PL128601B1 - Herbicide and process for preparing derivatives of 2,3-dihydro-3-methyl-6-phenyl-4-pyrone - Google Patents
Herbicide and process for preparing derivatives of 2,3-dihydro-3-methyl-6-phenyl-4-pyrone Download PDFInfo
- Publication number
- PL128601B1 PL128601B1 PL1981233788A PL23378881A PL128601B1 PL 128601 B1 PL128601 B1 PL 128601B1 PL 1981233788 A PL1981233788 A PL 1981233788A PL 23378881 A PL23378881 A PL 23378881A PL 128601 B1 PL128601 B1 PL 128601B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- carbon atoms
- compound
- radical
- dihydro
- Prior art date
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 15
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- CREKTPXZLJQUOT-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-6-phenyl-2,3-dihydropyran-4-one Chemical class O=C1C(C)COC(C=2C=CC=CC=2)=C1 CREKTPXZLJQUOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 59
- -1 alkyl radical Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 28
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 24
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims description 2
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- DITHIFQMPPCBCU-UHFFFAOYSA-N propa-1,2-diene Chemical compound [CH]=C=C DITHIFQMPPCBCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002587 enol group Chemical group 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 9
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 7
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000241602 Gossypianthus Species 0.000 description 3
- 241000209082 Lolium Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 2
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 2
- 241000209761 Avena Species 0.000 description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000017896 Digitaria Nutrition 0.000 description 2
- 241001303487 Digitaria <clam> Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 2
- 240000002307 Solanum ptychanthum Species 0.000 description 2
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 150000002085 enols Chemical group 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYSZENVIJHPFNL-UHFFFAOYSA-N (alpha-D-mannosyl)7-beta-D-mannosyl-diacetylchitobiosyl-L-asparagine, isoform B (protein) Chemical compound COC1=CC=C(I)C=C1 SYSZENVIJHPFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butylthiophene-2-carbonyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(Cl)=O)S1 RVDLHGSZWAELAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQQDHPWCAVNOOP-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-2,3-dihydropyran-4-one Chemical class O=C1CCOC(C=2C=CC=CC=2)=C1 SQQDHPWCAVNOOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000005781 Avena Nutrition 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 241001520754 Avena strigosa Species 0.000 description 1
- 235000002988 Avena strigosa Nutrition 0.000 description 1
- 241000271566 Aves Species 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 244000056139 Brassica cretica Species 0.000 description 1
- OWNRRUFOJXFKCU-UHFFFAOYSA-N Bromadiolone Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC(Br)=CC=2)C=CC=1C(O)CC(C=1C(OC2=CC=CC=C2C=1O)=O)C1=CC=CC=C1 OWNRRUFOJXFKCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003538 Chamaemelum nobile Species 0.000 description 1
- 235000007866 Chamaemelum nobile Nutrition 0.000 description 1
- 241000219312 Chenopodium Species 0.000 description 1
- 240000006162 Chenopodium quinoa Species 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- GKKZMYDNDDMXSE-UHFFFAOYSA-N Ethyl 3-oxo-3-phenylpropanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 GKKZMYDNDDMXSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000207543 Euphorbia heterophylla Species 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 244000100545 Lolium multiflorum Species 0.000 description 1
- 244000241838 Lycium barbarum Species 0.000 description 1
- 235000015459 Lycium barbarum Nutrition 0.000 description 1
- 235000015468 Lycium chinense Nutrition 0.000 description 1
- 235000007232 Matricaria chamomilla Nutrition 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 1
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 1
- 102000001708 Protein Isoforms Human genes 0.000 description 1
- 108010029485 Protein Isoforms Proteins 0.000 description 1
- 244000097202 Rathbunia alamosensis Species 0.000 description 1
- 235000009776 Rathbunia alamosensis Nutrition 0.000 description 1
- 241000277331 Salmonidae Species 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000243774 Trichinella Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 244000105017 Vicia sativa Species 0.000 description 1
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- RMRFFCXPLWYOOY-UHFFFAOYSA-N allyl radical Chemical compound [CH2]C=C RMRFFCXPLWYOOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IQNLJIQMOCLZJG-UHFFFAOYSA-N carboxy benzoate Chemical compound OC(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 IQNLJIQMOCLZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- NJSUFZNXBBXAAC-UHFFFAOYSA-N ethanol;toluene Chemical compound CCO.CC1=CC=CC=C1 NJSUFZNXBBXAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 241001233957 eudicotyledons Species 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- OLRJXMHANKMLTD-UHFFFAOYSA-N silyl Chemical compound [SiH3] OLRJXMHANKMLTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical class NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/32—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobój¬ czy, zawierajacy nowe pochodne 2,3-dihydro-3-me^ tylo-6-fenylo-4-pironu jako substancje czynna oraz sposób wytwarzania tych substancji czynnych.Srodek powyzszy znajduje