fenylosulfonamid o wzorze 2, w którym R1 i X mają znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, poddaje się reakcji w obecności zasady z pirymidynylo- lub triazynylokarbaminianem o wzorze 3, w którym Z ma znaczenie, jak dla wzoru 1, a R5 oznacza rodnik fenylowy.
W powyższych definicjach należy pod określeniem chlorowca rozumieć fluor, chlor, brom i jod, korzystnie fluor, chlor i brom.
Występujące w definicjach podstawników rodniki alkilowe mogą być prostołańcuchowe lub rozgałęzione i stanowią np. rodnik metylowy, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, n-butylowy, Il-rz.-butylowy, izobutylowy lub III-rz.-butylowy. Te jako podstawniki lub w podstawnikach występujące rodniki alkilowe korzystnie zawierają 1-3 atomów węgla.
169 407
Rodnikiem chlorowcoalkilowym jest np. rodnik fluorometylowy, dwufluorometylowy, trójfluorometylowy, chlorometylowy, dwuchlorometylowy, trójchlorometylowy, 2,2,2-trójfluoroetylowy, 2-fluoroetylowy, 2-chloroetylowy i 2,2,2-trójchloroetylowy, korzystnie rodnik trójchlorometylowy, dwuchlorometylowy, trójfluorometylowy i dwuchlorofluorometylowy.
Grupą alkoksylową jest np. grupa metoksylowa, etoksylowa, propoksylowa, izopropoksylowa, n-butoksylowa, izobutoksylowa, II-rz.-butoksylowa i III-rz.-butoksylowa, korzystnie metoksylowa i etoksylowa.
Grupą chlorowcoalkoksylową jest np. grupa dwufluorometoksylowa, trójfluorometoksylowa, 2,2,2-trójfluoroetoksylowa, 1,1,2,2-czterofluoroetoksylowa, 2-fluoroetoksylowa, 2-chloroetoksylowa i 2,2-dwufluoroetoksylowa, korzystnie dwufluorometoksylowa, 2-chloroetoksylowa i trójfluorometoksylowa.
Grupę dwualkiloaminową stanowi np. grupa dwumetylaminowa, metyloetyloamonowa, dwuetyloaminowa lub n-propylometyloaminowa.
Do substancji czynnych, wytworzonych sposobem według wynalazku, zaliczają się również sole, które związki o wzorze 1 mogą tworzyć z aminami, z zasadami litowcowymi lub wapniowcowymi lub z czwartorzędowymi zasadami amoniowymi.
Spośród wodorotlenków litowcowych i wapniowcowychjako substancji solotwórczych należy wyróżnić wodorotlenki litu, potasu, magnezu lub wapnia, zwłaszcza sodu lub potasu.
Przykładami amin odpowiednich do tworzenia soli są pierwszorzędowe, drugorzędowe i trzeciorzędowe aminy alifatyczne i aromatyczne, takie jak metyloamina, etyloamina, propyloamina, izopropyloamina, cztery izomeryczne butyloaminy, dwumetyloamina, dwuetyloamina, dwuetanoloamina, dwupropyloamina, dwuizopropyloaminy, dwu-n-butyloamina, pirolidyna, piperydyna, morfolina, trójmetyloamina, trójetyloamina, trójpropyloamina, chinuklidyna, pirydyna, chinolina i izochinolina, zwłaszcza etyloamina, propyloamina, dwuetyloamina lub trójetyloamina, a przede wszystkim izopropyloamina i dwuetanoloamina.
Przykładami czwartorzędowych zasad amoniowych są na ogół kationy soli chlorowcoamoniowych, takie jak kation czterometyloamoniowy, trójmetylobenzyloamoniowy, trójetylobenzyloamoniowy, czteroetyloamoniowy lub trójmetyloetyloamoniowy, a także kation amonowy.
Spośród związków o wzorze 1 korzystnymi są te, w których symbol Z oznacza grupę Z1, X zaś atom tlenu lub siarki, szczególnie korzystnie atom tlenu i E oznacza atom azotu lub grupę metynową.
Szczególnie interesującymi są te związki o wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, grupę OCH3, OCHF2, rodnik metylowy, grupę metoksylową, etoksylową lub chloroetoksylową, R2 oznacza rodnik Ci-C3-alkilowy, grupę Ci-C3-alkoksylową, grupę C1-C2chlorowcoalkoksylową, rodnik trójfluorometylowy, grupę CHF2, CH2F, atom fluoru, chloru, grupę N(CH3)2, a R3 oznacza rodnik Ci-C3-alkilowy, grupę Ci-C3-alkoksylową, Ci-C2-chlorowcoalkoksylową lub rodnik cyklopropylowy.
W przypadku szczególnie faworyzowanych związków z tego zbioru symbol Ri stanowi atom wodoru, R2 stanowi rodnik metylowy, etylowy, grupę OCH3, OC2H5, OCHF2, OCH2CF3, atom chloru, grupę N(CH3)2, a R3 stanowi rodnik metylowy, grupę OCH3, OCHF2, OC2H5 lub rodnik cyklopropylowy.
W dalszym wyróżniającym się podzbiorze związków o wzorze 1 symbol Z oznacza grupę Z1,X oznacza atom siarki, Ri oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, grupę OCH3, OCHF2, rodnik metylowy, R2 oznacza rodnik Ci-C3-alkilowy, grupę Ci-C3-alkoksylową, Ci-C2-chlorowcoalkoksylową, grupę CF3, CHF2, CH2F, atom fluoru, chloru, grupę N(CH3)2, a R3 oznacza rodnik Ci-C3-alkilowy, grupę Ci-C3-alkoksylową, Ci-C2-chlorowcoalkoksylową lub rodnik cyklopropylowy.
Z tego zbioru interesującymi są te związki o wzorze i, w których Z oznacza grupę Zi, X oznacza atom siarki, Ri oznacza atom wodoru, R2 oznacza rodnik metylowy, etylowy, grupę OCH3, OC2H5, OCHF2, OCH2CF3, atom chloru, grupę N(CH3)2 a R3 oznacza rodnik metylowy, grupę OCH3, OCHF2, OC2H5 lub rodnik cyklopropylowy.
