PL104427B1 - Srodek grzybobojczy i regulujacy wzrost roslin - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jesjt srodek grzybobój¬ czy i regulujacy wzrost 'roslin, zawierajacy jako substancje czynna nowe pochodne tioetery 1-fenylo- -2-trfLazolilo-eityiowe.

Wiadomo, ze l-[^-arylo-/MRHoksy)-eitylo]-imida- zole,, na przyklad l-|^butoksy^ff-/4'Hclhloro-fenylo/- -etylo]-imidazol, wykazuja dobre dzialanie grzybo¬ bójcze (oplis patentowy RFN DOS nir 2 063 857).

Dzialanie ich jednak w okreslonych zakresiaoh sto¬ sowania, zwlaszcza przy nizszych dawkach i ste¬ zeniach, nie zawsze jest w pelni zadawalajace.

Wliadomo równiez, ze dzialanie regulujace wzrost posiada kwas 2 ^chloroetylofoslonowy i(ina przyklad opis patentowy RFN DOS nr 1667 968). Wyniki uzyskane przy uzyciu tej substancji nie zawsze jednak sa zadawalajace.

Stwierdzono, ze nowe pochodne tioeterów i 1-fe- nylo-2-triazoliloetylowych o wzorze 1, w którym R oznacza atom chlorowca, roidnik alkilowy, grupe alkoksylowa, alkilotio, alkilosulfonylowa, chlorow- coaMilowa, nitrowa, cyjanowa, ewentualnie podsta¬ wiony rodnik fenylowy lub ewentualnie podstawio¬ na grupe fenoksylowa, -R' oznacza aitom wodoru, rodnik alkilowy, alkenyIowy, alkinylowy, cykloal- kilowy, ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy, ewenjtualinie podstawiony rodnik benzylowy albo e- wenituairiie podstawiony rodsnik styrylowy, n ozna¬ cza liczbe calkowita 0—5, a m oznacza liczbe cal¬ kowita 0^2, a takze sole tych zwiazków wykazuja silne wlasciwosci grzybobójcze oraz regulujace wzrost roslin.

Nowe itioetery Wenylo-2-4;riazoliloHetylQwe o wzo¬ rze 1 otrzymuje sie w ten sposób, ze pochodne l-C!Morowioo-il-fenylo-24riiazoliloetanu o wzorze 2, w którym R i n maja znaczenie wyzej podane, a X oznacza atom chlorowca, poddaje sie reakcji z mer- kaptanamii o wzorze 3, w którym R' ma znaczenie wyzej podatne, ewentualnie w obecnosci rozcien¬ czalnika i srodka wiazacego kwas i otrzymane tio¬ etery l-fenylo-2-tiriazolaio-etyiawe ewentualnie uitle- nia sie.

Niespodziewanie nowe pochodne tioeterów 1-fe- nylo-2-itoliiazoliloHetylowych wykazuja znacznie wyz¬ sza czynnosc grzybobójcza, .zwlaszcza przeciwko pa¬ rchom i maczniiakom, niz znane lHj^arylo^-/R-o- ksy/^etylo]-imidaizole, na przyklad 1-^butoksy-^- -/4%chlorofienylo/-etylo]-iimiidazol, stanowiace sub¬ stancje najbardziej zblizone pod wzgledem budowy cnenniiczinej i kierunku dzialania. Nowe substancje czynne wzbogacaja zatem stan techniki. Nowe zwia¬ zki wykazuja równiez interesujace wlasciwosci ja¬ ko srodki hamujace wzrost roslin.

W przypaJdku stosowania l-chloro-lr/2,4-dwuichlo- rofenyilo/-2-/!l,2,4-trijazol,iio-l/-eitanu i 4-ehlorotiofe- nolu jiako zwiazków wyjsciowycth przebieg reakcji mozna przedstawic za pomoca schematu 1.

W przypadku stosowania l^chloro-/W2,4-dwuchlo- rofenylo/-2-/l,2,4-triazoli(lo-il/-etanu i 4^chlorotiofe- nolu jiako zwiazków wyjsciowych, i 1 równowaznika 104 427104 427 kwasu m-chloroniafdbenizoesowego jako srodka utle¬ niajacego przebieg reakcji mozna przedstawic za pomoca schematu 2.

W przypadku stosowania, l^ohloro-lT/a^Tdwuchla- rofenylo/-2-/l,2,4-ltriazolilp-l/^etanu i 4-chlorotiiofe- nólu jako zwiazków wyjsciowych i 2 równowazni¬ ków kwasu m-chloronadbenzoesowego jako srodka utleniajacego przebieg reakcji mozfta przedstawic za pomoca schematu 3. :^fe>c0vcs®e J«Jw> .subsltarioje wyjsciowe pochodne lTC^Qfl9p/w^l-fenylo-2Ht^Iazollilo-etanu sa ogólnie $$eJiqiio^ape wzorem 2. We wzorze tym X rkorzy- stnfte oznacza altom chlorowca, taki jak altom flu¬ oru,, chloru, bromu i jodu, R korzystnie oznacza atom chlorowca, zwlaszcza fluoru, chloru i bromu, grupe nitrowa i cyjamowa, grupe alkilowa i alkilo^ sulfonyIowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkoksy- lowa i alfcilotio o 1—2 atomach wagla.óosaz grupe dhlorowcoalkilowa zawierajaca do 4 atomów wegla i do 5 atomów chloro- do 2 atomów wegla i do 3 jednakowych lub róz¬ nych atomów chlorowca, przy czym jako chloro¬ wiec wystepuja korzystriiie fluor i chlor, taka jak na przyklad :\gru$«K trójfluoramatylowa,, R* omacaa ponadto korzystnie ewentualnie .podstawiona grupe fenylowa lub' fenoksyloiwa, korzystnie podstawiona podisitawnafeawai-takimi, jak~aifcemy chlorowca, zwla¬ szcza fluoru, chloru i bromu,, grupa cyjanowa, ni¬ trowa, grupa ohlorowooalkilowa zawierajaca do 2 atomów wegla i do 3 jednakowych lub róznych atomów chlorowca, przy^caajm jaj^o^j^irio^eft,wy^- stepuje korzystnie fluor i chlor, taka jak. na przy¬ klad grupa trójfluorometylowa, a n oznacza ko¬ rzystnie Miazbe calkowita 0—3. 3wiiazkii wyjsciowe o wizorze 2 sa ntawe. Mozna jesoIraasBac ^tten^©oe6Jjvzf y^^os^m^li^^^ssy^ -l-fenyio-24riaizK)flaio-etanu (niemiecM ag&azeraow orófPPteflteW ^^^ któsym ^i;'.n, maja zmmt&farwywei podane, poddaje sie i^afecii :z« sTQKto«no^ na prz^krj^z,ch^ ep^uMei.W:^oef no^ei rojsgiegftzfj^^^ w Jak», pra>tóady < atesoffwanyoh jako zwiaafci wyj¬ sciem po^^odnyoh? Ucttte«Weorl*fa*^^ lo^a*a©iu o w««3ei& 2> wy«ae«da sie l^chloro-l^/^^ ^shloro-4HiwufenyliJo/-2-/ll2;4-triia2oM^ 1* -toazotó^Hl/^toa, I*cftfloao^l3l2^ rigKifeM^^ ftobkaa- r^lt/Mtaeia^ i* ¦4diloro-a-/2-chkwxiito^k^/^^ laefeftia^*M*c3d tan, l-dok&oteM-^farila^^ -1/neiaii* l7cftleisefetó4Hm*fcy^^ 44xtt<&lrat/^ M 90 83 chloro-4Hdwufenylilo/-2-/l,2,4-tó^ 1- -chloro-l-/2'-fluoro-2-dwufenylilo/-2-^l,2,4Htriaizolilo- -lAeftan, l-chloro-l-/4/Htoójfluorometylo-4-dwufe- nylUiC^T2-/l^^Ttr4!aizioi^ ,l-chloro-l-/4-feino- ksyfenylo/-2-/l,2,4-(triiazolilOnl/-etan, l-chloro-l-[4- -/4/^^^Qr^fenolcsy/-fie!nylo]-2-/l»2,4-triazoliio-l/-etan, lrichloro-lT[4r/2/i4'^lwwclhJor 4^trval2iaMloHl/-etain, lHbromo^l.-/4'-chloro-4-dwufeny- lDK)/-2r/l^,4n>triai?oliIo-l/^eitan, 1-0X0^10-1-/2^4^wu- chlorofenylo/-2-/l,2,4-iWazoMlo-l/Heta[n, l-bromo-l- -/4-chlorofenyilo/n2-/l,2,4Jtriiazolilo-l/-etani, 1-bromo- -l-/4-fluorofenylo/-2-^l,2,4Htriazolilo-l/-6tanb 1-bro- mo-l-/4^wufenylilo/-2-/1^4-triiazolilo^l/-eltan9 1- -"brom'0-l-/2-metylofenylo/-2-/l,2,44ciaizolilo^l/Hetan, 1-bromo-1-/2-etylo-4-chlorofenylo/-2-/l,2,4Mariazolilo- -l/-eHajjj, l:ibt3amo-l-/4-trójf,l'i^ 2,4-triazolilo-l/Hetan, 1-ibromo-1-/4Hndtrofenylo/-2-- -/l£,4^ri£«ioiiSo-l/^eitan, 1-bromo-l-/2-fluprofenylo/- -2-/l,.2,4-tniazoililo-l/-eitan, 1-bromo^l-/2-chlorofieny- lo/-2-/l^^-rtriazolilo^l/Heltan, 1-bromo-1-/4-gromofe^ nylo/->2-/ll,2,4-triiazolilo-l/-etan, 1-bromo-d-/4-cyja- nofenylo/-2-yil,2,4-tni.azQlLlo-il/-etan, 1-bromo-1-/2- nmetoksyfenylo/-2-/l,2,4Htriazolilo-l/-etain, 1-bromo- -1-/2-iesyloti'of«nyte/*8r/lj2,4^triazoailo-il /-atan9 1-bro- rao*l?/4an^ylosulfcinyl^ -etan, 1-bromo-1-/2,4,5^trójchlorofenylo/-2-/l,2,4-triia- zoLile-iiy-etan, l-^5romo^l-/2,,4/-dwuchiloro-4-dwufe- nyElo/-2-/l,2,4^triiaizoliilo-l/-etan, l-bromo-l-/2/-fluo- iro-2-dwufe.nyilo/-2-/l,2,4-ttriazolilo-l/-etan, 1-bromo- -l-/4'^ój£luorometylo-4-idiwufen^ iUa-UZ-rSton* iTbrjpnjo.-l-/4Hfenoksyfenylo/-2-/l,2,4- -triazolilo-l/-etan, l-bromo-l-[4-/4'^hk>rofeootosy/- -fenylo]H2-/l,2,4-triaEoliilo-l/-etan, Jl-bromo-lH;4-/2',4'- -dwuchlorofenofcsyI-ienylo]-2-/1,2,4-rtiriazolilo-1/-etan.