zastosowanie w rol¬ nictwie do selektywnego niszczenia chwastów w ¦uprawach roslin, zwlaszcza w uprawach slonecz¬ nika i bawelny.Z francuskiego opisu patentowego nr 2 419 940 znane sa srodki chwastobójcze, zawierajace po¬ chodnie 2,3-a^ydro-6-fenylo-4-pironu podstawione w pierscieniu fenylowym. Zwiazki te przedstawio¬ ne sa wzorem 1, w którym R\ i R'2 oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla albo tworza razem lancuch alkile- nowy o 2—6 atomach wegla, R'3 moze oznaczac, miedzy innymi rodnik allilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik alkenylowy o 2^4 atomach wegla lub rodnik alkinylowy o 2—4 atomach wegla, Y oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy o 1—4 altomiach wejgila Mb rodnik alko- ksylowy o 1—4 aitomach wegla, a n oznacza liczbe calkowita 1 lufo 2. Zgodnie z powyzszym opisem patentowym symbol n nie moze oznaczac liczby 0 i w zwiazku z tym zwiazki tam opisane musza byc vpodstawione w pierscieniu fenylowym.Na stronie 2 i 14 powyzszego opdsu patentowe¬ go stwierdzono, ze najkorzystniejsze sa te zwiaz¬ ki, w których rodnik 6-fenylowy zawiera, jako 10 15 20 25 30 podstawnik atom fluoru w pozycji 4 tego piers¬ cienia fenylowego. Ponadto w komentarzu na te¬ mat publikacji w Buli. Soc. Cham. de France 1963, nr 1, stir. 288—298 zawartym w powyzszym francuskim opisie patentowym nr 2 419 940 stwier¬ dzono, ze 2,3-dmyidro-5-karboetjoksy-6-fenylo-4-pi- rony niepodstawione w pierscieniu fenylowym nie wykazuja aktywnosci chwastobójczej._ Powyzszy opis dowodzi, ze w przypadku po¬ chodnych 2,3-dihyd]ro-2,3-dialkilo-6-fenylcH4Hpironu uzyskanie dobrych wlasciwosci chwastobójczych za¬ lezy od obecnosci odpowiedniego podstawnika w pierscieniu fenylowym i ze w jego nieobecnosci nie nalezy oczekiwac zadowalajacych wlasciwosci chwastobójczych.W przeciwienstwie do tych zwanych faktów stwierdzono nieoczekiwanie, ze pewne nowe po¬ chodne 2,3-dihydro-6-fenylo-4-pironu, nie podsta¬ wione w pierscieniu fenylowym, wykazuja dosko¬ nala aktywnosc chwastobójcza, co umozliwia sto¬ sowanie ioh jako srodków chwastobójczych do ni¬ szczenia chwastów w uprawach, przy bardzo ni¬ skich dawkach na hektar.Ponadto, nowe pochodne 2,3-dihyidiro-6-fenylo-4- -pironu, nie podstawione w pierscieniu fenylo¬ wym, zawarte w srodku wiedlug wynalazku sa znacznie latwiejsze do otrzymania niz znane zwia¬ zki.Srodki wedlug wynalazku zawieraja powyzsze 128 601128 601 nowe, nie podstawione' w pierscionki pochodne 2,3-dihydrio-6-fenylo-4ipironu, które zupelnie nie¬ oczekiwanie wykazuja doskonala aktywnosc chwa¬ stobójcza w stosunku do chwastów trawiastych i oWiuIisqiowycn.Ponadto, powyzsze ; sbodki wedlug wynalazku wykazuja doskonala \ tolerancje przez wazne UiPi|awy roslinne, takie jak zwlaszcza slonecznik i bawelna, co umozliwia stosowanie ich do ni¬ szczenia chwastów w tych uprawach.Srodki wedlug wjrtnalazfcu zawieraja nowe po- cftodne <$ WBDtrze 2, w którym R2 oznacza rodnik alkilowy o 2—3 atomach wegla, a R3 oznacza rod¬ nik alkilowy o 1—4 atomach wegla, alkenylowy o 3^5 atoniach wegla kib aOkinylowy o 3—5 ato¬ mach wegla.(Kazdy ze zwiazków o wzorze 2 moze wystepo- x wac w dwóch diastereoiaomerycaftyen postaciach o róznych polarnosciachi z których jedna ma kon¬ figuracje cte; a* droga: ttoonfiguraeje tran*. Dla wy¬ gody iizoimeiry te oalzywac sie bedzie dalej „izome¬ rem trans" i „izomerem cis".Prace badawcze prowadzone przez zglaszajacego wykazaly, ze w przypadku zwiazków o wzorze 2, izomer cis na ogól wykazuje znacznie wyzsza ak¬ tywnosc chwastobójcza niz odpowiedni izomer trans.W zwiazku z tym, korzystnie srodki wedlug wy¬ nalazku zawieraja zwiazki o wzorze 2, przy czym kazdy z tych zwiasafeow wystepuje w wiekszej cze¬ sci w postaci izomeru cis ai iraanowteie powyzej 50% wagowych zwiazku wystepuje w postaci izo¬ meru cis.Najkorzystniej srodki wedlug wynalazku zawie¬ raja zwiazki o wzorze 2 zasadniczo w postaci izomeru cis. Okreslenie „zasadniczo w postaci izo- mieiru dis'* oznacza w niniejszym opisie, ze procent wagowy izomeru cis danego zwiazku jest wyzszy lub równy 90M lulb nizszy lub równy W&h.Korzystnie, srodki wadluig wynaiaizku zawieraja zrwiajzki o wzorze 2, w wiekszosci w postaci izo¬ meru cis, w których R2 oznacza rodnik etylowy, a R3 ma wyzej podane znaczenie, ale korzystnie oznaczai arooWk alkilowy o 1^3 alioniach wegla lub rodctifc ip»QpaBSilowy. Z tywh korzystnych zwiazków SDodki wedlug wynalazka* zawieraja zwlasaca* %3f^hyidm^Hetylo^-n^tyto^^«1x)ksykaff- bfiinyk^Menyia^ipiffoaiaj, pray czym, zwiaeefc ten zasadniczo wyatepuje w postaci ifcomeru. cis, (9(fc— lOO^/o wagowych izomeru- cis).Badania wyfaazaly, ze powyzszy jwia&ek wyka¬ zuje zaGltaatatjaicKr w-yssofca poriora aisiywnoeci chwa*. atobójttzeji która jeofe Tangurznie wyzsza niz innych awiiasaków o wa»rze 2.Sp$softtem< wedlug, wynalarita* zwiazki o waorze 2; w którym wasystiotie symbole maja wyiej po¬ dane znaczenie; wytwaraai sie* sposobem amalogdcz- nym do sposiobu opisanej w wyzej wymienionym franteuskiim opisie patemtowyiiL Sposób ten; obej¬ mij* na$feqpaj$oeh etajpy: Etap A). PodcCaje sie reakcji pochodna kwasu btti^itomtowego' o- wzorze 3 z alkoholanem mag¬ nezu w reakcji przedistajwiomej na schemacie 1, w letópym R$ ma' maozorafe jak we wierze 2; a R4 xo 15 20 25 40 90 oznacza rodnik .alkilowy o 1—4 atomach wegla.Reakcje prowadzi sie w bezwodnym obojetnym srodowisku organicznym takim jak np; benzen, to¬ luen lub. eter etylowy, uitrzymujac temperature od okolo 0 do 100°C podczas dodawania reagentów, a nastepnie po zoi&enczeoiiu dodawania, ogrzewajac mieszanine? reafatyjnai do temperatury okolo 35— 150°C do zakonczenia reakcji. Jako aiSooteian ma¬ gnezu korzystnie stosuje sie etanwlan magweeu, któ¬ ry mozna wytwarzac