169 407
Korzystnymi związkami ze zbioru związków o wzorze 1 są: N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)]-fenylosulfonylo-N'-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazynylo)-mocznik, N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)]-fenylosuIfonylo-N'-(4,6-dwumetylopirymidynylo-2)-mocznik, N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)]-fenylosulfonyIo-N'-(4-metoksy-6-metylopirymidynylo-2)-mocznik i N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)]-fenylosulfonylo-N'-(4,6-dwumetoksypirimidynylo-2)mocznik.
Związki o wzorze 1 można wytwarzać na drodze reakcji związku o wzorze 8 z odpowiednią aminą w obecności soli amonio-, fosfonio-, sulfonio- lub litowcocyjanianowej o wzorze 10, w którym M oznacza atom litowca lub oznacza grupę R15R16R17R18Q, w której R15R16R17R18 niezależnie od siebie oznacza rodnik O-C^-alkilowy, benzylowy lub fenylowy, przy czym łączna liczba atomów węgla jest nie większa od 36, a Q oznacza atom azotu, siarki lub fosforu. Tego typu reakcje omawia się w szwajcarskim opisie patentowym nr 662348.
Sposób wytwarzania, według wynalazku, nowych związków o wzorze 1, polega na reakcji w obecności zasady, fenylosulfonamidu o wzorze 2, w którym Rn i X mają znaczenie, podane przy omawianiu wzoru 1, z pirymidynylo-, lub triazynylokarbaminianem o wzorze 3, w którym Z ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, a R5 oznacza rodnik fenylowy.
Reakcje otrzymywania związków o wzorze 1 prowadzi się korzystnie w środowisku aprotonowych, obojętnych rozpuszczalników organicznych. Odpowiednimi rozpuszczalnikami są węglowodory, takie jak benzen, toluen, ksylen lub cykloheksan, chlorowane węglowodory, takie jak dwuchlorometan, trójchlorometan, czterochlorometan lub chlorobenzen, etery, takie jak eter etylowy, dwumetylowy eter glikolu etylenowego, dwumetylowy eter glikolu dwuetylenowego, tetrahydrofuran lub dioksan, nitryle, takie jak acetonitryl lub propiononitryl, amidy, takie jak dwumetyloformamid, dwuetyloformamid lub N-metylopirolidynon. Reakcje prowadzi się korzystnie w temperaturze od -20°C do + 120°C. Reakcje te na ogół zachodzą słabo egzotermicznie i można je prowadzić w temperaturze pokojowej. W celu skrócenia czasu trwania reakcji lub tez w celu rozpoczęcia reakcji ogrzewa się mieszaninę reakcyjną w ciągu krótkiej chwili do temperatury wrzenia. Czas trwania reakcji można również skrócić, dodając kilka kropli zasady jako katalizatora reakcji. Jako zasady odpowiednie są, zwłaszcza trzeciorzędowe aminy, takie jak trójmetyloamina, trójetyloamina, chinuklidyna, l,4-diazadwucyklo[2.2.2]oktan, 1,5-diazadwucyklo[4.3.0]nonen-5 lub 1,5-diazadwucyklo[4.3.0]-undecen7. Jako zasady można stosować też nieorganiczne zasady, np. wodorki, takie jak wodorotlenek sodowy i potasowy, węglany, takie jak węglan sodowy 1 potasowy, albo wodorowęglany, takie jak wodorowęglan potasowy i sodowy.
Produkty końcowe o wzorze 1 można wyodrębnić drogą zatężania i/lub odparowania rozpuszczalnika i oczyszczać drogą przekrystalizowania lub rozcierania stałej pozostałości w rozpuszczalnikach, w których słabo rozpuszczają się te produkty, takich jak etery, węglowodory aromatyczne lub węglowodory chlorowane.
Fenylosulfonamidy o wzorze 2 są nowymi związkami, specjalnie opracowanymi i otrzymanymi dla wytwarzania substancji czynnych o wzorze 1. Związki o wzorze 2 można wytwarzać z odpowiednich fenylosulfochlorków o wzorze 8, w którym R1 i X mają znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1, drogą reakcji z amoniakiem. Takie reakcje są znane i łatwe do przeprowadzenia dla fachowca.
Fenylosulfochlorki o wzorze 8 są nowymi związkami, specjalnie opracowanymi i otrzymanymi dla wytwarzania substancji czynnych o wzorze 1. Związki te wytwarza się sposobem, polegającym na tym, że odpowiednio podstawione chlorki 2-chlorosulfonylo-benzoilu o wzorze 6 (patrz. np. D. Davis, Soc. 2042,2044 (1932)) poddaje się reakcji w obecności zasady ze związkiem o wzorze 9, w którym X ma znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1. Takie reakcje są znane i łatwe do przeprowadzenia dla fachowca.
Fenylosulfochlorki o wzorze 8, w którym X oznacza atom tlenu, można też wytwarzać w ten sposób, że kwas 2-izopropylotiobenzoesowy (patrz np. H. Gilman, F. J. Webb, Am. Soc. 71, 4062-4063) poddaje się reakcji z chlorkiem tionylu, prowadzącej do odpowiedniego chlorku kwasu benzoesowego, który następnie za pomocą 3-hydroksyoksetanu w obecności zasady przeprowadza się w odpowiedni 2-izopropylotiobenzoesan oksetanyl-3-owy, by ostatecznie na drodze reakcji z chlorem otrzymać sulfochlorek o wzorze 8. Takie reakcje są znane i łatwe dla fachowca.
169 407 5
Związki o wzorze 9 i ich wytwarzanie są znane (patrz np. B. Lamm i współpracownicy, Acta Chem. Scand. 28, 701 (1974) lub J. Org. Chem. 48, 2953-2956 (1983)).
Sposoby wytwarzania N-pirymidynylo- i N-triazynylokarbaminianów omówiono w opisie EP-AO101670.
Substancje czynne o wzorze 1 z powodzeniem stosuje się z reguły w dawkach 0,001-2 kg/ha, zwłaszcza 0,005-1 kg/ha. Dawki, niezbędne dla żądanego działania, można określać na drodze prób. Dawki te są zależne od rodzaju działania, stadium rozwojowego rośliny uprawnej i chwastu oraz od aplikowania (miejsce, czas i sposób) i mogą, uwarunkowane tymi parametrami, zmieniać się w szerokim zakresie.
