PL162284B1 - Srodek owadobójczy i roztoczobójczy PL PL PL - Google Patents

Srodek owadobójczy i roztoczobójczy PL PL PL

Info

Publication number
PL162284B1
PL162284B1 PL89284065A PL28406589A PL162284B1 PL 162284 B1 PL162284 B1 PL 162284B1 PL 89284065 A PL89284065 A PL 89284065A PL 28406589 A PL28406589 A PL 28406589A PL 162284 B1 PL162284 B1 PL 162284B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
carbonamide
methyl
agent according
butadiene
active ingredient
Prior art date
Application number
PL89284065A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Roussel Uclaf
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roussel Uclaf filed Critical Roussel Uclaf
Publication of PL162284B1 publication Critical patent/PL162284B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/247—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of aromatic amines (N-C aromatic linkage)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/09—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/10—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/11—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/22—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to an acyclic carbon atom of a carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/32—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C07C235/34—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/38—Amides of thiocarboxylic acids
    • C07C327/40—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C327/44—Amides of thiocarboxylic acids having carbon atoms of thiocarboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/44—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reduction and hydrolysis of nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/24—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/38—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings
    • C07C47/457—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/546—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/55—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/227—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C49/237—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings and other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/52—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen
    • C07C57/58—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C07C57/60—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms containing halogen containing six-membered aromatic rings having unsaturation outside the rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/33—Polycyclic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C63/68—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings containing halogen
    • C07C63/72—Polycyclic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

1. Srodek ow adobójczy i roztoczobójczy zawiera- jacy substancje czynna, obojetny nosnik lub rozcienczal- nik i ew entualnie substancje dzialajaca synergetycznie z ta substancja czynna i/lu b dodatkow a substancje szkod- nikobójcza, znamienny tym, ze jak o substancje czynna zawiera now a pochodna butadieno-1,3-karbonam idu-1 o ogólnym wzorze 1, w którym Q oznacza fenyl ewen- tualnie podstaw iony jednym lub wieksza liczba podstaw - ników niezaleznie w ybranych sposród atom u chlorowca, trójfluorom etylu, C 1 -C 3-alkoksylu, trójfluorom etoksylu i benzylu, naftyl ew entualnie podstaw iony atom em chlo- row ca, dw uchlorow copirydyl, C2-C4-alkinyl lub dwuch- lorowcowinyl, Q 1 oznacza 1,2-cyklopropylen ew entual- nie podstaw iony jednym lub dw om a podstaw nikam i niezaleznie w ybranym i sposród atom u chlorow ca i C 1 -C 3 -alkilu, R 1 oznacza C 1-C 8-alkil, C 2 -C 6 -alkenyl, cykloheksyl, cyklopropylom etyl lub (2-metylo-1,3-dioksa- nylo-2)metyl, R2 oznacza atom w odoru, C 1-C 3 -alkil lub atom chlorow ca, R3 oznacza atom w odoru lub C 1 - C 3- alkil, R4 oznacza atom w odoru, C 1-C 3 -alkil lub atom chlorow ca, a X oznacza atom tlenu lub siarki, wzglednie jej sól. W z ó r 1 PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest środek owadobójczy i roztoczobójczy.
Nienasycone amidy o łańcuchu metylenowym zawierającym od 1 do co najmniej 10 atomów węgla, ewentualnie zawierające co najmniej jeden atom tlenu lub dodatkową grupę metylenową i mające różne grupy końcowe, są znane jako pestycydy, np. insektycydy. Przykładowo związki takie zakończone ewentualnie podstawionym fenylem opisano w europejskich zgłoszeniach patentowych nr 228 222, 194 764 i 225011, w japońskim zgłoszeniu patentowym nr 57-212 150 i w J.Ind.Chem. Soc., 1974, 51 (9), 817, zakończone pirydylem w europejskim zgłoszeniu patentowym nr 269 457, zakończone dwupierścieniowym układem skondensowanym w europejskich zgłoszeniach patentowych nr 143 593 i 228 853, a zakończone dwuchlorowcowinylem lub ewentualnie podstawionym etynylem w europejskim zgłoszeniu patentowym nr 228 222.
Nie zostały nigdy ujawnione związki, w których ugrupowanie dienowe byłoby połączone z grupą końcową poprzez grupę cykloalkilową.
H.O.Huisman i inni w Rev. trav. chim., 77, 97-102 (1958) ujawnili grupę 4-(2,6,6trójmetylocykloheksynylorfc>uuadieno- 1,3-karbonamidów jako insektycydów.
Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, ze interesujące działanie owadobójcze i roztoczobójcze wykazują nowe nienasycone amidy zawierające pierścień 1,2-cyklopropylowy przy ugrupowaniu dienylowym, łączący to ugrupowanie z grupą końcową wybraną spośród ewentualnie podstawionych jednopierścieniowych grup aromatycznych, skondensowanych układów dwupierścieniowych, dwuchlorowcowinyli i ewentualnie podstawionego etynylu.
Tak więc, przedmiotem wynalazku jest środek owadobójczy i roztoczobójczy, zawierający substancję czynną oraz nośnik lub rozcieńczalnik i ewentualnie substancję działającą synergicznie względem substancji czynnej, którego cechą jest to, ze jako substancję czynną zawiera nową pochodną butadieno-l,3-karbonamidu-l o ogólnym wzorze 1, w którym Q oznacza fenyl ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników niezależnie wybranych spośród atomu chlorowca, trójfluorometylu, Ci-C3-alkoksylu, trójfluorometoksylu i benzylu, naftyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, dwuchlorowcopirydyl, C2-C4-alkinyl lub dwuchlorowcowinyl, Q' oznacza l ,2-cyklopropylen ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami niezależnie wybranymi spośród atomu chlorowca i Ci-C3-alkilu, R1 oznacza Ci-Ce-alkil, C2-C6-alkenyl, cykloheksyl, cyklopropylometyl lub (2-m^t^^l<^^1,3-dioksanylo-2)metyl, R2 oznacza atom wodoru, Ci-C3-aIkil lub atom chlorowca, R3 oznacza atom wodoru lub Ci-C3-alkil, R4
162 284 5 oznacza atom wodoru, Ci-C3-alkil lub atom chlorowca, a X oznacza atom tlenu lub siarki, względnie jej sól.
Układ pierścieniowy Q zawiera na ogół do 3 podstawników, tak więc jest niepodstawiony lub jest podstawiony jednym, dwoma lub trzema podstawnikami, takimi jak atom chlorowca lub trójfluorometyl. Podstawienie w układzie pierścieniowym Q zalezy od rodzaju tego układu, lecz korzystnie podstawniki zajmują pozycje 3, 4 lub 5, gdy Q jest pierścieniem sześcioczłonowym.
Korzystnymi znaczeniami R2 i R4 są atom wodoru, metyl lub atom fluoru, a korzystnym znaczeniem R3 jest atom wodoru lub metyl. Odpowiednią stereokonfiguracją wiązań podwójnych jest konfiguracja E. Gdy R2 lub R4 oznacza atom fluoru, to właściwą konfiguracją przy wiązaniu podwójnym między atomami węgla, do których R2 i R4 są przyłączone, jest konfiguracja Z.
Korzystnie R2 oznacza atom wodoru lub fluoru, R4 oznacza atom wodoru lub fluoru, a R3 oznacza atom wodoru lub Ci - 3-alkil, najkorzystniej metyl.
Korzystnie podstawnik Q1 ma taką stereokonfigurację w łańcuchu, że podstawniki przyłączone do pierścienia mają konfigurację geometryczną trans. Korzystnie pozycja 3 pierścienia cyklopropylowego jest niepodstawiona. Odpowiednimi podstawnikami w pozycjach 1 i 2 pierścienia cyklopropylowego są atom chloru, atom fluoru i metyl. Korzystnie pozycja 1 jest niepodstawiona, a w pozycji 2 ewentualnie znajduje się atom fluoru lub chloru.
Korzystnym znaczeniem R1 jest alkil, cyklopropylometyl i (2-metylo-l,3-dioksanylo-2)metyl, albo też R1 oznacza C2-s-alkenyl. Najodpowiedniejszym znaczeniem R1 jest rozgałęziony C4-6alkil, taki jak izobutyl, 1,2-dwumetylopropyl, 1,1,2--rójmetylopropyl lub 2,2-dwumetylopropyl, albo też Ri oznacza 2-metylopro-2-enyl. Korzystnie Ri oznacza izobutyl lub 2-metyloprop-2-enyl gdy R2 oznacza atom wodoru, R3 oznacza metyl, a R4 oznacza atom wodoru lub metyl.
Tak więc związkami o wzorze 1 korzystnymi ze względu na siłę działania biologicznego są:
(±)-(lE,3E)-N-(l,2-dwumetylopropvlo)-4-[trans-2-(4-bromofenylo)cyklopropylo]butadieno1.3- karbonamid-l;
(±)-(l E/Z,3E--N-izobut\'l--2-meΐylo-4-[trans-2-(3l5-dwutrójfluorometylofenylo)cyklopropylojbutadieno-1,3-karbonamid-1;
(±)-(lE,3E--N-(l---dwumetylopropylo-4--[trans-2-(3l5-dwutrójfluorometylofenylo)cyklopropylojbutadieno-1 ,3-karbon!mid-1;
(±)-( 1 E,3E)-N-( 1,2-dwumetylo-propylo)-4-[trans-2-(3,4-dwuchlorofenylo)cyklopropyIo]butadieno-1 J-karbonamid-l;
(±)-(l E,3 E)-N-lzobutylo-2-mety,lo-4-[trans-2-(3l4-dwuchlorofenylo)cyklopΓopylo]butadieno1 J-kkabonamid-l;
(±)-( 1 E,3E)-N-( 1 l2-dwumetylopropy'lo)-4-[trans-2--4--hloΓC>fenylo)cyklopropylo]butadieno1.3- -aabonamid-l;
(±)-(lE,3E--N-(l,2-dwumelylopropylo--4-[trans-2-(3l4-dwubromofenylo)cyklopropylo]butadieno-1 l3-karbonamid-1;
(±)-(lE,3E--N-izobulyIo-2-metyΊo-4-[trans-2-(3,4-dwubromofenylo)cyklopropylo]-butadieno1.3- k a iT onamid-l;
(±)-(lE,3E--N-izobulylo-2-metylo-4-metylo-5-[trrns-2-(4-chlorofenylo^;yklopropylo]butadieno-1,3-karbonamid-1;
(±)-(lE,3E--N-(2-metyloprop-2-enylo)-2-metylo-4-[trans-2-(3,4dwubromofenylojcyklopropylojbutadieno-1 J-karbonamid-;
(+)-(1 El3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-[trans-2-(3--ΓÓjfuorometylo-4-chlorofenylo)cyalopropylojbutadieno-1,3-karbonamid-1;
(±)-( lE,3E--N-izobulylo-2-metylo-4-[trans-2-(3l5-dwuchloro-4-bromofenylo)cyalopropylo]butadieno-1 l3-karbonamid-1;
(±)-(lE,3E)-N-izobulylo-2-metylo---[trans-2-(3l4l5-trójchlorofenylo)cyalopropylo]butadieno-fS-karbonamid-l;
(±)-(lE,3Z)-N-lzobulylo-2-metylo-4-Πιιoro-[trrns-2-(3l4-dwuchlorofenylo)cyklopropylo]butadieno-l,3-karbonamid-l;
(±)-(lE,3E-N-(l,2-dwumetylopropylo-4-[trans-2-(3-chloro-4-bromofenylo)cyalopropylo]butadieno-1,3-^l^arbonamii^^1;
162 284 (iHlE^E^N-izobutylo^-metylo-^ftrans^-^-chloro^-bromofenylojcyklopropylojbutadieno-1,3-karbonamid-1;
(±)-( 1 E,3E)-N-( 1,2-dwumetylopΓopyio)-4-[trans-2-(3-bromo-4-chlorofenylo)cykiopropyio]0utadieno-1,3-karbonamid-1;
(±X 1 E,3E)-N-( 1,2-oiwbmetylopropylool·-[r-1 -flboro-c-2-(3,4,5--rójchlorofenylo)cyklopropylo]butadieno-1,3-karbonamid-1;
(±)-(lE,3E0N-izobbtylo-2-metylo-4-[r-l-flbOΓO-c-2-(3,4,5-trójchlorofenylo)cyklopropylo]bbtadieno-1,3-karbonamid-i;
(±X 1 Z,3E)-N-izobutylo-1 -flboro-2-metylo-4-[trans-2-(3,4-dwucl^lorofenylo)cyklopropylo]bbtadieno-1,3-karbonamid-1;
(±)-(lZ,3E--N-(2-metyloprop-2-enylo)--fΠuoro-2-metylo-4-[trans-2-(3,4-dwbchlorofenylo)cyklopropylojbutadieno-1,3-karbo namid-1;
(±)-(lE,3E0N-sec-bbtylo-4-[trans-2-(3,4-dwuchloΓofenylo)ccylypropyto]bubadieno-l,3-kar0onamid-1;
(±X 1 E,3E)-N-( 1,2-dwumetylo)-4-r-1 -flboro-c-2-(3,4-dwuchlorofenylo)cyldopropyio]0btadieno-1,3-karbonamid-i;
(±X 1 E/Z,3E)-N-(2-metyloprop-2-enylo)-2-metylo-4-[r-1 -flboro-c-2-(3,4-dwbbromofenylo)cyklopropylo]bbtadieno-1,3-karbo namid-1;
(±)-(lEZZ,3E--N-izobutylo-2-metylo-4-[r---fluoro-o-2((3,<MwbbΓomofenylo)cykloprc>pylo]bbtadieno-1,3-karbonamid-1;
(±H 1 E,3E)-N-( 1,2-dwumetytopropylo)-4-[r-1 -flboro-c^-^A-iwubromofenylo^ykiopropylo]bbtadieno-1,3-karbonamid-1;
(±)-(l EZZ,3E--N-izobutylo-2-metylo-4-[r-lfyluoro-o-2((3,4-dwbchiorofenyio)cykiopropylo]bbtadieno-1,3-karbonamid-1;
(±Χ1Ε,3Ε--Ν-11 ,0-dwumutyloprpyylo-40-[-y--cyloΓ-)-o-0((3,4-dwbchlorofenyio)cyklopropylo]bbtadieno-1, 3-karbonamid-1;
(±)--l E,3Z--N-(2-metyloprop-2-enylo)-2-metyio-3-flboro-4-[trans-2-(3,4-dwbchlorofenylo)cyklopropylo]bbtadieno-1, 3-karbonamid-1;
-±)-- 1 E,3E)-N-izo0btyio-2-metylo-4-[r-1 -chioro-2-c--3,4-dwbchlorofenylo)cykiopropyio]bbUadieno-i ,3-karbonamid-d;
(±)--1 E/Z^Ej-N-^-metyloprop^-enylo^-metylo^-fr-1 -flboro-2-c--3,4-dwuchiorofenyio)cyklopropylo]butadieno-1,3-karbo namid-1;
-±)--iE/Z,3E--N((2-metyloprop-2-enylo)-2-metyio-4-[r-i-fiboro-2-c--3,4,5-trójchlorofenylo)cyklopropylo]butadieno-1,3-karbonamid-1;
-±)--iE,3E0N-(2-metyloprop-2-enylo)-2-metyio-4-[trans-2--3,4-dwu0romofenylo)cyklopropylo]bbtadieno-1,3-karbonamid-1;
(±X 1 E,3E)-N--1,2-dwumetylopropyio)-4-[c-2-(3,4-dwuchiorofenylo)-r- 1-fluorocykiopropyio]bbtadieno-1,3-karbonamid-1.
Określenie „atom chlorowca obe]mb]e atomy flborb, chlory bromb i ]odb.
Solami związków o wzorze 1 są zazwyczaj addycyjne sole z kwasami, a mianowicie z kwasami mineralnymi lbb organicznymi, w tym cykloalkanokarboksylowymi. Do korzystnych soli należą chlorowodorki, bromowodorki, siarczany, cytryniany, azotany, winiany, fosforany, mleczany, benzoesany, glbtaminiany, asparginiany, pirogroniany, octany, bbrsztyniany, famarany, maleiniany, ketoetanodwykarboksylany, hydroksynaftoesany, izotioniany, stearyniany, meuanosbifoniany, etanosalfoniany, benzenosnlfoniany, p-tolbenosblfoniany, laktobioniany, giukbroniany, tiocyjaniany, propioniany, emboniany, naftoesany i nadchlorany.
Związki o wzorze 1 mogą istnieć w kilkb postaciach stereoizomerycznych. Zakresem wynalazkb objęte są środki zawierające poszczególne izomery geometryczne i stereoizomery oraz ich mieszaniny. Związki o wzorze 1 mogą mieć także postać izotopów promieniotwórczych, szczególnie takich, w których 1-3 atomy wodorb zastąpiono trytem, względnie 1 tob większą liczbą atomów węgla zastąpiono ^C.
Konkretne związki o wzorze 1 stanowiące sbbstancję czynną środków szkodnikobójczych wedłbg wynalazkb przedstawiono w poniższe] tabeli 1. Dane fizykochemiczne tych związków przedstawiono w tabelach 2 i 3.
162 284 Ί
Widma 1H NMR związków sporządzano na spektrometrze Bruker AM-250 w roztworach deuterochloroformowych, z użyciem czterometylosilanu jako wzorca wewnętrznego. Przedstawiono je jako wartości chemicznego w ppm względem sygnału od wzorca, liczbę protonów, liczbę pików i stałą sprzężenia J (w Hz). Jako układ rozpuszczalników w TLC stosowano roztwór octan etylu-heksan o składzie objętościowym podanym w tabeli 3.
