PL122706B1 - Process for preparing n-phosphonomethylglycine - Google Patents
Process for preparing n-phosphonomethylglycine Download PDFInfo
- Publication number
- PL122706B1 PL122706B1 PL1980224125A PL22412580A PL122706B1 PL 122706 B1 PL122706 B1 PL 122706B1 PL 1980224125 A PL1980224125 A PL 1980224125A PL 22412580 A PL22412580 A PL 22412580A PL 122706 B1 PL122706 B1 PL 122706B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- catalyst
- reaction
- oxygen
- acid
- water
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 36
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 21
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 20
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N acetoacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 2
- SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CP(O)(O)=O SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 1
- -1 N-phosphonomethylglycine triester Chemical class 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000003967 crop rotation Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 1
- ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N glyphosate-isopropylammonium Chemical compound CC(C)N.OC(=O)CNCP(O)(O)=O ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- HSMRCPIZVMDSHN-UHFFFAOYSA-N methylaminomethylphosphonic acid Chemical compound CNCP(O)(O)=O HSMRCPIZVMDSHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania N-fosfonometyloglicyny przez utlenianie kwasu N- -fosfonometyloiminodwuoctowego za pomoca tlenu lub gazu zawierajacego tlen, w obecnosci katalizatora.N-fosfonomctyloglicyna jest znana i szeroko sto¬ sowana od prawie 10 lat, z powodu wykazywanej czyn¬ nosci chwastobójczej. N-fosfonometyloglicyna (Gly- phosate) nadaje sie do zwalczania róznych niepoza¬ danych jedno- i dwuliscieniowych roslin jednorocz¬ nych i wieloletnich, przy prowadzeniu zabiegu po wzejsciu roslin.Szczególna zaleta zwiazku jest to, ze nie wykazuje czynnosci trwalej i dlatego moze byc stosowany przy plodozmianach (Proc. N. Cent. Weed Control Conf. 26, 64, 1971).N-fosfonometyloglicyne najczesciej otrzymuje sie przez utlenianie kwasu N-fosfonometyloiminodwu- octowego. Jeden ze znanych sposobów obejmuje utle¬ nianie materialu wyjsciowego nadtlenkiem wodoru (holenderska publikacja wylozenia patentowego nr 73 07 449).W innym sposobie grupe kwasu octowego mate¬ rialu wyjsciowego odszczepfa sie w drodze hydroli¬ zy katalizowanej kwasem (wegierski opis patentowy lir 165 965).Utlenianie elektrolityczne jest przedstawione w opi¬ sie patentowym RFN nr 2 363 634, w opisie patento¬ wym St. Zjedn. Ameryki nr 3 859 183 i w brytyjskim opisie patentowym nr 1 452 644. W pierwszym z tych odnosników kwas N-fosfonometyloiminodwuoctowy pod- 10 15 20 25 daje sie anodowemu utlenianiu w srodowisku kwas¬ nym, stosujac elektrody grafitowe, natomiast w dwóch pozostalych odnosnikach utlenianie dokonuje sie na grupie czteroestrowej kwasu N-fosfonometyloimino- dwuoctowego, a docelowy produkt otrzymuje przez hydrolize otrzymanego trójestru N-fosfonometylogli¬ cyny.Utleniania kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowc- go mozna równiez dokonywac za pomoca tlenu lub gazu zawierajacego tlen, w obecnosci katalizatora (opis patentowy St. Zjedn. Ameryki nr 3 969 398, opis patentowy RFN nr 2 519 388 i belgijski opis patentowy nr 861 996).Zaleta utleniania katalitycznego w stosunku do wyzej wspomnianych znanych sposobów jest to, ze nie wymaga ono drogich chemikali lub urzadzen do elektrolizy. Jednakze powazne wady tego sposobu wynikaja ze slabej rozpuszczalnosci w wodzie sto¬ sowanego jako material wyjsciowy kwasu N-fosfo- nometyloiminodwuoctowego (stezenie nasycenia