Związki o wzorze 1 wyróżniają się właściwościami hamującymi wzrost i chwastobójczymi, które znakomicie pozwalają na stosowanie tych związków w uprawach roślin użytkowych, zwłaszcza w uprawach zbóż, bawełny, soi, rzepaku, kukurydzy i ryżu, przy czym szczególnie korzystne jest stosowanie w uprawach soi i zbóż. Zwalczanie chwastów w uprawach soi następuje korzystnie po wzejściu. W szczególności związki o wzorze 1 odznaczają się łatwą degradowalnością.
Regulatorami wzrostu roślin są substancje, które w/na roślinach wywołują agronomicznie pożądane zmiany biochemiczne i/lub fizjologicznie i/lub morfologiczne.
Substancje czynne, wytworzone sposobem według wynalazku, w różny sposób wywierają wpływ na wzrost roślin w zależności od chwili aplikowania, dawkowania, sposobu aplikowania i warunków otoczenia. Regulatory wzrostu roślin o wzorze 1 mogą np. hamować wegetatywny wzrost roślin. Ten rodzaj działania jest interesujący na powierzchniach muraw, w uprawie roślin ozdobnych, na plantacjach owocowych, na skarpach ulicznych, na urządzeniach sportowych i przemysłowych, a także w przypadku celowego hamowania pędów bocznych, jak w przypadku tytoniu. W rolnictwie zahamowanie wegetatywnego wzrostu u zbóż prowadzi poprzez wzmocnienie źdźbeł do zmniejszonego wylęgania, podobne działania agronomiczne osiąga się w uprawach rzepaku, słonecznika, kukurydzy i innych roślin. Nadto można przez hamowanie wzrostu wegetatywnego zwiększyć liczbę roślin na jednostce powierzchni. Dalszą dziedziną zastosowania substancji hamujących wzrost jest selektywne kontrolowanie glebookrywowych roślin w plantacjach lub w szerokorzędowych uprawach drogą silnego zahamowania wzrostu, lecz bez zniszczenia tej okrywy glebowej, tak więc wykluczona jest konkurencja wobec uprawy głównej, a utrzymane pozostają efekty agronomiczne pozytywne, takie jak ograniczenie erozji, wiązanie azotu i spulchnianie gleby.
Pod określeniem sposób hamowania wzrostu roślin należy rozumieć sterowanie naturalnym rozwojem roślin lub zmiany, w sensie mutacji, cyklu rozwojowego roślin determinowanego właściwościami genetycznymi. Sposób regulowania wzrostu roślin stosuje się w określonym dla konkretnego przypadku momencie rozwojowym roślin. Aplikowanie substancji czynnych o wzorze 1 może następować przed lub po wzejściu roślin, dla przykładu już na nasiona lub siewki, na korzenie, kłęby, łodygi, liście, kwiaty lub inne części roślin. Może to zachodzić np. na drodze nanoszenia samej substancji czynnej lub w postaci środka na rośliny i/lub na drodze traktowania środowiska pokarmowego (gleby) roślin.
Podane niżej przykłady objaśniają bliżej wynalazek, nie ograniczając jego zakresu.
Przykład I. Chlorek 2-(tietan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonylu o wzorze 16
Mieszaninę 20,7 g 3-hydroksytietanu, 20,0 g pirydyny i 250 ml absolutnego toluenu w temperaturze 0-10°C zadaje się kroplami roztworu 52,8 g chlorku 2-chiorosulfonylobenzoilu i 100 ml absolutnego toluenu. Następnie całość miesza się w ciągu 2 godzin w temperaturze 20-25°C, po czym mieszaninę zadaje się za pomocą 300 ml wody z lodem. Po oddzieleniu warstwy organicznej, przemyciu wodą i suszeniu nad siarczanem sodowym otrzymuje się toluenowy roztwór chlorku 2-tietanoksykarbonylo-fenylosulfonylu, który bez dalszej obróbki stosuje się w przykładzie II.
Przykład II. 2-(tietan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonamid o wzorze 17
Do toluenowego roztworu chlorku 2-(tietan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonylu (wytworzonego jak podano w przykładzie I) wprowadza się w ciągu 1 godziny 8,5 g amoniaku. Po zadaniu mieszaniny reakcyjnej za pomocą 400 ml wody z lodem, odsączeniu, przemyciu wodą i następnym suszeniu otrzymuje się 39,3 g 2-tietanoksykarbonylo-fenylosulfonamidu o temperaturze topnienia I45-I46°C.
169 407
Przykład III. N-[2-(tietan-3-oksvkarbonylo)-fenylosulfonylo]-N'-(4-chloro-6-metoksy-1,3-pirymidynylo-2)-mocznik o wzorze 18
Mieszaninę 1,23 g 2-(tietan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonamidu, 1,26 g (4-chloro-6-metoksy-1,3-pirymidynylo-2)-karbamin.ianu fenylowego i 20 ml absolutnego dioksanu zadaje się kroplami mieszaniny 0,69 g diazadwucyklo[5.4.0]undecenu-7 i 5 ml absolutnego dioksanu, po czym miesza się w ciągu 4 godzin w temperaturze 20-25°C. Po wlaniu do wody, wkropleniu 10%o kwasu solnego do odczynu o wartości pH = 5, ekstrahowaniu octanem etylowym, suszeniu warstwy organicznej, odparowaniu i krystalizacji z octanu etylowego otrzymuje się 1,15 g N-[2-(tietan-3oksykarbonylo)-fenylosulfonylo]-N'-(4-chloro-6-metoksy-1,3-pirymidynylo-2)-mocznika o temperaturze topnienia 18O-181°C (z rozkładem).
Przykład IV. Chlorek kwasu 2-izopropylotio-benzoesowego o wzorze 19
Mieszaninę 15,7g kwasu 2-izopropylotio-benzoesowego i 15,7g chlorku tionylu bardzo powoli ogrzewa się do temperatury wrzenia wobec powrotu skroplin i aż do zakończenia wywiązywanie się gazów utrzymuje się w stanie wrzenia wobec powrotu skroplin. Po całkowitym odparowaniu nadmiaru chlorku tionylu otrzymuje się 17,3 g nieoczyszczonego chlorku kwasu 2izopropylosulfonylobenzoesowego w postaci żółto zabarwionego oleju.