TabelaI
Numer związku Związek
l 2
l (±F{lE-3EbN-{l,2-dwumetylopropyloH4-rirans-2-<4-bromofenylo)cyklopropylo]buta<henol,3-karbonamid-l
2 (±HI Ei3E^N-izobut^lo^[-r^^^-2^^4-^bmme^'^ro^)^k^lof^i^p^r^)^ly|^'^lui^ie-^(^ l i3-ka^bonamid-l
3 (xWIEEE)-N-( l.22dwumexylopropyloH-lιaaπs-2--3l5-dwu(-rÓJfluorometylo)fenylo}:yklopΓOpylo)butt<denoll3-OaΓbonamld-l
4 (±H 1E 3E)-N-{ 1 i2-^w^m^i^yll3pr(^^)^loHHin^i«-;^-^^-inatj^l<^)c^)^l^l(:^[^po^I^pltl^]^i^u^aier^a^-i^0^rbi^^a^ii^-1
5 (χ Η1 El3E)-N-aeopentylo242--raa--222-nafΓ/lo)-cy^dopropylo]buudlenao 1 3-0arb)rumid-1
6 (χΗΙ E/Z 3E)-N-lzobu-ol)>-2-metol)24--tran--2-(2’Mtftylo)cyl0opΓOpylo)bbtadlenaoll3-kaΓbonam-d-l
7 (x)0 I E 3E)-N-aeopernolo-4-iraas-2--4-bromo)enalo)cyyioorooylo]buiadienol i3-karbonamid-!
$ I xH l E/Z,3E>-N-izobutolo-2-mytolo-42traas-2--(4bro)oofenylo)cyl0opyopyloJbbUa<denco 1E-Oarbonamid*1
9 (xH1E/Z 3E)-N-lzobutolo-2-mntolo-4-ltoartf-2--r3.5-d\wv'tΓO)fΓuorometylo))enylo)cyl0opΓopylo)buuwhenO)ll3-0aobonaea-d-l
I0 lxH 1Ei3E>N-( 1l2-dwumetylopropylo24-(toans-2-(4“lrÓJfluoΓO]oenyloe¢nylo)cyl0opyopylolbυtadlnnolł>tab>oΓranld-1
li (x--(1E.EE-N*lzoUutyk44-rιιnns*24<*ιrojfΐuoromntyloenoylo)yyklopoopylo]22*metylobutad]noo-l,3-tabι:nuenld*l
12 (χ Η1Ε 3E>N-( 1 -2^λυπιεΐγΙορΓορνΙο--4-υ3η--2-(ί-πιεΐο1^^’θΓ^1οΧ7^ορηργΙο]£>ΐί^1κηο-1,3-tartoaaam-idy 1
13 (oH1E,EENN-1l,2wium.m«ylooyopvlo-itOlΓa-2--2--e-]royUoorometo-cyynayy]o)cyy)PO)'ppy]orUuudleDOy|,3-laaIbonaπ--d-l
14 (±HIE.3E--N(<l.2-d'«uometylPO]'ppylo24^[{r^'ans-2(4-bromo-2-(luor·oennylo)cyylopropylo]buttuiιeno-l,j^-0ao^Jona]nud-l
15 (±H1 El3E)-N--zoXurylo-2-menyllo-4-{-runs-2-(2-nuorro-4-bromofenylo)cylιJopropylo]buιeudeno-1 i3-0arbonaimid-1
16 (±2(lE.3E2N-1,2diwmetylopropylo)“‘4-{trans^2^4bro)oo3Ωuoroennylo)cy0bopΓopylo]bu-ad-nno-l3-kaobo^unld-ll
17 (xHlEEENN-10oUuτylo-2*metyl-44-rlΓan5-2-42-Oroa]ceyUooΓ))nany]o)yyly)opropy]orbuldneIo>l,0lortx>DΔmJd-ll
18 (±H 1 Ei 3E)-N--zobutylo4-{ trans- 2-(3-uojnuoromenyloeeDylo)yy 01opropylo]butudeno-l E-OartbDtuamid-li
19 (±K 1 Ei3E)-N-- 1.2-dwumntylopropyloH2{truns-2-(3*(rÓJΩuorometyloeeoylo)yyldopoopylo}butnd-nnc» 1 i3-0art»namłd-1,
20 (±H1E/ZEEN2--]zoby1lol2-0-molvlo244u^-s-23;UooJyuoΓ)>metvlofnaylo)yy0lopropylo]butud-nno-1..3-0uobonum-d-l
21 (χΗ 1E/Zi 3E>N-(2-mntyloprop-2-nnylo)-2-mntylc24^trans-2--3-troJeluoromntyloennyIo)yyldopΓopylo]buudJnπo-l,.3-0u0κ)[Ήmld-1l
22 (±H1EEENN-ooUutyl<>-4-[(aas2-2--2ychlOΓonenyloX:y0lopropylo]butud]nno-l.3-0uoboraold-ll
23 ( = 2(ΙΕ,3Ε--Ν·(1,2diuuJmetyloproyylo)-2-{raan2-2({2-chlorofcnylo)ykyJppr°pylo)butadleniO-1,3-kajbx>nanud-1,
24 (±H 1 E/Z.3E2N-ιzobuIylo-2-mttylO[4-{rIUΓs;-2-(2-yhloroenaylo)y:y01opIΌpylo]butadιeno-1 i^0airbonam^1i
25 (xM !E/ZEE)-N-(2-mntylopoop-2-naylo)-2-mytylo24-{lΓan$-2-(2-¢ylorofenalo)cyylooyooylo]bbU<denoll3-0aΓtb^namld-l.
26 (± Η1 EEE>N-lzobutylo-2-mntylc24-- trans*2-enayloyy01opropylo)butudlnno* 1 i3-0artx)raud-l i
27 (±H 1 EEE2N0 1 l2-dwumntylopropylo24--ιoans-2-fnayloyykyopropylorbυttdneno1 E-Oarton&mid-11
28 (±H 1E,3E>N-( 1 l2-dwumnooloprΌpylo)-4-{lIous-2-(33chlorofenalo)cyylooyooplo)bbUeιbeno--l3-0aιntooumJd-l.
29 (±K 1 EEE)*N-l2oXutylo-2-rnetylιo-44 trans* 2-3-chloroeenylo)cy klopropylo]buu<denco 1 E-OaribODamid-11
30 (±H 1 EEE)-N-l.zoXutylo242rtran--2-(3.42lwuchloroeenylo)cyl0opΓopylo]buta(deno-l i^O^i^iiHi
31 (±HlE/Z,EE)-N-ιoxUttyl2-2-meιyl<244-trιan5·2-(3,4-d^uuchlorofenylo)cy0yopropylo]Xuu<dlnno-l,3-0uoXon.amld-ll
32 (±K 1 Ei3E)-N-( 1 l2-dwuIoenylopyopylyM4tran--243,42dwυyhloroeenylo)cyl0oprr:>pylo)buuudlnno-1l3-0aJObornumld-11
33 (±H<1E,EE)-N-<l.2-dw^mnety)opropylc24^-{rruns-2-(4o:hlorofnnylo)cy0lopropylo]XuLaιd-:no-ll3-0urbon,a-nιd-ll
34 (±X 1 E/ZEE2N-ιzobutylo2-metylot-rra-s*2-(4-ohloroennylo)cy0lopoopylo]butttdenΓ>1l3-0artx)raold-l,
35 (±--(IEZZ,EE)-N--2-meιylporP2-2nayylo)-2-mttyl044-{rrans-2-(3,4-dwuyhloooennylo)yy0lopropylo]Xu-ud-eno-l,3-0aoXoιMuml-l·ll
36 (±)-(lEEE)-N·-oy0lopoopyłomntyyo-4---raιu*2--3Λ2l^WJchlo)oΓennlo)cyyJooyoOPl0l·2*RΓenyloOxuaUleno--E-0urtx)namΓd-Il
37 (±X 1 EEE)-N-(2l2-dwumnrylopropylo)-2 mntylo-4-[rraΓs-2*3,l42lwuuhjoιrofenolo)cyl0opropploD2-2(anyloObua£denol l3-*^0x^oum-d- 11
162 284
1 -
38 (±HlE.3EON<l,1.0-troJmetylopΓopylo)o4>[tranSl-43A-dw'υbhlororfe^^olc^ΊopΓorplolOutadιencol,3>karOonamidl|
19 (±Η1Ε.3Ε>Ν>{0^|]Ο“2)-4>[ιγ3Π5-2··(3 4-dwuch]ooofenv]o)cyk]opropιlo]bb[adι¢n<o 1 ^^kar^^^^i^^l.
40 (±H lE.3E^N-(2lmetoksvl-lmety]opΓopvloHO[ toans-2-(3, ^-dtwuc hlorofendo -cvk]oprop* Io]bbtadieno> 1,3*karbonamidi|
41 (±H lE.3E^N->2-ln¢ιvIco].3>dioksoIan-2-ylomerylolH>l toans-2->'1.‘4>loJuh]oΓofen'.]ok:vklopropvlo]bbtadieno>1.3>kaobonamidl|
42 (±>( 1 E,3E0-N<cvkIopropv]ometvIo>4-{trans-2->3Aol wuc choro—ns Ioł:v k l]opropvlo]buiadieno-1 >3-kaobonamid-1,
41 (xH1E.3E)-N-(1.2dwbJmetv]opropy]o)“4l·{cls/toanSl2>(2,2-dwbOromoelenι]ok:\k]opropv]oJOυιadlenoI,3>kaoOonamιd-].
44 (±H1E,3E)-N·11.2dtbm¢!vlopropylo04-(lΓans>2>(2ł2>dwbfIboro>3>fcnvIocvk]opΓopvlotouιadlenorl,3-lŁaΓrorraInld-lt
45 (±H 1 Ε,3Ε>Ν>( 1.2oloumetylopoopy]o)>4>{toans>2 J-dwuflboroi3>(4>0romo-cnyIocyk]opropylo]0bttdienco 1,3>kartonarmd- 1
46 (±><IE,3E)>N>lzo0btyIOl2lmetyIo>4>{toans·2.2-dwυflbooo>3l{^0romoίenv]o)cvkIopΓop>lo]buttώenoI,.3>kao0onamldl|
47 (±H 1Ε.3Ε>Ν< 1,2-dwbmety]opoopyIol4-[cιs/toanSl2>(3>toÓJflboromeι\ lofenilo )cyklopropvlo]buia(heno 11,
48 (IHlE.3ENN-l>oUutylo-0-[clSttrans-2-(3>toq)Πuoromeιylofenylokyk]opropvlo)0uιudienol] 3>ka^^n^mid-l w postaci mieszaniny 4 1 izomerów cis>i trans-propylowych
49 (±)><IE,3E)-Nl{1.2>dwume[y]oprop\]o)o4>(cιs,toanSl2>(4<hIooofeny]ol·2lmelv]ocvk]opΓOpv]o]0btadieno-I ,3-kartonamid-1
50 (±>{lE.3E)>Nl(1.2ldwbmely]opoopv]o)-4>{toanSl2.2ldwumetyIo-3-l(3-loÓJfIbOΓome(v]of¢n\lo>cykIopoopv]o]0btadieno-I.3-kao0onamιdl]
51 (±}-(lE,3E)-N{l.2dί\Ulme^vloproρyloM-[trans-2,2dJoblmeιvlo-3<3 4>douchloΓolen\]o)c^k]opropy]o]bbιadien^I,3>kaobonamιd-1
52 (xH(1E,3El-N-( l.>-dwuπretylopΓOpvlol4-(tΓanSl2>(4och]orofen’ιlo^]lm¢tvIocvk]opΓopvIo]bυιudieno-I.3>kao0onamld-I.
53 (—>N>»zobbtv]o>4>{( 1 S.2R ytrans>203 ..4od\wuchloro-eny lo):ykopropvlo]bui adienco 1 3-kartooamid- 1,
54 (τ)-N-ιzobυxylro4-{( 1R 2S’>toanSl2>{3.4-dwuchIooofenvIo)cykJopropvIo]bula<denco 1.3-ka0x»ttmid-1
55 (±H 13.3Ε>N>izo0bty]o>4>ιoans-2-l2,ί6ol^wlchloropιoydyllo4)^klopropylo}-2-m¢ιylobutad^en¢o 1,3^^^n^mii^· 1
56 (±H 13,3Ε)>Ν>( 1.2-dwbmctylopoopγIo)>4>{toans>2>(3 4>dwubΓoιno-enylo)cykloprr>pylorbιltudleno-l ,3-ka0bonamid-1,
57 (±H1E>3El-N-ιuoUutylo->-metylo-0{ttraru-2-(3.4-dlwblbromofenylo>cylllopropylo)butadlenol1,3-kaO>onamιd-I,
58 (±H 13.3Ε)>Ν>( 1,2>dwυmetylopΓopylo)-4-{tratt-2^3.5-dwuchlooo-4-0oomo-eny]o)cyklopτopylo]buta(deno 1 ,3-kai^mmid- 1,
59 (±H1 E,3E)hN-ιzobbIylo-2-Inexylo-4^tmu-2->^brom¢o3.$-'dolchloΓofenylo)cyklopropylo]bbtt<denol ,3-kaOomamid-1,
60 (±H 1Ε,3Ε)-Ν< 1,2l-dwumerylopoopyIo)-4-{{Γon5-224<hloror>->rOJf-uuromerylo>enylo)cyldooΓopylorbuιa<denco1,3-kaOomunid-1,
61 (±H1 Ε,3Ε>N>lzo0uty]o>2>metyl>o4>{toans-2-{4<hloΓO>tΓÓJfluoΓomerylofenykl)QrklopropvIorbuιudeoco 11
62 (±H 1 Ε,3Ε)>Ν>( 1,2>dwumerylopoopylo)>4>{toans>2>{4-{2'2l-dwb0oomoeteny]o)-enylo)cyklopoopy]o Jbutacdenco 1,3>ka0»ramid-1
63 (±H 1 Ε,3Ε>Ν>( 1,2^wumerylopΓopylo>l4-(σons-224<tynylor-nylorccklopΓopylolbυla<denco 1,3*kaOomamid-1
64 (±HIE 3Ε>Ν>( 1.2-dwum¢ty]opoopvIo)·4-[tΓΉlS-2-{3,4.$>toojchloro-enylo)cyklopΓOpvIo]0υιadlencoI,3-kaobonamidl]
65 (xHlE.3E)>Nllizo0b!v]o-2lmety]o>4-{toanSl2-(3,4,^>t'ÓJchloro>-nylorcyklopΓopvIo]bυιudιeno>I,3>kao0onamιdl|
66 (±H 1Ε.3Ε>Ν>( 1 2>dobmelv]opropy]o)>4~ιrans-2->3,^ldolchlOΓofenylo)cvklopropy]o Jbuuacdenco 1,3-kaOoonamid-1
67 (xH IE,3Z)>Nllzo0bty]o-2lmety]Ol3>flbOoo>4>{ιoans-2>(3.4ldwuchIorofeny]o)cykIopoopv]o]0bιadJencoI.3>kao0onamιdl|
68 (xH 1Ε 3Ε)>Ν>( 1.2-doumel'.]opropv]o-^>{toanSl2>(3-chIoroo^0romofcnyIo)cyk]opoopv]o]0btadieno-1,3>kaobonamid-1
69 (±H1E.3E>-NlL>obuι>lo-2-πretvlo4-[tΓanSl2-(3>chIorOl4>0oomofenyIo)cyk]opropy]o)0bladιeno-] 3-kartonamid-1
70 (xH IE.3E>N-ll,2-doume[y]opoopv]o)l4-{ιoans-2-(>brom<>>4-chlorofenv]o)cyk]opropyIoJbuιa<dencoI.3lkao0onamidl|
71 (±H 1 E,3E)lNllzobbtv]o>2lmelylro4{^oans>2-{3>boorao4<hloro>-nylo)ccylopropylorbυιa<denco 1,3>kaHxrnamιd-1
72 (±H 1 E,3E)“Nl|LZobbly]o-2-mety]o-4-{trans-2->^lκn^tofenylorccklopropylo]buιadιen<o 1.3>ka^n^i^^ 1
73 (±H 1 Ε,3Ε)>Ν>( 1.2>doumeιv]opoopyIo)>4o[toan5-2-(4-0enzyIo-enyIo)cyk]opropvlo}bbLacdenco 1,3-ka^onamid-1
74 (±X{lZ.3E>-N-zobbty]o-] >nuooo> 3-metylo>4^trans-2->3,4-OdWJuhloror-nylolcyklopΓopylorbuta<den¢olł3>kao0onam»d-l
75 (±)-(lZ,3EON-(2lmctyIopoop¢nl2>y]o)-llΠbooo>2>metyIoo4>(toans-2-(3,4-o^w,ιιchlorofenylo)cylίlopΓopylorbutadιencol,3-kar0onamidl|
76 (±HI Ε.3ΕΗ 1.2>doume^ylopIopy]o)>44r-1 >nbooo>c>2o(3,4,5>ιoójch]ooofenylo)cyklopoopylo]bbtadleno-1,3-kaObnnamid-1
77 (±H 1 E,3E)-N-lzobbtyIo>2lmetyIo>4l{r> I>nbooo>Cl2>(3,4,5>uOJchIooofenyIo)cykIopropy]o]bbtadleno-1.3^k^0Knnu^ii^-1
78 (±H 1 Ε,3Ε>Ν>( 1,2>dwbmety]opoopy]o)-4>(ri l>Πbooo-<l2-(3,4>d ouch]orofenv]o)cyk]opoopy]o]bu^adlen<o 1,3-kartbmainid-1
79 (±H 13E'Z,3E)>N>(2lmety]opoop-2o:nylo>-2-mety|]0-4-[r-1 lΠboro-Cl2>(3,4>douboomo-eny]o)cykJopropylo]bbtadιeno-l ,3-ka0bnuimid-1
(±HlE/Z.3ENN’łzobutylo-2-metyl<>-4-{r-l-fluoro-c-2<3,4-dwubromofeny]o)cyklopropylo]buiadierK>-l,}-kartonamid-l, mieszanina I I izomerów ΙΕ i IZ
162 284
1 2
31 (xH 1E,3E)-N< 1,2-^wumetylopropvlo)-4-(r- l-fluoro-c-2^3.<4-dwubromofenylo]cyklopropylo]butadieno- 1 3-karkonamid-1
s: (±H 1E/Z 3E)-N-izobutvlo-t-{r Ι·Πιιογο-<-2-(3 ^-dw^¢^:^lι^I^c^f^r^>/lc]]<^:/l^lc^]^Γr^]^\^lc^]-^-Γ^ett^l<^]^b^t^(dι^I^<^l.3-karbonamld-l mieszanina 4 1 izomerów ΙΕ 3E i IZ 3E
83 (χ η 1 E/Z.3E)-N-(2 2-dwi^r^^iylopr^^· lo >--meiiy|o-4-{r- !-(luoro-c-2-3?4d \wjuhlorofenylo)cy klopropylojbuiadieno* 1,3-kartonamid* 1 mie szamna 2 1 izomerów !E 3E i IZ. 3E