Merkaptany stotsowane jako zwiazki wyjsciowe *sa o^kai© z^jef^iowane wzorem 3. We waorze tym kjcwzyafcoiier R-' «aa"aic0a • atom wodomi, rodn% aikiio- *w#v aj&enytow 4 ralkimylofwy do 4 atomów wegla, rodmik cykloalkilowy o 5—7 atottnach wegla* zwla- sz^za roitndlk cyiblohelk^ylowy, ewentualnie podsta¬ wiony rodnik fenylowy, benzylowy lub styrylowy, przy Qzym jajco podstawniki korzystniie wystepuja atomy dhl-ojrowca, zwlaszcza fluoru, chloru i bro- nxu, grupx cyjapowa nitroiwe, aminowe lub cMo- rowcoalfelow.e .zawierajace do 2 atomów wegla i do 3 jedinakowych. lub róznycih atomów chlorowca, przy czym. jako chlorowiec korzystnie wystepuje fluor i ohlór,,, nia przyklad grupy trójfluorometyIo¬ we, J3jibsJ;ancje wyjsciowe o wzorae 3 sa znojnymi zwiazkaimi. Jako przyklady tych zwiazków wymie¬ nia isie merkaptan metylowy, merkapltan etylowy, mwrkaptain m-p^opylówy, anerkaptian II-irzed. propy¬ lowy, -merkaptan tn-blutyk>wy, merkapffean II-nzejd. t*u«to4Qiwy,^m«*>a^ brylowy, merkaptan attflrtw^r> io€i4caopitan wimylotwy* meikaptain buten-2- -ylowy, imepkaiptan propsnylowy, tiofenol-, 4-oJik>- r«fcioiie«ol, 4^bpoafiftortóotfenol, 2rOfrlorotk)£enoV 4-rami- j>otji«senoV 3;4-- fgi&od* 4Tfiuorotioi©fioX> 4%ról£luoromie^yl<^o£enol,. m^eka^aoi benayloawy, merkaptan 4^chlop6benzylo^ ¦wy, meito|>t«ja ^4^dwwGhioinabenzyl?awy, mertkap- taa-: 2,5lbix«ttO(^}«iK>hi^^ merkaptan 2'scyja^ nobienjEylowyi m«®ka©ta£i styrylowy, merkaptan 2, 4^^K*cli^ro^rylowyi merkaptain cykloheksylowy.104 427 6 Jako sole zwiazków o wzorze 1 korzystnie wy¬ stepuja sole z kwasami fizjologicznie dopuszczal¬ nymi, korzystnie sole kwasów chlorowcowodoro- wyoh, takich jak kwas chlorowodorowy i kwas bromowodorowy, ponadto kiwas fosforowy, kwas azotowy, dalej mono- i dwufunkcyjne kwasy kar¬ boksylowe i kwasy hydroksykarboksylowe, takie jak kwas octowy,, kwas maleinowy, kwas burszty¬ nowy, kwas fumarowy, kwas winowy, kwas cy¬ trynowy, kwas salicylowy,, kiwas sorbawy i kwas mlekowy, a takze kwasy sulfonowe, na przyklad kwas 1,5-naftalenodwusulfonóWy.

Sole zwiazków o wzorze 1 mozna otrzymywac w prosty sposób metodami zwykle stosowanymi do wytwarzania soli, na przyklad droga rozpu¬ szczania zasady w eterze, na przyklad eterze ety¬ lowym i dodawania "kwasu, na przyklad kwasu chlorowodorowego. Mozna je równiez w znany spo¬ sób wyodrebniac, na przyklad droga saczenia i ^ewentualnie oczyszczac.

Jako rozcienczalniki do reakcji stosuje sie ko- nzysitniie oibojetne rozpuszczalniki onganfocizne, wzgle¬ dnie .rozpuszczalniki aprotyczne, takie jak korzy¬ stnie ketony, na przyklad di\Yuetyloketon, zwlasz¬ cza aceton i metyloetyloketon, alkohole, na przy¬ klad etainol lub izopropaool, nitryle, na przyklad propionitryl, zwlaszcza- zas acetoniforyil, weglowo- . dory, na przyklad ligroina, eter naftowy, benzen, toluen, ksylen, a takze formamidy, zwlaszcza dwu- metyloformamid.

Reakcje prowadzi sie w obecnosci srodka wia¬ zacego kwas. Jako srodki wiazace kwas mozna stosowac wszelkie nieorganiczne lub" organiczne akceptory kwasów, takie jak weglany metali alka¬ licznych, na przyklad weglan sodu, weglan potasu i wodoroweglan sodu, albo nizsze trzeciorzedowe alkilloatminy, cykloalkiloaminy - lub aralkiloamdny, na przyklad trójetyloamiina, dwumetyiobenzyloamina lub cykloneksyloamina, albo pirydyna i dwuazabi- cyklooktan oraz alkoholany metali alkalicznych, na przyklad metanolan sodu, etanoHan potasu lub wo¬ dorotlenki metali alkalicznych,^ na przyklad wodo¬ rotlenek sodu i wodorotlenek potasu.

Temperatura reakcji moze zmieniac sie w sze¬ rokim zakresie. Na ogól ^reakcje prowadzi sie w temperaturze 20—150°C, korzystnie w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika, na przyklad w tempera¬ turze 60—<100°C. - Do reakcji na 1 mol zwiazku o wzorze 2 wpro¬ wadza sie korzystnie okolo 1—2 moli merkaptanu o wzorze 3 i okolo l,5-r-2,5 moli srodka wiazacego kwas. W celu wyodrebnienia zwiazku o wzorze 1 mieszanine neakcyjna saczy sie, przesacz zateza, a pozostalosc luguje na cieplo wodnym roztworem zasady. Nastepnie mieszanine wytrzasa sie z roz- pu^^zaMiMeni-prgalnioznym i produkt reakcji wy- osabmia w znany sposób. Produkt reakcji mozaia ewentualnie oczyszczac droga przekrystalizowania lub destylacji.