in situ poddajac reakcji ma¬ gnez z etanolem w bezwodnym obojetnym srodo¬ wisku organicznym, w obecnosci czterochlorku we¬ gla.Etap B). Poddaje sie reakcji chltorek kwasowy o wzorze 5 ze zwiarikuem alkoksyimagnezowyim o wzo¬ rze 4, otrzymanym w poprzednim etapie, zgodnie ze ischemaitem 2, przy czym otrzymuje sie zwiazek o wzorze 6 w stanie równowagi z jego; forma eno- lowa o wzorze 7, przy czym w schemacie 2 R2 i R'3 maja- ma^czenie jaftr we wzorze % a R4 ma zna- iczenie jak w schemacie 1.Reakcje prowadzi sie w bezwodnym organicz¬ nym srodowisku takim jak eter etylowy, toluen, benaan, w temperiatorae dlfcolo O^—aO^. W tych wairunkach równowaga pomiedzy zwiazkiem o wzo¬ rze 6 i jego forma, enoflowa. o waorae 7 przesu¬ wa sie scisle w kierunku tworzenia tego ostatnie¬ go zwiazku.Etap C). Zwiazek o wzorze 7 poddaje sie cykli- . zacji, otrzymujac zwiazek o wzorze 2 zgodnie ze schematem 3, w któtym R2 i R3 maja znaczenie jak we wzorze 2, a nastepnie rozklada sie na dro¬ dze hydrolizy zwiazek o wzorze R4O—MgCl o- trzymany w po|przedhihi etapie.Reakcje prowadzi sie -traktujac na poczatku mie¬ szanine reakcyjna aaiwfiarajaca zwiazek o wzorze 7 oraz zwiazek o wzorze R4O—MgCl rozcienczonym wodnym roztworem silnego kwasu, takiego jak kwas siarkowy, w temperaturze 0^-20°C, co cza¬ sem powoduje czesciowa cyklizacje zwiazku o wzorze 7 oraz rozklad zwiazku o wzorze R4O— —iMgCl przez hydrolize i nastepnie traktujac cze¬ sciowo zcytolizow&ny zwiaz* o wzarae* 7, uprze¬ dnio wyodrebniony, r<)roienc»onyni bezwodnym roatwioa^m alkoholowym sdlnieffo fcwaau takiego jak kwais 100?CV przy czym wymtealibny kswas ewentualnie wytwarza sie in situ. W tej ostatniej, reafaeji, Wtó- rej celem jest calkowita cyfldiaacja* zwiaztou o wzo¬ rze 7„ korzystnie stosuje sie rowaenciaony bezwod¬ ny roztwór eltanolowy kwasu chlorowodorowego, wytwaoazany in situ praea reatocJO: maiej Bosci cMarku, acetylu z etanolem; PfO zakonczeniu cykiizacji zwiazefe o wnorze 2 wyodrebnila sie znanymi sposobami tak jak np. przez filtrowanie, destylacje rozpuszczalnika, re¬ krystalizacje produtotów wytworzonych w srodo¬ wisku reakcyjnym itd. W razie potrzeby mozna je oczyszczac zwyklymi sposobami, takimi jak re¬ krystalizacja, destylacja molekularna, chr-ematogra- fia. w fasie cieklej: i^d,.Tak otrzymany zmiafleflt o wzorze % na ogól skla¬ da sie z mieszaniny -izomwfrr ci# i trans- przy5 ozyim ten ostataii fowoiizy. sie Jako glówny sklad¬ nik. laomer -cis -zwiaizkai o wzonze Z naozna wyodreb¬ niac z mieszaniny izomerów otrzymaanyich w etapie C sipoisoibu wedlug wynalazku za pomoca ohiroma- togirafiii w fazie cieklej, pod -^itoteniem, stosujac korzystnie mieszanine metyllac^kineksain^cftan e- 'tylu jako «foiiemt.Ponizsze przykllady ilulsltruja wyrolaEek.Budowe Jdtrzymiaisjiich zwiazków porfwieirdzono spektogtrafia NMR, pnzy czyim widma odczytywano przy 60 megfalherioacfe w postaci widm o ciaglej talii, w deuiterochJloiroforinde, .stosujac ^teferametylo- silan jako *ffeandaird -wewnetrzny.Przyklad I. Wytwarzanie 2^3-ddnydiro-2-«tylo- -3-metyQo-<^a^boe1)tey-6-to fcwiaaek ar 1) o wzorze 8.'BenzoilotHttan etyki (23,04 g; 6,l2 anoda), tosmwod- ny toluen (400 ml) oraz etanolan magnezu 0,112 mola) twjprowadtea sie do kolby trójszyjnej, o~ kira&lodennej, zaopatrzonej w centraihie mtanadlo mechaiiicziie, tenmomeftr, wkraplaoz oraz koLunme Viigreux, na której zamontowani© nasadke de»tyja- cyjna.Srodowisko reakcyjne ograewia sie stopniowo do uzyskania destylacji azeotropu toluien-etanol. Tem- fjeraituira wewnatrz reaktora stopniowo wareusta do 112°C. Te temperature utrzymuje sie w ciagu $0 'lmiin,, pnzy czym oddestylowana ciec* ^aafcepuje sie bezwodnym ttoluenem.Po' ochlodzeniu do 5°C dodaje sie roBtwftr cMor- ku 2-imetylopent-2Henoilu (17,9 g; ^,135 mola) w to¬ luenie (70 ml) w ciajgu 20 min. Po izafronczeniiu do¬ dawania teniperotujre podnosi sie do 35°C i srodo¬ wisko miesza sie w ciagu 60 min. w 35°C. Nastep¬ nie ^srodowisko ochladaa sie 'do 1T)0C i foydrolfetiije 2 Iff kwasem siarkowym (260 ml). Faze «FgaauLcz- tta *Sefcanrtnrje sie. ;Fazy organiczne laczy sie i prze¬ mywa woda do -uzyskania eticaynu -etoojeitaeg© w bodzie z przemywania. (Po wyttusiaenhl nad stocaa- nem sodu i odipaipewasiki tdhieaKi otrzymany olej ttiepufszcza sie w albsdkilteytm etawolu (300 ml) i eftlorku acetylu (2 chlodnica zwrotna w eftaigu %0 *»m. IPo ochlodzeniu i zaltezeniu otrzywiaMy eftej roBptusaewi ^e W wtie- s^Miinie me^tylocyklkjft^tesofi/^ctafn etylu (7/3) (200 ml). Przez krystalizacje otrzymuje siie bialy pro- d*t '(1-7,-4 € -ezylK Wh twepft). Pd»adi*fct anailiaowa- no dho-wmrtoera^ia cSeaftfteewafrdtwBwa na plytce ttertM^ontoowej Meft&a ^koowatnej mie- toentettoan -ety&i 'W2). Bate*ia tej plylM w swie¬ tle nadfioletowymi o dki^osci $aM ^54 siianemetrow (wat) wgfenatfe *oibaaftssic *d*w6c:h aatemak, tet^i^oh ^¦mifriki ^oolowe j^Rf) wyjfcoaza 0,5 a 4bqa o riaomfeRi toune i Te *dwa /iaomary rófe&Aa sie chc«»naJtografia w -fsafte ctókfcej ipeft «Mantemimti, atwwijac jstoo ekuen* mieszanine metylocyWilh^gaHi^ctein eftylu i(7i9.