84 (xH 1E/Z 3E>N42-meivioprop-2-en\loE2-meevlo4-(r- l-fluoro-c-2-(3 4 5-trojchlorofenylo)cyklopropylo)butadieno-l,3-karbonamid-1
85 (±H lZ,3E)-N-izobutvlo-2-mettlo-4-(r-1 fluoro-c-2-(3.4 5-trOjchloΓofenylo]cyklopropylo]buιacdeno-l'>ka-bonamld-]
86 (i HI E.3E)-N-( l ,2-dwumetylopropylo W-{r-1 -ch]o-o-:-2-<3.‘4d^wlcClo]o]ennlo]cyldopΓopylo]buιadιcno-1.3-karbonamid-1
87 (xHIEl3EEN-ι]bbutylo---metylo-54r-lc:hloro-c 2-(3.4-dwuchlorofenylo]cyldopropylo]butarL·enol,.3-karbonaπud-l
88 (iH 1 Z,3E}-N-izobuty]o-2-metylo—l-(r- 1 -chloro-c-2- 3 4-dwuch loΓofenylo]ccΊdopΓopylo]butardeno- 1,3-karbonamid-1
89 (±X 1 E/Z,3E)-N{2-metylopΓop-2-enylo>2-metviι:o4-{r-1 -Ωuoro-c-2-(3..4d’WJchlorofenylo)cytdopΓopylo]butadlen(> 1,3-kartonamid-1
90 (±χlE,3ENN2(e-metylbUuιen-2-ylo22-mttvlo4χtΓans-2-(3.4-dwubΓomofenylo)cyklopΓopylo]butadleno-I,3-kaΓboιnalnld-l
91 (iMl Z.3E)-N-(2-mety]oprop-2-¢nv]o)-2-me[vlco-4-ιrans---<3.4-ίJΛwcClo]o]enylo]cytJoprooylo]bbta<:den<:]-1,3-karbonamid-1
92 (xH 1E 3E)-N^2 2-dwumety]opropy]o)-4-{lrans·2-<3.4-ddWJClo]o]envioXyylooΓopylo]buLaώeno1,3-karbonamld-l
93 (xH!E JEl-N-cykloheksylo-^trans^-O 4>duuchlorofenylo]cyklopΓOpylo]butadιeno-l,3-karbonamld-l
94 (xH 1 EJE^N^butilo^^-meiilo-^ltrans^-p ,3-karbonamid-1
95 (±H1E 3EEN-2-metylo-l 3-dιokso]ra-2-ylometyloE2-metylι>-Φ-tΓanss--(3,44ddwchlo]o]ennlo)ηtdopΓOpylo]butadleno-l,3-karbonamid-l
96 (± W lE.3E)-N-ιzobutvO>-2-meιv]]>-4-(ιraas-2-^5-bromo-2-ιnαιylo))rtl]JopΓopylo]buurdenol,3-kartχ]namιd-1
97 (±H 1 EJEKN-^-metyloprop^-enylo l·2-metylco^4-lΓartf---(5--Γomo---nafrylo]cyldopropylo]buuardeno 1,3-kartonamid-1
98 (±H 1 E/Z,3E)-N-lzobuΓtlo2-metvio4-{r-1 -Ωυoro-:-2-((H:hlor-o4bromofenyloX7ldopΓopylo]butadJeno- 1.3-kartxonamjd- 1, mieszanina 1 1 izomerów 1E. 3E i IZ. 3E
99 (±H 1E/Z,3E-·^H2lΠtetylopΓop·2€nvlo-2-meιy]o4-{ r-l-fluoroc^ 3-chloro4-bromofenylo)cyklopropylo]butadjeno-l,3-karbonamid-1. mieszanina 2 1 izomerów 1Ε. 3E i IZ. 3E
1(03 (±H 1Z,3E)-N-<2-metyloprop-2-env]oE2-metv]o-44-- l-Ωuo-o-c-2-(3-;hlorrl-4bromofenyloEcfkJopΓopylo]bu^adlenσ 1,3-kartboaamid-1
101 (±H !E,3E)-N-lzobutyl]>l-Πυo]o-2-πtetyl]>4-{r-l-ΩuoΓ]-c:-2<3<hloΓO4-bΓomofenyIo)cyiklopΓopylo]buudten o-L-- Orrtxn^mid-1
102 (xHlE/Z,3EN^(22-Γnetylop]op-2-envlo--l-Uuo]o-2-metylo4χΓl|-Πuo]0-----{-chh]o]o-4-b]omofenylo)cykJopropylo]buud^eno-1 3-karbonamid-l
103 ^HIE-EENN-iobutnylo-Htran-·?^ 4-dwuchlorofenylo))ct-opropylo]bbtadlenO]l,.3-kartχ]namld-l
104 (iHIE.3EEN-(1 2-dwumetvlopropv]o)44trras-2-3..4i’ι^wcClo]o]enaloOyklooΓOOplo]bbua^enc^-,3-kartonamld-l
105 (xH 1E.3E)N-(1 2-dwumety]opΓOpv]o)-4-[c·2--3.'4i\wcClo]o]enalo]-r-llΩuoΓrκ:yklopropyl0]butadJenσ-1.3-tiokarbonamld
106 (± E( 1 E/Z.3EEN^butylo-2E l-nuo^r^^^meiyk-^r- l-fluoro-c-2-(3,4-d wuchlorofenyło)cykJopropylo]butadieno· 1,3-karbonamid* 1, mieszanina 7 1 izomerów IZ ι IE
107 (±H- E/Z.3EE^4·--metylop]op-2·envloEllUuo]<>2-mrty]o44r-l-Ωuoπ>c-2<3.4diwιchloΓof¢nylo)yyldopΓOptιloJbuladIeao-1,3-kaAonωnιll·1. mieszanina 6 1 izomerów IZ ι 1E
108 (±H lE/Z.3EEN-ι-obutylo-l·fluor]>-2·met\]o-44r l-Ωuoro-c-2-(3,4dvwιchloΓo]enylo]cvklopΓopyto]buιacdeno 1 3-karbonarmd-l, mieszanina 3 1 izomerów IZ i IE
109 (±H 1 E/Z,3EEN-{butylo-2E1 -mctylo-4-r-1 -fluorcoc-2-(3 A<lvwιchlo]o]enalo]cyklooΓooplo]buιa<hen<>1,3-karbonamid-1, mieszanina 3 2 izomerów 1E i IZ
110 (±HI Z.3EEN-{buty]o-2E2·mety]o-4-[r-l-fluoro-c-2-<3A<i*ΌcCloΓo]enalo]ccklopΓopylo]buta<d¢no-1,3-karbonamJd«l
111 (±HIE/Z,3EE-^Uutylo2E--πtetyl]-4-(r-I Ωuor<o-:-2-{3.4‘4jwuUΓomof]naloOyklo0ΓO0plo]buttώeno-l,3-karbonumd-l, mieszanina 5 1 izomerów 1Ε i IZ
112 (±X 1 E/Z,3EEN-izobutylo- l-fluoro^-metylo-Hf-1 -Ωuoro-c-2·-3.44iv™Uromo]enalofcykld0ΓO0ylo]bbtadl¢nσ1,3-karboiuraid-1, mieszanina 6 1 izomerów IZ i IE
113 (±X 1 E/^,3EEN((2·metylopΓop-2·eay]oE1 ·nuoro-2m«ylι>±4r-1 -Πuo-o-c-2-(3,4-iwυbromofenylo)cykJop-opyIo]buι^detxl 13-karbonamid-1, mieszanina 5 1 izomerów IZ i IE
114 (±H 1 E/Z,3E)-N-(butylo-2E l-nuoro-2-meivlo-4-{r-1 -fluorco¢-2-{3,4-dwυbro]nofenylo)c7ldopropylo]buta<hen<o-1,3-karbonaimd-l, mieszanina 5 1 izomerów IZ ι IE
] ] 5 (± Η1 E,3E)-N-izobutylo-4-(r- l-fluoro-c-2-(3.4-dwubromofenyloX:yktopropylo]buLacbeno· 1,3-karbonaraid-1
162 284
Tabela 2
Numer związku WidmoH-NMR
1 2
1 2 7,^)(2H.d) 7.20 (IH.dd), 6,95 (2H,d), 6,27 (IH dd).5 75 (1H d) 5.7O(IH ddl. 5 25 (1H, d). 3.98(1H, m).2,00(IH, m). 1,74(2H, m), 1,35 (IH.m). 1,25 (IH.m), 1,11 (3H,d),0.91 (6H. dd) 7.48(2H.d))7,]9(IH,dd).6.94(2H,d).6.25(lH.dd) 5 75(IH.d). 5 71 (1H dd) 5 5O(IH.m),3 18(2H.dd), 2,02 (1H. m) 1,81 (IH.m), 1,70 (1H m) I.32(1H. m). 1.23 (1H m), 0,94 (6H, d)
3 7.68(IH.s).7,50(2H s),7 20(lH.dd).6.29(lH.dd) 5 77(1 fl d) 5.73(IH.dd),5 25(1H d) 3 98<lH.m),2.l9(lH.m). 1.86(lH,m). 1.74( 1H m). 1,44 (1H, m). 1.37 (1H, m). 1,13 (3H. d), 0.93 (6H dd)
4 7 79 (3H m). 7,55 (IH.d) 7.45 (2H.m) 7 23 (2H.m) 6 27 (1H dd) 5 78 (IH ddl 5 74 (1H d) 5.24 (1H d). 3.98(1 H m) 2.21 (1H m) 1 8' (1H. ml. 1.72 (IH, m). 1 51 (IH m). 1,28 (IH ml 1 10 (3H d) 0 91 (6H ddl
5 7,82(3H, m), 7,5t!(IH,d), 7,46(2H, m). 7,26(2H m) 6.30IIH dd) 5 79 (1H dd) 5 75 (IH.d). 5.48(IH. m). 3.19(2H d).2,23(IH.m),2.88 (IH,m), l.56(IH,m), U8 (IH, m),0,98 (9H m)
6 7.80(3H. m), 7,54(lH,d),7,45(2H, m), 7,22(lH,m) 6.20(lH d).5,77(lH dd).5.60.5.51 (IH s).5.5O(IH.m) 3 l5(2H,dd),2 31.1 97(3H.s) 2,22 (IH, m), 1,86 (2H,m), 1.47 (IH. m), 1.25 (IH. ml. 0.93 (6H, dd)
7 7.40(2H.d), 7,21 (IH, dd), 6,96 (IH, d), 6.27 (IH. dd) 5.81 (IH. d). 5.71 (1H dd) 5.47 (IH m),3 17 (IH, d), 2.02 (IH. m). 1,73 (IH. m), 1.36 (IH.m), 1.24 (IH.m), 0,93 (9H, s)
8 7,41 (2H,d).6,98(2H,d),6.l8(lH,d),5.68(lH,dd),5.62.5.50(IH s), 5,50(IH. m),3 16(2H,dd).2,28. l.98(3H.s).2.00(IH.m). 1.79(2H m) 1.27 (2H.m), 0.94 (6H,d)
9 7,69(1H,S),7,51 (2H,s).6,20(lH,d),5,68(1H dd) 5 63 5.5O(1H s) 5 50(IH.m) 3,15(2H,dd),2,28, l,98(3H s).2.17(1H.m). 1.82(2H,m) 1 40(2H.m), 0.94 (6H d)
10 7.56(2H.d) 7.28 (IH dd). 7.17 (2H. d). 6.27 (IH ddl 5 75 (IH. dl 5,72 (1H dd) 5.28 (IH.dl. 3 97 (IH. m). 2.08 (IH, m) 1,74 (2H ml. 1 41 (IH m) 130 (3H. m). 1,11 (3H.d). 0,92 (6H.d)
11 7.53(2H,dX7.18(2H,d))6.19(lH,d).5,68(lH.dd),5 61 (IH.s), 5,51 (IH. bt), 3,14(2H.0.2,28(3^5).2.08(1 H. m), 2.83(2H,m). 1,40( 1H m), 1,31 (H, m), 0,93 (6H, d)
12 7.I9(IH,dd), 7,02 (2H.d),6l83(2Hld). 6,21 (lHldd).5l73(lH.dd)l5.71(IH.d)l5.20(IHld)l3.98(lH.m).3.79(3HlS). 2.01 (IH.m), 1,69 (2H m). 1.29 (IH, m), 1,15 (IH, m), 1,08 (3H, d), 0,91 (6H, d)
13 7.21 (IH.dd).7l12(4H,m),62^(lHldd)l5l77(lH d).5.73(1H,dd).5l30(IH.d).4l0O(IH.m),2l11 (lH,m). ll75(2Hlm)l ll37(lHlm)l 1,26 (IH.m). 1,10 (2H,d), 0,91 (6H,d)
14 7,14(3H,m).6,79 (IH.dd),6.25(IH,dd).5,75(IH.d).5.75(IH.dd).5,21 (IH d) 3.98(lH.m),2.15(lHlm)l ll72(2Hlm)l 1.32(lHlm)l 1.21 (IH.m). 1,09 (3H.d), 0,91 (6H.d)
15 7,25(lHlS)l 7,l9(lH,d)l 6l80(lHldd)l6l17(lHld)l 5,69(IH,dd). 5,61 (IH.s), 5l4ó(IHl i), 3J2(2H, i), 2,23(3HlS)l 2,11 (IH, m). l^^Hm).· 1.28 (IHlm)l 1,20 (IH.m), 0,91 (6H,d)
16 7.43 (IH, i), 7,18 (IH.dd), 6l78(2Hl m),6l23 (IHldd)l 5,72(IHld), SJOdH, dd). 5.23 (IH. dM/JOCH. mM^dH, m), 0^^(2H,m), 1.28 (2H, m). 1.12 (3H. d), 0,91 (6H, d)
17 7,41 (IH. t), 6l79(2Hl m), 6,18 (IH, d), 5l63(IHl dd), 5.68 (IH, s). 5.46(IH, m). 3.10(1H. i), 2l22(3Hl s), 2lOO(1Hl m). 1.75(2Hlm). 1.28(2H, m), 0,91 (6H.d)
18 7 14-7,48 (5H. m). 6,27 (IH.dd).5.75(1 H.d), 5,71 (IH.dd),5.49(lH.m).3.l4(2H d).2,10(IH.m). 1.80(IH.m), C4O(IH,m). 030(IH.m) 0.91 (6H.dd)
19 7.15-7,5(5H,m),6.28(!H.d).5.77(lHld).5.73(IH.dd).5,28(IH,d),3,99(1Hlm).2,12(1Hlm). I^aKm), 1.41 (IH.m), ll28(lH.m)l 1.11 (3H.d), 0.92 (6H,dd)
20 7.32-7,48(IH.m),6.2O(1H.d). 5.68(IH,dd),5 62-5.50(1 H m).5,50(IH,m).3,l6(2H,dd).2.28-C96(3H.s).2.I0(lHlm). 1,81 (2H.m) 1.41 (IH.m). 1.28 (IH.m), 0.95 (6H.d)
21 7.24-7,60 (4H, m). 6,22 (IH, d). 5,21 (IH.dd), 5,73-5.51 (IH. s). 5.51 (IH. m). 4,86(2H. s), 3,88 (2H,d), 2,29-098 (3H, s). 2.10(IH, m). 1,80 (IH.m). 1,75 (3H, s), 1.40 (IH.m), 1,29 (IH.m)
22 7.3(IH. ddl, 7J5(3H, m))6,97((H,dd), 6.28(IH.dd), 5,81 (IH dd), 5,76 (1H. d), 5.5O( (H. m), 3J8 (2H. dd), 2,33 (I H. m)l,78 (IH, m). 1.62 (IH. m). 1.36 (IH, m). 1.22 (IH, m), 0,93 (6H. d)
23 7.33 (IH. dd), 7,14 (3H, m), 6,95 (IH, dd), 6,27 (IH, dd), 5,78 (IH. dd), 5,73 (1H, d). 5.24( IH, d), 3,99( IH, m), 2,43 (IH, m), l^U^m), 1,37 (IH.m), 1,23 (IHm), 1,10 (3H, d), 0,92 (i^dć)
24 7,37 (1H, dd), 7,26 (2H,m),6l97(lHldd)l 6,21 (IH.d), 5.78( IH.dd), 5, I^OO^H, s)l5l0O(lHlm)l3l15(2H,dd),2l32(lHlm)l 2l3O-C96(3Hl s). 1,81 (IH.m), 1,71 (IH.m), 1,28 (2H, m), 0,94 (6H, d)
25 7,1^l^l24(lHld)l 7l47(lHlm)l 7J6(2H, m), 6,99(1H, m), 5,78 (IH.dd), 5,65,35 5l52<IHlS)l 5,50 (IH.m), 4,85 (Ή^), 3l87(2H,d),2l35(lHl m), 2,30. 1,97 (3H,s). 1,83 (IH.m), 1,60 (IH.m), 1,75 (3H.s), 1,35 (IH,m), 1,25 (IH.m)
162 284
1 2
26 7.13-7.32(3H.m). 7.07 (2H.dd),6.l7(lH,d),5.69(1H,dd),5,69.5.50(lH,s).5,50(tH.m),3,12(2H,dd), 2,27, l,94(3H,s).2,02(lH.m), 1,78 (2H,m). 1,48 (IH m), 1.20 (1H. m), 0,91 (6H, d)
27 7,12-7 36(4H.m) 7 06(2H dd) 6,23( 1H d), 5 72(2H.d i dd) 5 25 (1H d), 3,98( 1H m). 2.06( IH. m), 1 75(2H,m), 1,35(lH.m), 1.22(lH,m), 1.11 (3H d), 0 91 (6H dd)
28 7 15 (3H m), 7,02( 1H, d).6 95(1H dd) 6 23(1H.dd). 5.72(1H d). 5 67(1H.dd). 5,21 (1H d). 3,98(IH. m). 2 01 (1H m). l,73(2H.m). 1 35 (1H m|, 1.22 (IH. m), 1 11 (3H, d), 0 92 (6H dd)
29 7 2O(2H m) 7 07(1H d).6 97(lH dd) 6 17(1H d). 5.65(1H dd) 5 58-5.46(IH. m), 5,46(IH, m), 3.16(2H.dd).2,28,1.93(3H.s) 2.001 IH m) 175 (2H m) 132 (IH m) 124 (1H m),092(6H d)
O 7 32(1H d), 7 26 ( 1H.dd). 7 15 (IH dl 6 91 (IH dd) 6,25(1H dd) 5 78(1H.d) 5 69(lH,dd).5,47(lH m), 3.21 (IH.dd) 2.00 (IH.m) 180 (IH m) 1 70(IH.m). 1 38 (1H mi 1 25(1H m) 0 92 (6H dl
31 7 35 (IH d). 7,16 (1H. d). 6.93 (1 H dd).6 17 (1H. d) 5.66 (1H dd) 5 61 (IH.m) 5,49 (1H, m), 3.14 (IH.dd), 2,28. 1.94 (3H,s). 1.98 (IH.m). 1.82 (IH. m) 1.74(lH.m) 1 73 (1H m) 1 68 (1H m) 0 93 (6H d)