zwiaz¬ ku z 25 °C wynosi 1% wagowy, w 95PC 4% wagowe, a w 150 °C, tj. w przypadku prowadzenia operacji pod cisnieniem wyzszym od atmosferycznego, roz¬ puszczalnosc wynosi jedynie 10% wagowych (patrz opis patentowy RFN nr 2 519 388).W opisanym wyzej sposobie reakcje prowadzono ponizej granicy nasycenia nie sugerujac nawet uzycia roztworów przesyconych, poniewaz „mozna oczeki¬ wac wytracania sie materialu wyjsciowego, przy czym 122 706122 706 3 nastepuje zwolnienie reakcji, a oczyszczanie produktu jest utrudnione".Z powodu malej rozpuszczalnosci kwasu N-fosfo- nometyloiminodwuoctowego, roztwory wodne tego zwiazku musza byc stosowane w duzej objetosci, co ogranicza uzyteczna wydajnosc reaktora i zwieksza wymagania energetyczne. Duza ilosc wody musi byc usunieta ze scieków, co dalej zwieksza zapotrzebo¬ wanie na energie. Sposób jest wiec nieekonomiczny, z uwagi zarówno na wykorzystanie pojemnosci reak¬ tora, jak i bilans energetyczny..,.„ .W belgijskim opisie patentowym nr 861 996 ujaw- / moao sposób eliminujacy powyzsze wady, przez zas- ?' tosowanie jako materialu wyjsciowego soli kwasu N- -fosfonometyloiminodwuoctowego. Zaleznie od cha- ; rakteru < kationu, sole kwasu N-fosfonometyloimino- dwuoctowego tworza z woda roztwory o nasyceniu 5—30%^ w 100°C.Z punktu widzenia oszczednosci energii, na duza skale stosowac mozna jedynie te sole, których rozpusz¬ czalnosc jest bliska górnej granicy tego zakresu. Tak wiec np. odpowiednia jest sól izopropyloaminowa kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowego. Z danych zawartych w belgijskim opisie patentowym nr 861 996 wynika, ze w trakcie utleniania zwiazku powstaje znaczna ilosc produktu ubocznego, jak N-metylo-N- -fosfonometyloglicyna i kwas metyloaminometylofos- fonowy, co zmniejsza wydajnosc produktu koncowe¬ go, a przy tym usuwanie produktów ubocznych i pro¬ duktu koncowego jest trudne. Wprawdzie powstawa¬ nie produktów ubocznych mozna ograniczyc przez zastapienie konwencjonalnych katalizatorów weglowych katalizatorami platynowymi (w tym przypadku wy¬ biórczo wzrasta szybkosc reakcji glównej), jednakze nigdy nie mozna calkowicie wyeliminowac reakcji ubocznych.Dalsza wada jest mala wydajnosc reakcji: w najko¬ rzystniejszym przypadku izopropyloaminowa sól N- -fosfonometyloglicyny otrzymuje sie w postaci okolo 20% roztworu wodnego, tak wiec dla otrzymania produktu handlowego — 36% roztworu wodnego konieczne jest usuniecie duzej ilosci wody (okolo 50%). Ten sposób jest nieco ekonomiczniejszy niz poprzednie, jednakze ani czystosc produktu ani bi¬ lans energetyczny nie sa zadowalajace.Wedlug wynalazku, wady wyzej wymienionych zna¬ nych sposobów eliminuje sie przez wytwarzanie czys¬ tej N-fosfonometyloglicyny sposobem ekonomiczniej- szym, oszczedzajacym energie i zwiekszajacym wy¬ dajnosc.Stwierdzono, ze katalityczne utlenianie kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowego mozna przeprowa¬ dzac w wodnej zawiesinie zawierajacej w 100 ml wo¬ dy do 40 g kwasu N-fosfonometyloiminodwuocto- wego, korzystnie 7—40 g, zwlaszcza 20—40g. Prze¬ miana kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowego w N-fosfonometyloglicyne jest calkowita, a wydajnosc w przeliczeniu na jednostke czasu i objetosc cieczy wysoka.Sposób wedlug wynalazku nie byl oczywisty, w swie¬ tle ujawnienia z opisu patentowego RFN nr 2 519 388.Przeciwnie, w cytowanym odnosniku opisano utle¬ nianie kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowego w wodnych roztworach, nie sugerujac nawet uzycia roz¬ tworów przesyconych, poniewaz mozna oczekiwac 4 wytracania materialu wyjsciowego, zwalniajacego reak¬ cje i utrudniajacego wydzielanie i oczyszczanie pro¬ duktu".Podobne wnioski