Przykład V. 2-izopropylotio-benzoesan oksetanyl-3-owy o wzorze 20
Mieszaninę 4,44 g 3-hydroksyoksetanu, 6,64 g pirydyny i 60 ml absolutnego toluenu w temperaturze 15-20°C zadaje się kroplami mieszaniny 12,9 g chlorku kwasu 2-izopropylotio-benzoesowego i 20 ml absolutnego toluenu. Powstałą zawiesinę miesza się w ciągu 2 godzin w temperaturze 20-25°C i w ciągu dalszych 4 godzin w temperaturze 40-45°C. Po zadaniu mieszaniny reakcyjnej wodą, przemyciu warstwy organicznej wodą, suszeniu i odparowaniu otrzymuje się 12,6 g 2izopropylotio-benzoesanu oksetanyl-3-owego w postaci jasnożółto zabarwionego oleju.
Przykład VI. Chlorek 2-(oksetan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonylu o wzorze 11
Do mieszaniny 12,6 g 2-izopropylotio-benzoesanu oksetanyl-3-owego, 12,9 g octanu sodowego 1100 ml 50% kwasu octowego w temperaturze od -5°C do 0°C w ciągu 1 godziny wprowadza się 11,2 g chloru, po czym miesza się w ciągu 15 minut w temperaturze 0°C. Po zadaniu mieszaniny reakcyjnej chlorkiem metylenu, przemyciu warstwy organicznej wodą z lodem i suszeniu otrzymuje się w chlorku metylenu roztwór chlorku 2-(oksyetan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonylu, który bez dalszego oczyszczania stosuje się w przykładzie VII.
Przykład VII. 2-(oksetan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonamid o wzorze 12
Do roztworu chlorku 2-(oksetan-2-oksykarbonylo)-fenylosufonylu w chlorku metylenu (z przykładu VI) wprowadza się w temperaturze 0-5°C w ciągu 45 minut 2,5 g amoniaku. Po zadaniu mieszaniny reakcyjnej wodą, przemyciu warstwy organicznej wodą,_suszeniu, odparowaniu krystalizacji z układu chlorek metylenu/eter etylowy otrzymuje się 6,7 g 2-(oksetan-3-oksykarbonylo)fenylosulfonamidu o temperaturze topnienia 169-170°C.
Przykład VIII. N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonylo]-N'-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazynylo)-mocznik o wzorze 15 czyli związek nr 3.011
Mieszaninę 2,57 g 2-(oksetan-3-oksykarbonylo)-fenylosulfonamidu, 2,6 g 4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazynylokarbaminianu fenylowego i 40 ml absolutnego dioksanu w temperaturze 2025°C zadaje się kroplami mieszaniny 1,52 g diazadwucyklo[5.4.0]undacen-7-u(1.5-5) i 5 ml absolutnego dioksanu, po czym miesza się wyciągu 4 godzin w temperaturze 20-25°C. Po dodaniu do wody, wkropleniu 40% kwasu solnego aż do nastawienia odczynu o wartości pH = 5, ekstrakcji octanem etylowym, suszeniu warstwy organicznej, odparowaniu i krystalizacji z octanu etylowego otrzymuje się 2,8 g N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo)hfenylosulfonylo]-N'-(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazynylo)-mocznika, czyli związku nr 3.011, o temperaturze topnienia 162-163°C (z rozkładem).
Przykład IX. N-[2-(oksetan-3-oksykarbonylo}-fenylosulfonylo]-N'-(4-metoksy-6-(2,2,2-trójfluoroetoksy)-pirymidynylo-2]-mocznik o wzorze 4, czyli związek nr 2.034, otrzymano w sposób analogiczny. Temperatura topnienia związku wynosi 185-186°C.
Analogicznie wytwarza się związki o wzorze 1 i ich produkty pośrednie, wyszczególnione w niżej podanych tabelach. W tabelach tych skrót tt. oznacza temperaturę topnienia, a skrót r. oznacza temperaturę topnienia z rozkładem.
169 407
Tabela 1
Produkty pośrednie o wzorze 5
Związek nr R, L X tt [°C]
1 001 H Cl O olej
1 002 H Cl s olej
1 003 H NH2 O 169-170°
1 004 H NH2 s 145-146°
1 006 H NH2 SO2 213-214°
1 007 5-F NH2 0
1 008 5-F NH2 s
1 009 5-CFs NH2 0
1 010 5-Cl NH2 O