32 7.32(1H,d).7J8OH.dd),7 15(1H d). 6.92 (1H, dd). 6.26( 1H dd),5 85(1H.d),5.69(1 H,dd).5,27(1 H, dd), 3.98 (IH, m), 2.00(1 H,m) 1.73 (2H ml. 1.37 (IH m). 1.28 (IH.m) 1 13 (3H. d). 0.91 (6H dd)
33 7,25 (2H, d). 7 23 (1H dd). 7 02(2H d) 6 24 (IH. dd). 5.75 (1H d). 5.71 (IH, dd), 5.24 (IH, d), 4,00 (IH. m), 2,02 (IH, m). 121 (2H. m) 1 34 (IH. m) 1 26(IH, m), 1,11 (3H. d) 0 93 I6H. dd)
34 725 (2H, d) 7.01 (2H,d). 6.15(IH d) 5,6fc(IH dd).5.58 5 5O(1H s),5 50(1 H,m),3,13(2H,dd).2,29,1,97(3H,s),2,O2(IH,m). 1,75(2H m) 1 28 (2H. m). 0 92 (6H,d)
<5 36 7 30(IH d). 7.30 (1H dd) 7 12(IH dl 6 98 ί 1H.dd) 6 16(IH d) 5 62 (1H.dd). 5 57-5,47 (IH,s), 5.47(IH. m), 4,83(2H, s), 3.83(2H.d). 2 27-1 93 (3H. s) 1,97(IH. ml 1 72 |'H i) 121 (2H m) 1 72 (IH. m) 7 31 (lH.d) 7 141IH. d). 6.89 (1H dd, 6 16 (1H. d). 5,63 (1H. dd), 5 69 (2H. m). 3.17 (2H, dd), 2.24 (3H. s), 1,95 (2H.m). 1,70 (IH.m) 1,25 (2H m). 0.98 (IH m), 0 52 (2H. ml. 0 21 (2H. m)
37 7.^0(lH.d).7 I5(IH.d) 6.92(IH dd) 6 15(1 H d) 5,61 (IH. dd). 5.60( IH, s). 5.43(1H.bt).3.09(2H.d).2,26(3H.s). L^8(1H,m). 1,71 (IH. m). 1,25 (2H, m), 0,91 (9H.s)
38 7.29 (IH d) 7 12 (IH d). 7 12 (1H. dd). 6 88 (1H dd). 6.20(IH. dd), 5 7O(1H. d). 5.66(1H. dd). 5,14(IH,s), 2,37 (IH, h), 1,98(IH, m), 1.71 (IH m), 1.29 (6H. s). 1,25 (2H. d) 0.86(6H.d)
39 7,31 (IH.d).7.19( 1H.dd), 7 11 (IH d).6.91 (IH,dd),6.23(lH,dd).5.73(IH,d),5.67(IH.dd),521 ()H,d),4,01 (IH.m),2,01 (IH.m). 1.71 (IH.m) 1,48 (2H m), 1,30 (2H. m). 113 (3H. d), 0.91 (3H. i)
40 7,31 (2H.d). 7.20(2H.dd). 7.11 (IH d), 6,88 (IH,dd), 6,23 (IH.dd). 5 78(2H. d). 5,73 (IH, m), 5.69(1H,dd), 3,35 (2H,d), 3,19(3^5), 1,99 (IH. m). 1.69 (IH, m). 1.23 (2H. m). 1,13 (6H. s)
41 7,29(1H. d). 7,21 (IH, dd), 7.13 (IH.d). 6.88 (1H.dd). 6,22(1 H,dd), 5.73(lH,d), 5,68(lH,dd), 5,60(lH,m), 3,94(4H, m), 3,48 (2H,d), 1,98 (IH.m). 1.73 (IH.m). 1,32 (3H. s). 1,28 (2H m)
42 729(1 H.d).7,21 (IH.dd), 7,13(1 H,d),6,88(lH dd).6.25(IH.dd), 5.76(IH.d).5,70(IH.d).5.54(IH,m).3,18(2H,dd),l,98(lH.m). 1,68 (IH. m), 1,28 (2H, m), 0.94 (IH. m). 0,48 (2H. m), 0.20 (2H, m)
43 7 19( 1H dd).626(lH.dd),5 88(1 H d).5.76(IH.d).5,63(IH dd),5,25(lH.d),3,99(lH,m). l,73(3H,m), 1.13(3H,d). l,13(lH,m),0,9(6H, dd). 0.90 (IH. m)
44 7.27(6H.m). 6.39( IH.dd). 5.89(1 H.d). 5 86(1 H. dd). 5,68 (IH. d). 3.96(1H.m). 2 76(1 H.ddU^eOH.ddd), l,72(IH,m), I,12(3H,d),0.92 (6H.dd)
45 7.46 (2H.d). 7.18( 1H.dd).7.1O(2H d) 6.37(1H.dd).5,89(1H,d).5.82(IH,dd),5,67(1H,d),3,93(IH.m),2.7O(1H.dd),2,52(1H.m). 1,72 (IH.m). 1,10 (3H.d). 0.91 (6H dd)
46 7.^(2H.d).7,12(2H.d),6.30( 1H d) 5 8O(2H.dd) 5 71 (1 H.s) 5.71 (lH.bI).3.14(lH.t,,2.70(IH.dd).2.54(lH,ddd).2.30(3H.s). 1,8O(1H, m), 0.93 (6H. d)
47 7 40(4H m).6 94(1 H.dd) 6 26(1 H.dd) 5 73 (1H.d),5,62(1H m), 5.23(IH.dd). 3,90(1 H,m).2.49(1H.dd). 1.97(IH,ddd), 1.<66(IH), 1,41 (IH.ddd). 117 (IH.dd). 1 Ol(3H dl 0.86(6H,dd)
48 7.40(4^m).6,95(IH,dd).6.26(IH dd) 6.03(1H.bi).5,78(IH.d),5,25(IH.dd),3,IO(2H, 10))2,49(^^), l,98(IH,m), l,77(lH,m), 1,42 (IH.m), 1,19 (IH.m), 0.89 (6H.d)
49 721 (4H.m). 7,21-6,93(IH.dd).6 3-6 18(IH dd). 5 82-5JO(IH,dd), 5.71 (IH,dd), 5,26(1H, m), 3,95(IH, m), 1,73(2H,m), 1,45(IH.m), 1,13 (IH. m), 1,08 (3H. d), 0,90 (IH. m). 0,89 (6H. dd)
50 7,40(4H.m), 7,25(1H,dd).6.88(IH.dd). 5.94(IH.ddUJSUH.dM.MOH.dMJKHlH.m),2,l6(lH,d), l,88(lH.dd), l,72(lH,m), 128 (3H. s). 1,11 (3H, d), 0,90 (6H. dd). 0.89 (3H. s)
51 7.37(1 H.d). 7,25( 1H.d), 7.23(IH,dd). 7 03(1 H dd).6.85(1H,ód). 5,99((H,dd)) 5,77((H,d))5,78(lH,d),4,0(lH,m),2,06(lH,d). 1,89(1H. dd). 125 (IH.m), 1.25 (3H, s), 1.12 (3H. d), 0.92(6H,dd). 0,9O(3H,s)
52 828(2H.d).828(IH.dd).8.10(2H,d),624((H.dd),6.82(1H,d),629(lH,d),5.37(1H,b<)))4,5»(lH.m).224(lH,dd), ^(lHm), 1.24 (IH, m), 1,11 (3H,d), 0,93 (6H,dd). 0,91 (3H. s)
162 284
1 2
53 7,34 (lH,d), 7,15 (1H, d),6,94 (IH.dd), 6,26 (IH,dd), 5,26 (lH,d), 5,72 (IH.dd). 5,47 (lH.bt), 2,18 (2H, 0,2,03 (lH,m). 1,81 (lH,m), 1,74 (IH.m), 1,34 (lH.m), 1,27 (IH, m), 0,93 (6H, d)
54 7,34 (lH.d), 7,15(IH,d),6,94(IH,dd), 6.26(1H, dd), 5,26(2H, d), 5.72(IH,dd), 5,47(1H, bt), 2,18(2H,Q, 2,03 (lH,m), 1,81 (IH,m), 1,74 (1H. m), 1,34 (IH, m). 1,27 (IH, m), 0,93 (6H, d)
55 6,91 (2H,s),6,21 (1H. d), 5,60 (1H, s), 5,58 (1H. dd), 5,48 (1H, b). 3.11 (IH 0.2 23(3H,s) 1 94(lH,m). 1,83(IH.m). 1.80(lH.m), l,4O(2H. m) 0,90 (6H d)
56 7,50( IH.d) 7,53(IH d) 7.19( 1H,dd).6.90(IH.dd),6,26(1«.dd).5.76(IH.d).5 70( 1H dd). 5.22 (IH, bd),4.00(IH,m). 2,00( IH, m). 1,87 (2H,m). 1,30 (2H.m). 1 11 (3H, d), 0,93 (6H. dd)
57 7.50(1^,d), 7.33(^^).6,89(^^0).6.18(^^).5,64(^^).5.60^^). 5 4111H m, 3 17(2^0.2,28(^^), 1 96(lH.m). 1.81 (2H m), 1,29 (2H.m), 0,94 (6H d)
58 7,22(2H, s), 6,29 (IH d) 5,78 11H. d), 5.69 (2H, dd), 5 24 (1H, bd) 4.00 (lH m) l.95(IH,m). 1,75 (IH, m). 1,29 (2H. m) 1,12 (3H d) 0.93 (6H. dd)
59 7,06 (2H.s), 6,15 (lH.d), 5 62 IIH dd) 5 60 (IH, m), 5.46 (IH, m), 3 11 (2H il 2 21 (3H s). I 93 (IH, m) 1.73 (2H. m), 1.28 (2H m) 0.92 (6H.d)
60 7,40(2^,m),7,20(IH.dd) 7.18(IHm,d).6)3O(lH)dd)) 5,78(IH.d).5.71 (IH.dd).5.27(1H.bd) 4.00(lH.m))2.10(lH.m)) l,75(2H,m). 1.32 (2H,m). 1,11 (3H,d), 0.93 (6H.dd)
61 7)38(2H)m)) 7,13(1H,dd),6.13(1H,d).5.61 (IH.dd),558(1H,s),5,5O(1H,m) 3,l09(2H,O.2.22(3H.s).2)02(lH)ΠO) l^^Km), 1 30(2H, m), 0,90 (6H.d)
62 7.47(2H.d), 7,43(lH.s), 7,20(IH,dd), 7^^(2H,d), 6)26(IH)dd).5.74(IH.d). 5.72(lH)dd)) 5,27 (lH.d), 3,99(lH)Π0) 2,06(lH,nO, l,80(2H m), 1,42 (lH.m), 1,29 (lH.m), 1,11 (3H.d), 0,91 (6H,dd)
63 7.39 (2H. d). 7,20 (1H. dd) 7,03(2H,d).6)26(IH)dd)) 5,76(1H,d),5,71 (IH.dd), 5,27(lH.d) 3.'?9(lH)m).3)08(lH.s))2)07(IH,πO) l.78(2H, m). 1.-40 (IH, ml. 1,29 (lH.m), 1 11 (3H, d), 0.92 (6H, dd)
64 7.15(IH.dd), 7,08 (2H. s). 6.25 (IH, dd). 5,72(IH,d). 5,63 (IH dd),5,22(lH d) 3.l99(lH)m)) l^OHm), 1,70(2H.m), 1,33 (2H,m), 1,12 (3H.d), 0.90 (6H,dd)
65 7)23·^,)5(lH) d). 7)(^(2H)S)) 6,14(1H) dd), 5)78-5)20(lH.dd). 5,58 (2H, m), 3,10(2H)2O. 2,23-2.01 (3H, m), l^O^m), l^aKm), 1,28 (2H, m), 0,91 (6H, dd) -
66 7,3O(IH, d), 7,14 (IH, d), 6,94 (IH, dd), 6,91 (IH.dd), 6,01 (IH, d), 5,36 (IH, d), 4.76(IH, dd), 3,97 (lH.m), 2,02 (2H,m), 1,71 (IH,)), 1.37 (lH.m). 1,21 (lH.m), 1,10 (3H, d), 0,91 (6H, dd)
67 7,31 (IH,d))7)16(lH)d))6)92(lH)d))6,00(lH,^), 5,8(1H)m))4)83(lH,^d)) 3.13(2H,0.2)23(3H,s))2)04(2H)m)) l,79(IHM 1.33(1H. m), 1,08 (lH.m), 0,91 (6H,d)
68 7,48( I H.d), 7,)8(lH,dd), 7,I0((H,d),6)82(JH,dd),6)23(1H,dd).5)72(lH,d).5.67(IH.dd)) 5.22(lH.d))3)98(lH,πO) 1,98(IH,m), 1,72 (2H.m), l^aKm), 1,10 (3H, d), 0,90 (6H, dd)
69 7)43(lH)d)) 7J^(lH,d). 6)82(lH)dd)) óJSOH.d), 5,61 (IH.dd), 5,59(1H, s), 5)48(IH) m), 3,11 (2H. t), 2.23(3H,s)) 1,97(1H, m), 1,88(2H, m), 1.25 (2H, m), 0,90 (6H,d)
70 7.31 (IH,)), 7)23(IH)d)) 7,15 (IH.dd), 6,92 (IH, dd), 6,23 (IH.dd), 5.71 (1H.d), 5)63(lH)dd)) 5.27 (IH. d), 3,94(1H, m), 1.98(1H, m), 1,70 (2H, m), 1,25 (2H, m), 1,10 (3H, d). 0,89 (6H, dd) —
71 7.31 (2H. m),6.92(1H.dd).6,12(lH,d),5,61 (IH.dd),5,60( 1H.s))5)49(1H)m).3)12(2H,O)2.25(3H.s). 1 96(IH)m)) l^^m), 030( 1H, m) 1,22 (lH.m), 0,91 (6H,d)
72 7,10(9H.m).6,11 (1H. d). 6,63 (1H, dd), 5,57 (l H. s), 5)43(lH)m)) 3.91 (2H,s), 3, IO (2H, 0.2.26 (3H, s), 099 (I ^πΟ. l^UKm). 1,3^^1H, m), 1.17 (IH.m), 0,90 (6H,d)
73 7.l0(l0H)m))6.20(lH.dd), 5.69(lH.dd).5.65(lH,^).^J9(lH,m), 3^,93(2H)S)) 3,01 (lH.m). 1,71 (2H,m), I^O^m), OWO^m), 1,13 (3H.d), 0,90 (6H,dd)
74 7.31 (IH,d).7.12(IH,d) 6,89(IH.dd).ó^OH.di.ó^OH.m),5,62(IH.dd) 3 14(2H,t) 2.23(3H.s). lWIHm). l,82(2H,m), l,28(2H, m), 0,92 (6H. d)
75 7.31 (lH.d), 7J^(lH.d) 6 89|lH.dd).6,67(lH)dd))6)4O(IH)m))5)66(IH dd).4.88(2H s).3)88(2H)d))2.25(3H,s),2.OO<IH.m)) 1,8O(1H, m), 1.57 (3H.s), 1,28 (2H,m)
76 7,21 (2H, s), 7,21 (1H, dd), 6,44 (1H, dd), 5.85 (1H, d), 5.81 (1H, dd), 5,27 (2H, d), 3,96 (2H, d). 3.96 (1H, m), 2,24 (IH. ddd), 173 (2H, m), 1,54 (IH, m), 1,89 (3H, d), 0,89 (6H. dd)
77 7.:^4(22^.s).6,33(m,d),5.79(1H.ddd5,70(lH,ss,S,49((H,m),3J1 (2H, t), 2,28 (3H,s), 222 OH.)), lWlH.mk WlHM ^OH, m), 0,91 (6H,d)
78 7)37(1H) d), 9)30(lH)d)) 7,23 (IH.))), 7,07 (IH.))), 6)43(IH)dd)) 5,83(lH)d)) 5,81 (IH.))), 5.31 (IH, d), 3)94(1H) m), 228(1H) m), 1,72 (2H, m), 1,53 (IH, ddd), 1,09 (3H, d), 0.90 (6H,)d)
79 9)8<(ι6)35 (1H.d)) 7)73(2H.m)) 7)02(lH)dd)) 6,09(lH,dd), 5)85(lH)dd)) 7)9215,60 (1 Hs), 5,«((lH)Π0. 4,81 PH^), 3,85 (2H)))) 2)38l2)00 (3H, s), 2)3((IH.m)) 1,68 (3H, s), 065 (lH.s), 1,59(lH.m)
162 284
1 2
80 7,80ι 6 30(1 H.d).7.5O(2H. m), 7.(03( IH dd), 6,00( 1H, dd). 5,80 (2H tn). 5.70i5.60( 1H, s). 3.05 (2H m).2 24i 1.90(3H s). 2,23(1 H, m). 1.60 (3H. m). 0.90 (6H. d)
81 7 5O(2H.tn). 7.20(1 H.dd). 7,00(IH.dd) 6 40(IH.dd) 5.85(1H.d). 5 83 (IH dd). 5,28( 1H.m). 3,95( 1H m) 2,25(IH.m). 1.25(2H m). 1 55 (1H m). 1 10 (3H, d). 0.90 (6H dd)
82 7 75 i 6 35 (1 H.d) 7,38 (2H,m). 7,05 (IH dd) 5 80 ( 1H. dd). 5.70 i 5.61 (1H s). 5 40 (IH. m). 3 15 (2H m). 2.30 ι 1 95 (3H s) 2,30 (IH m) 1 41-1 83 (3H m). 0,91 (6H. d)
8' 7,75 i 6 36(1H d). 7.34(3H, m). 7 04( 1H dd) 6.0815.81 (1H.dd) 5 7115 63 (1H. s). 5.44(1 H. m) 3.13 (2H.d). 2,281,96(3^5). 2 28 (IH. m) 1 44-1.80 (2H,m). 0.91 (9H s)
84 7.25I2H s) 6,37 (1H. d), 5.S0 (1H. dd) 5 74 (1H s) 5.54(1 H. m). 4 85 (2H s) 3 88I2H d). 2.32 i 1.98 (3H. s). 2.24( IH m). 1.75 (3H.s). 1,75 (2H m), 1 55(IH,m)
85 7.82(lH.d) 7.27(2H,s).6,09( IH dd) 5 63(1H s) 5 52(IH 1^.3.12(2^1),2.30(^^), I,98(3H,s). l,80(IH.m). I,65(2H.m),0.93(6H.d)
86 7,38(1 H.d).7 28(lH.dd).7.22(1 H.d) 7 l5(lH,dd) 6 51 (IH.dd).5.84(2H.dd), 5,23 (1H, d). 3.95(1H. tn).2,47(lJ,dd). 1.73(3H.tn), 1 09 □H.d). 0.89 (6H.dd)
87 7,38 (1H.d). 7,32(lH.d). 7 05(1H dd).6.40( 1H,d),5 83(lH.d).5.73( 1H.s). 5.43(IH. m). 3.14(2H, i). 2,44(lH.dd).2,27(3H,s). 1.72(3H, tn). 0.91 (6H. d)
88 7 89 ( 1H.d),7.35(2H,m) 7,07(IH dd).6,05(IH.d),5.61 (IH,s),5.49(IH.m),3,10(2H.n).2,46(1H.dd). 1,98(3H,s). 1,81 (2H.m), 1,75(1 H, tn). 0.92 (6H,d)