Otrzymane tioetery l-fenylo-2-4riazolilo-etylowe o wzorze 1 mozna nastepnie utleniac. Do utlenia¬ nia mozna sffcosoiwac wszelkie nieorganlicizne i or¬ ganiczne- srodki utleniajace, takie jak organiczne kwasy nadtlenowie, na przyklad kwas nadoctowy, kwas p-niitroTiadbenzoesowy, kwas m-chloronad- benzoesowy, albo nieorganiczne kwasy nadtleno¬ we, na prizykald kwtas nadjadowy, pomaidto nadtle¬ nek wodoru w imetaoolu, nadmanganian potasu i kwais chramotwy. ' • * Temperatura reakcji . utleniania moze zmieniac sie w szerokim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze okolo —50°C do 100°C, korzy¬ stnie —30°C do 80°C.

Do reakcji utleniania na 1 mol tioeteru 1-fenylo- -2Htriaaoliloetyilowego o wzorze 1 wprowadza sie okolo 1—4 moli srodka utleniajacego. Przy uzyciu 1 mola srodka utleniajacego, na przyklad kwasu m-ohloronadbenzoesawego w chlorku. metylenu; al¬ bo nadtlenku wodoru w bezwodniku octowym w is temperaturze —30°C do +30°C, powstaja zwlasz- cza zwiazki o wzorze 1, w którym n = 1. W obec¬ nosci nadmiaru srodka utleniajacego i w wyzszych temperaturach, . na przyklad 10—80°C, powstaja zwlaszcza zwiazki o wzorze 1, w którym n = 2. w celu wyodrebnienia produktów utlenienia mie¬ szanine reakcyjna przemywa sie wodnym roztwo¬ rem soli metalu alkalicznego, suszy i zateza. Pro¬ dukty reakcji mozna oczyszczac droga przakrysta- lizowanda. 05 Jako przyklady szczególnie korzystnydh przed- " stawicieli nowych zwiazków wymienia sie zwiazki o wzorze 1 podane w prtzykladlach, a takze naste¬ pujace zwiazki: l-/4^cihlorofenylo/-.l-/4-ohiorcto zolilo-1/^etan, l-/4Hchlorofienylo/-l-/2,4Hdwuclhlorofe- nylotio/-2-/^,2,4-triazoli(loHli/^etain,: l-MnChloriOfeny- loy-lHpiecioc,hlori)fenylot;iiOH2-/l,2J4Htriazoliiio-l/-etan, l-/4nc^loio(fenylo/-il-/4-ni-rzed.Hbutylafenyloitio/T2- -/1*2,4-toiazolilo-l/-etain, 1-/4ncihiorofenyló/il-/3wtrój - fluorometylOifenylotio/-2-/l,2,4-triazolilo-l/-etan^ 1- -/4^hlorofenylo/-l-benzylotfiio-2-/l,2,4-triazolilo-l!/- -etan, 1-/4-cMorofenylo/-1-/2,4-dwuchlorobenzylo- tio/-2-/l,2,4Htriazolilo-l/^etan, l-/4-chlorofenylo/-l- -/4-ohlorotoe^zylotio/-2-/l,2,4-triazoliIlo-l/-etan, 1-/4- 40 Hchlorofenylo/*l-cykloheksylotiio-2-/l,2,4Htriiazoliilo- -l/-etain, l-/4icMorofenylo/-lKmeltyiotdo-2-/il,2,4-tiria- zólilo-i/-etan, l-/4^hlorofenyloM-III-rzed. butylo- tio- 2-/il,2,4-t5niiazolilo-1/-etan, 1-/4-tchloirofenylo/-1- allilotio-2-/l,2,4^triazolilo-l/Hetan, 1T/4-dhlorofeny- 45 lo/-lHmerkapto-2-/l,2)4-trdazolilojl/-etan, W4^chlo- rotoiyilo/-tl-M-ichlorofenylósulfinylo/-2-/l|,2,4-(triaizoli- lo-l/-etan, l-/4-chlorofenylo/-l-/2,4-dwuichlorofeny- losulfiinylo/-2-/l,2-4-triazoililo-l/-etan, l-/4-chloro- fenylo/^Kpiieoiochlorofenylosulfiinylo-;2-/li,2,4^riazOi- 50 lilo*a/-!etan, l-/4-lcihiloro(fenylo/-l-/4-IiII-rzed. butylo- fenylosulfinylo/-2-/l,2&4-triazolilo-l/-etan, W4-cihlo- rofenyl"o/-l-/r3-toójfluorometylofenylosullm 2,4-triazolilo-l/-etan, l-/4-ohlorofenylo/-l-benzy!to- sulfiny10-2-/1,2,44riazoliio-l/-etan, W4Hchlorofeny- 55 lo/-l-/2,4-diwuohloiro|benz lilo-l/-etan, l-/4-ohlarofenylo/-l-/4-chloroibenzylo- sulfinylo/-2-/l,2.4-itriazoliio-i/-etan, l-/4-chlorofe- nylo/-l-cyklohek£yJosul£w tan, l-/4-chloroMiylO/-l-metyllosulfijnylo-2-/l,2,4- w -triazolilo-l/-etan, l-/4^chlorofenylo/-l-IIlHrzed. bu- tylosulfMyk)-2-41,2,4-itd'aaoJiiio-)y-etan, l-/4-cihloro- fenylo/-l-alliloisialfinylo-2-/l,23-triazolilo-l/-etan, 1- -/4K5hlorofien5rao/-l-&ulfmylo-2-/l,2,4-triazo(Elo-l/He- tanj 1-/4-cnlorofenylo/nl -/4^chlorofenylosulfonylo/- •* -2-/l>2,4-triazolilo*l/-etan, l-/4HchlorOfenylo/-l-/2,4-7 -dwuohloirofeinyloisiulfonyio/-2-/l}2,4-triazolilo-l/-e- tam, l-/4-cihloirofenylo/-l-piedi°chloiriofenylosulfony- lo-2-/1,2,4-triazolilo-1/^etam, 1-/4-chloroflanylo/-1-/4- -Ill-rzed. butylo£enylosulfonylo/-2-/l,2,4-triazolilo- -4/^etan, l-/4-€hlocrofemyloM-/3-tó>jfluarometylofe- nylosiulfonylo/-2-/ll2,4-itri.azlO'lilo-il/-€it1an, l-/4-chloro- fenylo/-1-bemzyloisiulf'Oinylo-2-/l:,2l,4^triazolilo- l/-etanb l-/4^chlorofenylo/-l-/2,4-diwuchlorobenlzyloiS'Ulfianyilo/- -2-/l,2,4-triaizolilo-l/-etan) il-/4Hchloi,ofenylo/-l-/4- ^cihlorobenzyloiSiuMoinylo/^2-/l;2,4ntriazolilo^l/-etan, 1- -/4-chlorofeinylo/-il'-€ykloiheksyilosiulfonylo-2-/l,2l,4- -)triia!zolilo-l/-e)tan, l-/4^chloErofeinylo/jl-imeitylosulfo- nylo-2-/l,2,4^triazoldlo-l/-etan, l-/4-chlorofenylo/-!- -Illnrzed. buitylosulfoinylo^2-/ll,2,4^iriazoliloHl/-et1aai, l-/4-chlorofenylo/-l-aIlilOBiulfonylo-2-/l,2!,4-t[r:ia"zoli- lo-1/netan, l-/4-dhlorofenylo/-l-sulfonylo-2-/l,2,4- -4riazolilo- 17-iekan,, 1V2,4-dwuichlorofenyk>/il-/2,4- -diwuicMorofenyloitiio-2-/l,2,4^trLazoIiIo-l/-eta'n, 1-/2, 4-dwuchlorctfenylo/-l-[p[ieciochlorofeinylotio-2-/l,2,4- Htriazolilo-l/-etan, 1-/2,,4-dwuchlorafenylo/-l-/3- -trójfluorometylofenylotk)/-2-Al,2,4-triazolilo-1/^eltan, l-/^J4^dwuchloirof.enylo/-l-benzylotiio-2-/l,2,4-triazo- lilo- 1/^etan, l-/2,4-drwiuchl)orofenylo/-:l-/2,4^diwuc1hlo- robenzylotio/-2-/l,2,44xiazolilo-l/-etan, l-/2,4-dwu- chlorofenylo/-l-/4-chlorobeinizyilioitio/-2-/l,2,4-tr[ijazoli- lo-l/-etan, 1 -/2,4^dwuchlOTofenyloM-icyMoheksylo- tio-2-/l,2,4-triazolilo-l/-etam, l-/2,4-dwuchlorofeny- lo/-l-metylotiio-2-/l,2,4-tr;iazolilo-l/-etan, 1-/2,4- -dwucihlorofenylo/-l-IJI-irzed. butylotio-2-/l,2,4-tria- ,zolilo-l/-etan, 1-/2^dwucihloriofemylo/-ilHallilotio-2- -/l,2,4-ftrdiajzolilo-l/-etan, l-/2,4^dwujohlioroifenylo/-l- -merkapto-2-/l,2,4-triazolilo-l/-etan, l-/2,4^dwu- chlorofieinylo/-l-/2,4-dwuchlorocfeinyló'Sulfinylo/-2-/- -/l1,2,4-triazolilo-l/-€tan, l-/2,4-d^ujcMorofenylo/KL- -piecioohloirofenyloaiiLfinyilo-2-/ilt,2,4Htriiazolilo-l^e- tan, l-/2,4-dwuchlorofenylo/-l-/4-III-nzed. butylo- fenylosiilfinylo/-2-/l,2,4-ta:iazolilo-l/-eitan, 1-/2,4- Hdfwufchlorofenylo/-1-/3-faróijfluorometyiofenyloisulfi- nylo/-2 -/l ,2,4-triazolilo -1/netan, 1-/2,4^dwuchlorofe- nylo/-l-berizylosulfinylO'-2-/l,2,4-triazolilo-l/-etacn, 1- -/2,4ndwuchlcKrofenylo/-!l-/2,4idwucahilarobe[riJzylosiul- fiinylo/-2-/l,2,4-rtriiazolilo^l/-eitan, l-/2,4^d'Wuchlorofe- inylo/-1-/4-chlorob er>zyloisulflny1W-2-/1,2,4-tr iazoli- lo-l/-eitan, ¦- l-/2,4-diwu|chilorofenyio/-l-icykloheksylo- 9ulfinylo-2-/l,2,4-triazolilo-l/-:etan, l-/2,4Hdwuchlo- rofenylo/-1-rmetylosiulfkLylo-2-/l,2,4-toazcMo-lAe- tam, l-/2,4-dwuchloirofenylo/-l-III-r2ed. butylosul- fiinylo-2-/l,2,4-itriiazoililo-l/-eltan, l-/2,4^dwii|Cihilorofe- nylo/-l-alliloisiulfinylo-2-/l,2,4-triiazolilo-i/Hetan, 1- -/2,4-dwuchlo[rofenylo/-l-sulfinylo-2-/l„2,4-trlafeolilo- . -l/-etan, 1-/2,4-'dwuchlorio£enylo/-ll-/2,4Hd|wujchloro- fenylosulfonylo/-2-/l,2,4-triazolilo-l/-etain, 1-/2,4- Hd|Wuchlorofenylo/-llipieoiodhlorofenylosulfionylo-2- -/l,2,4-triazoli{lio-l/-etan, l-/2,4-dwuchlarofenylo/-l- -/4-III-rzed. butylofieaiylotsulfinylo/-2-/l,2,4-triazoli- lo-l/-etan, lr/:2,4^diwuchlorofenylo/-l-/3-tróijfluo!r'0- metylofenylosulfoinylo/-2-/l,2,4-triazolilo-l/-etanB, 1 - -/2,4Hdwuchlorofenylo/-l-benzylois'ulfonylo-2-/l,2,4- -triazolilo-l/-etan> ' l-/2,4-dwuichlorofenylo/-l-/2,4- -dwiichloriObe.nzylo9iiMoaiylo/-2-/il|,2,4^'ta:iJa'zolMo-'l/He- tan,~ l-/2,4-dwudhlorofenylo/-l-/4-chlorobenzylo®ul- fonylo/-2-/l,2,4-itriazolilo-l/Hetan, l-/2,4^dwuchloro- fenylo/-l-cykloheksyliosulfpnylio-2-/l,2,4^txiiaizolilo-l/- -etan, 1-/2,4-dwuchlorofenylo/-lnmetylosulfomylo- -2-/l,2,4-triazolilo-l/^etan, l-/2i4-dwuohlorof€inylo/- 4 427 8 -l-IH>rzed. butylosulfonylo-2-/l,2,4Htriazolilo-l/-e- tan, l-/2,4-dwuchlorofenylo/-l-allilosu,lfonylo-2-/l, 2,4Htr Hsulfanylo-i2/l,2,4Htriazolilo-l/^etajn, 1-/4'^chlo;ro-4- &' -bifenyliloM-/2,4^d'-wiuchlo(rofteinyloti!o/-2-/l,2,4-tria- zolilo-l/-etam., l-/4/-chloro-4^bifenylilo/-l-piecio- chloriofenylotiio-2-Al^^Htriiazolilo-l/^eitan^ 1-/4'-ehlo- ro-4nbifenylilo/-l-/4-III -rzed. butylofenylotio/-2-/l,2. 