1 011 5-OCH 3 NH2 0
1 012 5-CH 2CH 2CF 3 NH2 O
I 013 5-OCH 2CH 2Cl NH2 0
1 014 5-OCHF 2 NH2 O
1 016 5-CH 3 NH2 0
1 018 6-Cl NH2 O
1 019 6-F NH2 O
1 020 3-Cl NH2 O
1 021 3-F NH2 O
1 033 4-F Cl 0
1 034 4-F NH2 O
1 035 4-OCH3 -Cl O
1 036 4-OCH3 NH2 O
1 038 5-OCH 3 nh2 O
1 040 6-CH 3 NH2 O
Tabela 2 Związki o wzorze 1a
Związek nr Ri R2 R3 X tt [°C]
1 2 3 4 5 6
2 001 H CH3 CH3 O 161-162°
2 002 H CH3 OCH3 O 153-155r
2 003 H OCH3 OCH3 O 166-167°
2 004 H OCH3 OCHF2 O 181-183°
2 005 H CH3 OC2H5 O
2 006 H OCH3 OC2H5 O
2 007 H CH3 O CHF 2 O 165-167°
2 008 H OCHF2 OCHF2 O 164-166°
2 009 H OCH3 wzór 7 O
2010 H OC2H5 OCHF 2 O
2012 H Cl OCH3 O 175-177°r
2013 H Cl OCHF2 O
2015 H CH2CI CH3 O
2 016 H CH2CI CH3 O
2 024 H N(CH3)2 CH3 O
2 025 H N(CH3)2 OCH3 O
2 026 H OC2H5 OCH 3 0
2 027 H OC2H5 C2H5 O
2 028 H N(CH3)2 OCHF 2 O
2 030 H CH2F OCH3 O
2.031 H F OCH 3 O
2 032 H OC2H5 OC2H5 O
2 033 H CH3 OCH2CF3 O
2 034 H OCH3 OCH2CF3 O 185-186°
2 035 H N(CH3)2 OCH2CF2 O
2 036 H OCH3 OC3Hz(1) O
2 037 H CF3 CH3 O
2 038 H CF3 CH3 O
2 039 H CF3 OC2H5 O
2 040 H Cl CH3 0
2 041 H Cl CF3 O
2 042 H Cl OCH.CF3 O
169 407
i 2 3 4 5 6
2 047 5-Cl CH3 OCH3 O
2 048 5-F CH3 OCH3 O
2 049 6-Cl CH3 OCH3 O
2 050 6-F CH3 OCH3 O
2 05 i 5-CF3 CH3 OCH 3 0
2 052 5-OCH 3 CH3 OCH 3 0
2.054 3-Cl CH3 OCH 3 0
2 055 3-F CH3 OCH3 0
2 058 5-CH 3 CH3 OCH3 0
2 059 5-OCH 2CH 2Cl CH3 OCH3 0
2 060 5-OCHF 2 CH3 OCH3 O
2 065 5-CH2CH2CF3 CH3 OCH3 O
2 068 H OC2H5 wzór 7 O
2 069 H CaHy(i) OCH3 0
2 073 H F OCHF2 O
2 074 5-Cl Cl OCH3 O
2 075 5-F Cl OCH3 O
2 076 5-CF 3 Cl OCH3 O
2 077 5-CH 3 Cl OCH3 O
2 078 5-OCH3 Cl OCH3 0
2 079 5-F CH3 CH3 0
2 080 5-F OCH3 OCH3 0
2 08 i 5-OCHF2 Cl OCH3 0
2 082 H CH3 CH3 s i72-i74
2 083 H CH3 OCH3 s i74-i77
2 084 H OCH3 OCH3 s i87-i88
2 085 H OCH3 OCHF2 s
2 086 H CH3 OC2H5 s
2 087 H OCH3 OC2H5 s
2 088 H CH3 OCHF 2 s
2 089 H OCHF2 OCHF 2 s
2 090 H OCH3 wzór 7 s
2 09i H OC2H5 OCHF 2 s
2 093 H Cl OCH3 s iX(.)-i8i
2 094 H Cl OCHF 2 s
2 096 H CH 2CI CH3 s
2 097 H CH2Cl OCH3 s
2 098 H CH 2O CH 3 OCH3 s
2 i 05 H N(CH3)2 CH3 s
2.i06 H N(CH3)2 OCH3 s
2 i07 H C2H5 OCH3 s
2.i08 H C2H5 OC2H5 s
2 i09 H N(CH3)2 OCHF2 s
2 iii H CH3F OCH3 s
2 ii2 H F OCH3 s
2 ii3 H OC2H5 OC2H5 s
2 ii4 H CH3 OCH 2CF 3 s
2 ii5 H OCH3 OCH2CF3 s
2 ii6 H N(CH3)2 OCH2CF3 s
2 ii7 H OCH3 OC3H7O) s
2 ii8 H CF3 CH3 s
2 ii9 H CF3 OC2H5 s
2 i20 H Cl CH3 s
2 i2i H Cl CF3 s
2 i22 H Cl OCH2CF2 s
2 i27 5-Cl CH3 OCH3 s
2 i28 5-F CH3 OCH3 s
2 i29 6-Cl CH3 OCH3 s
2 i30 6-F CH3 OCH3 s
2 i3i 5-CF3 CH3 OCH3 s
2 i32 5-OCH3 CH3 OCH3 s
2 i34 H CF3 OCH3 s
2 i39 H CH3 CH3 SO 2
2 i40 H CH3 OCH3 SO 2
169 407
1 2 3 4 5 6
2 141 H Cl OCH3 SO2
2 142 H OCH 3 OCH3 SO2 1(69-161°r
2 143 H OC2H5 wzór 29 s
2 144 H C3H 7 OCH3 s
2 147 H OCH 3 OCH2CH2CH3 s
2 148 H F OCHF2 s
2 149 3-Cl CH3 OCH3 s
2 150 3-Cl Cl OCH3 s
2 151 3-F CH3 OCH3 s
2 152 3-F Cl OCH3 s
2 155 5-CHa CH3 OCH3 s
2 156 5-OCH2CH2Cl CH3 OCHa s
2 157 5-OCHF2 CH3 OCH s
2 160 5-CH2CH2CF3 CH3 OCH3 s
2 163 6-CH3 N(CH3)2 OCH2CF3 O
2 164 5-OCH2CH2Cl CH3 CH3 O
2 165 6-OCH2CH2Cl OCH3 OCH3 O
2 169 4-F CH3 CH3 O
2 170 4-F OCH3 CH3 0
2 171 4-OCH 3 OCH3 CH3 O
2 172 4-OCH 3 CH3 CH3 0
2 176 6-CH2F OCH3 OCH3 O
2 177 6-CH 2F CH3 CH3 O
2 178 6-CH2F CH3 OCH3 O
2 179 5-CH2CH3 CH3 OCH3 O
2 180 5-CH2CH3 CH3 CH3 O
Tabela 3 Związki o wzorze 1b
Związek Ri R2 R3 X tt°
1 2 3 4 5 6
3 001 H CH3 CH3 O
3 003 H OCH 3 OCH3 O 1K5-187::r
3 004 H CH3 OC 2H 5 O 158-160°
3 005 H OCH 3 OC 2H 5 O
3 006 H OCH3 wzór 7 O 154-156°
3 007 H CH 2Cl OCH 3 O
3 010 H OC 2H 5 OC2H5 0
3 011 H CH3 OCH 3 O 162-163°r
3 013 H OCH3 OC2H7W O