mozna wyciagnac rozpatrujac me- 5 chanizm reakcji w zawiesinie. Poniewaz reakcja moze przebiegac jedynie na powierzchniach granicznych, mozna oczekiwac, ze reakcja, o ile w ogóle bedzie miec miejsce, bedzie od poczatku niezwykle powolna; w mia¬ re akumulacji produktu koncowego szybkosc reakcji 10 bedzie stopniowo sie zmniejszac, a po osiagnieciu okreslonego stezenia reakcja zasadniczo ustanie, po¬ niewaz czasteczki produktu koncowego, powstajace- go na powierzchni granicznej, jedynie bardzo powoli moga dyfundowac do wnetrza warstwy cieczy. Tak 15 wiec nawet w najkorzystniejszych przypadkach, w za¬ wiesinach mozna oczekiwac bardzo powolnych reakcji, bez osiagniecia 100% przemiany. Obecnie nieoczeki¬ wanie stwierdzono, ze (wyrazona w gramach) ilosc materialu wyjsciowego ulegajacego przemianie w jed- 20 nostce czasu jest w zawiesinie okolo dwukrotnie wiek¬ sza niz w warstwie cieklej, a material wyjsciowy moze byc calkowicie przemieniony w produkt koncowy.Nalezy zauwazyc, ze nie stosuje sie zadnego z konwen¬ cjonalnych sposobów przyspieszania reakcji w zawie- 25 sinie, takich jak wstepne mielenie w mlynie koloidal¬ nym, traktowanie srodkami powierzchniowo czynnymi itp.Sposób wytwarzania N-fosfonometyloglicyny przez utlenianie kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowego 30 za pomoca tlenu lub gazu zawierajacego tlen, w obec¬ nosci katalizatora, charakteryzuje sie prowadzeniem utleniania kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowego w wodnej zawiesinie.Zawartosc kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowe- 35 go w wodnej zawiesinie moze zmieniac sie w stosunkowo szerokim zakresie. Dolna granica jest okreslona roz¬ puszczalnoscia kwasu N-fosfonometyloiminodwuocto- wego w danej temperaturze, natomiast granica górna zalezy od mieszalnosci mieszaniny reakcyjnej. Gdy 40 reakcje prowadzi sie w 100 °C, to dolna granica steze¬ nia zawiesiny moze byc 5%, lecz oczywiscie korzystnie jest stosowac zawiesiny zawierajace 30—40—50% skladnika stalego.Utlenianie przeprowadza sie tlenem lub mieszanina 45 gazów zawierajaca tlen, jak powietrze. Jezeli jako czynnik utleniajacy stosuje sie czysty tlen, to szybkosc reakcji jest wieksza niz w przypadku prowadzenia utleniania za pomoca powietrza, lecz po uwzglednie¬ niu aparatury, energii i pracy ludzkiej zwiazanej ze 50 stosowaniem czystego tlenu okazuje sie, ze ekonomicz- niejsze jest stosowanie jako czynnika utleniajacego powietrza. Temperatura reakcji moze zmieniac sie w stosunkowo szerokim zakresie, od pokojowej do 200°C, korzystnie od 50 do 150 °C, a jeszcze korzyst- 55 niej od 70 do 120 °C.Reakcje mozna prowadzic pod cisnieniem normal¬ nym, lecz w takim przypadku jej szybkosc jest mala.Korzystnie reakcje prowadzi sie pod cisnieniem pod¬ wyzszonym, np. 2 000—20 000 hPa. Szczególnie ko- 60 rzystnym zakresem cisnienia jest 4 000—10 000 hPa.Zwiekszenie cisnienia powyzej tego zakresu nie daje dalszych korzysci.Utlenianie zawsze prowadzi sie przy wstrzasaniu lub mieszaniu. Wstrzasanie lub mieszanie winno byc 85 wystarczajace do uzyskania jednorodnej zawiesiny.122 706 5 Lokalna niejednorodnosc moze zmniejszac szybkosc reakcji i spowodowac zanieczyszczenie produktu.Jako katalizator mozna stosowac katalizatory zna¬ ne, jak wegiel aktywny w postaci proszku lub granu¬ lek (np. wedlug opisu patentowego RFN nr 2 519 388), metale szlachetne na nosniku (np. platyne lub pallad na weglu aktywnym) itp. Metale szlachetne na weglu aktywnym (korzystnie platyna lub pallad) daja wyz¬ sza poczatkowa szybkosc reakcji niz sam wegiel aktyw¬ ny, tzn., ze dzialaja one jako katalizatory zwiekszajace szybkosc reakcji, jak ujawniono w belgijskim opisie patentowym nr 