4^triazolilo-l/-etian, l-/4'-chloro-4-bdifenylilo/^l-/3- -^trójfluioronietylofenylotiio/-2-/l,2>4^tii1iiaz,oliilo-il/-etani, l-/4/Hchloro-4^bifie!nylilO'/-lHbenzylotio-2-/l,2,4-triiazo- lilo-l/-etan,- l-/4'-chloro-4Hbifenylilo/-l-/2,4-dwu- ohlorobenzylotio/-2-/l,2,4-itrliiazoliilo-l/-eltan, 1-/4'- -chlOTO-4^bifelnylilo/-l-/4Hchloiroibenzyloti!6/-2-/l,2,4- -triazolilo-l/-etan, l-/4/-Cihloro-4-ibifeaiylilo/-l-cyk- lolh^ksyllolt!io-2/l,2,4-tri'azollilo-/l1/-etan, l-/4'-chloro- -4-bifenyliloi/-l^metyloitio-2-/l,2,4-iriazolilo-l/^etan, l-/4,-cihlorlo-4^bifenylilo/-l-IIL-i*zed. butylotio-2-/l-,2,. 4-triia2oliló-il/-etar^, l-/4'-ichloro-4-bifenylilo/-!-alli- 16tio-2-/l,2,4-triazoliilo-l/^etan,r l-/4'Hchlaro-4-bife- nyliio/- lHmerkapto-2-/ll,2,44iiTiazplilo-l/^etaii, 1-/4'- nohloiro-4ibilenylilo/-l-/2,4^dwudhlonofenylo!sulfiny- lo/-2-/l,2,4-triazolilo^l/-eta1n/, l-/4,^chloro-4-bifeny- lilo/-l-pieciochliorofenylo&ulfiinylO'-2-/l,2,4^Wiazolilio-* -l/-etan, l-/4'-chlorol-4.-bicfienylilo/-l-/4-III-rzed. bu- tylofenj-lo,&ulfiiinylo/-2-/l,2,4-tiriazolilo-1/- ^chloro-4-biifenylilo/-1-/3 -ta*ójfluorometylofenylosiul- £inylo/-'2-/l,2,4-triaizol:ilo-l/-etian, l-/4,Hchloro-4-bife^ nylilo/-lHbenzylolsulfifnylo-2-/l,2,4-triazolilo-l/-etan, m 1-/4'-chloro^-bifenylilo/-l-/2,4-dwiuchlo(riabenzylo^ sulfinylo/-2-/l,2,4^triazolilo-l/-e[tan, l-/4,-chloiro-4- -bifenylilo/-l-/4-ohloi,o)benzylosiUlfinylo/-2-/l),2,4^taria- zoliilo-l/-etan, l-/4'-chloro-4-bifienylUo/-l -cyklohe- klsylio9ulfinylo-2-/l,2,4-triazoialo- ro-4-bifenyl,ilo/-l-metylosulfinyl1o^2-/l;,2,4-triaizo;liloi- -l/-etanr l-/4'-chloiro-4-ibifenylilo/-l-III-rzed, buty- lQsulfinylo-2-/l,:2,4-triiazolilo-l/-etan^ l-/4'-chloro- -4^bifenylilo/-l-allilosulfniylo-2-/l,2,4-triazalilo-l/- -etan, l-/4'-chloro-4-bifenylilo/-l-sulfiinylo-2-/l,2,4- 40 triazolilo-l/-ietan, l-/4'-chloro-4^bifenylilo/-l-/2,4- -dwucMc^ofenyloaulf'Onylo/-2-/l,i2,4-1triiazolillo-l/-e- tan, l-/4'Hchloiro-4-bifenylilo/-l-pieciochlorofenylO- sulfonylo-2-/l,2,4-triazolilo-l/-etan, l-^-chloro^- -bifenyMo/-l-/4-III-rzed. buitylofienylOBulfonylo/-2- 45 -/l,2,4-triazoiilo-l/-etan, l-/4'-chloroi-4-bifenyIilo/-l- -/3-trójfluoromietyliofenyl09ulfonyloi/-2-/l,2,4-tiiiazor lilo-l/-etan, l-/4'nohloa:o-4nb(ifenyliilo/nl-fbenizyJiasul- fonylo-2-/l,2,4-triazolilo-l/-etan, l-^-ohioro^^biie- nylilo/-!-/294- 50 -.tniazolilo^l/-etan^ 1-/4'^chioiro-4-bif'enyliilo/Hl-/4- ^chlorobenzyloisulfonylo/-2-/l,2,4^triazolil'0-l/-etainl, l-/4^chloro-4-bifienylilo/- lncykloheksylosulfoinylo-2-> -/!1,2,4-ltiriazolilio- 17-etan, 1-/4/-chloro-4-!bifenylilo/-1- ^meityloisiulfonylon2-/l,2,4^tttJiaizolilo-l/jeitan, l-M^chlo- 55 ro-4^bifenylilo/-l^IIlHrzed. buitylosulfianyl'o-2-/lJ,2,4- -d3riazolilo^l/-e(tan, l-/4'Hohloro-4HbifenyliQjo/-l-alliilo- sulfonylo-2-/l!,2,4-(1xiiiazoli!lio-l/-e|tan, l-/4/-ohloro-4-ibi- fenylilo/-l-sulfonylo-2-/^2,4-itiriazoliilo-l/-ietain, 1-/4'- ^dhloro^-fenoksyfenylo/-l-/2,4^dwu!ohlo(roifenylolti1o/- 60 -2-/l,2,4Htiriazolilo-l/^etan, l-/4'-chloro-4-fenoifesy- fenylo/-lnpieciochlorofenylotiio-2-/l,2,4-triazoililo-l/- -etan, l-/4'Hchl<)im-4-fein)Ctoy£enylo/Jl-/4-III-«Dzed^ buitylofenylotio/-2-/li,2,4^triaiz]oliilo-l/-etan, 1-/4'- -chlc^o-4-fenoksyfenylo/-l-/3-trójflu'Or'Oimeitylofteny- 66 lotio/-2-/l,2,4^tniazoliilOHl/-eft!an, l-/4'-ohloiro-4-fen)o-9 ksyfenylo/-l^ben>zylotio-2-/l,2,4-triazoliio-l/etaii, 1- -/4/-ahlaro-4-fenoiksyfeinylo/-l-/2,4-dwiuchlo(roibenzy^ lotio/-2-/l,2,4-triazolilo-l/^etan, l-M^hloiro-^-reinio- ksyfenylo/-l-/4-ohloroibeinzyloitio/-2-/l,2,44iriazolilo- -1/netan, l-/4'HoMoro-4-fenoksy£ehylo/-lHcyklohek- sylotio-2-/l,2,4-triazoiilo-l/-eitan, l-/4'-chloro-4-fe- noksyfenylo/-l-metylotio-2-/l,,2,4-triazolilo-l/jeitan^ l-/4'-chloro-4-fenoiksyfenylo/-l-IIInrzed. butylotio-2- -/l,2,4jtriazolilo-l/-etan, l-/4/rchloro-4-fenoksyfeny- lo/-il- ro-4-fenoksyfenylo/-l-imerkac>to-2-/l,2,4-triazolilo-l/- ^etan, l-/4/-chloro-4-fenok!sy£enylo/-l-/2,4-dwuchlo- rofenyloisulfinylo/-2-/l,2,4-triazolilo-l/Hetan, 1-/4'- -chloro^4-fenoksyfenylo/-l-piecdic nylo-2-/1,2,4-triazolilo-l/-etan, l-/4'-c!hloro-4-fenjo- ksyfenylo/-l-/4-IIInrzed. butylofenylcrsulfinylo/-2-/l, 2,4-triazolilo-l/-etan, l-^-chloro^-fenioksyfenylo/- -l-/3-trójfluoramietylofienylosulfmyloi/-2-/l,2,4Jtria- zolilo-1/-etan, 1-/4'^chloro-4-fenoksyfenylo/-1-ben- zylosiulfinylo-2-/l,2,4-triazolilo-l/-etan,, l-^-ohloro- -4-fenoiksy£enylo/-l-/24^wuichlofrolbienzylosulfinylo/- -2-/l,2,4*iazolilo-l/-etan, l-/4'-.ch[loro-4-feinoksyfe- nylo/-l-/4HOhloirobenzylo!Sulfiaiylp/-2-/l,2,4^ti,4azolilo- -l/-etan, l-/4/-chloro-4-fenokisyfenylo/-l-cyklohek- sylosulfmylo-2-/l,2,4-triazolilo-l/-etan, l-/4'-chloro- -4-f-enoksyfenyloM-nietylosulfinyl0-2-/1,2,4-triazoii- lo-1/ietan, l-/4'-cihloro-4-fenoksyfenylo/-l-III-rzed. butylosulffoylo-2-/l,2,4-triazolilo-l/-etan, l-^-chlo- ro-4-£enoksyfenyloi/-l^llilosulfinylo-2-/l,2,4-triazoli- lo-l/-etan, 1-/4'-chloro-4-fenoksyfenylo/-l-sulfiny- 1 lo-2-/l,2,44riazolilo-l/-etan, l-/4'-chloro-4-fenoksy- fenylo/-l-/2,4-dwuchlorofenylosulfonylo/-2-/l,2,4- -triazolilo-l/-etan, 1-^-Hdhloiro^-fenoksyfenylo/-l- pietóoohlorofenyloiStUllfonylo-2-/l,2,4^triazoillilo-l^e- tan, l-/4'^hloro-4-fmoksyfenylo/-l-/4-IIlHrEed. bu- tylofenyloisulfonylo/^-Zl^^-triiazolilo-l/Heltan, 1-/4'- -chloro-4-fenoksy^enylo/-l^benzylosulfonylo-2-/l ,2, 4-triazolilo-l/Hetan, l-/4/-chloro-4-fenoksyfenylo/-l- -/2,4-dwuchloiraberizylQ&ulfonylo/-2-/l,2,4^tiiiazolilo>- -l/-etan, 1-/4/-ohloro-4-fenoksyfenylo/-l-/4-chloro- benzylotio/-2-/l,2,4-tiriazolilo^l/-etan, l-/4'-ehloro- -4-fenoksyfenylo/-1-cykloiheksylosulfinylo-2-/l,2,4- -triazolilo-1/Hetan, l-/4'^clhloiro-4-fenoksyfie(nylo/-l- -metylos-ulfonylo-2-/l,2,4-triazolilo-l/Hetan, 1-/4'- -chloro-4-fenoksyfenyloM-Illnrzed. butylosulfonylo- -2-/l,2tf4-tiriiazo.lilo-l/Hetairi, l-/4'^chloro-4-fenoksyfe- nylo/-allilosulfonylo-2-/l,2,4-triazolilo-l/-etan, 1-/4'- -chloir.o-4-feniO(ksyfenyla/-sulfanylio-2-/l,2,4-triazoli- lo-l/-etan.