3017 H N(CH3)2 CH3 O
3018 H N(CH3)2 OCH 3 0 1X9-170°r
3 019 H C2Hs OCH3 O 169-171°r
3 020 H CH2F OCH 3 O
3 021 H CH3 OCH2CF3 O
3 022 H OCH3 OCH 2CF 3 O 180-182°
3 023 H N(CH3)2 OCH2CF3 O 177-178°
3 024 H CF3 OCH 3- O
3 028 5-Cl CH3 OCH 3 O
3 029 5-F CH3 OCH 3 O
3 030 6-Cl CH3 OCH 3 O
3 031 6-F CH3 OCH3 O
3 032 5-CF 3 CH3 OCH 3 O
3 033 >OCH3 CH3 OCH3 O
3 037 5-CH3 CH3 OCH3 0
3 038 5-OCH 2CH 2Cl CH3 OCH 3 O
3 039 5-OCHF 2 CH3 OCH 3 0
3 040 3-Cl CH3 OCH 3 O
3 041 3-F CH3 OCH 3 0
3 042 H OC 2H 5 wzór 7 O 152-153°
3 043 H C3H7W OCH 3 O
3 050 5-CH2CH2CF3 CH3 OCH3 0
169 407
1 2 3 4 S 6
3 0S3 H CH3 OCH3 S 164-16S°r
3 0S4 H CH3 CH3 S
3 0SS H OCH3 OCH3 S
3 0S6 H CH3 OC2H5 S
3 0S7 H OCH3 OC2H5 S
3 0S8 H OCH3 wzor 7 s
3 0S9 H CH2CI OCH3 s
3 062 H OC2H5 OC2H5 s
3 06S H OCH3 OC 3H 7(1) s
3 069 H N(CH 3)2 CH3 s
3 070 H N(CH 3)2 OCH3 s
3 071 H C2H5 OCH3 s
3 072 H CH2F OCH3 s
3 073 H CH3 OCH3CF3 s
3 074 H OCH3 OCH2CF3 s
3 07S H N(CH3)2 OCH2CF3 s
3 076 H CF3 OCH3 s
3 080 S-Cl CH3 OCH3 s
3 081 S-F CH3 OCH3 s
3 082 6-Cl CH3 OCH3 s
3 083 6-F CH3 OCH3 s
3 084 S-CF3 CH3 OCH3 s
3 08S 5-OCH 3 CH3 OCH3 s
3 089 5-CH 3 CH3 OCH3 s
3 090 5-OCH 2CH 2Cl CH3 OCH 3 s
3 091 S-OCHF 2 CH3 OCH 3 s
3 092 3-Cl CH3 OCH3 s
3 093 S-F CH3 OCH3 s
3 096 H CH3 OCH3 SO 2
3 097 H OCH3 OCH3 S O2
3 098 H OC2H 5 wzór 7 s
3 099 H OC 2H 5 wzór 7 S O2
3 100 5-CH 2CH 2CF 3 CH3 OCH3 s
3 104 H C3H7O) OCH3 s
3 10S 6-CH 3 N(CH3)2 OCH2CF3 O
3 107 H OCH3 C2H 5 0
3 108 H OC2H5 OCH2CH3 O
3 109 H 0 CH 3 wzór 7 0
3 110 H OC2Hs_ N(CH2)3 O
3 111 H OCH3 OCH 2CH 2Cl O
3 112 4-OCH 3 OCH3 CH3 O
3 113 S-OCH2CH2G OCH 3 CH3 O
3 114 6-CH 2F OCH3 CH3 O
3 11S 5-CH 2CH 3 OCH3 CH3 O
Tabela 4 Związek o wzorze 1c
Związek nr Ri R2 X tt [°C]
4 002 H CH3 O 18S-187°
4 009 H Cl O 197-198°
4 019 H CH3 S
4 021 H Cl S
4 023 H H S
4 024 H H O
4 027 H CH3 SO2
4 028 H Cl SO2
169 407
R4
RmΟ .SO->-HN—C—Ν-Ζ
X
Wzór 1
^.SO2NH-C-N '^'T-O—£x o
Wzór 1a
9 x\,so2nh-c-n
R2 z N R’<X,
X
N=<
R.
9-0'
Wzór 1 b o
^,£O2NH-(>HN·
Rz, OCH3
X
Wzór 1 c < N N—( och3
169 407
^^.SOzL
o
Wzór 5
SO2Cl
N^C-Cl η»
Ri 0
Wzór 6
Wzór 7
S0,Cl
HO-
Wzór 8
Wzór 9
M+0CN'
Wzór 10
ιΓΈ och3
Am rocH,
Wzór U
N R3
Wzór 13 ,SO2Cl ,so2nh2
Wzór 16
Wzór 17
Wzór 18
169 407
ch3
A J
O2NH-C-HN
N-( OCH3
Wzór 15
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz.
Cena 4,00 zł

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patentowe
    Sposób wytwarzania nowych sulfonylomoczników o ogólnym wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu, siarki, lub grupę SO2; R1 oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, grupę (O)n-Cj-C4alkilową lub grupę (O)n-C1-C4-chlorowcoalkilową; n oznacza liczbę 0 lub 1; Z oznacza grupę Z1 o wzorze 13, lub grupę Z2 o wzorze 14; E oznacza grupę metynową lub atom azotu R2 oznacza rodnik C1-C4-alkilowy, rodnik C1-C4-alkoksylowy, rodnik C1-C4-chlorowcoalkoksylowy, rodnik C1-C4chlorowcoalkilowy, atom chlorowca, lub grupę dwu-(C-i-C3-alkilo)-aminową; R3 oznacza rodnik C1-C4-alkilowy, grupę C-i-C4-alkoksylową, grupę C^^CU-chlorowcoalkoksylową, lub cyklopropylową; R4 oznacza atom chloru, rodnik metylowy oraz soli tych związków, pod warunkiem, że E stanowi grupę metynową, gdy R2 oznacza atom chlorowca, i E stanowi grupę metynową, gdy R2 lub R3 oznacza grupę OCHF2, znamienny tym, że fenylosulfonamid o wzorze 2, w którym R1 i X mają znaczenie, jak dla wzoru 1, poddaje się reakcji w obecności zasady z pirymidynylo- lub triazynylokarbamimanem o wzorze 3, w którym Z ma znaczenie, jak dla wzoru 1, a R5 oznacza rodnik fenylowy.