861 996.Wegiel aktywny mozna wydzielac przez zwykle saczenie, a w pelni mozna go odzyskac przez przemy¬ cie goraca woda i wysuszenie w 100—120°C. Wy¬ dzielony katalizator mozna zawiesic w goracej wodzie i potraktowac gazem zawierajacym tlen, np. powiet¬ rzem i wysuszyc. Aktywnosc katalityczna katalizatora regenerowanego nie ulega obnizeniu po 10 cyklach pracy.Wedlug belgijskiego opisu patentowego nr 861 996, wegiel aktywny uzyty jako katalizator utleniania tra¬ ci aktywnosc po kilku cyklach i nie nadaje sie do dal¬ szego uzycia.W sposobie wedlug wynalazku nie zauwazono zna¬ czacych strat materialu w procesie regeneracji kata¬ lizatora.Na 1 g wyjsciowego kwasu N-fosfonometyloimino- dwuoctowego stosuje sie co najmniej 5 mg kataliza¬ tora. Górna granice ilosci katalizatora okreslaja za¬ sadniczo czynniki ekonomiczne. Z reguly katalizator stosuje sie w ilosci 0,5—100%, korzystnie 5—60%, a zwlaszcza 5—40% ilosci kwasu N-fosfonometyloimi- nodwuoctowego.W sposobie wedlug wynalazku otrzymuje sie N- fosfonometyloglicyne w postaci czystej, co wykazuje spektroskopia NMR. Otrzymany roztwór wodny moz¬ na zatezyc, stosowanie do zyczen uzytkownika lub wydzielic N-fosfonometyloglicyne w postaci stalej.Roztwory otrzymane sposobem wedlug wynalazku mozna po oddestylowaniu formaldehydu bezposred¬ nio stosowac do celów agrochemicznych.Wynalazek jest ilustrowany przykladami, nie ogra¬ niczajacymi jego zakresu.Przyklad I. (porównawczy). Reakcje prowa¬ dzi sie w kwasoodpornym, cylindrycznym autoklawie pojemnosci 200 ml, wyposazonym w plaszcz grzejny, termometr i zawory doprowadzajace i odprowadzajace powietrze. Do autoklawu wprowadza sie roztwór 4 g kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowego w 100 ml wody o temperaturze 100°C, a do roztworu doda¬ je 0,4 g katalizatora Norit A. Reaktor zamyka sie, u- mieszcza na wstrzasarce i wprowadza powietrze do uzyskania cisnienia 6 000 hPa. Reakcje prowadzi sie w 90—95 °C, przy ciaglym mieszaniu. Powstajacy formaldehyd i dwutlenek wegla odprowadza sie z reak¬ tora w 30-minutowych odstepach czasu. W takich wa¬ runkach reakcja konczy sie w ciagu 2,5 godzin. Otrzy¬ muje sie 2,8 g (100%) czystej N-fosfonometyloglicyny (czystosc sprawdzona spektroskopia NMR). Prze¬ miane wlasciwa oblicza sie wedlug wzoru: waga produktu koncowego (g) przemiana wlasciwa = objetosc cieczy (litrów) x czas reakcji (godzin) Przemiana wlasciwa: 11,2 g/litr.godzina 6 Przyklad II. Postepuje sie jak w przykladzie I, lecz jako material wyjsciowy stosuje sie 100 g wody, 20 g kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowego, a ja¬ ko katalizator 2 g Norit A. Po 6,5 godzinach reakcji 5 otrzymuje sie 14 g N-fosfonometyloglicyny, tak wiec przemiana wlasciwa wynosi 21,5 g/litr.godzina (1,9 wartosci uzyskanej w porównawczym przykladzie I).Przyklad III. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie I, lecz jako material wyjsciowy stosuje sie 100 g 10 wody, 40 g kwasu N-fosfonoemtyloiminodwuocto- wego, a jako katalizator 4 g Norit A. Po 10 godzinach reakcji otrzymuje sie 28,6 g czystej N-fosfonometylo¬ glicyny (sprawdzono spektroskopia NMR). Prze¬ miana wlasciwa: 28,6 g/litr.godzina (2,5 wartosci 15 uzyskanej w przykladzie porównawczym).Przyklad IV. Postepuje sie jak w przykladzie I, lecz jako material wyjsciowy stosuje sie 100 g wody, 30 g kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowego, jako katalizator 3 g Norit A. Po 8,5 godzinach reakcji 20 otrzymuje sie 21,2 g czystej N-fosfonometyloglicyny (sprawdzono spektroskopia NPR). Przemiana wlas¬ ciwa: 24,9 g/litr.godzina (2,2 wartosci uzyskanej w przykladzie porównawczym).Przyklad V. Reakcje prowadzi sie w kwasood- 25 pornym, cisnieniowym