Nowe substancje czynne wykazuja silne wlasci¬ wosci fungitoksyczne i bakteriotoksyczne, przy czyim nie uszkadzaja one roslin uprawnych w ste¬ zeniach niezbednych do zwalczania grzybów i bak¬ terii! Z tyoh wzgledów nadaja sie one do stoso¬ wania jako srodki ochrony roslin do zwalczania grzybów i bakterii. Jako srodki fungitoksyczne w dziedzinie ochrony roslin stosuje sie nowe zwiazki do zwalczania Plasimodiophoromyoetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basi- diomycetes, Deuteromycetes.

Nowe substancje czynne wykazuja szeroki za¬ kres dzialania. Mozna je stosowac przeciwko pa¬ sozytujacym grzybom porazajacym nadziemne cze¬ sci roslin-albo atakujacym rosliny z gleby, a tak- 14 427 ze przeciwko patogenom przenoszonym przez na¬ siona).

Szczególnie dobre dzialanie wywieraja nowe zwiazki przeciwko grzybom pasozytujacym na nad- ziemnych czesoiaclf roslin, takich jak rodzaje Ery- siipihe, Uromyces i Venturia, na przyklad przeciw¬ ko maczniakowi ogórkowemu (Erysiphe cichoriace- arum), maczniakowi jabloniowemu (Podosphaera leucotricha) i parchowi jabloniowemu (Fusicladiuim dendriticum). Ponadto nowe zwiazki wykazuja do¬ skonala skutecznosc przeciwko choróboni zbóz, zwlaszcza przeciwko maczniakowi zbozowemu. Na¬ lezy podkreslic, ze nowe zwiazki wykazuja nie tylko dzialanie zapobiegawcze, lecz równiez dzia- 13 laja leczniczo, to znaczy juz po zaistnialej infek¬ cji. Jako srodki ochrony roslin nowe zwiazki moz¬ na stosowac do obróbki gleby, do traktowania ma¬ terialu siewnego i do traktowania nadziemnych czesci roslin.