- O- taywuij© Ji^ maatotbj^oc prwhikty: Baammr maki ^torny Kitor^siony jako iaom^r traos #0^9 «), ^gwaiCljftCf/ (^ ^—^gC. ^Rnseeugi^- *«-*ci»wicz»e -^wjularu w mmwóe M ipiersciawa pi- «rmbi wjwosi 4*. ^fnanar Ww^iej $mlf*my ^ok^is^y jato i»eaaer 6 ols <(5,22 g), topniejacy w ltf^M0^ Braeffuioiecie chemiczne wodoru w p^yc^^PPiersci«nja pironu wyoosd 4,&5.Benzoilooctan etylu stosowany jato© .inaitarial * wyjsciowy jest produktem dostepnym ha-ndkwiw).Chlorek 2-3fnetyiepent-2-«noihi o»trz3«m9H*o praóz reaklcje cflrlorku .tiomyfliu z kwasem 2-motyaQp€Bit*^-. -enonym znanym sposobom.Przyklad H. Posftepujac jak w przysiadzie I lecz stosujac odpowiednfte mai)eni«ily wyjsciowe o- tnzymfano ponizsze zwiazM w postaci ich izomerów mis d trans: Ziwna^ek oar 2: 2t3-dihy^dro-2-ei;ylo-2Hmeftylo-®ipropa]^fflo ibanylo^-scnylo-4-|piiPon: mniej polarny izomer (trans): iemipera?tuira topnie¬ nia 90,8°C, taardtofej polarny Izomer (c%): teim(pera*UTra topnie¬ nia 74,5—tm°C. m 2iwla«fc nr 3: fi^^ddhydro^Heftyfe-Snm^ylo^HmetoksyfcaD^c^ lo^-f£eKyft6-4-^piron: mniej polaumy i®om«r Ctran^): temperaftum -topnie- nia U27,5^C, batndsiej ^polarrny iaomer (cfe): ternipetnatutra )tbpnie- nia 96;0^C.Zwiupek nr 4: «yflo-6^«nyk-4^pfcnan: mniej ipolarny izomer (trans): tenjlpeiratuira topnie- wia SZ,1°C, tandaiej pcdoorny izomer Qafe): tem,peratuira topnte- niia mflPC.'Zwiazek nr 5: 23l*dJ4iydro-2-fe*ty^o^^me(tyl0^-n nylo-6-fenylo*J4^pdiP«a: mniej potomny -iaomer (itraas): temporator* itopwie- mia #0,6°^ bapdwea pelairny &em&r (*oiay. taimpsrateilBi ^opaie- nia 76^^.Zwiasoek nr 6: ^,3Hdihy^ro^^tytl'©^'Hmat^o^-aM lo^-fcnyio-^^Dnon: mniej poilalrny izomeir (trans): tei^iparaltuira stojpojle- m nia 57,5°Q bandziiej polarny izomer (cis): ternlpa^atona tegsttwe- nia 65,5°C.PxzyJklaKJ l: aktywmosc chwastobójcza w «ie- m plami w stowpwlaaiki ptr^d-w^ohoidowyni roslin.Pewna iHocc nasion wylano w ^donicjkach 9K,9X Xi9 cm, napelniicnych lekka ziemia ^agBeidDaicift, |*r$y ezym licajby te 2,aleaa od rodsLajw ro^iny i wyn%in- toi nasion. Nasaona fpolcrywa ma wawtwa aneiHi m grulbosdi okolo 3 musi.Po zwilzeniu zieum tocda donkaflee gm^tirytfcoje «je taka iloscia mieszaniny na^ryatouijaaej, •ldfctoi odpawiasia ^tarótasai WO tite&MfaeMmr i EKwiara «0 MienesanlDse *k natryl^waaw «trzyimar» $irz«L rozcienczenie proszicu uwilwane^o o nast^pujacjmti fltel«dzie wagowym; badana substancja e2fyaM&* • • • •• • 2^^ flWy obojetny no^wfc; JwetottiC < , , flfl^io128 601 aMldarylosulfoni^Mpu 1% anty-zbrylajaca ^J^pniionka 5% za pomoca wody w takiej ilosci, aby otrzymac za¬ dane stezanie.P.owyzszy proszek otrzymuje sie przez zmiesza¬ nie i mielenie skladników w rozdnaibniaczu mikro- czastkowym tak, aby otrzymac srednia wielkosc czastki ponizej 40 mikronów.W zaleznosci od stezenia substancji aktywnej w mieszaninie do natryskiwania, stosowana dawka substancji czynnej wynosi 0,5 kg/ha, 1 kg/h* i 4 kgi/lha. traktowane doniczki umieszcza sie nastepnie w korytach, które dostosowane sa do nawilzania wo¬ da za pomoca suibirygiaicji i trzyma sie je w ciagu 35 dni w temperaturze otoczenia, w wilgotnosci 70%.Po 35 dniach obliczono ilosc zyjacych roslin w doniczkach traktowanych [mieszanina natryskujaca, zawierajaca badana substancje czynna oraz ilosc roslin zyjacych w diondicztoaiah kontrolnych trakto¬ wanych w tych samych warunkach mieszanina na¬ tryskujaca bez aktywnej su/bstancji. Oznaczono w ten sposób procent zniszczenia traktowanych roslin w stosunku do roslin kontrolnych. Procent znisz¬ czenia wynoszacy liOOfyo wskazuje, ze nastaipilo cal¬ kowite zniszczeniie danego gatunku, zas procent zniszczenia 0% wskazuje, ze ilosc zyjacych roslin w traktowanej doniczce jest identyczny jak w do¬ niczce kontrolnej.Doswiadczenia prowadzono na róznych gatun¬ kach roslin, tak chwastów jak i Ujpralw, stosujac izomer dis 2,3-'diihydiro-'2-etyilo-3-metyilo-5Hkairboe- toksy-6-fenyJo-4-ipirion, opisany w przykladzie I, jako sulbstancje czynna. Obserwowane procenty zniszczeniia przedstawiono w talblicy I.Wyniki wskazuja na doskonala aktywnosc chwa¬ stobójcza nowych zwiazków, nawet przy bardzo niskich dawkach substancji czynnych, w stosunku do wiekszosci niepozadanych roslin, mianowicie za¬ równo do chwastów trawiastych jak i dwuliiscAo- wyoh, a takze ich selektywnosc w stosunku do ro¬ slin uprawnych, a zwlaszcza do bawelny i slo- oeczniika. \ Przyklad 2: Aktywnosc chwastobójcza w cie¬ plarni izomerów cis zwiazków nr 1, 2, 3 i 4 lprzy stosowaniu przedwschodowym roslin.Postepowano jak w przykladzie 1, zastepujac jednakze proszek zwilzalny koncentratem emulsy- fiikrujacym o nastepujacym skladzie wagowym: sulbstamcja czynna. 20% 14:1 kondensat tlenek ety^enu/inonylofenol (sirodek ipowierzchniowo czynny) .... 7°/o dodecyliobsnzenioisulfonian wsjpnia (srodek powierzchniowo czynny) . . . . 3% ksylen (rozpuszczalnik) 70% Obserwowane wartosci procentowego zniszcze¬ nia wyrazone jak w przykladzie 1 przedstawiono w tablicy II ponizej, w której gatunki roslin o- znaczooo nastepujacymi skrótami: . i ' Rosliny niefpozadane Skrót Owies gluchy (Avena faltua) . . . . AVE Pelusznik (Digitaria sanguiinalis) . . . DIG Kuirae proso (BcMnochloa crus^galli) . . ECH 10 15 20 25 30 35 40 45 60 Tabl Dawka substancji czynnej Rosliny niepozadane: owdies gluchy (Avena fatua) palusiznik (Digitaria sanguiinalis) kurze proso (Echino- chloa crus-galli) zycica (Lolium multi- florum) wlosnica (Setairia cfiaberii) wyczyniec polny (Alo- pecuirus myosuiroides) kcmiosa (Cbenoipodim sjp) psianka czarna (Sola- nuim nigrum) giorczyca i(Sina|piis arvensis) gwliazdnica (Stellaria media) Rosliny uprawne: bawelna (Gossypiuim foarlbadense) slonecznik (Helian- thus annus) pszenica zwyczajna (Tiritiaum vulgare) | kukurydza (Zea mays) i c a I 0,5 kg/ha 10 1100 liOO 40 100 195 100 HOO MM) 150 0 0 0 0 lkg/na m 100 100 100 a loo 100 100 1100 95 ' ° 0 0 1 5 4kg/ /ha 1 ° ¦ 0 150 1 80 05 Zycica (Lolium multifiliorum) .... LOL Wlosnice (Sefteniia falberii) SET Wyczyniec polny (Alapecurus myosuiroides) ALO Komosa (Chenopodium sp) . . . . . CHE Psianka czarna (Solamum nigrum) . . . SOL Rosliny niepozadane Gorczyca (Sinaipis airvensis) .... SIN Gwiazdnica (Stellaria modia) .... STE Rosliny uprawne Bawelna (Gossypiuim bartoadense) , . GOS Slonecznik (Helianthus annus) .. . . . HEL .! Dla porównania podano w pierwszej kolumnaie tablicy II wyniki otrzymane w* tych samych wa¬ runkach dla