autoklawie o pojemnosci 2 li¬ try, wyposazonym w plaszcz grzejny, termometr, za¬ wór doprowadzajacy powietrze, zawór odprowadza¬ jacy powietrze i mieszadlo lopatkowe. Do autoklawu wprowadza sie 300 g kwasu N-fosfonometyloimino- 30 dwuoctowego, 1000 ml wody i 30 g Norit A. Auto¬ klaw zamyka sie, podgrzewa mieszanine reakcyjna do 90—95 °C i pod poziom cieczy w autoklawie wprowa¬ dza powietrze, do uzyskania cisnienia 6 000 hPa. Za¬ wiesine miesza sie z szybkoscia 400 obrotów na mi- 35 nute. Po 8,5 godzinach reakcji otrzymuje sie 208 g czystej N-fosfonometyloglicyny, której czystosc spraw¬ dza sie spektroskopia NMR. Uzyskana przemiana wlasciwa: 24,4 g/litr.godzina (2,2 wartosci uzyskanej w przykladzie porównawczym). Po zakonczeniu reakcji 40 natychmiast odsacza sie katalizator, mieszanine prze¬ mywa goraca woda i suszy w 110CC. Tak odzyskany katalizator stosuje sie w dalszych operacjach.Przyklad VI. Postepuje sie jak w przykladzie V, z tym, ze jako material wyjsciowy stosuje sie 1000 ml 45 wody i 200 g kwasu N-fosfonometyloiminodwuocto- wego, a jako katalizator 20 g Norit A odzyskanego jak opisano w przykladzie V. Po 6,5 godzinach reakcji otrzymuje sie 146 g N-fosfonometyloglicyny, której czystosc sprawdza sie spektroskopia NMR. Uzyskana 50 przemiana wlasciwa: 22,4 g/litr.godzina (wartosc dwukrotnie wieksza od uzyskanej w przykladzie po- . równawczym). Katalizator odzyskuje, sie jak opisano w przykladzie V i stosuje w dalszych operacjach.Przyklad VII. Postepuje sie jak w przykladzie 55 I, lecz jako material wyjsciowy stosuje 100 ml wody i 20 g kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowego, a jako katalizator 2 g Norit A ponownie uzyskanego z reakcji opisanej w przykladzie VI. Po 6,5 godzinach reakcji otrzymuje sie 14,2 g czystej N-fosfonometylo- 60 glicyny, której czystosc sprawdza sie spektroskopia NMR. Uzyskana przemiana wlasciwa: 21,8 g/litr.go¬ dzina (1,9 wartosci uzyskanej w przykladzie porów¬ nawczym). Po odzyskaniu, katalizator stosuje sie w dal¬ szych pieciu cyklach pracy. Aktywnosc katalizatora 55 nie ulega zmniejszeniu.122 706 Przyklad VIII. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie I, lecz jako material wyjsciowy stosuje 100 ml wody i 20 g kwasu N-fosfonometyloiminodwuoeto- wego, a jako katalizator 5% pallad na weglu (Carbo C Extra). Po 5 godzinach reakcji otrzymuje sie 14,4 g czystej N-fosfonometyloglicyny, której czystosc spraw¬ dza sie spektroskopia NMR. Uzyskana przemiana wlasciwa: 28,8 g/litr.godzina (2,5 wartosci uzyskanej w przykladzie porównawczym).Przyklad IX. Postepuje sie jak w przykla¬ dzie I, z tym, ze jako material wyjsciowy stosuje sie 100 ml wody i 20 g kwasu N-fosfonometyloiminodwuoc- towego, a jako katalizator 2 g Carba C Extra. Po 7 go¬ dzinach reakcji otrzymuje sie 143 g czystej N-fosfo¬ nometyloglicyny, której czystosc sprawdzono spektro¬ skopia NMR. Uzyskana przemiana wlasciwa: 20,8 g/litr.godzina (1,85 wartosci uzyskanej w przykla¬ dzie porównawczym).Przyklad X. Postepuje sie jak w przykladzie I, stosujac jako material wyjsciowy 100 ml wody i 20 g kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowego, a jako ka¬ talizator 2 g 5% platyny na weglu aktywnym (Carbo C Extra). Po 4,5 godzinach reakcji otrzymuje sie 14,2 g czystej N-fosfonometyloglicyny, której czystosc spraw¬ dza sie spektroskopia NMR. Uzyskana przemiana wlasciwa: 31,5 g/litr.godzina (2,8 wartosci uzyska¬ nej w przykladzie porównawczym).Z porównania danych z przykladów VIII do X wynika, ze stosujac metale szlachetne mozna zwiek¬ szyc szybkosc reakcji. 