Nowe zwiazki wkraczaja w metabolizm roslin i w zwiazku z tym moga tez byc stosowane jako srodki regulowania wzrostu..

Sposób dzialania regulatorów wzrostu roslin we¬ dlug dotychczasowych doswiadczen polega na tym, ze substancja czynna moze wywierac na rosline jedno albo kilka róznych dzialan. Dzialanie tych ^substancji zalezy zasadniczo od momentu stoso¬ wania, w odniesieniu do stadium ^rozwojowego na¬ siona lub rosliny, a takze od ilosci substancji czyn- 3* nej naniesionej na rosliny lub ich otoczenie oraz od rodzaju stosowania/ W kazdym przypadku re¬ gulatory wzrostu musza wplywac na rosliny u- prawne pozytywnie w pozadanym kierunku.

Substancje regulujace wzrost roslin mozna na przyklad stosowac do hamowania wegetatywnego wzrostu roslin, Takie hamowanie wzrostu ma mie¬ dzy innymi -gospodarcze znaczenlie w przypadku traw, gdyz wskutek zahamowania wzrostu trawy mozna zredukowac na przyklad czestotliwosc po¬ kosów trawy w ogrodach, parkach, boiskach spor¬ towych lub poibrzezach ulic. Duze znaczenie ma równiez hamowanie wzrostu roslin zielonych i (zdrewnialych na pobnzezach dróg i w poblizu prze¬ wodów napowietrznych albo ogólnie w miejscach, w których silny wzrost jest niepozadany.

Stosowanie regulatdirów wzrostu roslin ma rów¬ niez znaczenie do hamowania wzdluznego wzrostu zbóz, gdyz wskutek skrócenia zdzbla zmniejsza stie 60 lub calkowicie eliminuje niebezpieczenstwo wyle¬ gania zboza przed zniwami. Ponadto regulatory wzrostu moga u zboza spowodowac wzmocnienie zdzbla, co równiez zapobiega wyleganiu.

Hamowanie wegetatywnego wzrostu pozwala w 55 przypadku wielu roslin uprawnych na gestsze po¬ sadzenie uprawy tak, ze uzyskuje sie wiekszy zbiór w odniesieniu do powierzchni uprawnej, Dalszy mechanizm podwyzszania plonów za po¬ moca regulatorów wzrostu polega na tym, ze sub- 60 stancje odzywcze silniej wplywaja na tworzenie kwiatów i owoców, podczas gdy wzrost wegetatyw¬ ny pozostaje ograniczony.

Za pomoca regulatorów wzrostu mozna tez o- siagnac przyspieszenie wzrostu wegetatywnego. Ma 65 to duze znaczenlie, gdy zbiorowi podlegaja wege-11 1*4 «7 12 tatywne czesci roslin. Przyspieszenie wzrostu we¬ getatywnego moze jednak prowadzic równoczesnie do przyspieszenia wzrostu generatywnego, tak, ze tworzy sie wiecej lub wieksze owoce.

Podwyzszenie plonów mozna uzyskac w niektó¬ rych przypadkach takze przez wkroczenie w prze¬ miane materii u roslin, przy czym zmiany we wzroscie wegetatywnym sa niezauwazalne. Regula¬ tory wzrostu moga ponadto powodowac zmiane skladu roslin w celu uzyskania lepszej jakosci plo¬ nów. Mozliwe jest na przyklad podwyzszanie za¬ wartosci Cukru w burakach cukrowych, trzcinie cukrowej, ananasie oraz owocach1 cyttrucowych albo zawartosci bialka w soi lub zbozu. i Pod wplywem regulatorów wzrostu .roslin mozna uzyskiwac owoce zalwiazywane bez zaplodniienia (partenokarpia). Ponadto mozna wplywac na plec kwiatów.

Za pomoca regulatorów wzrostu mozna równiez wplywac pozytywnie na produkcje albo na odplyw drugorzednych substancji roslinnych. Jako przy¬ klad mozna wymienic stymulowanie wyplywu late¬ ksu z drzew kauczukowych.

Przez wprowadzenie regulatorów wzrostu mozna takze pomnazac boczne rozgalezienia roslin wsku¬ tek chemicznego przerwania dominanty wierzchol¬ kowej. Jest to na przyklad interesujace w przy¬ padku rozmnazania sadzonek. Mozna jednak rów¬ niez hamowac wzrost pedów bocznych, na przy¬ klad u roslin tytoniu mozna po dekapitaeji zapo¬ biegac powstawaniu pedów bocznych i w ten spo¬ sób wply!wac na wiarost ldlscli.

Pod wplywem regulatorów 'wzrostu roslin moz¬ na tak sterowac' stanem lisci, aby uzyskiwac w okreslonym momencie opadanie1 lisci. Ma to zrua- czenie na przyklad przy zbiorach winogron lub bawelny w celu ulatwienia mechanicznego zbio¬ ru, albo w przypadku przesadzania roslin w celu zmniejszenia transpilracji.

Przez zastosowanie regulatorów wzrostu mozna zapobiegac przedwczesnemu opadaniu owoców.

Mozliwe jest równiez przyspieszenie opadania o- woców do okreslonego stanu ilosciowego w sensie chemicznego rozcienczania. Regulatory wzrostu mo¬ ga tez sluzyc do tego, by w imormencie zbioru roslin uprawnych zmniejszyc sile potrzebna do zdjecia owocu w celu umozliwienia mechanicznego zbioru wzglednie ulatwienia zbioru recznego.

Za pomoca regulatorów wzrostu mozna takze uzyskiwac przyspieszenie wzglednie opózniilenie doj¬ rzewania przed zbiorem lub po zbiorach; Jest to szczególnie korzystne, poniewaz w ten sposób moz¬ na osiagnac optymalne dopasowandie sie do wy¬ magan rynku. Ponadto regulatory wzrostu moga tez w niektórych przypadkach polepszac zabarwie¬ nie owoców. Przy uzyciu srodków regulujacych wzrost mozna tez osiagnac koncentracje dojrze¬ wania w czasie; Dzieki temu mozna na przyklad w przypadku tytoniu, pomidorów lub kawy prze¬ prowadzac pelny zbiór mechaniczny lub reczny tylko w jednym etapie pracy.

Za pomoca regulatorów wzrostu mozna równiez wplywac na stan spoczynku nasion lub paczków, a _ wiec na endogenny rytm roczny roslin tak, ze rosliny, na przyklad ananas lub rosliny ozdobne w ogrodnictwie, moga kielkowac, wschodzic i kwit¬ nac w okresie, w którym normalnie nie wykazuja gotowosci do tego.

Za pomoca regulatorów wzrostu mozna tez o- siagnac opóznienie rozwijania sie paczków lub kiel¬ kowania nasion, na przyklad w celu zapobiegania uszkodzeniom przez pózne mrozy w okolicach za¬ grozonych przymrozkami.

Regulatory zwrostu moga tez wywolywac halo- £ilie u roslin uprawnych. Pozwala to na hodowanie roslin na glebach przesolonych.

Za pomoca regulatorów wzrostu mozna, takze indukowac roslinom odpornosc na mróz i susze.

Substancje czynne o wzorze 1 mozna przepro¬ wadzac w zwykle preparaty, takie jak roztwory, 'emulsje, zawiesiny, proszki i granulaty, preparaty te wytwarza sie w znany sposób, na przyklad przez zmieszanie substancji czynnych z rozcienczalnika¬ mi, to; jest cieklymi rozpuszczalnikami, znajduja¬ cymi sie pod cisnieniem skroplonymi gazami i/lufo stalymi nosniami, ewemtualnie z zasltosowaniem srodków powierzchniowo czynnych, takich jak^e- mulgatory i/lub dyspergatory i/lub srodki piano- i twórcze, W przypadku stosowania wody jako roz¬ cienczalnika, mozna stosowac równiez rozpuszczal¬ niki organiczne jako srodki ulatwiajace rozpusz¬ czanie. ao Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie na ogól zwiazki aromatyczne, takie jak ksylen, toluen, ben¬ zen lub alkiloniaftaleny, chlorowane zwiazki aro¬ matyczne lub chlorowane weglowodory alifatycz¬ ne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlo- rek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, na przyklad frakcje ro¬ py naftowej, alkohole, taikie. jak butanol lub, gli¬ kol,, a takze iWh etery i estry, ketony, takie jak aceton, mietyloetyloketon, metyloizobutyloketpn lub 40 cykloheksanon, rozpuszczalniki silnie polarne,, takie jak dwumetyloformamid i - sulfotlenek dwumetylo^ ^wy oraz woda. Jako skroplone gazowe rozcienczal¬ niki i nosniki stosuje sie ciecze, które w normal¬ nej temperaturze i pod normalnym. cisnieniem sa 45- gazami, taikie jak gazy aerozolotwórcze, na przy¬ klad, dwuchlorodwufluoronietain lub trójchloroflu- orometan. Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki skalne* takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, atapulgit, monitmorylonit lub ziemia M okrzemkowa, oraz syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu roz¬ drobnienia, tlenek glinu i krzemiany. Jako srodki emulgujace stosuje sie emulgatory miejonotworcze i anionowe, takie jak estry polioksyetylenu i kwa- 55 sów tluszczowych, etery polioksyetylenu i alkoholi tlusizczolwych, na przyklad etery aOkiloarylopóligli- kolowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylo- sulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako srodki dyspergujace stosuje sie na przyklad lignine, lug;i 60 posulfitowe i metyloceluloze.