a,a,«-trójfiuoro-2,6-dini1xo-N,N-idiipro^ pyllo-p-toiuidyny, która jest srodkiem chwastobój¬ czym znanym pod1 nazwa triifluralin.Wyniki wskazuja na doskonala aktywnosc chwa¬ stobójcza nowych zwiazków, nawet przy bardzo malych dawkach, w stosunku do wiekszosci niepo¬ zadanych roslin, tak trawiastych jak i dwuliscien¬ nych oraz na doskonala ich selektywnosc w sto¬ sunku do bawelny i slonecznika.W praktyce nowe zwiazki rzadko stosuje sie sa¬ modzielnie, a najczesciej w postaci kornjpozycji, któ¬ re stanowia przedmiot niniejszego wynalazku.Srodki wedlug wynalazku zawieraja substancje iczynna oraz jeden lutb wiecej istaly lub ciekly nosnik doipuszczalny w rolnictwie l/lufo jeclen lub128 601 9 10 Tablica II *» Dawka kg/ha Roslliny mfiepoza- diane AVE DIG ECH DOL . SET ALO CHE iSOL ' SIN STE Rosliny uprawne HEL GOS Zwiazek porównaw¬ czy 0,5 0 100 100 90 11(00 1(00 50 0 0 . 20 0 0 Zwiazek badany Nr 1 izomer cis 0,15 10 IlOO (100 1100 100 100 aoo 100 100 70 0 0 2 IlOO 100 1100 (100 100 (100 100 (100 100 100 0 • Nr 2 izomer cis 0,5 0 100 40 6 00 96 100 '90 20 90 0 - o 2 %5 IlOO 1O0 100 100 100 \oo 100 95 100 0 Nr 3 izomer cis 0,5 0 30 5 0 60 i20 60 60 0 120 0 0 0 6 100 90 50 100 100 100 100 80 100 0 0 Nr 4 izomer cis 0,5 0 100 50 (100 100 05 150 100 20 30 0 0 G 30 100 80 1O0 ilOO <100 1O0 1O0 90 ®5 (0 wiecej srodek powierzchniowo czynny, równiez do¬ puszczalny w rolnictwie.Okreslenie „npsnik" w niniejszym oposie oznacza organiczny lub nieorganiczny naturalny lub syn¬ tetyczny material, który laczy sie z substancja czynna w celu ulatwienia jej stosowania na ro¬ sliny lub na glebe. Nosnik moze byc staly (glinki, naturalne lub syntetyczne krzemiany, krzemionka, zywice, woski, stale nawozy itp.) lub ciekly (wo¬ da, alkohole, frakcje naftowe, weglowodory aroma¬ tyczne lub parafinowe, chlaroweglowodary, uplyn¬ nione gazy it}p.).Jako srodki powierzchniowo czynnie mozna stoso¬ wac czynniki emullsytfikujace, dyspergujace, zapo¬ biegajace flokulacji lub zwilzajace typu jonowego lub nie-jonowego. Jako przyklady mozna wymie¬ nic kwasy poliakrylowe, sole kwasów lignkiosul- fonowyeh, sole kwasów fenolosulfónowycn lub na- ftailenosulfoniowycih, kondensaty tlenku etylenu z aflkoholami tluszczowymi, kwasami tluszczowymi luib amfinami tluszczowymi, podstawione fenole (zwlaszcza alkilofemole lub arylofenole), sole estrów kwasu sulfobuirsztynowego, pochodne tauryny (zwla¬ szcza alkilotauryniany), estry kwasu fosforowego i kondensatów tlenku etylenu z alkoholami liib fenolami.Na ogól srodka wedlug wynalazku zawieraja od okolo 0,01 do 95*/o wagowych jednego lub wiecej zwiiazków o wlzorze 2, jeden lub wiecej staly lub ciekly nosnik i/lub jeden lub wiecej srodek po- wiierzchniowo czynna. Jednakze srodki wedlug wy¬ nalazku moga zawierac ponadto rózne inne sklad¬ niki, takie jak mp. zageszczacze, czynniki tiksotro- powe, koloidy ochronne, srodki zwiekszajace [przy¬ czepnosc, zwiekszajace penetracje, stabilizatory itp. oraz rózne inne skladniki czynne o wlasciwosciach 30 szkodnikolbójczyich (zwlaszcza chwastobójczych, grzybobójczych i owadobójczych), srodki zwieksza¬ jace wzrost rosliin (zwlaszcza nawozy) lub regulu¬ jace wzrost roslin. Ogólnie mówiac, nowe zwiazki mozna laczyc ze wszelkimi stalymd lub cieklymi 35 dodatkami zazwyczaj stosowanymi do wytwarza¬ nia srodków szkodnikobójczych.Srodki wedlug wynalazku mozna wytwarzac w postaci iproiszków zawiesinowych, pylów, granulek, roztworów, koncentratów emullsyfikujacych, emul¬ sji, koncentratów zawiesinowych i aerozoli.Proszki zawiesinowe lub do natryskiwania na ogól zawieraja 20—9(5% wagowych substancji czyn¬ nej i na ogól zawieraja, poza stalym nosnikiem, 0—&h wagowych srodka zwilzajacego i 3—l(fi/o jednego lub wiecej stabilizatorów i/lub innych do¬ datków, takich jak srodki zwiekszajace penetra¬ cje, przyczepnosc lub przeciwdzialajace zbrylaniu, barwniki i1p. jhj Srodki wedlug wynalazku wytwarza sie przez mieszanie skladników w mieszalnikach i mWenia ich w mlynach lub innych odpowiednich uirzadee- niiach jak np.: pneumatyczne mlyny kulowe, tak aby otrzymac zadany rozmiar czastek. < y 59 Przykladowy sklad wagowy srodka w postaci proszku zawiesinowego o mocy 50% podano po¬ nizej: substancja czynna (izomer cis zwiazku z przykladu I) . 50% •0 izoponopylonatflalenosulfonian sodu (anionowy srodek zwilzajacy) io/0 ligninosulfonian sodu (srodek przeciw¬ dzialajacy flokulacjd) 5% nie zbrylajaca sie krzemionka ... . 6°/» *• kaolin . S9ty» 1n iweei Inny przyklad skladu proszku zawiesinowego "Jest nastepujacy: ^substancja czynna (izomer cis zwiazku z przykladu I) . . . . . . . . 50°/o alkriloarylosailfonian sodu 2M metyloceluloza o niskiej lepkosci .... '2°/o aiemtta okrzemkowa 40% Granulki przeznaczone do wprowadzenia do gle- iby zazwyczaj wytwarza sie o wymiarach 0,1—2 imm; mozna je wytwarzac na drodze aglomeracji Hub nasycenia. Na ogól granulki zawieraja 0,5— l25*h «wagowyteh substancji czynnej oraz 0—10°/o wa- igowyeh dodatków, tataich jak stafoiliza/tary, srodki opózniajace uwalnianie, srodki wiazace i rozpusz- Koncentraty emulsy^kujace, nadajace me do 'spryskiwania, zazwyczaj zawieraja 10—5Ó*/o ,wago- woAJbjetosdiowych substancji czynnej. Poza sub¬ stancja czynna i rozpuszczalnikiem moga równiez ^zawierac, w miare potrzeby, 2^20o/o wagowo/obje- Kiosciiowych odjpowiedrfich dodatków, ta&krich jak srodki powierzchniowo czynne, stabilizatory, sod^ ki f^wiiejkszajacie (penetracje, inhibitory korozji, Ibarwndki i srodki zwiekszajace przyczetpiaosc. tPonizej podano przykladowy *klad 4concentrajtu emulsyfikujaoego zawierajacego 100 g/llitr substan¬ cji czynnej: substancja czynna fózomer ós zwiazku z girzyfcladu I) iW*3 g oro^puBzcoaifcnik flosyten) 707 g ftO:l kondensat tlenek etytoWinonyilofenol - 70 g jdodec^l0(beinzeno6ulfoni«n wapnia . . . 