89 7.81 i 6.35 (lH.d). 7,35 (2H m) 7 07 (IH dd) 6 11 i 5 81 (lH.dd), 5,72 i 5.64 (IH.s), 5,55 (IH m). 4,85 (2H, s). 3 87 (2H m)
90 7.50(1H.m). 7,32(1 H.d) 6.88(1H dd) 6 17( 1H d). 5 64(lH.dd).5.61 (IH. s), 5.46 (1H m).4.82(2H s).3,88(2H.d).2.2512.O4(3H.s) 1,93 (lH.m) 1,73 (3H.s) 1.70 (IH m). 125 (2H m)
91 7,32 (1H.d). 7,18 (1H. d|. 6.92 (IH.dd). 6.03(1H, s). 5.64(1H, m),4,98 (lH.dd), 4 84(lH.s), 3,86( lH.d), 2,22^^),2.20(2^01), l.74(3H. s), 1.34 (IH.m), 1.20 (lH.m)
92 7.39(IH,d), 7,21 (lH.dd). 7.18(lH.d).6.97(lH.dd).6.30(lH.dd).5.84(IH.d).5.20(lH.dd), 5.42(IH.m). 3,21 (2H.d).2,O3(1H.m). 1.87 (lH.m), 1,19 (2H, tn), 0,98 (9H s)
93 7.30(1 H.d), 7J^(lH,dd), 7,09( IH d),6.89(IH,dd),6 20(IH.dd).5.69(1H,d). 5,65(IH.dd), 5.28(1H.m).3.80(1H.m). l,9O(2H,m), 1,69 (2H. tn). 1,25 (10H. m)
94 7.3O(1H. d). 7,13(1H.d).6 89(lH .dd). 6. l4(lH,d), 5,62 < 1H. dd), 5,57(IH.s).5.2O(1H, tn).3.98(1H.tn).2.24(3H,s). l,97(lH,m), 1,71 (IH, m). 1.47 (2H, dq)
95 7,32(lH,d), 7,16(lH,d), 6,91 (lH.dd), 6.17 (lH,d), 5,^(lH,dd), 5,65(1H, m), 5,58 (IH,s), 3,98(4H, m), 3,48 (2H,d), 2,28 (3H,s), 1,98( IH, m), 1,73 (IH, tn), 1,32 (3H, s), 1,25 (2H. m)
96 8,13(1H, d), 7,66(2H, tn), 7.5O(1H. d). 7,27 (2H, m), 6,16(lH,d), 5.72(lH.dd), 5.55(lH,s), 5,43(1H, m), 3,12(2H, t), 2,16i 1,95 (3H,s), 2,20 (IH, m). 1,84 (2H, m), 1,49 (lH.m), 1.30 (IH, tn). 0.91 (6H, d)
97 8,13(lH,d).7,66(2H,tn), 7,50(1 H.d) 7,27(2H,tn). 6,16(lH,d),5,72(lH,dd). 5,58(IH,ιn),5,45(1H,m),4,82(2H,s), 3,82(2H,d), 2,291,93 (3H,s), 2.28 (IH.m). 1,85 (2H. m). 1,72 (3H s). 1,50(lH.m). 1,25 (lH.m)
98 7.7016,35(lH.d), 7,5(IH,d), 7.38(IH.d) 6.99(IH,dd). 5,8010,10(lH,dd).5.7315.64(IH.s),5,52(IH.m).3,15(1H,m).2.31 i2,OI (3H,s). 2,30 (IH, m). 1.4-1.9 (3H. m), 0 92 (3H. d)
99 7,8216,40( IH, d), 7,57( lH.d), 7.39(1H, d). 7,04(1H, dd), 6,1715,87 (lH.dd), 5,7415,67(lH,s), 5,57( IH, m),4,88(2H,s), 3,89(2H,d), 2,351 2,01 (3H, s), 2,30 (IH, m), 1,48-1,84 (2H. m). 1.60 (3H, s)
100 7.81 (lH.d), 7,50(lH.m),7,31 (IH m).6.W(IH,dd))6,13(lH,dd),5,67(lH,s),5,60(lH,m),5,38(IH,d),4,88(2H,s),3,99(2H,d),2,28(lH, m) 2.00 (3H,s), 1,77 (3H.s), 1.^^1.80(2H m)
10! 7,59(1 H.d).7,39(IH.d). 7,04(lH,dd) 6 89( 1 H.d),6,41 (IH.m).5,85(lH.dd). 3,19(2H, t),2,36(3H,d). 2,3O(1H,m). l,70-I,90(2H,m). 1,60 (IH. m), 0,98 (6H.d)
102 7,54( 1H, d). 7.38(IH, d). 7,O)( 1H. dd).6 88(lH,d),6,4«(lH.m), 6,87(lH,dd),4,89(2H,s), 3,91 (2H,d), 2,39(3H,d), 2.35(lH,m), 1,3)-1,90 (2H m), 1,79 (3H,s) ·
103 7.48(1 H.dd), 7.34(lH,d), 7,OO(1H, m), 6.93 (lH.dd). 6,29(IH,dd), 6,19(1H, d), 5,79(lH,dd), 3,62(2H, t), 2,03(2H, m), l,74(lH,m), 1,29 (2H, m), 0,98 (6H, d)
104 7,48(lH.dd), 7,35(1 H,d),6,9^(lH,dd),6^(lH,m),6,30(lH,dd),6,15(IH,d),5,80(lH,<^d^,^^^0(Hlmi),20K^^^H,m), I,75(IH,m), 1,30 (2H, m), 1,,23(3H,d),0,95 (6H, 2Xd)
105 7,55(lH,dd), 7,45(^^), 7,38 (lH.d), 7.11 (IH,dd),6,97 (IH, m), 6,50(^^), 7,28 (lH.d), 5,95 (lH)dd))4)78(lH)Πl))2)32(lH)Πl)) 1,98 (IH, tn), 1,86 (lKm), 1,55 (lH.m), 1,20 (IH, m), 1,20 (2H, d), 0,98 (6H, 2Xd)
106 7,916,88 (lH,d), 7)39(2H)m)) 7)12(lH)dd))6)16(lH)m)) 5,89(^^),4,03(^^), 2,38(lH)m))2)33l l^P^d), l,80(lH.ddd), l,60(4H, m), 1,20 (3H,d), 0,94 (3H, t)
162 284
1 2
H07 7,9i6.89(JH,d), 7,39(2H,m). 7,11 (IH.dd). 6.47 (1H m) 6.121 5 90 (1H, dd) 4 9012H sl,4 93(2H.d) 2.32 (IH.m), 2.321l,96(3H,d), 1 78 (3H m). 1,80 (IH. ddd), 1.60 (2H. m)
108 7.9i 6,89( lH.d). 7,53(2H, m). 7,09(lH.dd) 6 4O(lH.m) 6 ΙΟι 5 88(1 H dd ι 32II2H i) 2,33i2.00(3H,d).2 32(1H. m). 1.8O(2H,ml 1,56 (lH.m), 0,94 (6H,d)
109 7,80 |6.36(1H, d), 7,38 (2H, m). 7,08 (1H. dd). 6 09 i 5 82 (IH dd| 5 69 i 5 62 (1Η s) < 77 (1H d). 3.99(1H m) 2,32 i l,99(3H.s), 1.73(1H ddd), 1.50 (4H m), 1,17 (3H. d), 0.93 (3H, i)
110 7,80 (1H, d) 7.35(2H, m) 7.09(lH dd).6,l 1(1H dd) ' 63(IH sl 5 2911H dl 4 GOflH mi 2 32(1H m).200(lH s). 1.4-1,80 (5H. m). 1 16 (3H dl 0,96 (3H, D
III 7.80)6 38(IH,d) 7,54(2H, m). 7,O8(1H dd) 6 1115.8.7( IH.dd). 5.6915 62( 1H sl 5 29(2H d) 4 02(IH.m) 2 2912 00(3H,s). 2.30( 1H. m) I,8O<JH, ddd). 1.^^^1,72 (4H. m) 1,16 (3H, d), 0.93 (3H. 1)
112 7.56(2H,m), 7.08 (IH.dd), 6,88 (lH.d). 6,40(IH.m) 6 1215.88(IH.dd).3.18(2H 1) 2.3312 00(3H d). 2,31 (IH,m). 1.85(2H,m), 1.58( 1H m). 0,96 (6H, d)
113 7.9016,92(lH.d),7,55(2H, n)),7,04(1H dd).646(lH m) 6,0915 89( 1H.dd) 4 89(2H s). 3.93 (2H.d), 2,34 1 2,00(3H, d). 2.32(1H, m) 180 (2H, m), 1,77 (3H, s), 1,60 (lH,m)
114 7,90)6,87(lH.d), 7,53 (2H, m), 7,O6(lH,dd),6 13(1 H, m). 6,081 5 87(1H dd) 4 01 (1H m) 2,3311,^(3H,d),2,32(IH,m), 1,80(1H.ddd). 1,50-1,80 (4H, m), 1,18 (3H. d), 0,93 (3H, 1)
115 7,39 (2H,m), 7.32 (IH dd). 7.10(IH. dd). 6.46(1H dd) 5 90(1H d), 5 87 (1H d), 5.08 (IH. m), 3,21 (2H. t) 2.31 (IH. m), 1,80(2H. m) 1 58 (1H. m). 0 99 (6H, d)
Tabela i
Numer związku Chromatografia cienkowarstwowa Wartość Rf i stosunek składmko» w eluencie Temperatura topnienia (O Widmo masowe M -r 1 Pik podstawowy Stereochemia dienu E/EE/Z Stereochemia cykloprop\lu
1 2 3 4 5 6
1 0,25 3 7 141.0-143,2 — — — -
2 0,25 3 7 ^^3.1-134.6 — — — —
3 0,44 eter 153,0-155,5 — — — -
4 0,39 eter 138,0-142.0 — — — —
5 0,45 eter - — — - -
6 0,46 eter 99,5-104,5 — — 9 1 —
7 0,44 eter — — — —
8 0.47 eter - - — 15 1 —
9 0,57 eter 107,0-110,0 — — 9 1 —
10 0,4 eter 138.6-140 352 352 ιοος trans
11 0,46 eter 102 -105 352 352 20 1 trans
12 0.38 eter 117 -125 314 314 looęi trans
13 0,35 eter 98 -102 368 368 10091 trans
14 0.40 eter 142.5-144.5 380 382 1(007 trans
15 0,51 eter - 380 382 19 1 trans
16 0.36 eter 148 -149 380 382 10007 trans
17 0,49 eter 108 -110 380 382 10 1 trans
18 0,20 I 4 122.5-123.0 338 338 — -
19 0,10 1 5 120.0-121.0 352 352 — —
20 0,15 1 5 — 352 352 7 I —
21 0,15 1 5 — 350 350 4 1 —
22 0,35 2 3 126,0-127,0 304 304 — —
23 0,40 2 3 128,0-129,0 318 318 — —
24 0,40 2 3 — 316 316 2 1 —
25 0,40 2 3 — 316 316 2 1 —
162 284
I 2 3 4 5 6
26 0.40 2 3 - - - I0 I -
27 0 40 2 3 69 7- 70.7 284 284 — -
28 0.42 eter 102 5-103 — — — —
29 0 52 eter 92 0- 97 0 - — I5 I -
30 0 33 eter I3I 0-I33.0 - — — -
υ 0 52 eter 98 0-I03 0 - — 8 I -
υ 0 38 eter 108 0-II3 0 - — — -
33 0,40 eter I25 0-I31 0 - — — -
34 0.52 eter — - — 9 I -
35 0 49 eter - 350 350 5 I trans
36 0 42 eter - 350 350 8 I trans
37 0 50 eter 1I3-115 - - I9 I trans
38 0 57 eter 75 6 — — 100% trans
39 0 35 eter 76 8 - — I00% trans
40 0 I6 eter — - — 100% trans
4I 0 I6 eter - - — 100% trans
42 0,25 eter I24-I26 — — 100% EE trans
43 0.40 4 6 - 398 398 100% trans
44 0.35 4 6 - 398 398 II I trans
45 0.30 4 6 — 366 366 I00% cis/uans 1 1
46 0.30 4 6 — 326 326 — cis
47 0.4 4 6 — 332 332 100% cis/trans 2 3
48 0,38 4 6 32.5- 35.I 380 380 I00% trans
49 0.50 4 6 49,2- 51,5 380 380 I00% trans
50 0,50 4 6 44,9- 46.5 332 332 100% trans
51 0,45 I I 125,8-128,5 338 338 I00% trans
52 0.40 4 6 I22 -126 — — 100% trans
53 0,29 4 6 I28 2-130 I 353 353 I9 I trans
54 0,35 eter I42 440 2I4 100% trans
55 0,47 eter 96- 99 440 1I4 19 1 trans
56 0.53 eter I57-I58 430 430 100% trans
57 0,49 eter 141-142 386 386 100% trans
58 0.29 eter I30-I33 436 I13 I8 I trans
59 0,47 eter 86- 9I 386 214 9 I trans
60 0,35 4 6 43,5- 47 8 468 468 100% trans
6I 0,4 4 6 152 154.3 308 308 100% trans
62 0,4I eter 94 386 388 100% trans
63 0,50 eter 116-199 — — 5 3 trans
64 0,29 eter 148 370 370 100% trans
65 0,44 eter 92- 83,5 370 370 I9 1 trans
66 0,3I eter I23-I25 396 II3 I00% trans
67 0,46 eter 114-116 396 I4I 12.I trans
68 0.35 eter I34-I36 396 I83 I00% trans
69 0,44 eter 113-II4 396 I96 I9 1 trans
70 0,20 I 3 — — 23 I trans
162 284
1 2 3 4 5 6
71 0,20 1 4 104-106 - — 100% trans
72 0,59 eter — 370 370 100% trans
73 0.50 eter — 350 350 14 1 trans
74 0.24 eter 179-180 404 406 100% trans
75 0 36 eter 120-122 404 406 20 1 tran'
76 0.25 eter 16^162 370 370 100% trans
77 0,40 1 1 — 456 458 5 4 trans
78 0.40 1 1 — 458 460 1 1 trans
79 0.29 1 1 143.4-145.2 458 460 100% trans
80 0,34 eter — 370 370 4 1 trans
81 0.42 eter - 384 38' 2 1 tran'
82 0,25 eter 156 386 388 100% trans
83 0,38 eter M4 386 388 >19 1 trans
84 0 44 eter 71 386 388 <1 19 trans
85 0,38 eter - 368 368 4 1 trans
86 0.36 eter 128 404 402 6 1 trans
87 0,55 1 1 45.6-47 5 - - <1 19 trans
88 0,50 1 1 - 438 440 9 2 tran'
89 0,47 eter — 368 368 100% trans
90 0,38 eter — - — 100% trans
91 0.24 eter 162-164 - — 100%; trans
92 0,40 eter 106-107 352 352 >19 1 trans
93 0,30 eter 114-116 - — — trans
94 0,50 1 1 — 410 412 5 1 trans
95 0,50 1 1 93-94 412 414 9 1 trans
96 0.38 eter — 414 416 1 1 trans
97 0,38 eter — 412 414 2 1 trans
98 0,42 eter — 412 414 < I 19 trans
99 0,55 eter — 432 434 >19 1 trans
100 0,48 eter - 430 432 >19 1 trans
ΙΟΙ 0,24 1 1 — 354 354 100% trans
102 0,30 1 1 — 368 368 100% trans
10' 0,36 1 1 — 386 386 100% trans
106 0.58 eter - 388 388 1 7 trans
107 0.57 eter - 386 386 1 6 trans
108 0,59 eter — 386 386 1 3 trans
109 0.32 eter - 370 370 3 2 trans
110 0,37 eter - 370 370 <1 19 trans
III 0.50 1 1 112.2 458 460 5 1 trans
112 0,50 1 1 104,4-107 476 478 1 6 trans
113 0.50 1 1 — 474 476 1 5 trans
114 0,50 1 1 — 476 478 1 5 trans
115 0,45 1 1 158,2-160,3 356 356 100% trans
162 284
Sposób wytwarzania nowych związków o wzorze 1 polega na tym, że (a) w przypadku wytwarzania związków o wzorze 1, w którym X oznacza atom tlenu, odpowiedni kwas lub jego pochodną o ogólnym wzorze 2, w którym Z1 oznacza hydroksyl, Ci-ealkoksyl. atom chlorowca lub ugrupowanie estru kwasu imidofosforowego o wzorze -P(O)(Oaryl)NH-aryl, w którym aryl ozancza Ce-10-aryl, X oznacza atom tlenu, a Q, Q1 R2, R3 i R4 mają wyżej podane znaczenie, poddaje się reakcji z aminą o ogólnym wzorze H2NR1, w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, albo (b) wytwarza się ugrupowanie o wzorze CH = CR2CR3 = CR4C( = X)NHR1 w reakcji typu reakcji Mittiga.