Nowe substancje czynne moga wystepowac w preparatach w mieszaninie z innymi znanymi, sub- stancjaum czynnymi, takimi jak fungicydy, insekty¬ cydy, akarycydy, nematocydy, herbicydy, substan- W cje chroniace przed zerowaniem ptaków, stubsian-13 eje wzrostowe, nawozy i srodki polepszajace struk¬ tura gLeiby.

Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95tyo wagowych substancji czynnej, korzystnie 0,5—90°/o substancji czynniej,.

Substancje czynne mozna stosowac same, w po¬ staci koncentratów albo w postaci uzyskanych pirzez dalsze rozcienczenia foon uzytkowych, takich jak gotowe do uzycia roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty. Srodki stosuje sie w zwykly sposób, na przyklad przez podlewanie, spryskiwanie, opylanie, opylanie mglawicowe, roz¬ sypywanie, zaprawienie na sucho, zaprawianie na wilgotno), zaprawianie na mokro, zaprawianie w za¬ wiesinie lub intorusitawaircie.

Przy stosowaniu jako fungicydów na liscie ste¬ zenie substancji czynnej w postaciach uzytkowych moze zmieniac sie w szerokiJm zakresie. Na ogól stezenie to wynosii 0,1^0,00001% wagowych, korzy¬ stanie 0,05—0,OÓÓlVo wagowych. W odniesieniu do powierzchni gleby stosuje sie na ogól na hektar 0,1—50 kg,\ korzystnie 0,05—10 kg substancji czyn¬ nej.

W odpowiednich dawkach nowe zwiazki wyka¬ zuja takze dzialanie owadobójcze i roztoczobój- czie; Stosowanie jako srodków regulujacych wzrost roslin nalezy prowadzac w okreslonym czasie. Czas ten zalezy od warunków klimatycznych i wege¬ tatywnych. v Ponizsze przyklady blizej wyjasniaja wynalazek.

Przyklad I. Testowanie Erysiphe (ogórki) — dzialanie zapobiegawcze, Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu Emulgator: 0*3 czesci wagowych eteru alkiloairylo- poligliioolowegp Woda; 95 czesci wagowydh Substancje czynna w ilosci potrzebnej dó uzy¬ skania zadanego stezenia substancji czynnej w cie¬ czy do opryskiwania miesza sie z podana iloscia rozpuszczalnika i koncentrat rozciencza sde podana iloscia wody zawierajacej wymienione dodatki Cie¬ cza do opryskiwania spryskuje sie do orosienia mlode rosliny ogórka o okolo 3 lisciach asymila- cyjnych, po czym rosliny przechowuje sde do osu¬ szenia w cieplairnii w ciagu 24 godzin.

Nastepnie opyla sie je w celu zakazenia zairodni- kaimi Erysiphe cichoriacearuni i pozostawia w cie¬ plarni w temperaturze 23—24°C przy wzglednej wilgotnosci powietrza okolo 75%. Po uplywie 12 dnii okresla^ sie stopien zakazenia roslin ogórka, a uzyskanie wielkosci przelicza sie na dane procen¬ towe, przy czym 0% oznacza brak zaatakowania, a 100% oznacza, ze rosliny zostaly -calkowicie po¬ razone.

W tablicy 1 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnych i uzyskane wyni¬ ki: Przyklad II. Testowanie Podosphaera (jab¬ lon) — dzialanie zapobiegawcze Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu Emulgator: 0,3' czesci wagowych eteru alkiloarylo- poligMkoloswego Woda: 95 czesci wagowych Ilosc substancji czynnej potrzebna^ da uzyskania 427 14 Taiblica I Testowanie Erysiphe (ogórki) — dzialanie zapobie¬ gawcze ' Substancja czynna zwiazek o wzorze 5 (znany) zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 7 Stopien porazenia w •/• przy stezeniu substancji czynnej 0,0005 % 87 0 a zadanego stezenia substancji czynnej w cieczy do opryskiwania' miesza sie z podana Iloscia rozpu- szczalnika i koncentrat rozciencza podana iloscia wody zawierajacej wymienione dodatki. Ciecza do opryskiwania spryskuje sie* do orosienia mlode sadzonki jalbloni w stadium 4—6 lisci, po czym rosliny przechowuje sie w cieplarni w ciagu 24 godzin w temperaturze 20°C i przy wzglednej wil¬ gotnosci powietrza 70%. nastepnie zakaza sie je przez opylenie zarodni¬ kami maczniaka jabloniowego (Podosjphaiera leuco- tricha) i przenosi do cieplarni o temperaturze 21— —23°C i wzglednej wilgotnosci powiietrza okolo 70%. Po uplywie fO dni od zakazenia okresla, sie stopien zaatakowania sadzonek i uzyskane wiel¬ kosci przelicza sie.na dane procentowe przy czym 0% oznacza brak zakazenia, a 100% oznacza cal¬ kowite porazenie roslin.

W tablicy II podaje sie badane substancje czyn¬ nej stezenaie substancji czynnych i uizysteane wyni- v / Tablica II Testowanie Podosphaera (jablon) — dzialanie za¬ pobiegawcze- Substancja, czynna zwiazek o wzorze 5 (znany) zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 8 Stopien, porazenia) w % przy stezeniu substancji czynnej 0^0025% 37 1 0 ' 1 5 ' - ¦¦ 1 '30 Przyklad III. Testowanie Fusdcladium (jab- lan) — dzialanie zapobiegawcze Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu 68 Emulgator: 0;3 czesci wagowych eteru alkiloarylo- poliglikowego Woda: 95 czesci wagowych Substancje czynna w ilosci potrzebnej do uzy¬ skania zadanego stezenia substancji czynnej w cie* m czy do opryskiwania miesza sie z podana iloscia rozpuszczalnika i koncentrat .rozciencza podana ilo¬ scia wody zawierajacej wymienione dodatki Ciecza do opryskiwania spryskuje sie* do orosfienaa mlode sadzonki jabloni w stadium 4—61 lisci. Rosliny po> •» zostawia sie w cieplarni w ciagu 24 godzin w tern-15 peraturze 20°C i przy wzglednej wilgotnosci po¬ wietrza 70%,.

Nastepnie zakaza sie je wodna zawiesina zarod¬ ników parcha jabloniowego (Fusicladium dendriti- cum) i inkuibuje w komorze ¦ wilgotnej w tempera¬ turze 18—20°C przy wzglednej wilgotnosci powie¬ trza 100%. Nastepnie rosliny ponownie przenosi sie do cieplarni na okres 14 dni. Po uplywie 15 dni od zakazenia okresla sie stopien zaatakowania sadzonek. Uzyskane wartosci przelicza sie na dane procentowe, przy czym 0% oznacza brak zakaze¬ nia, a 100% oznacza calkowite porazenie roslin.

W tablicy III podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnych i uzyskane wy¬ niki.

Tablica III Testowanie Fusicladium (jablon) — dzialanie zapo¬ biegawcze Substancja czynna, zwiazek o wzorze 5 (znany) zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 8 Stopien porazenia w % przy stezeniu substancji czynnej 0,0025% 59 2* 24 ( 0,001% 66 16 59 < [ Przyklad IV. Test na traktowanie pedów (ma- czniak zbozowy — grzybica porazajaca liscie) — dzialanie zapobiegawcze i lecznicze. ~ W celu otrzymania korzystnego pneparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 0,25 czesci wagowych substancji czynnej z 25 czesciami wagowymi dwu- metylofcwrmamidiu i 0,0.6- czesci wagowych eteru alkiloarylopoliglikolowego i dodaje 975 czesci wa¬ gowych wody. Koncentrat rozciencza siie woda do uzyskania zadanego stezenia koncowego w cieczy do opryskiwania, W celu zbadania dzialania zapobiegawczego pre¬ paratem substancji czynnej spryskuje sie do oro^ sienia mlode rosliny jeczmienia gatunku Amsel w * stadium 1 liscia. Po wysuszeniu rosliny jeczmienia opyla sie zarodnikaimi Erysiphe graminis var. hor- dei.