PL92296107A 1991-01-25 1992-01-24 Sposób wytwarzania nowych sulfonylomoczników PL PL PL169407B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH22091 1991-01-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL296107A1 PL296107A1 (en) 1993-05-31
PL169407B1 true PL169407B1 (pl) 1996-07-31

Family

ID=4182017

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92296107A PL169407B1 (pl) 1991-01-25 1992-01-24 Sposób wytwarzania nowych sulfonylomoczników PL PL
PL92293282A PL169554B1 (pl) 1991-01-25 1992-01-24 Srodek chwastobójczy i hamujacy wzrost roslin PL PL

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL92293282A PL169554B1 (pl) 1991-01-25 1992-01-24 Srodek chwastobójczy i hamujacy wzrost roslin PL PL

Country Status (39)

Country Link
US (4) US5209771A (pl)
EP (1) EP0496701B1 (pl)
JP (1) JPH04346983A (pl)
KR (1) KR920014807A (pl)
CN (1) CN1039771C (pl)
AP (1) AP296A (pl)
AT (1) ATE135004T1 (pl)
AU (2) AU645389B2 (pl)
BG (1) BG61187B1 (pl)
BR (1) BR9200213A (pl)
CA (1) CA2059882C (pl)
CZ (1) CZ279595B6 (pl)
DE (1) DE59205530D1 (pl)
DK (1) DK0496701T3 (pl)
EE (1) EE02947B1 (pl)
EG (1) EG19684A (pl)
ES (1) ES2084975T3 (pl)
FI (1) FI920279A (pl)
GR (1) GR3019245T3 (pl)
HR (1) HRP950137A2 (pl)
HU (1) HUT60603A (pl)
IE (1) IE71042B1 (pl)
IL (3) IL100741A (pl)
LT (1) LT3731B (pl)
LV (1) LV10610B (pl)
MA (1) MA22399A1 (pl)
MD (1) MD707C2 (pl)
MX (1) MX9200273A (pl)
NO (1) NO179251C (pl)
NZ (1) NZ241385A (pl)
PL (2) PL169407B1 (pl)
RO (1) RO106991B1 (pl)
RU (1) RU2056415C1 (pl)
SI (1) SI9210060A (pl)
SK (1) SK278536B6 (pl)
TN (1) TNSN92005A1 (pl)
TR (1) TR25726A (pl)
UY (1) UY23364A1 (pl)
ZA (1) ZA92503B (pl)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK0496701T3 (da) * 1991-01-25 1996-04-01 Ciba Geigy Ag Sulfonylurinstoffer som herbicider
US5489695A (en) * 1991-01-25 1996-02-06 Ciba-Geigy Corporation Sulfonylureas
AU3496493A (en) * 1992-02-21 1993-09-13 Ciba-Geigy Ag Sulfonylureas as herbicides
AU3454193A (en) 1992-02-21 1993-09-13 Ciba-Geigy Ag Sulfonylureas as herbicides
MY109136A (en) * 1992-07-30 1996-12-31 Ciba Geigy Ag Selective herbicidal composition
EE9400262A (et) * 1993-12-08 1996-02-15 Ciba-Geigy Ag Selektiivne herbitsiidsegu ja selle kasutamise meetod
JP3418793B2 (ja) 1994-02-24 2003-06-23 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチエンゲゼルシャフト 化学品のための容器
WO1996008146A2 (en) * 1994-09-06 1996-03-21 Novartis Ag Herbicidal synergistic composition and method of weed control
WO1996008165A1 (en) * 1994-09-13 1996-03-21 Wm. Wrigley Jr. Company Continuous chewing gum manufacture from base concentrate
WO1996025043A1 (en) * 1995-02-13 1996-08-22 Novartis Ag Herbicidal composition and method of controlling weeds
ATE188213T1 (de) * 1995-06-29 2000-01-15 Novartis Ag Verfahren zur herstellung von 3-hydroxyoxetanen
US6586367B2 (en) 1996-09-05 2003-07-01 Syngenta Crop Protection, Inc. Process for the control of weeds
US6294504B1 (en) 1996-09-26 2001-09-25 Syngenta Crop Protection, Inc. Herbicidal composition
DE19702200A1 (de) 1997-01-23 1998-07-30 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Phenylsulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
DE19821613A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Transgene Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
DE19821614A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
DE19836660A1 (de) 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Sojakulturen
DE19836659A1 (de) 1998-08-13 2000-02-17 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Herbizide Mittel für tolerante oder resistente Baumwollkulturen
CA2340013C (en) 1998-08-13 2012-10-02 Aventis Cropscience Gmbh Herbicidal compositions for tolerant or resistant maize crops
BRPI0308777B1 (pt) * 2002-03-29 2015-10-13 Kumiai Chemical Industry Co composição agroquímica granular e composição agroquímica granular mista
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
SI2627183T2 (sl) 2010-10-15 2021-11-30 Bayer Intellectual Propety Gmbh Uporaba herbicidov inhibitorjev ALS za zatiranje neželene vegetacije v rastlinah beta vulgaris, tolerantnih na herbicid inhibitor ALS
EA029716B1 (ru) 2011-05-04 2018-05-31 Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх Применение гербицидов ингибиторов als для борьбы с нежелательными растениями среди растений brassica, таких как b. napus, толерантных к гербицидам ингибиторов als
US9686994B2 (en) 2012-12-13 2017-06-27 Bayer Cropscience Ag Use of ALS inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in ALS inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris plants
MD1088Z (ro) * 2016-04-13 2017-06-30 Институт Генетики, Физиологии И Защиты Растений Академии Наук Молдовы Procedeu de cultivare a plantelor de cultură
WO2023062184A1 (en) 2021-10-15 2023-04-20 KWS SAAT SE & Co. KGaA Als inhibitor herbicide tolerant beta vulgaris mutants

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4383113A (en) * 1978-05-30 1983-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
DK163123C (da) * 1978-05-30 1992-06-09 Du Pont Benzensulfonylurinstoffer til anvendelse som herbicider eller plantevaekstregulatorer, praeparat indeholdende dem samt deres anvendelse