Związki o wzorze 1 są szczególnie cenne jako substancje stosowane do ochrony pól, upraw paszowych, plantacji, cieplarni, sadów 1 winnic, upraw roślin ozdobnych oraz drzew ozdobnych i leśnych, np. do ochrony zbóż (takich jak kukurydza, pszenica, ryż 1 sorgo), bawełny, tytoniu, warzyw i sałat (np. fasoli, rzepaku, dyniowatych, sałaty liściastej, cebuli, pomidorów i papryki), upraw polowych (takich jak ziemniaki, buraki cukrowe, orzechy ziemne, soja i rzepak), trzciny cukrowej, łąk i upraw paszowych (takich jak kukurydza, sorgo i lucerna), plantacji (np. herbacianych, kawowych, kakaowych, bananowych, palmowych, kokosowych, kauczukowych, roślin przyprawowych), sadów i gajów (np. z owocami pestkowymi i ziarnkowymi, cytrusami, owocami kiwi, awokado, mango, oliwkami i orzechami włoskimi), winnic, roślin ozdobnych, kwiatów i krzewów w szklarniach oraz w ogrodach i parkach, a także drzew leśnych (zrzucających liście i wiecznie zielonych), w lasach na plantacjach i w szkółkach.
Związki o wzorze 1 są także cennymi substancjami służącymi do ochrony drewna (drzew stojących, drzew ściętych, tarcicy, drewna przechowywanego i drewna konstrukcyjnego) przed atakiem owadów pilanowatych (np. Urocerus) lub chrząszczy (np. scolytidae, platypodidae, lyctidae, bestrychidae, cerambycidae, anobidae).
Związki o wzorze 1 służą również do ochrony produktów magazynowanych, takich jak ziarno zbóz, owoce, orzechy, przyprawy i tytoń, zarówno całych, jak i mielonych lub stanowiących produkty mieszane, przed atakiem motyli, chrząszczy i roztoczy. Stosuje się je także do ochrony produktów pochodzenia zwierzęcego, takich jak skóry, włosy, wełna i pierze, w postaci naturalnej lub przetworzonej (np. w postaci dywanów lub tkanin) przed atakiem moli i chrząszczy, a także do ochrony przchowywanego mięsa i ryb przed chrząszczami, roztoczami i muchami.
Związki o wzorze 1 są szczególnie cenne jako substancje zwalczające stawonogi lub robaki szkodliwe dla ludzi i zwierząt domowych, względnie będących nosicielami chorób ludzi i zwierząt, np. tych wspomnianych powyżej, a zwłaszcza zwalczających kleszcze, roztocze, wszy, pchły, muchówki, ochotkowate oraz różne muchy.
Związki o wzorze 1 stosuje się dla wyżej wymienionych potrzeb, nanosząc je jako takie lub w postaci rozcieńczonej w znany sposób, to jest jako preparaty do zanurzania, ciecze opryskowe, preparaty do zamgławiania, lakiery, piany, pyły, proszki, zawiesiny wodne, pasty, żele, kremy, szampony, smary, palne ciała stałe, maty uwalniające pary substancji czynnej, palne spirale, przynęty, dodatki paszowe, proszki do zawiesin, granulaty, aerozole, koncentraty do emulgowania, zawiesiny olejowe, roztwory olejowe, wyroby impregnowane, preparaty w opakowaniach pod ciśnieniem, preparaty do wylewania 1 inne preparaty dobrze znane fachowcom. Koncentraty do zanurzania nie są nanoszone jako takie, lecz po rozcieńczeniu wodą. Zwierzęta zanurza się w wannach zawierających kąpiel do zanurzania. Ciecze opryskowe można nanosić ręcznie albo przy użyciu opryskiwaczy wirujących lub wysiągnikowych. Zwierzęta, glebę, rośliny lub inne powierzchnie poddawane zabiegowi można nasycać cieczą opryskową drogą nanoszenia wielkoobjętościowego lub pokrywać powierzchniowo, stosując nanoszenie mało- lub ultramałoobjętościowe. Zawiesiny wodne można nanosić tak samo jak ciecze opryskowe lub preparaty do zanurzania. Pyły można rozprowadzać za pomocą opylaczy lub, w przypadku zwierząt, umieszczać je w perforowanych torebkach, zawieszonych na drzewach lub belkach, o które ocierają się zwierzęta. Pasty, szampony i smary można nanosić ręcznie lub rozprowadzać je na powierzchni obojętnego materiału, o który ocierają się zwierzęta, przenosząc preparat na swoją skórę. Preparaty do wylewania umieszcza się w jednostkowych pojemnikach zawierających niewielką ilość cieczy, mocowanych na grzbietach zwierząt tak, ze całość lub większość cieczy pozostaje na zwierzęciu.
162 284
Środek według wynalazku, zawierający jako substancję czynną związek o wzorze 1, można sporządzać albo w postaci preparatów gotowych do naniesienia na zwierzęta, rośliny lub poddawane zabiegowi powierzchownie, albo w postaci preparatów wymagających rozcieńczenia przed użyciem, jednak obydwa rodzaje preparatów zawierają związek o wzorze 1 dokładnie wymieszany z jednym lub większą liczbą nośników lub rozcieńczalników Nośniki mogą być ciekłe, stałe lub gazowe, względnie mogą stanowić mieszaniny takich substancji, a zawartość związku o wzorze 1 w preparatach może wynosić 0,025-99% wagowo/objętościowych, w zależności od tego, czy preparat wymaga dalszego rozcieńczenia.
Pyły, proszki i granulaty oraz inne stałe preparaty zawierają związek o wzorze 1 dokładnie zmieszany ze sproszkowanym stałym obojętnym nośnikiem, np. odpowiednim iłem, kaolinem, bentonitem, attapulgitem, sadzą adsorbującą, talkiem, miką, kredą, gipsem, fosforanem trójwapniowym, sproszkowanym korkiem, krzemianem magnezowym, nośnikami roślinnymi, skrobią lub ziemią okrzemkową. Także stałe preparaty zwykle wytwarza się przez impregnowanie stałych rozcieńczalników roztworami związku o wzorze 1 w lotnych rozpuszczalnikach, odparowanie rozpuszczalników i, w razie potrzeby, zmielenie produktów aż do uzyskania proszków i ewentualnie granulowanie, sprasowywanie lub kapsułkowanie produktów.
Ciecze opryskowe zawierające związek o wzorze 1 mogą stanowić roztwór w organicznym rozpuszczalniku (np. jednym z wymienionych poniżej) lub emulsję w wodzie (preparat do zanurzania lub ciecz do zmywania przez opryskanie i mogą być sporządzane na polu z koncentratu do emulgowania (inaczej zwanego olejem mieszającym się z wodą), który można także stosować jako preparat do zanurzania. Koncentrat korzystnie stanowi mieszaninę substancji czynnej z dodatkiem lub bez dodatku organicznego rozpuszczalnika, i jednego lub większej liczby emulgatorów. Zawartość rozpuszczalnika w preparacie może zmieniać się w szerokich granicach, ale korzystnie wynosi ona 0-90% wagowo/objętościowych preparatu. Rozpuszczalnikiem może być nafta, ketony, alkohole, ksylen, aromatyczne frakcje ropy naftowej i inne rozpuszczalniki zwykle stosowane do tego celu. Stężenie emulgatorów może zmieniać się w szerokich granicach, lecz korzystnie wynosi 5-25% wagowo/objętościowych, przy czym emulgatory są dogodnie niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi, takimi jak polioksyalkilenowe estry alkilofenoli i polioksyetylenowe pochodne bezwodników heksytu, a także anionowe środki powierzchniowo czynne, w tym laurylosiarczan sodowy, siarczany eterów alkoholi tłuszczowych, sole sodowe i wapniowe alkiloarylosulfonianów i alkilosulfobursztyniany. Do emulgatorów kationowych należą chlorek benzalkoniowy i czwartorzędowe etosiarczany amoniowe. Emulgatorami amfoterycznymi są karboksymetylowana oleiloimidazolina i alkilodwumetylobetaina.
Maty uwalniające opary substancji czynnej mają zwykle postać mieszanki bawełnianocelulozowej sprasowanej w płytkę o wymiarach około 35X22X3 mm, potraktowanej następnie do 0,3 ml koncentratu zawierającego substancję czynną, rozpuszczalnik organiczny i ewentualnie antyutlemacz, barwnik i środek zapachowy. Substancję czynną odparowuje się z użyciem źródła ciepła, np. elektrycznego ogrzewacza maty.
Palne substancje stałe zawierają zwykle sproszkowane drewno i spoiwa, zmieszane z substancją czynną i uformowane jako taśmy (zwykle zwinięte). Można także dodać barwnik i fungicyd.
Proszki do zawiesin zawierają obojętny stały nośnik, jeden lub większą liczbę związków powierzchniowo czynnych oraz ewentualnie stabilizatory i/lub antyutleniacze.
Koncentraty do emulgowania zawierają emulgatory, a często także organiczny rozpuszczalnik, taki jak nafta, ketony, alkohole, ksyleny, aromatyczne frakcje ropy naftowej lub inne znane rozpuszczalniki.
Proszki do zawiesin i koncentraty do emulgowania zawierają zwykle 0,5-95% wagowych substancji czynnej, i przed użyciem są rozcieńczane, np. wodą.
Lakiery stanowią roztwór substancji czynnej w rozpuszczalniku organicznym zawierający żywicę i ewentualnie plastyfikator.
Preparaty do zanurzania i obmywania mogą być sporządzane nie tylko z koncentratów do emulgowania, lecz także z proszków do zawiesin, mydeł i zawiesin wodnych, zawierających związek o wzorze 1 dokładnie zmieszany z dyspergatorem i jednym lub większą liczbą związków powierzchniowo czynnych.
162 284
Zawiesiny wodne związku o wzorze 1 mogą stanowić zawiesinę w wodzie wraz ze środkami suspendującymi, stabilizującymi i innymi. Zawiesiny lub roztwory można nanosić jako takie lub w postaci rozcieńczonej, w znany sposób.
Smary (lub maści) można sporządzać z olejów roślinnych, syntetycznych estrów kwasów tłuszczowych lub lanoliny wraz z obojętną podstawą, taką jak miękka parafina. Związek o wzorze 1 korzystnie rozprowadza się jednorodnie w mieszaninie, roztworze lub zawiesinie. Smary można także sporządzać z koncentratów do emulgowania przez rozcieńczanie ich podstawą maści.
Pasty i szampony są także preparatami półstałymi, w których związek o wzorze 1 może znajdować się w postaci jednorodnej dyspersji w odpowiedniej podstawie, takiej jak miękka lub ciekła parafina, bądź sporządza się je z metłuszczowej podstawy z gliceryny, śluzu lub odpowiedniego mydła. Smary, szampony i pasty stosuje się zwykle bez dalszego rozcieńczania, toteż powinny one mieć odpowiednią procentową zawartość związku o wzorze 1, konieczną dla skutecznego działania.
Aerozole można sporządzać jako zwykłe roztwory substancji czynnej w propelencie aerozolu i współrozpuszczalniku, takim jak odpowiednio chlorowcowane alkany, wymienione powyżej rozpuszczalniki. Preparaty do wylewania można sporządzać jako roztwór lub zawiesinę związku o wzorze 1 w ciekłym medium. Gospodarzy będących ptakami lub ssakami można także chronić przed porażeniem roztoczami stanowiącymi pasożyty zewnętrzne, zawieszając na nich odpowiednio uformowane, ukształtowane wyroby z tworzywa sztucznego impregnowane związkiem o wzorze 1. Do wyrobów takich należą impregnowane obroże, płytki oraz taśmy, kawałki i paski tkaniny, umocowane do odpowiednich części ciała. Odpowiednim tworzywem sztucznym jest polichlorek winylu (PCW).
Stężenie związku o wzorze 1 nanoszonego na zwierzęta, zagrody i inne obszary zewnętrzne zmienia się w zależności od wybranego związku, przerw pomiędzy zabiegami, rodzaju preparatu i prawdopodobieństwa porażenia, lecz zwykle wynosi 0,001-20,0% wagowo/objętościowych, a korzystnie 0,01-10%. Ilość związku naniesionego na zwierzę zmienia się w zależności od wybranego związku, sposobu nanoszenia, wielkości zwierzęcia, stężenia związku w nanoszonym preparacie, czynnika rozcieńczającego preparat i rodzaju preparatu, lecz na ogół wynosi 0,0001-0,5% wagowych, z tym, że nierozcieńczone preparaty, takie jak preparaty do wylewania, zwykle nanosi się w stężeniu 0,1-20,0% wagowych, a korzystnie w stężeniu 0,1-10%. Ilość związku, nanoszonego na składowane produkty wynosi zwykle 0,1-20 ppm. W opryskiwanej przestrzeni preparat można nanosić w takiej ilości, aby zapewnić średnie początkowe stężenie 0,001-1 mg związku o wzorze 1 na 1 m3 traktowanej przestrzeni.