8 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N-fosnometyloglicyny przez utlenianie kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowego 5 za pomoca tlenu lub gazu zawierajacego tlen, w obec¬ nosci katalizatora, znamienny tym, ze utlenianie kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowego przeprowa¬ dza sie w wodnej zawiesinie zawierajacej w 100 ml wody do 40 g kwasu N-fosfonometyloiminodwuoc- io towego. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako material wyjsciowy stosuje sie zawiesine zawie¬ rajaca w 100 ml wody 7—40 g kwasu N-fosfonomety- loiminodwnoctowcgo. 15 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako material wyjsciowy stosuje sie zawiesine zawie¬ rajaca w 100 ml wody 20 do 40 g kwasu N-fosfonpme- tyloiminodwuoctowcgo. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 20 jako gaz zawierajacy tlen stosuje sie powietrze, 5. Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie pod zwiekszonym cisnieniem. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie wegiel aktywny wydzie- 25 lony po reakcji przez saczenie i zregenerowany przez przemycie goraca woda i wysuszenie w 100 do 120 °C 7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze w trakcie przemywania katalizatora goraca woda wpro¬ wadza sie tlen lub gaz zawierajacy tlen, korzystnie 30 powietrze.LDD Z-d 2, z. 81/1400/84, n. 80+20 egz.Cena 100 zl PL PL PL
Claims (7)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania N-fosnometyloglicyny przez utlenianie kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowego 5 za pomoca tlenu lub gazu zawierajacego tlen, w obec¬ nosci katalizatora, znamienny tym, ze utlenianie kwasu N-fosfonometyloiminodwuoctowego przeprowa¬ dza sie w wodnej zawiesinie zawierajacej w 100 ml wody do 40 g kwasu N-fosfonometyloiminodwuoc- io towego.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako material wyjsciowy stosuje sie zawiesine zawie¬ rajaca w 100 ml wody 7—40 g kwasu N-fosfonomety- loiminodwnoctowcgo. 153.
3.Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako material wyjsciowy stosuje sie zawiesine zawie¬ rajaca w 100 ml wody 20 do 40 g kwasu N-fosfonpme- tyloiminodwuoctowcgo.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 20 jako gaz zawierajacy tlen stosuje sie powietrze,
5. Sposób wedlug zastrz* 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie pod zwiekszonym cisnieniem.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako katalizator stosuje sie wegiel aktywny wydzie- 25 lony po reakcji przez saczenie i zregenerowany przez przemycie goraca woda i wysuszenie w 100 do 120 °C
7. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze w trakcie przemywania katalizatora goraca woda wpro¬ wadza sie tlen lub gaz zawierajacy tlen, korzystnie 30 powietrze. LDD Z-d 2, z. 81/1400/84, n. 80+20 egz. Cena 100 zl PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU79MA3146A HU184168B (en) | 1979-05-11 | 1979-05-11 | Process for producing n-bracket-phosphono-methyl-bracket closed-glycine |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL224125A1 PL224125A1 (pl) | 1981-02-13 |
| PL122706B1 true PL122706B1 (en) | 1982-08-31 |
Family
ID=10999085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1980224125A PL122706B1 (en) | 1979-05-11 | 1980-05-08 | Process for preparing n-phosphonomethylglycine |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0019445B2 (pl) |
| JP (1) | JPS5618994A (pl) |
| AT (2) | AT380687B (pl) |
| AU (1) | AU542716B2 (pl) |
| BE (1) | BE883222A (pl) |
| BG (1) | BG33276A3 (pl) |
| BR (1) | BR8002886A (pl) |
| CA (1) | CA1155138A (pl) |
| CH (1) | CH642379A5 (pl) |
| CS (1) | CS221969B2 (pl) |
| DD (1) | DD150614A5 (pl) |
| DE (2) | DE3017518C2 (pl) |
| DK (1) | DK147144C (pl) |
| EG (1) | EG14671A (pl) |
| ES (1) | ES8104312A1 (pl) |