ZA806970B (en) * 1979-11-30 1982-06-30 Du Pont Agricultural sulfonamides
US4892946A (en) * 1979-11-30 1990-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural sulfonamides
JPS5947600B2 (ja) * 1980-06-12 1984-11-20 旭化成株式会社 加工殿粉
GR71993B (pl) * 1980-11-19 1983-08-26 Stavffer Chemical Company
AU550945B2 (en) * 1981-07-10 1986-04-10 E.I. Du Pont De Nemours And Company Triazolyl-(imidazolyl)-sulphonyl-ureas
US4579584A (en) * 1981-10-13 1986-04-01 Ciba-Geigy Corporation N-phenylsulfonyl-N'-triazinylureas
DE3375916D1 (en) * 1982-08-23 1988-04-14 Ciba Geigy Ag Process for the preparation of herbicides and plant growth regulating sulfonyl ureas
DE3479213D1 (en) 1983-05-16 1989-09-07 Ciba Geigy Ag Herbicidally active and plant growth regulating pyrimidine derivatives, their preparation and use
US4546179A (en) * 1983-11-23 1985-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing sulfonylureas
DE3716657A1 (de) * 1987-05-19 1988-12-01 Basf Ag Herbizide sulfonamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur beeinflussung des pflanzenwachstums
DE3811777A1 (de) * 1988-04-08 1989-10-19 Hoechst Ag Heterocyclisch substituierte alkyl- und alkenylsulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren
US5084082A (en) * 1988-09-22 1992-01-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soybean plants with dominant selectable trait for herbicide resistance
JP2598317B2 (ja) * 1989-02-08 1997-04-09 呉羽化学工業株式会社 Ｎ‐置換‐３‐（含窒素５員環）ベンゼンスルホンアミド誘導体、その製造方法及び除草剤
AU627946B2 (en) * 1989-10-27 1992-09-03 Nissan Chemical Industries Ltd. Sulfamidosulfonylurea derivatives
DK0496701T3 (da) * 1991-01-25 1996-04-01 Ciba Geigy Ag Sulfonylurinstoffer som herbicider

Also Published As

Publication number Publication date
LT3731B (en) 1996-02-26
CA2059882A1 (en) 1992-07-26
SI9210060A (en) 1994-06-30
ES2084975T3 (es) 1996-05-16
NO179251B (no) 1996-05-28
IL116254A0 (en) 1996-03-31
CN1039771C (zh) 1998-09-16
TR25726A (tr) 1993-09-01
JPH04346983A (ja) 1992-12-02
AU645389B2 (en) 1994-01-13
MX9200273A (es) 1992-07-01
CZ279595B6 (cs) 1995-05-17
ATE135004T1 (de) 1996-03-15
AU1043292A (en) 1992-07-30
BG61187B1 (bg) 1997-02-28
IE920224A1 (en) 1992-07-29
GR3019245T3 (en) 1996-06-30
NO179251C (no) 1996-09-04
AP9200351A0 (en) 1992-01-31
HUT60603A (en) 1992-10-28
MD707C2 (ro) 1998-02-28
IL116253A0 (en) 1996-03-31
LV10610A (lv) 1995-04-20
LV10610B (en) 1996-04-20
MD940282A (en) 1996-10-31
PL293282A1 (pl) 1993-02-08
MD707B2 (en) 1997-04-30
FI920279A0 (fi) 1992-01-22
US5412107A (en) 1995-05-02
FI920279A (fi) 1992-07-26
IE71042B1 (en) 1997-01-15
IL100741A (en) 1996-10-16
EG19684A (en) 1995-09-30
NZ241385A (en) 1993-03-26
AP296A (en) 1994-01-14
RO106991B1 (ro) 1993-08-30
US5286709A (en) 1994-02-15
US5597779A (en) 1997-01-28
AU653480B2 (en) 1994-09-29
SK278536B6 (en) 1997-09-10
CA2059882C (en) 2005-10-25
US5209771A (en) 1993-05-11
RU2056415C1 (ru) 1996-03-20
UY23364A1 (es) 1992-06-16
AU5513794A (en) 1994-04-14
HRP950137A2 (en) 1997-08-31
DE59205530D1 (de) 1996-04-11
CS21592A3 (en) 1992-08-12
NO920328D0 (no) 1992-01-24
BR9200213A (pt) 1992-10-06
BG95816A (en) 1994-06-30
EP0496701A1 (de) 1992-07-29
ZA92503B (en) 1992-11-25
CN1063490A (zh) 1992-08-12
EE02947B1 (et) 1996-12-16
PL296107A1 (en) 1993-05-31
TNSN92005A1 (fr) 1993-06-08
NO920328L (no) 1992-07-27
HU9200237D0 (en) 1992-05-28
DK0496701T3 (da) 1996-04-01
LTIP1655A (en) 1995-07-25
PL169554B1 (pl) 1996-08-30
KR920014807A (ko) 1992-08-25
EP0496701B1 (de) 1996-03-06
IL100741A0 (en) 1992-09-06
MA22399A1 (fr) 1992-10-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL169407B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych sulfonylomoczników PL PL
US4545811A (en) N-Phenylsulfonyl-N&#39;-triazinyl-ureas
JP2567235B2 (ja) 置換ピリジンスルホンアミド系化合物、それらを含有する除草剤並びにそれらの製造方法
EP0547035A1 (en) Pyridinecarboxamides
HU207644B (en) Herbicide composition containing triazine- and pyrimidine-derivatives as active components and process for producing these compounds
CZ285981B6 (cs) Herbicidně účinné karboxamidové deriváty
US5221315A (en) Sulfonylureas
KR20030061820A (ko) 신규 2-피리미디닐옥시-ｎ-아릴-벤질아민 유도체, 이의제조 방법 및 용도
PL169678B1 (pl) Srodek grzybobójczy PL PL PL
SU1422997A3 (ru) Способ получени производных N-фенилпиразола
JP3485185B2 (ja) 除草性ピコリンアミド誘導体
JPS62120369A (ja) １−アリ−ル−ピラゾ−ル
PL164283B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL
山本進 et al. Selective herbicidal activities of ethyl 5-(4, 6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1-methylpyrazole-4-carboxylate and its related compounds
CA1222747A (en) Herbicidal sulfonamides
US4226990A (en) Triazine-diones
KR930005003B1 (ko) 티오펜술폰아미드 화합물의 제조방법
US4082536A (en) Heterocyclic compounds and their use as pesticides
AU686846B2 (en) N-pyridinyl(1,2,4)triazolo(1,5-c)pyrimidine-2-sulfonamide herbicides
US4380464A (en) N,N-Diacylaminoperfluoroalkanesulfonanilides and derivatives thereof
JPH039908B2 (pl)
US5489695A (en) Sulfonylureas
US4935528A (en) Thiophenesulfonamide compounds, herbicidal compositions containing them, and process for their production
CA1242720A (en) 1-(2-oxyaminosulphonylphenylsulphonyl)-3-triazinyl- ureas
JPS60155153A (ja) チオカ−バメ−ト誘導体