30 g 'KoTUcerlitraity zawiesinowe, które równiez mozna stosowac do spryskiwania wytwarza sie tak, aby otayanac sta/bimy, ciekly produlct, nie tworzacy osadu; zazwyczaj zawieraja one 10—7flV* wagowych substancja cz^rmej, 0^6—lli5P/» wagowych srodka po- wierzchnliowo czynnego, '0,1—W/o wagowydh srod¬ ka Aiksotrapawego, o—hLOP/o oo^oWiednich dodat¬ ków taMch jak srodki przeoiwi^ieniace, inhibitory {korozji, staibiiizaitory, srodki zwiekszajace pemetra- arje i przyczepnosc oraz jako nosnik wode luib sadniczo rozpuozcza sie; pewne stale substancje onganiczine lub scAe mjear^gandczne onoga byc roz¬ puszczane w nosniku w celu zapobiegania tworze- oaiu sie osadu .lub zalpeibiegamia zamarzaniu wody.Wodne dyspersje .i emuteje otrzymywane przez roacAefkrzenae pawyószych ikampozyicji woda, zwlasz¬ cza ptrosakow zawiesinowych ii temoentratow emul- syifdkiujacycih wedlug wynalaaku równiez wchodza •w zafcres wynalazku. Itak otrzymane 'emulsje mo¬ ga t*yc Jt^pu wodna w oleju luib ««Letj w wodzie i moga miec gesta konsystencje typoi majonezu.Wszystkie te wodne dyspersje i emuJisje luib mie- aawiiny do syaryiskiwania mozna stosowac na ,u- prawy, w których ma sie niszczyc chwasty wszei- Mmi odjpowiednimi spo»obaani, glównie .przez na- tryskiiwainije, w 'dawiteaoh 4*krów mieszanliny spryskujacej na. hektar.Srodki wedlug wyoiaiarfou stosuje ma óo nwz- <03ema chwastów w .ujprawach takich jak bawelna i Slonecznik, stosujac skuteczna ilosc co najmniej jednego zwiazku o wzorze 2 na irosliny i/lub gfcibe na obszarze, na którym chce sie zniszczyc chwa¬ sty. Na ogól ilosc substancji czynnej' rzedu 0,2—4 5 kg/ha daje dobre rezultaty, ale oczywiscie dobór doklaidneij ilosci substancji czynnej zalezy od wa¬ gi problemu do rozwiazania, od warunków Tclirna- tycznych i od Todzaju uprawy. SrotBd stosuje sie na ogól przedwschodowo na uprawy i chwasty al- 10 bo (przedsiewnie, z wiprowadzeniem do gleby, cho¬ ciaz w niektórych przypadkach i w zaleznosci od uzytego zwiazku osiaga sie dobre wyniki i przy stosowaniu powschodowym.Zastrzezenia patentowe 20 1. J&rodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna oraz .-staly lub ciekly nosnik i/Hu(fo srodek jpowAerzchniiowo czynny, znamienny tym, £e jako teuibstancje czynna zawiera co najmniej jedna po¬ chodna 2,3-dihydro-3Hmetyio-6-lfen3^o-4-^ifoTiu o 25 Wzorze ogólnym 2, w którym R2 /oznaczac rodnik alkilowa 4^ 2—3 atomach wegla, a R3 oznacza rod¬ nik alkilowy o 1—4 atomach wegla, alkenylowy o 3—5 aitomaioh wegUa lub alkinylowy o 3^5 atomach weglla.*D '2. Srodek wedllug zaotrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 2 w 'wiekszosci w po¬ staci izomeru o konfiguracji cis. # 3. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 2, w którymi *& H2 oznacza rodnik etylowy, R3 ma znaczienoie jak w Ziastrz. 1. 4. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 2, w 'którym R3 ozna¬ cza rodnik alkilowy ol-3 atomach wegla lub rod- riik propargilowy. 6. Srodek wedlug zasftrz. 1 albo 3 albo 4, zna¬ mienny tym, ze zawiera 2,3^dihydro-2-etylo-3-me- tylo-!5^etóksykairbonylo-6-fienyilo-4-ipiron zasadniczo w .postaci izomeru ais. 6. Srodek wedlug zastrz. 1 adbo 2 albo 3 albo 4 adbo 5, znamienny tym, ze zawiera j0,()1--95% wagowych saibistancji .czynnej. 7. SjOBÓb wyTfcwacaainia poohodnydi 2,3-dihydro- m -S-^m^yio^C^engHlo^-piironju o wzorze ^ogóktym 2, w kitórym H2 oznacza /rodnik alkilowy o fi—tS ato¬ mach wegla, a Bq oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach ^wegla, Todndk aslkenyicwy o 3—5 atomach wegla lub orodnik aflkiknylowy W gla, znamienny tym, ze poddaje sie reaiwaji [po¬ chodna kwasu (^henzoiloocjtowego o wzorae 3, w którjam m$ ma wyzej podane znatjzenie ;z alkoho¬ lanem magnezu, ewentualnie wa^tw«czonym in rSitu, o wzorae ,/R^O/^Mg, w którym Sn og&a&za podnik m aikiLwwjy ^o 1*—4 «t«nach wegla, rpo czym otrzy- many swiajzek .alfeofceyimagneaowy o wzorze 4, w którjrai Bs i ^4 maja waszej ,pod,afne -znaczettie, poddaje &a aneefccji /z 1chlorkiem -kwasowym o w®o*- rae 5, w lctor.jsm B^ ma wyzejj podane znawaegne, -« fnazy ^zjitm otrzyrnujje sie awaaa^: o .wrarze § w128 691 13 14 stanie równowagi z jiego forma enolowa o wzo¬ rze 7, w których to wzorach R2 i R3 maja wyzej podane znacizenie, a nastepnie tak otrzymany zwia¬ zek o wzorze 7 poddaje sfie cyikliizaicji. 8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2,3-dihydro-2-etylo-3- -metylo-5-etokisy4aairtanyilo-6-fenylo-4-(piiro(nu za¬ sadniczo w postaci izomeru cis, produkt otrzymany na drodze cykiizacji zwiazku o wzorze 7 poddaje sie chromatografii w fazfie cieklej. o Ri^A.CO°-R3 R2^o%r(Y)n WZÓR 3 WZÓR 1 WZÓR 2 0 cH3 ^1 COOC2H5 C2H5 WZÓR 8 O)-C0-CH-C00R3 ¦+ R4OH MgORA - WZÓR U SCHEMAT 1 CH3 1 R2-CH=C-CO-CL + WZÓR U WZÓR 5 CH3* COOR3 R2-CH=C-CO-CH-CO^Q) + R^O-MgCl WZÓR 6 CH3 COORo OH WZÓR 6 ^ R2-CH=C-CO-C = WZÓR 7 SCHEMAT 2 = C ^Q WZOH 7 WZÓR 2 SCHEMAT 3 PL PL PL PL PL
Claims (8)
1. Zastrzezenia patentowe 20 1. J&rodek chwastobójczy zawierajacy substancje czynna oraz .-staly lub ciekly nosnik i/Hu(fo srodek jpowAerzchniiowo czynny, znamienny tym, £e jako teuibstancje czynna zawiera co najmniej jedna po¬ chodna 2,3-dihydro-3Hmetyio-6-lfen3^o-4-^ifoTiu o 25 Wzorze ogólnym 2, w którym R2 /oznaczac rodnik alkilowa 4^ 2—3 atomach wegla, a R3 oznacza rod¬ nik alkilowy o 1—4 atomach wegla, alkenylowy o 3—5 aitomaioh wegUa lub alkinylowy o 3^5 atomach weglla. 2. *D '
2. Srodek wedllug zaotrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 2 w 'wiekszosci w po¬ staci izomeru o konfiguracji cis. #
3. Srodek wedlug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 2, w którymi *& H2 oznacza rodnik etylowy, R3 ma znaczienoie jak w Ziastrz. 1.
4. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 2, w 'którym R3 ozna¬ cza rodnik alkilowy ol-3 atomach wegla lub rod- riik propargilowy.
5. 6. Srodek wedlug zasftrz. 1 albo 3 albo 4, zna¬ mienny tym, ze zawiera 2,3^dihydro-2-etylo-3-me- tylo-!5^etóksykairbonylo-6-fienyilo-4-ipiron zasadniczo w .postaci izomeru ais.
6. Srodek wedlug zastrz. 1 adbo 2 albo 3 albo 4 adbo 5, znamienny tym, ze zawiera j0,()1--95% wagowych saibistancji .czynnej.
7. SjOBÓb wyTfcwacaainia poohodnydi 2,3-dihydro- m -S-^m^yio^C^engHlo^-piironju o wzorze ^ogóktym 2, w kitórym H2 oznacza /rodnik alkilowy o fi—tS ato¬ mach wegla, a Bq oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach ^wegla, Todndk aslkenyicwy o 3—5 atomach wegla lub orodnik aflkiknylowy W gla, znamienny tym, ze poddaje sie reaiwaji [po¬ chodna kwasu (^henzoiloocjtowego o wzorae 3, w którjam m$ ma wyzej podane znatjzenie ;z alkoho¬ lanem magnezu, ewentualnie wa^tw«czonym in rSitu, o wzorae ,/R^O/^Mg, w którym Sn og&a&za podnik m aikiLwwjy ^o 1*—4 «t«nach wegla, rpo czym otrzy- many swiajzek .alfeofceyimagneaowy o wzorze 4, w którjrai Bs i ^4 maja waszej ,pod,afne -znaczettie, poddaje &a aneefccji /z 1chlorkiem -kwasowym o w®o*- rae 5, w lctor.jsm B^ ma wyzejj podane znawaegne, -« fnazy ^zjitm otrzyrnujje sie awaaa^: o .wrarze § w128 691 13 14 stanie równowagi z jiego forma enolowa o wzo¬ rze 7, w których to wzorach R2 i R3 maja wyzej podane znacizenie, a nastepnie tak otrzymany zwia¬ zek o wzorze 7 poddaje sfie cyikliizaicji.
8. Sposób wedlug zastrz. 7, znamienny tym, ze w przypadku wytwarzania 2,3-dihydro-2-etylo-3- -metylo-5-etokisy4aairtanyilo-6-fenylo-4-(piiro(nu za¬ sadniczo w postaci izomeru cis, produkt otrzymany na drodze cykiizacji zwiazku o wzorze 7 poddaje sie chromatografii w fazfie cieklej. o Ri^A.CO°-R3 R2^o%r(Y)n WZÓR 3 WZÓR 1 WZÓR 2 0 cH3 ^1 COOC2H5 C2H5 WZÓR 8 O)-C0-CH-C00R3 ¦+ R4OH MgORA - WZÓR U SCHEMAT 1 CH3 1 R2-CH=C-CO-CL + WZÓR U WZÓR 5 CH3* COOR3 R2-CH=C-CO-CH-CO^Q) + R^O-MgCl WZÓR 6 CH3 COORo OH WZÓR 6 ^ R2-CH=C-CO-C = WZÓR 7 SCHEMAT 2 = C ^Q WZOH 7 WZÓR 2 SCHEMAT 3 PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8024698A FR2494270A1 (fr) | 1980-11-14 | 1980-11-14 | Nouveaux derives de la dihydro-2,3 pyrone-4, leur preparation, les compositions herbicides les contenant et leur utilisation pour le desherbage selectif des cultures |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL233788A1 PL233788A1 (pl) | 1982-08-16 |
PL128601B1 true PL128601B1 (en) | 1984-02-29 |
Family
ID=9248193
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1981233788A PL128601B1 (en) | 1980-11-14 | 1981-11-12 | Herbicide and process for preparing derivatives of 2,3-dihydro-3-methyl-6-phenyl-4-pyrone |
Country Status (28)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4383849A (pl) |
JP (1) | JPS57109778A (pl) |
KR (1) | KR830007616A (pl) |
AR (1) | AR228073A1 (pl) |
AT (1) | ATA491981A (pl) |
AU (1) | AU7744681A (pl) |
BE (1) | BE891120A (pl) |
BR (1) | BR8107383A (pl) |
CS (1) | CS227681B2 (pl) |
DD (1) | DD201638A5 (pl) |
DE (1) | DE3145038A1 (pl) |
DK (1) | DK502881A (pl) |
ES (1) | ES8307783A1 (pl) |
FR (1) | FR2494270A1 (pl) |
GB (1) | GB2087395B (pl) |
GR (1) | GR76328B (pl) |
IL (1) | IL64232A (pl) |
IT (1) | IT1139672B (pl) |
LU (1) | LU83749A1 (pl) |
NL (1) | NL8104965A (pl) |
OA (1) | OA06947A (pl) |
PH (1) | PH16621A (pl) |
PL (1) | PL128601B1 (pl) |
PT (1) | PT73984B (pl) |
RO (1) | RO83302B (pl) |
SU (1) | SU1111673A3 (pl) |
TR (1) | TR21472A (pl) |
ZA (1) | ZA817855B (pl) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0810815D0 (en) * | 2008-06-12 | 2008-07-23 | Syngenta Ltd | Novel herbicides |
GB0900641D0 (en) * | 2009-01-15 | 2009-02-25 | Syngenta Ltd | Novel herbicides |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4060533A (en) * | 1976-06-25 | 1977-11-29 | Sandoz, Inc. | Pyranone carboxamides |
FR2419940A1 (fr) * | 1978-03-15 | 1979-10-12 | Philagro Sa | Nouveaux derives de la phenyl-2 dihydro-5,6 pyrone-4 et compositions herbicides les contenant |
FR2452487A1 (fr) * | 1979-03-28 | 1980-10-24 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux derives de la phenyl-2-pyrone-4 et leur utilisation comme fongicides |
-
1980
- 1980-11-14 FR FR8024698A patent/FR2494270A1/fr active Granted
-
1981
- 1981-10-28 US US06/315,981 patent/US4383849A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-11-02 IT IT24815/81A patent/IT1139672B/it active
- 1981-11-03 NL NL8104965A patent/NL8104965A/nl not_active Application Discontinuation
- 1981-11-05 RO RO105725A patent/RO83302B/ro unknown
- 1981-11-08 IL IL64232A patent/IL64232A/xx unknown
- 1981-11-10 PH PH26471A patent/PH16621A/en unknown