Związki o wzorze 1 stosuje się również w ochronie roślin i zabiegach na nich. W tym przypadku na roślinę lub na środowisko jej wzrostu nanosi się skuteczną działającą ilość substancji czynnej owadobójczo, roztoczobójczo lub nicieniobójczo. Stosowana dawka zależy od wybranego związku, rodzaju preparatu, sposobu nanoszenia, gatunku rośliny, gęstości roślinności, prawdopodobieństwa porażenia szkodnikami i innych podobnych czynników, lecz na ogół dawka stosowana w uprawach rolnych wynosi 0,001-3 kg/ha, a korzystnie 0,1-1 kg/ha. Typowe preparaty środka według wynalazku do stosowania w rolnictwie zawierają 0,0001-50% związku o wzorze 1, a korzystnie 0,1-15% wagowych związku o wzorze 1.
Preparaty stanowiące pyły, smary, pasty i aerozole nanosi się zwykle w sposób przypadkowy, jak to opisano wyżej, przy czym można stosować preparaty o stężeniu związku o wzorze 1 wynoszącym 0,001-20% wagowo/objętościowych.
Stwierdzono, że związki o wzorze 1 wykazują aktywność wobec muchy domowej (Musca domestica). Ponadto pewne związki o wzorze 1 są aktywne wobec innych szkodliwych stawonogów, takich jak Myzus persicae, Tetranychus uritcae, Plutella xylostella, Culex spp., Tribolium castaneum, Sitophilus granarius, Periplaneta americana i Blatella germanica. Związki o wzorze 1 są zatem przydatne do zwalczania stawonogów, np. owadów i roztoczy w dowolnym środowisku, w którym są one szkodnikami, np. w rolnictwie, w hodowli zwierząt, w ochronie zdrowia publicznego i w gospodarstwie domowym.
Do szkodliwych owadów należą przedstawiciele rzędów Coleoptera (np. Anobium, Ceutorhynchus, Rhynchophorus, Cosmopolites, Lissorhoptrus, Meligethes, Hypothenemus, Hylesinus, Acalymma, Lema, Psylliodes, Leptinotarsa, Gonocephalum, Agriotes, Dermalepida, Heterony20
162 284 chus, Phaedon, Tribolium, Sitophilus, Diabrotica, Anthonomus lub Anthrenus spp.), Lepidoptera (np. Ephestia, Mamestra, Earias, Pectinophora, Ostnnia,Trichoplusia, Pieris, Laphygma, Agrotis, Amathes, Wiseana, Tryporysa, Diatrea, Sporganothis, Cydia. Archips, Plutella, Chilo, Heliothis, Spodoptera lub Tineolaspp.), Diptera (np. Musca, Aedes, Anopheles, Culex, Glossina, Simulium, Stomoxys, Haematobia, Tabanus, Hydrotaea, Lucilia, Chrysomia, Galliotroga, Dermatobia, Gasterophilus, Hypoderma, Hylemyia, Atherigona, Chlorops, Phytomyza, Cerattis, Liriomyza i Melophagus spp.), Phthiraptera (Malophaga, np. Damalina spp i Anoplura, np. Linognathus i Haematopinus spp.), Hemiptera (np. Aphis, Bemisia, Phorodon, Aeneolamia, Empoasca, Parkinsiella, Pyrilla, Aonidiella, Coccus, Pseudococus, Helopeltis, Lygus, Dysdercus, Oxycarenus, Nezara, Aleudodes, Triatoma, Psylla, Mysus, Megoura, Pylloxera, Adelyes, Niloparvata, Nephrotetix lub Cimex spp.), Orthoptera (np. Locusta, Gryllus, Schistocerca lub Acheta spp.), Dictyoptera (np. Blatella, Periplaneta lub Blatta spp.), Hymenoptera (np. Athalia, Cephus, Atta, Solenopsis lub Menomerium spp.), Isoptera (np. Odontotermes i Reticulitermes spp.), Siphonaptera (np. Ctenocephalides lub Pulex spp.), Thysanura (np. Lepisma spp.), Dermaptera (np. Forficula spp.), Pscoptera (np. Peripsocus spp.) i Thysanoptera (np. Thrips tabaci)
Do szkodliwych pajęczaków należą kleszcze, np. przedstawiciela rodzaju Boophilus, Ornithodorus, Rhipicephalus, Amblyomma, Hyalomma, Ixodes, Haemaphysalis, Dermacentor i Anocenter, oraz roztocze takie jak Acarus, Tetranychus, Psoroptes, Notoednes, Sarcoptes, Psorergates, Chorioptes, Eutrombicula, Demodex, Panonychus, Bryobia, Enophyes, Blaniulus, Polyphagotarsonemus, Scutigerella i Oniscus spp.
Do nicieni, atakujących rośliny i drzewa ważne w rolnictwie, leśnictwie i ogrodnictwie, zarówno bezpośrednio jak i pośrednio przez rozprzestrzenianie chorób roślin wywoływanych przez bakterie, wirusy, mykoplazmy lub grzyby, należą mątwiaki korzeniowe, takie jak Meloidogyne spp. (np. M. Incognita), takie nicienie jak Globodera spp. (np. G. rostochiensis), Meterodera spp. (np. M. Avenae), Rodopholus spp. (np. R. similis), takie nicienie jak Pratylenchus spp. (np. P. pratensis), Belonolaimus spp. (np. E. gracilis),Tylenchulusspp.(np.T. semipenetrans), Rotylenchulus spp. (np. R. reniformis), Rotylenchus spp. (np. R. robustus), Heliocotylenchus spp. (np. hydrogen, multicinctus), Hemicycllophora spp. (np. hydrogen. gracilis), Oriconemoides spp. (np.
C. similis), Trichororus spp. (np. T. primitivus), takie nicienie jak Xiphinema spp. (np. X. diversicandatum), Longidorns spp. (np. L. elongatus), Hoplolaimus spp. (np. hydrogen. coronatus), Aphelenchoides spp. (np. A. ritzema-bosi, A. besseyi) oraz wągorki, takie jak Ditylenchus spp. (np. D. dipsaci).
Związki o wzorze 1 można łączyć z jednym lub większą liczbą innych substancji czynnych działających szkodnikobójczo (np. z piretroidami, karbaminiami i organicznymi fosforanami) i/lub z atrakantami, repelentami, bakteriocydami, fungicydami, nematocydami, środkami przeciw robakom, itp. Ponadto aktywność związków o wzorze 1 można zwiększać przez dodanie związku o właściwościach synergicznych lub wzmacniających działanie substancji czynnej, np. jednego z działających synergicznie związków będących inhibitorami oksydazy, takiego jak butanolan piperonylu lub propyn-2-ylo fenylofosfonian propylu, innego związku o wzorze 1 albo piretroidowego związku o działaniu szkodnikobójczym. Gdy w preparacie środka według wynalazku jako związek o działaniu synergicznym znajduje się inhibitor oksydazy, to stosunek ilości tego związku do ilości związku o wzorze 1 wynosi od 25 : 1do 1: 25 np. około 10:1.
Do stabilizatorów związków o wzorze 1, zapobiegających jakiemukolwiek ich chemicznemu rozkładowi, należą np. antyutleniacze (takie jak tokoferole, butylohydroksyanizol i butylohydroksytoluen), akceptory (takie jak epichlorohydryna) i organiczne lub nieorganiczne zasady, np. trójalkiloaminy, takie jak trójetyloamina, które mogą działać jako zasadowe stabilizatory i akceptory.
Poniższe próby ilustrują działanie szkodnikobójcze związków o wzorze 1.
A. Próby z cieczami opryskowymi.
Aktywność związków o wzorze 1 badano rozpuszczając związek w acetonie (5%) i rozcieńczając roztwór pięciokrotnie mieszaniną woda/Synperonic (94,5 : 0,5), z wytworzeniem emulsji wodnej. Tak przygotowanym roztworem traktowano niżej podane owady i rejestrowano aktywność w niżej podanych dawkach.
162 284
1. Musca domestica. W tekturowym cylindrze, przykrytym z obu stron gazą, umieszczono 20 samic muchy domowej. Muchy umieszczone w cylindrze opryskano roztworem badanego związku i po przetrzymaniu ich przez 48 godzin w temperaturze 25°C oceniono śmiertelność. Związki o następujących numerach wykazały aktywność przy stężeniu 1000 ppm lub poniżej 1000 ppm: 1 2, 3,5,6,7,8, 10, 11, 14, 15, 19, 20,21,36, 37, 38, 40,41,93, 52, 54, 62,63,75.
Związki o następujących numerach wykazały aktywność przy stężeniu 200 ppm lub poniżej 200 ppm: 4,9, 13, 16, Π, 97, 30, 31,32, 33, 34, 35,92,94, 53, 56, 57,58,59,60,61,63,65,67,68,69, 70, 71, 74, 90, 91, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 86, 87, 88, 84.
2. Plutella xylostella. Larwy Plutella po 2 linieniu (8 osobników) opryskano roztworem zawierającym badany związek i umieszczono na krążkach wyciętych z liści kapusty chińskiej. Śmiertelność oceniono po przechowywaniu larw przez 2 dni w temperaturze 25°C.
W próbie tej związki o następujących numerach wykazały aktywność przy stężeniu 1000 ppm lub poniżej 1000 ppm: 12, 22, 25, 26, 44, 45, 46, 48, 49, 50, 51, 55, 62, 73. Związki o następujących numerach wykazały aktywność przy stężeniu 200 ppm lub poniżej 200 ppm: 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 11, 13, 14, 15, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 34, 36, 41, 92, 43, 47, 53, 58, 63.
Związki o następujących numerach wykazywały aktywność przy stężeniu 40 ppm lub poniżej 40 ppm: 8, 10,16,17, 33, 35, 37, 38, 39,40,94, 52, 53, 56,57, 59,60,61,65,66,67,68,69,70, 71,74, 75, 90, 76, 77, 78, 87, 89, 84.
3. Tetranychus urticae. Krążki z liści zakażone Tetranychus urticae opryskano roztworem badanego związku. Śmiertelność oceniono po przechowywaniu krążków przez 2 dni w temperaturze 25°C.
W próbie tej związki o następujących numerach wykazały aktywność przy stężeniu poniżej 1000ppm:8, 12, 13,16,17,18,21,26,28,31,33,34,37,51,53,54,56,57,58,60,64,66,67,74,75,90, Tl, 79, 80,81,82, 89,84.
4. Spodoptera littoralis. Nie zakażone liście opryskano roztworem badanego związku i pozostawiono je do wyschnięcia. Następnie liście zakażono 10 świeżo wylęgłymi larwami. Śmiertelność oceniono po 3 dniach.
Związki o następujących numerach wykazywały aktywność przy stężeniu 1000 ppm lub niższym: 15,6,7, 13,14, 15,97,18,20,21,29,34,36,37,38,4),4192,43,45,47,48,50,60,62,63,64, 88.
Związki o następujących numerach wykazywały aktywność przy stężeniu 200 ppm lub niższym: 3,4,8,9,10,11116» 303 3132,33,35, 39,93,94,53,56,57,58,59,61,65,66,67,68,69,
70, 71, 74, 75, 90, 91, 76, 77, 78, 79, 80, 81,82, 83, 86, 87, 88, 84.
5. Myzus persicae. 10 dorosłych osobników umieszczono na krążkach z liści kapusty chińskiej. Po 24 godzinach krążki opryskano roztworem badanego związku. Śmiertelność oceniono po 2 dniach w 25°C.
W próbie tej związki o następujących numerach wykazały aktywność przy stężeniu 1000 ppm lub poniżej 1000 ppm: 8,9,13,18,19,20,22,24,30,31,34, 35,92,43,47,56,57,58,63,69,72,74,75, 90,91,79, 80, 81, 82,83,89, 84.
6. Diabrotica undecimpunctata. Osobniki Diabrotica undecimpunctata w drugim linieniu opryskano na bibule filtracyjnej roztworem badanego związku. Śmiertelność oceniono po 2 dniach.
W próbie tej związki o następujących numerach wykazały aktywność przy stężeniu 1000ppm lub poniżej lOOOppm: 3,6,9, 11, 12, 13, 14, 17,28,29,30,31,32,33,35,37,39,92,93,94,43,51,54, 53, 56, 58, 59, 60, 64, 66, 68, 69, 71, 74. 75, 91,77, 78, 79, 80, 83, 89.
Związki o następujących numerach wykazywały aktywność przy stężeniu 200 ppm lub poniżej 200ppm: 10, 16, 65, 70, 76, 84, 82, 86
B. Stosowanie miejscowe.
Aktywność związków o wzorze 1 wobec znieczulonych samców Blatella germamca wykazano, stosując miejscowo na badane owady roztwór badanego związku w butanonie (ewentualnie z dodatkiem butanolanu piperonylu) Śmiertelność oceniono po 6 dniach.
W próbie tej związki o następujących numerach wykazały aktywność przy ilości 10//g lub poniżej lOyug (z dodatkiem butanolanu piperonylu): 10, 11, 13, 15, 16, 17, 30, 35, 36, 37, 39, 40,41,
162 284
84.’
Związki o następujących numerach wykazały aktywność przy ilości 10μβ lub nizszej (bez butanolanu piperonylu): 1, 8, 9, 20, 21, 30, 31, 32, 33, 34, 92
W poniższych przykładach ilustrujących preparaty środka według wynalazku przedstawiono skład preparatów w częściach wagowych W przykładach tych jako antyutleniacze stosowano wymiennie butylowany hydroksytoluen, butylowany hydroksyanizol lub witaminę C (kwas askrobinowy). Aromatyczny dwuizocyjanian i ałkilodwuaminę stosowano jako materiały tworzące ścianki poliuretanowe w mikrokapsułkach. Związki oznaczone gwiazdką stanowią środki powierzchniowo czynne.
Przykład I. Koncentrat do emulgowania Związek o wzorze 1 10,00
Etoksylowany alkilofeno* 7,50
Alkiloarylosulfonian* 2,50
Rozpuszczalnik Cs-i3-aromatyczny 80,00
100,00
Przykład II. Koncentrat do emulgowania Związek o wzorze 1 Etoksylowany alkilofeno* Alkiloarylosulfonian*
Rozpuszczalnik ketonowy Rozpuszczalnik Cs-n-aaomatyczny Antyutleniacz
10,00
2,50
2,50
64,00
18,00
3,00
100,00
Pr zy k ła d III. Proszek do zawiesin Związek o wzorze 1 Rozpuszczalnik Ca-n-aaomatyczny Rozpuszczalnik Ci-e-aromatyczny Kaolin
Alkiloarylosulfonian*
Kwas naftalenosulfonowy*
Ziemia okrzemkowa
5,00
7,00
28,00
10,00
1,00
3,00
46,00
100,00
Przykład IV. Pył Związek o wzorze 1 Talk
0,50
99,50
100,00
Przykład V. Przynęta Związek o wzorze 1 Cukier
Wosk parafinowy
0,5
79,5
20,0
100,0
162 284
Przykład VI. Koncentrat do emulgowania
Związek o wzorze 1 5,00
Rozpuszczalnik Ce-n-aromatyczny 32,00
Alkohol cetylowy 3,00
Polietoksylowany oleinian gliceryny* 0,75
Polietoksylowane estry sorbitanu* 0,25
Roztwór silikonu 0,1
Woda 58,9
100,00
Przykład VII. Koncentrat do emulgowania
Związek o wzorze 1 10,0
Etoksylowany alkilofenol* 3,00
Roztwór silikonu 0,1
Alkanodiol 5,0
Krzemionka koloidalna 0,50
Żywica ksantanowa 0,20
Woda 80,00
Środek buforujący 1,2
100,00
Przykład VIII. Mikroemulsja Związek o wzorze 1 10,00
Polietoksylowany oleinian gliceryny* 10,00
Alkanodiol 4,00
Woda 76,00
100,00
Przykład IX. Granulat dyspergowalny w wodzie
Związek o wzorze 1 70,00
Poliwinylopirolidon 2,50
Etoksylowany alkilofenol 1,25
Alkiloarylosulfonian 1,25
Kaolin 25,00
100,00
Przykład X. Granulat
Związek o wzorze 1 2,00
Etoksylowany alkilofenol* 5,00
Alkiloarylosulfonian* 3,00
Rozpuszczalnik C8-13-aromatyczny 20,00
Zgranulowana ziemia okrzemkowa 70,00
100,00
Przykład XI. Aerozol w opakowaniu ciśnieniowym
Związek o wzorze 1 0,3
Butanolan piperonylu 1,5
Nasycony Ce-n-węglowodór (rozpuszczalnik) 58,2
Butan 40,0
100,00
162 284
Przykład XII. Aerozol w opakowaniu ciśnieniowym
Związek o wzorze 1 0,3
Nasycony Ce— 3-w^j^łl^^o<dór (rozpuszczalnik) 10,0
Jednooleinian sorbitanu” 1,0
Woda 40,0
Butan 48,7
100,00
Przykład XIII. Aerozol w opakowaniu ciśnieniowym
Związek 0 wzorze 1 1,00
CO2 3,00
Polietoksylowany oleinian gliceryny 1,40
Propanon 38,00
Woda 56,60
100,00
Przykład XIV. Lakier
Związek 0 wzorze 1 2,50
Żywica 5,00
Antyutleniacz 0,50
Wysoce aromatyczny spirytus biały 92,00
100,00
Przykład XV. Ciecz opryskowa (gotowa d 0 stosowania)
Związek 0 wzorze 1 0,10
Antyutleniacz 0,10
Nafta bezwonna 99,80
100.00
Przykład XVI. Zatęzona ciecz opryskowa (gotowa do stosowania)
Związek 0 wzorze 1 0,10
Butanolan piperonylu 0,50
Antyutleniacz 0,10
Nafta bezwonna 99,30
100,00
Przykład XVII. Mikrokapsułki
Związek 0 wzorze 1 10,00
Rozpuszczalnik Ce-n-aromatyczny 10,00
Aromatyczny dwuizocyjanian 4,5
Etoksylowany alkilofenol* 6,0
Alkilodwuamina 1,9
Dwuetylenotrójamina 1,0
Stężony kwas solny 2,2
Żywica ksantanowa 0,2
Krzemionka koloidalna 0,5
Woda 64,6
100,00 oznacza środek powierzchniowo czynny.