| FI (1) | FI68242C (pl) |
| FR (1) | FR2456115B1 (pl) |
| GB (1) | GB2049697B (pl) |
| GR (1) | GR68515B (pl) |
| HU (1) | HU184168B (pl) |
| IE (1) | IE50347B1 (pl) |
| IL (1) | IL59903A (pl) |
| IN (1) | IN151845B (pl) |
| IT (1) | IT1148860B (pl) |
| LU (1) | LU82380A1 (pl) |
| NL (1) | NL8002674A (pl) |
| NO (1) | NO152416C (pl) |
| NZ (1) | NZ193573A (pl) |
| PL (1) | PL122706B1 (pl) |
| PT (1) | PT71151A (pl) |
| SE (1) | SE447901B (pl) |
| SU (1) | SU927121A3 (pl) |
| TR (1) | TR21105A (pl) |
| YU (1) | YU42213B (pl) |
| ZA (1) | ZA802456B (pl) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4442041A (en) * | 1982-06-30 | 1984-04-10 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| IL68716A (en) * | 1983-05-17 | 1987-03-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
| US4579689A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-01 | Monsanto Company | Oxidation with coated catalyst |
| US4582650A (en) * | 1985-02-11 | 1986-04-15 | Monsanto Company | Oxidation with encapsulated co-catalyst |
| US4696772A (en) * | 1985-02-28 | 1987-09-29 | Monsanto Company | Amine oxidation using carbon catalyst having oxides removed from surface |
| US4657705A (en) * | 1985-09-23 | 1987-04-14 | Monsanto Company | Process for the preparation of N-substituted aminomethylphosphonic acids |
| US4853159A (en) * | 1987-10-26 | 1989-08-01 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| HU200780B (en) * | 1988-02-08 | 1990-08-28 | Nitrokemia Ipartelepek | Process for producing n-phosphonomethyl iminodiacetic acid from double salt of iminodiacetic acid |
| US4952723A (en) * | 1989-07-31 | 1990-08-28 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5095140A (en) * | 1990-06-25 | 1992-03-10 | Monsanto Company | Peroxide process for producing N-phosphonomethylglycine |
| US5061820A (en) * | 1990-10-22 | 1991-10-29 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethylgylcine |
| SI9400449A (en) * | 1994-12-20 | 1996-06-30 | Pinus D D | Process for preparing N-phosphonomethyl glycin |
| US6417133B1 (en) | 1998-02-25 | 2002-07-09 | Monsanto Technology Llc | Deeply reduced oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| CA2380177A1 (en) | 1999-07-23 | 2001-02-01 | Basf Aktiengesellschaft | Method of producing glyphosate or a salt thereof |
| CN1221558C (zh) | 2000-05-22 | 2005-10-05 | 孟山都技术有限责任公司 | 制备n－(膦酰基甲基)甘氨酸化合物的反应*** |
| US6921834B2 (en) * | 2002-05-22 | 2005-07-26 | Dow Agrosciences Llc | Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine |
| AR051926A1 (es) | 2004-09-15 | 2007-02-21 | Monsanto Technology Llc | Catalizadores de oxidacion, procedimientos de preparacion de dichos catalizadores y proceso para la elaboracion de n-( fosfonometil)glicina o una sal de la misma |
| US8252953B2 (en) | 2008-05-01 | 2012-08-28 | Monsanto Technology Llc | Metal utilization in supported, metal-containing catalysts |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3969398A (en) * | 1974-05-01 | 1976-07-13 | Monsanto Company | Process for producing N-phosphonomethyl glycine |
-
1979
- 1979-05-11 HU HU79MA3146A patent/HU184168B/hu unknown
-
1980
- 1980-04-21 CH CH304780A patent/CH642379A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-04-22 LU LU82380A patent/LU82380A1/de unknown
- 1980-04-23 IL IL59903A patent/IL59903A/xx unknown
- 1980-04-23 ZA ZA00802457A patent/ZA802456B/xx unknown
- 1980-04-28 FI FI801363A patent/FI68242C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-04-28 PT PT71151A patent/PT71151A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-04-30 NZ NZ193573A patent/NZ193573A/xx unknown
- 1980-04-30 EG EG269/80A patent/EG14671A/xx active
- 1980-05-03 GR GR61848A patent/GR68515B/el unknown