- 1981-11-12 PL PL1981233788A patent/PL128601B1/pl unknown
- 1981-11-12 PT PT73984A patent/PT73984B/pt unknown
- 1981-11-12 AR AR287418A patent/AR228073A1/es active
- 1981-11-12 GB GB8134114A patent/GB2087395B/en not_active Expired
- 1981-11-12 DD DD81234808A patent/DD201638A5/de unknown
- 1981-11-12 DE DE19813145038 patent/DE3145038A1/de not_active Withdrawn
- 1981-11-12 GR GR66515A patent/GR76328B/el unknown
- 1981-11-12 AU AU77446/81A patent/AU7744681A/en not_active Abandoned
- 1981-11-12 ZA ZA817855A patent/ZA817855B/xx unknown
- 1981-11-13 DK DK502881A patent/DK502881A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-11-13 BR BR8107383A patent/BR8107383A/pt unknown
- 1981-11-13 BE BE0/206546A patent/BE891120A/fr not_active IP Right Cessation
- 1981-11-13 TR TR21472A patent/TR21472A/xx unknown
- 1981-11-13 ES ES507097A patent/ES8307783A1/es not_active Expired
- 1981-11-13 JP JP56182177A patent/JPS57109778A/ja active Pending
- 1981-11-13 SU SU813352149A patent/SU1111673A3/ru active
- 1981-11-13 CS CS818360A patent/CS227681B2/cs unknown
- 1981-11-13 LU LU83749A patent/LU83749A1/fr unknown
- 1981-11-13 AT AT0491981A patent/ATA491981A/de not_active Application Discontinuation
- 1981-11-14 KR KR1019810004393A patent/KR830007616A/ko unknown
- 1981-11-14 OA OA57543A patent/OA06947A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PH16621A (en) | 1983-11-28 |
ATA491981A (de) | 1986-01-15 |
OA06947A (fr) | 1983-07-31 |
TR21472A (tr) | 1984-07-01 |
KR830007616A (ko) | 1983-11-04 |
IL64232A0 (en) | 1982-02-28 |
IT1139672B (it) | 1986-09-24 |
AR228073A1 (es) | 1983-01-14 |
ES507097A0 (es) | 1983-02-16 |
JPS57109778A (en) | 1982-07-08 |
IT8124815A0 (it) | 1981-11-02 |
SU1111673A3 (ru) | 1984-08-30 |
RO83302B (ro) | 1984-02-28 |
GB2087395B (en) | 1984-08-01 |
BR8107383A (pt) | 1982-08-10 |
DE3145038A1 (de) | 1982-07-01 |
PL233788A1 (pl) | 1982-08-16 |
LU83749A1 (fr) | 1983-09-01 |
PT73984A (fr) | 1981-12-01 |
DD201638A5 (de) | 1983-08-03 |
US4383849A (en) | 1983-05-17 |
FR2494270A1 (fr) | 1982-05-21 |
DK502881A (da) | 1982-05-15 |
FR2494270B1 (pl) | 1983-06-24 |
AU7744681A (en) | 1982-05-20 |
CS227681B2 (en) | 1984-05-14 |
ES8307783A1 (es) | 1983-02-16 |
RO83302A (ro) | 1984-02-21 |
PT73984B (fr) | 1984-05-08 |
BE891120A (fr) | 1982-05-13 |
IL64232A (en) | 1985-11-29 |
GR76328B (pl) | 1984-08-04 |
ZA817855B (en) | 1982-10-27 |
NL8104965A (nl) | 1982-06-01 |
GB2087395A (en) | 1982-05-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102395569B (zh) | 含取代苯胺基嘧啶基团的e-型苯基丙烯酸酯类化合物及其应用 | |
US4134751A (en) | Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof | |
US5468751A (en) | Aminopyrimidine derivatives as microbicides, insecticides and acaricides | |
JPH02121973A (ja) | 芳香族カルボン酸誘導体および該化合物を含有する除草剤 | |
WO1994022833A1 (en) | Herbicidal heterocyclic-substituted pyridines | |
EP0238711A1 (en) | Thiadiazabicyclononane derivatives, processes for their production and herbizidal compositions | |
US4432784A (en) | Biologically active heterocyclic compounds | |
CS266307B2 (en) | Fungicide,herbicide or plant growth regulator | |
EP0292990B1 (en) | 4-Halopyridine-3-carboxamide compounds and herbicidal composition thereof | |
EP0288275A2 (en) | Phenoxypropionic acid derivatives for use as herbicides | |
PL128601B1 (en) | Herbicide and process for preparing derivatives of 2,3-dihydro-3-methyl-6-phenyl-4-pyrone | |
US4486220A (en) | 6-Oxatricyclo[3.2.1.13,8 ]nonan-4-ol ethers and compositions and methods for the regulation of plant growth | |
PL113931B1 (en) | Herbicide | |
EP0002842B1 (en) | Propanthioic acid derivatives, herbicidal and/or plant growth regulating compositions comprising these derivatives and method of destroying or preventing undesirable plant growth | |
US4441911A (en) | Herbicidal heterocyclic pentalenes | |
DK166495B1 (da) | Phenoxyphthalidderivater, en fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser, herbicidpraeparater indeholdende saadanne forbindelser samt deres anvendelse ved bekaempelse af uoensket plantevaekst | |
EP0182407B1 (en) | Alpha-aminooxy c4-alkanoic acids and esters | |
GB2201672A (en) | Diphenyl ether compounds | |
US4249933A (en) | Herbicidal agents containing a thiolcarbamate | |
US5073192A (en) | Diphenyl ether herbicides | |
US4316737A (en) | 2-Phenyl-5,6-dihydro-4-pyrone derivatives and herbicidal compositions in which they are present | |
US4345076A (en) | Certain herbicidal N-(para-(6-chloro-3-pyridazinyloxy)phenyl)trifluoromethanesulfonamides | |
US6362134B1 (en) | Herbicidal 1,2,4,6-thiatriazines | |
US5189030A (en) | 1-amino-2-phenylethanephosphonic acids as microbiocides | |
US4246021A (en) | Imidazole derivatives |