162 284
162 284 qq1ch=cr2cr3= cRonhr1
Wzór 1 qq1ch=cr2cr3~crócz1
Wzór 2
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz
Cena 10 000 zł

Claims (37)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Środek owadobójczy i roztoczobójczy zawierający substancję czynną, obojętny nośnik lub rozcieńczalnik i ewentualnie substancję działającą synergetycznie z tą substancją czynną i/lub dodatkową substancję szkodnikobójczą, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera nową pochodną butadieno-l,3-karbonamidu-l o ogólnym wzorze 1, w którym Q oznacza fenyl ewentualnie podstawiony jednym lub większą liczbą podstawników niezależnie wybranych spośród atomu chlorowca, trójfluorometylu, Ci-Ce-alkoksylu, trójfluorometoksylu i benzylu, naftyl ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, dwuchlorowcopirydyl, C2-C4-alkinyl lub dwuchlorowcowinyl, Q1 oznacza 1,2-cyklopropylen ewentualnie podstawiony jednym lub dwoma podstawnikami niezależnie wybranymi spośród atomu chlorowca i Ci-Ce-alkilu, Ri oznacza Ci-Ce-alkil, C2-C6-alkenyl, cykloheksyl, cyklopropylometyl lub (2-metylo-1,3-dioksanylo-2)metyl, R2 oznacza atom wodoru, Ci-C3-alkil lub atom chlorowca, R3 oznacza atom wodoru lub Ci-C3-alkil, R4 oznacza atom wodoru, Ci-C3-alkil lub atom chlorowca, a X oznacza atom tlenu lub siarki, względnie jej sól.
  2. 2. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym R3 i R4 niezależnie oznaczają atom wodoru lub fluoru albo metyl, a Q, Q1, R1 X mają znaczenie podane w zastrz. 1.
  3. 3. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym pozycje 1 i 3 cyklopropylowego pierścienia Q1 są niepodstawione, a pozycja 2 tego pierścienia jest ewentualnie podstawiona atomem fluoru lub chloru, zaś Q, R\ R2, R3, r4 i X mają znaczenie podane w zastrz. 1.
  4. 4. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera związek o wzorze 1, w którym R1 oznacza izobutyl, 1,2-dwumetylopropyl, 1,1,2-trójmetylopropyl, 2,2-dwumetylopropyl lub
    2-metyloprop-2-enyl, a Q, Q\ r2, R3, r4 i X mają znaczenie podane w zastrz. 1.
  5. 5. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera (±)(1 E,3E)-N-( 1,2-dwu metylopropy lo)cy k koprop ylojbu tadieno-1,3-karbonamid-1.
  6. 6. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera (±)(lE,/Z,3E/)-N-izoUuΐyr----metyro-4-{tΓans-2-[3,5tdwu(trójfluorometyro)-fenylo]ckklopropylo}butadieno-1,3-karbonamid-1.
  7. 7. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera (±)(lE,3E/N-(l,2-dwumetyroprΌpyro--4--{trans-2-[3,5-dwu(trójΩuorometylo)fenylo]cyklopropylo}butadieno-1,3-karbonamid-1.
  8. 8. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera (±)(1 E,3E)-N-( 1,2-dwumetylopropyloC-‘4[trans-2-t3,4-dwuchlo)o)f nylo)cyklopropylo)butadieno-1,3karbonamid-1.
  9. 9. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(lE,3E)-Ntizobutylo-2-metylo-4^t[izobutylo-2tmttylo-4-tranSt2t(3,4-dwuchlorofenylo)ckklopropylo]butadieno-1,3-karbonamid-1.
  10. 10. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera (±)(1 E,3E)-N-( 1,2-dwumetylopropklo)-4-[trans-2-(4-chlo)off nylo)cy klooropylo)butadieno-1,3-karbonamid-1.
  11. 11. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(lE^EC-N/l ,2-dwumetylopropklo)t4t[trans-2-(3,4-dwubΓomofenylo)cyklopropylo)butadieno-l,3t karbonamid-1.
  12. 12. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera (±)(lE,3E)N-izobutklOt2-metylo-t4ttrans-2-t3,‘:4-\wlUΓomoffnylo)cyklooropylo)--utadieno-l,3-karbot namid-1.
  13. 13. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera (±)(1 E,3E)-N-izobutylo-2-metklo-4-metylo-5[tΓans-2-t4-chlo)ofenylo)cyklooropylo)butadieno-1,3-karbonamid-1.
    162 284
  14. 14. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(lE.3E}-N-(2-metyloprop-2-enylo)-2-metyIo-4-[trans-2-(3,4dwubromofenyio)cykiopropyio]butadieno-1,3-karbonamid-1.
  15. 15. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera (±)(lE,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-[trans-2-(3-trćjfluorometylo-Vchlorofenylo)cyklopropylo]butadieno-1,3-karbonamid-1.
  16. 16. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(lE,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-[trans-2-(3,5-dwuchloro--4bromofenylo)cyklopropylo]butadieno1,3-karbonamid-l.
  17. 17. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(1 E,3E)-N-izobutylo-2-metylo-4-[ trans-2-(3,4,5-trójc h looofe n y Ioocc kkopropy yoobu tadie no-1,3karbonamid-1.
  18. 18. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera (±)(lE,3Z)-Ntizobutylot2tmetylo-3-Πuorot4-[transt2-(3,4-dwuchloΓofenylo)cyklopropylo]butadieno1,3-karbonamid-l.
  19. 19. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(lE,3E)-N-(l,2-dwumetylopropylo)-4-[trans-2t(3-chloro-4-bromofenyloCcyklopropylo]butadienot
    1,3-karbonamid-l.
  20. 20. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(1 E,3EC-N-izobutylo-2-metylo-t4t[Γans-2--3-chlo-o-4-bromo-enylo-cyklooropplo-butadieno-1,3-karbonamid-1.
  21. 21. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(1 E,3E)-N-( 1,2-dwumetylopropyloC-4-[transt2-(3-bΓomo-t^chloΓofenylo)cyklopΓopylo]butadienot
    1.3- karbonamid-l.
  22. 22. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(lE,3E)-Nt(l,2-dwumetylopropylo-4-[rt tffiuo-o-c-2-(3,4,5-trćjchlorofenylo)cyklopropylo]butadieno-1,3-karbonamid-1.
  23. 23. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera (±)(1 E,3EC-Ntizobutylo-2-metylo-4-tΓ-1 -fluorotCt2-(3,4,5-trójchlorofenylo)cyklopropylo]butadienot
    1.3- ka rbonamid-l.
  24. 24. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(lZ,3EC-N-izobutylo-l-fluoro-2-metylo-4-[trans-2t(3,4-dwuchIorofenylo)cyklopΓopyio]butadienot
    1.3- karbonamid-l.
  25. 25. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera (±)(lZ,3EjbN-(2tmetyloprop-2tenyloCtl-Πuo-o-2-metylo-4t[transt2t(3,4-dwuchlorofenkloCckklopropkt lojbutadieno-1,3-karbonamid-1.
  26. 26. Środek według zastrz 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(lE,3E)-Nt(sec-butyloC-4-[transt2t(3,4-dwuchlorofer^ylo-cyklooropylo-butadieno-l,3-karbot namid-1.
  27. 27. Środek według zastrz. I, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(1 E,3E)-N-( 1,2-dwumetklopropk ^-4-^-1 -ff uoro-ct2-(3,‘,^dwuchlo-o-enylo-cyklopropklo]butadienot
    1,3-karbonamid-l.
  28. 28. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera (±)(lE/Z,3E--N((2-metyloprop-2-enytlo)-2tmetklo-4-[r-ltfluoro-c-2-(3,4dwubromofenkloCckklopropklo]butadieno-l ,3-karbonamid-1.
  29. 29. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera (±)(lE/Z,3Et-N-izobutylo-2-metyIot4t[rtl-Πuoro-Ct2t(3,4-dwubromofenkloCcyklopropylo]butadieno1,3-karbonamid-l.
  30. 30. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że jako substancję czynną zawiera (±)(lE,3EC-Nt(l,2-dwumetklopropkloC-4-[rt |tΠuorotc-2-t3,,^d\wJUromofenylo-cyldopΓopklo]butadienot
    1,3-karbonamid-l.
  31. 31. Środek według zastrz 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(lE/Z,3Et-N-lzobutylo-3-metklot4-[rtltΠuo-o-c-2-(3,4-dwuchlorofenyloCckklopropklo]butadieno1,3-karbonamid-l.
    162 284
  32. 32. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, zc jako substancję czynną zawiera (±)(lE,3E)-N-(l,2-dwumetylopropylo)-4-[r-l-chloro-c-2-(3,4-dwuchlorofenylo)cyklopropylo]butadieno-1, 3-karbonamid-1.
  33. 33. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(1 E,3Z)-N-(2-metyloprop-2-enylo)-2-metylo-3-fluoro-4-[ t ra ns-2-(3,4-dwuchlorofenylo)cyklopropylojbutadieno-1,3-karbonamid-1.
  34. 34. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(lE,3E)-N-izobutylo-3-metylo-5-[r-l-chloro.-2-c-(3,4-dwuchlorofenylo)cyklopropylo]butadieno1,3-karbonamid-l.
  35. 35. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(1 E/Z,3E)-N-(2-metyloprop-2-enylo)-3-metylo-5-[r-1 -fl uoro-2-c-(3,4-dwuchlorofenylo)cykIopropylo]butadieno-1,3-karbonamid-1.
  36. 36. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(lE/Z,3E--N-(2-metyloprop-2-enylo)-3-metylo-5-[r-l-fluoro-2-c-(3,4,5-trójchlorofenylo)cyklopropylojbutadieno-1,3-karbonamid-1.
  37. 37. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancję czynną zawiera (±)(lE,3E^N-(2-metyloprop-2-enylo)-3-metylo-5-[trans-2-(3,‘^dwubromofenylo)cyklopropylo]butadleno-1,3-karbonamid-1.
PL89284065A 1988-11-16 1989-11-15 Srodek owadobójczy i roztoczobójczy PL PL PL PL162284B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB888826760A GB8826760D0 (en) 1988-11-16 1988-11-16 Pesticides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL162284B1 true PL162284B1 (pl) 1993-09-30

Family

ID=10646925

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL89282310A PL163550B1 (pl) 1988-11-16 1989-11-15 Sposób wytwarzania nowych pochodnych butadieno-1,3-karbonamidu-1 PL PL PL
PL89284065A PL162284B1 (pl) 1988-11-16 1989-11-15 Srodek owadobójczy i roztoczobójczy PL PL PL
PL89297791A PL163669B1 (pl) 1988-11-16 1989-11-15 Sposób wytwarzania nowych pochodnych butadieno-1,3-karbonamidu-1 PL PL PL

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL89282310A PL163550B1 (pl) 1988-11-16 1989-11-15 Sposób wytwarzania nowych pochodnych butadieno-1,3-karbonamidu-1 PL PL PL

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL89297791A PL163669B1 (pl) 1988-11-16 1989-11-15 Sposób wytwarzania nowych pochodnych butadieno-1,3-karbonamidu-1 PL PL PL

Country Status (27)

Country Link
EP (1) EP0369762B1 (pl)
JP (1) JP2667916B2 (pl)
KR (1) KR0140890B1 (pl)
CN (2) CN1027692C (pl)
AT (1) ATE99286T1 (pl)
AU (1) AU630123B2 (pl)
BR (1) BR8905808A (pl)
CA (1) CA2003052A1 (pl)
CZ (1) CZ646189A3 (pl)
DD (1) DD298926A5 (pl)
DE (1) DE68911876T2 (pl)
DK (1) DK571489A (pl)
ES (1) ES2062036T3 (pl)
FI (1) FI895433A0 (pl)
GB (1) GB8826760D0 (pl)
HU (2) HU209286B (pl)
IE (1) IE64377B1 (pl)
IL (1) IL92317A (pl)
MC (1) MC2070A1 (pl)
OA (1) OA09145A (pl)
PL (3) PL163550B1 (pl)
PT (1) PT92323B (pl)
RU (3) RU2010025C1 (pl)
SK (1) SK646189A3 (pl)
TR (1) TR25218A (pl)
ZA (1) ZA898725B (pl)
ZW (1) ZW15189A1 (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9113624D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Wellcome Found Pesticides
GB9126955D0 (en) * 1991-12-19 1992-02-19 Wellcome Found Pesticides
EP0549418A3 (en) * 1991-12-23 1993-10-20 Roussel Uclaf Unsaturated amides with pesticidal activity
FR2729945B1 (fr) * 1995-01-26 1997-04-25 Hoechst Schering Agrevo Sa Nouveaux amides aromatiques, leur procede de preparation, les compostions les contenant et leur utilisation comme pesticides
US6147224A (en) * 1998-10-01 2000-11-14 Allergan Sales, Inc. 2,4-pentadienoic acid derivatives having selective activity for retinoid X (RXR) receptors
US6403638B1 (en) 1998-10-01 2002-06-11 Allergan Sales, Inc. 2,4-pentadienoic acid derivatives having selective activity for retinoid X (RXR) receptors
DE10018370A1 (de) 2000-04-14 2001-10-18 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4855086A (en) * 1982-10-15 1989-08-08 Burroughs Wellcome Co. Novel pesticides, preparation and use
GB8504097D0 (en) * 1985-02-18 1985-03-20 Wellcome Found Pesticidal compounds
JPH0660137B2 (ja) * 1985-02-18 1994-08-10 ザ ウエルカム フアウンデーシヨン リミテツド 有害生物防除化合物およびその製造法

Also Published As

Publication number Publication date
FI895433A0 (fi) 1989-11-15
DK571489A (da) 1990-05-17
JP2667916B2 (ja) 1997-10-27
IE893657L (en) 1990-05-16
IE64377B1 (en) 1995-07-26
CA2003052A1 (en) 1990-05-16
JPH02188559A (ja) 1990-07-24
CZ646189A3 (cs) 1999-11-17
SK279885B6 (sk) 1999-05-07
BR8905808A (pt) 1990-06-12
IL92317A0 (en) 1990-07-26
CN1045576A (zh) 1990-09-26
MC2070A1 (fr) 1990-10-03
AU630123B2 (en) 1992-10-22
DE68911876D1 (de) 1994-02-10
RU2055476C1 (ru) 1996-03-10
IL92317A (en) 1996-06-18
PT92323B (pt) 1995-08-09
DK571489D0 (da) 1989-11-15
OA09145A (en) 1991-10-31
EP0369762A1 (en) 1990-05-23
KR0140890B1 (ko) 1998-06-15
HUT52037A (en) 1990-06-28
CN1027692C (zh) 1995-02-22
CN1091423A (zh) 1994-08-31
SK646189A3 (en) 1999-05-07
TR25218A (tr) 1992-11-26
PT92323A (pt) 1990-05-31
ES2062036T3 (es) 1994-12-16
PL163550B1 (pl) 1994-04-29
ZA898725B (en) 1991-07-31
GB8826760D0 (en) 1988-12-21
ZW15189A1 (en) 1990-03-21
DD298926A5 (de) 1992-03-19
HU9300081D0 (en) 1993-04-28
RU2072351C1 (ru) 1997-01-27
DE68911876T2 (de) 1994-05-05
HU9300080D0 (en) 1993-04-28
PL163669B1 (pl) 1994-04-29
AU4471689A (en) 1990-05-24
ATE99286T1 (de) 1994-01-15
HU209286B (en) 1994-04-28
RU2010025C1 (ru) 1994-03-30
EP0369762B1 (en) 1993-12-29
KR900007311A (ko) 1990-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL162284B1 (pl) Srodek owadobójczy i roztoczobójczy PL PL PL
PL155573B1 (en) Pesticide
RU2078076C1 (ru) Производные диенамидов, способ их получения, инсектоакарицидная композиция и способ борьбы с вредными насекомыми
EP0975583B1 (en) Aromatic amides, their preparation process and their use as pesticides
US5026874A (en) Pesticidal compounds
RU2086539C1 (ru) Амиды ненасыщенных кислот или их соли, способ их получения и инсектицидная или акарицидная композиция
US5229424A (en) Pesticidal cyclopropyl 2,4-dieneamides
EP0300797B1 (en) Pesticidal compounds
US5204333A (en) Pesticidal compounds
AU648626B2 (en) Substituted 1,3-dithiane or oxathiane derivatives
AU663691B2 (en) Tri thiabicyclo {2.2.2.}octane derivatives as pesticides
AU656047B2 (en) Pesticides
US5380733A (en) Certain pyridyl-5-phenyl-1-cyclopropyl-dienamide pesticides
US5180737A (en) Phenyl or bicyclo-alkenylfluoro amide pesticides
RU2056107C1 (ru) Инсектоакарицидная композиция
US5061726A (en) Alkynylphenyl-substituted 1,3-oxathione compounds with pesticidal activity
EP0269230A1 (en) Heterocyclic compounds