- 1980-05-05 BG BG047626A patent/BG33276A3/xx unknown
- 1980-05-06 SE SE8003396A patent/SE447901B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-05-06 IN IN525/CAL/80A patent/IN151845B/en unknown
- 1980-05-07 DE DE3017518A patent/DE3017518C2/de not_active Expired
- 1980-05-07 CS CS803211A patent/CS221969B2/cs unknown
- 1980-05-07 SU SU802917349A patent/SU927121A3/ru active
- 1980-05-07 IE IE944/80A patent/IE50347B1/en unknown
- 1980-05-08 DD DD80220946A patent/DD150614A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-08 PL PL1980224125A patent/PL122706B1/pl unknown
- 1980-05-08 ES ES491296A patent/ES8104312A1/es not_active Expired
- 1980-05-09 IT IT21972/80A patent/IT1148860B/it active
- 1980-05-09 AT AT0247280A patent/AT380687B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 YU YU1245/80A patent/YU42213B/xx unknown
- 1980-05-09 DK DK204080A patent/DK147144C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 AU AU58285/80A patent/AU542716B2/en not_active Expired
- 1980-05-09 BE BE0/200555A patent/BE883222A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-05-09 NL NL8002674A patent/NL8002674A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-05-09 BR BR8002886A patent/BR8002886A/pt unknown
- 1980-05-09 CA CA000351661A patent/CA1155138A/en not_active Expired
- 1980-05-09 NO NO801381A patent/NO152416C/no unknown
- 1980-05-09 JP JP6164280A patent/JPS5618994A/ja active Granted
- 1980-05-09 FR FR8010482A patent/FR2456115B1/fr not_active Expired
- 1980-05-12 EP EP80301549A patent/EP0019445B2/en not_active Expired
- 1980-05-12 AT AT80301549T patent/ATE3428T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-05-12 DE DE8080301549T patent/DE3063274D1/de not_active Expired
- 1980-05-12 GB GB8015644A patent/GB2049697B/en not_active Expired
-
1983
- 1983-05-08 TR TR21105A patent/TR21105A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL122706B1 (en) | Process for preparing n-phosphonomethylglycine | |
| EP1283841B1 (en) | Reaction systems for making n-(phosphonomethyl)glycine compounds | |
| SE448636B (sv) | Forfarande for elektrolys av en vattenhaltig natriumkloridlosning | |
| JP2007506672A (ja) | ４−アミノジフェニルアミンの製造方法 | |
| GB2336584A (en) | Process for the purification of brines | |
| JPS58114740A (ja) | コバルト及び／又はマンガン触媒成分の回収及び再使用方法 | |
| GB2176786A (en) | A method for optical resolution of phenylacetic acid derivative | |
| WO1996027602A1 (fr) | Procede de production de n-phosphonomethylglycine | |
| CN106478722A (zh) | 高纯度l‑抗坏血酸‑2‑磷酸酯镁盐制备方法 | |
| JP2569104B2 (ja) | 有機沃素化合物を含有する廃液からの沃素回収方法 | |
| CN107082787B (zh) | 一种苯甲酰基苯基次膦酸及其衍生物的制备方法 | |
| CN108069825B (zh) | 一种提高甲醛和乙炔反应制备1,4-丁炔二醇催化剂使用周期的方法 | |
| US4929757A (en) | Process for the preparation of 3-aminophenyl 2-hydroxy-ethyl sulphone | |
| SU1325040A1 (ru) | Способ очистки этилена от оксида углерода | |
| JPH04169550A (ja) | 桂皮酸類からの重金属成分の分離方法 | |
| JPS637818B2 (pl) | ||
| SU361176A1 (ru) | Способ получепия бистиофосфиновых кислот или их кислородных аналогов | |
| PL161614B2 (pl) | I 2,6-dimetylo-p-benzochinonu PL | |
| ITMI980272A1 (it) | Procedimento per la preparazione dell'acido 4,4'- diamminostilben- 2,2'-disolfonico | |
| JPS59190215A (ja) | 電解方法 | |
| JPH08301887A (ja) | Ｎ−ホスホノメチルグリシンの製造方法 | |
| JPH0735351B2 (ja) | アリ−ル水酸化物の製法 | |
| CS218314B1 (cs) | Způsob reaktivace platinových a paládiových katalyzátorů pro katalytickou oxidaci 2,3;4,6-di-0-isopropyliden-L-sorbfizy na 2,3;4,6-di-0-isopropyliden-2-keto-L-gulonovou kyselinu | |
| JPS60156639A (ja) | 桂皮酸化合物の幾何異性体の採取方法 | |
| HU187347B (en) | Process for preparing n-phosphonomethyl-glycine by means of the catalytic oxidation of n-phosphonomethyl-imino-diacetic acid |