W celu zbadania dzialania leczniczego postepuje sie podobnie, lecz w odwrotnej kolejnosci. Jednodi- stne mlode rosliny jeczimienia traktuje sie,prepara¬ tem substancji czynnej po uplywie 48 godzin od zakazenia, gdy infekcja jest juz widoczna.

Po uplywie 6 dni przetrzymywania roslin w tem¬ peraturze 21—22°C i wilgotnosci powietrza 80— 90% okresla sde zaatakowanie roslin ogniskami ma- czniaka. Stopien porazenia okresla isie w procen¬ tach w stosunku do nietraktowanej próby kon¬ trolnej, przy czym 0% oznacza brak porazenia, a 100% oznacza stopien porazenia równy nietraktó- .wanej próbie kontrolnej. Substancja czynna jest tym aktywniejsza, im mniejsze jest zakazenie majczniakiem. 427 16 W tablicy IV podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnej w cieczy do opry¬ skiwania i stopien porazenia. _ Tablica IV Test na traktowanie pedów (maczniak zbozowy) — dzialanie zapobiegawcze i lecznicze (przy stezeniu substancji czynnej w cieczy do op- io ryskiwania, 0,0025% wagowych) Substancja czynna próba mietrakto- wana zwiazek o wzorze 5 (znany) zwiazek o wzorze 6 zwiazek o-wzorze 7 zwiazek oiwzorze 8, Stopien porazenia w % w stosunku do nietraktowanej próby kontrolnej zapobiegawczo 100 70,0 3,8 48,8 41,3 leczniczo 100 82,5 0,0 0,0 8,8 Przyklad V, Hamowanie wzrostu soi Rozpuszczalnik: 10 czesci wagowych metanolu Emulgator: 2 czesci wagowe monolauryniianu po- lietylenosorbitanu W celu otrzymania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substan¬ cji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i e- mulgatora i dopelnia woda do uzyskania zadaniego stezenia. Mlode rosliny soi w stadium rozwoju pierwszych lisci typowych spryskuje sie do oro^ sienia preparatem substancji czynnej. Po uplywie 3 tygodni mierzy sie przyrost i oblicza haimowaniie wzrostu w procentach w stosunku do przyrostu 40 roslin kontrolnych, przy czym 100% oznacza brak wzrostu, a 0% oznacza wzrost odpowiadajacy nie- traktowanym roslinom kontrolnym.

W tablicy 5 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenia substancji czynnej i uzyskane wyni- « ki.

Tablica V Hamowanie wzrostu soi (przy stezeniu substancji czynnej 0,05%0 Substancja czynna próba kontrolna zwiazek o wzorze 9 (znany) zwiazek o wzorze 10 . (znany) zwiazek o wzorze 6 Hamowanie wzrostu w % 0 50 100 Przyklad VI. Hamowanie wzrostu bawelny Rozpuszczalnik: 10 czesci wagowych metanolu Emulgator: 2 czesci wagowe monolaurynianu polie- tylienósorbitanu . ¦ -* 104 427 17 18 W celu otrzymania korzystnego preparatu sub¬ stancji czynniej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i emulgatora i dopelnia sie woda do uzyskania zadanego stezenia. -Mlode rosliny bawielny w sta¬ dium 4 lisci spryskuje sie do orosienia prepara¬ tem substancji czynnej. Po uplywie 3 tygodni mie¬ rzy sie przyrost i okresla sie hamowanie wzrostu w procentadh w stosunku do przyrostu roslin kon¬ trolnych, przy czym lOOtyo oznacza brak wzrostu, a 0% oznacza wzrost równy nietraktowanej próbie kontrolnej.

W tablicy VI podaje sie badane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnej i uzyskane wyni¬ ki.

Tablica VI Hamowanie wzrostu bawelny (przy stezeniu sub- czynnej 0,05%) stancji Substancja czynna próba kontrolna zwiazek o wzorze 6 Hamowanie wzrostu w °/o 0 40 Nastepujace, przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug wynalazku.

Przyklad VII. Zwiazek o wzorze, 7 31,8 g (0,1 mola) l-chloiro-l-/4'-dhloro-4-bifenyli- lo/-2-y|l,2,4^triiaizolilo-l/-eitainu, 29 g (0,2 mola) 4-clilo- rotiofenolu i 29 g (0,21 mola) weglanu potasu ó- grzewa sie w 100 ml acetonu w ciagu 6 godzin pod chlodnica zwrotna. Nastepnie mieszanine przesacza sie, a przesacz zateza. Pozostalosc luguje sie na cieplo wodnym roztworem wodorotlenku sodowego i wytrzasa z eterem. Faze eterowa suszy sie nad siarczanem sodowym i zateza przez oddestylowanie rozpuszczalnika.

Otrzymuje sie 34,4 g (81% wydajnosci teoretycz¬ nej ) 1 -/4-cihlorofienylotio/-1-/4/-chloro-4-bifienylilo/- -2-/l,2,4-triazolilo-l/-etanu o temperaturze topnie¬ nia 115°C. Produkt ten rozpuszcza sie w chlorofor¬ mie i zadaje 6.ml 98®/o kwasu azotowego. Wytra¬ cony krystaliczny, produkt przekrystalizowuje sie z izopropanolu. Otrzymuje sie 38,2 g (SOtyo wydaj¬ nosci teoretycznej) azotanu l-/4-chlorofenylotio/-l- -/4'-chloro-4-bifienylilo/-2-/l,2,4-triazoliilo-l/-etanu o temperaturze topnienia 144°C (rozklad).

Stosowany produkt posredni o wzorze 11 wytwa¬ rza sie w sposób nastepujacy: 150 g (0,5. mola) l-/4^ohloano-4-bifenylilo/-l-hydro- ksy-2-/l,2,4-triazolilo-l/^etanu rozpuszcza siie w 2 litrach chloroformu i mieszajac ogrzewa do wrze¬ nia. Nastepnie wkrapla sie powoli 90 g (0,75 mola) chlorku tlonylu. Mieszanine ogrzewa sie w ciagu 12 godzin pod chlodnica zwrotna. Po ocihlodzeniu mieszanfine zadaje sie 1,5 litra toluenu.

Wytracony chlorowodorek l-ohloro-l-M^hloro- -.4-bifenylilo/-2-/l,2,4-triazplilo-l/-etanu odsysa siie i roztwarza w 2 litrach wody. Nastepnie dodaje sie wodoroweglanu sodowego, oo powoduje uzy- 40 45 50 55 60 65 skanie wolnej zasady, która rozpuszcza sie w chlo¬ roformie. Po wysuszeniu nad siarczanem sodu ód- destylowuje sie rozpuszczalnik, przy czym pozosta¬ losc krzepnie w ' postaci krystalicznej. Otrzymuje sie 148 g (92l0/o wydajnosci teoretycznej) 1-chlpro-l- -/4/-chloiro-4-bifenylilo/-2-/l52,4-triazolilo-l/-etanu o temperaturze topnienia 118°C.

Produkt wyjsciowy o wzorze 12 otrzymuje sie w sposób nastepujacy: . 150 g (0,5 mola) w-/l,2,4-triazolilo-l/-4-/4/-chloro- f€inylo/-acetofenonu rozpuszcza sie w 1000 ml me¬ tanolu i w temperaturze 0—10°C mieszajac zadaje porcjami 23 g (0,55 mola) borowodorku sodowego.

Nastepnie miesza sie w ciagu 1. godziny w tempe¬ raturze pokojowej i w ciagu 1 godziny do wrze¬ nia. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika pozostalosc ogrzewa sie krótko z 1000 ml wody i 300 ml ste¬ zonego kwasu solnego. • Nastepnie mieszanine reakcyjna alkalizuje sie lugiem sodowym, po czym staly produkt odsacza sie. Otrzymuje sie 140 g (97% wydajnosci teore¬ tycznej) l-/4,HC!hloiro-4-ibifenylilo/-l^hydrokisy-2-/!l,2,4- -triazoililo-1/-etanu o temperaturze topnienia 199°C.

. Zwiazek wyjsciowy o wzorze 13 wytwarza sie w sposób nastepujacy: 31 g (0,1 mola) w-bromo-4-/4/-cihlorofenylo/-ace- tofenonu, 13,8 g (0,1 mola) wyprazonego weglanu potasu i 13 g' (0,2 mola) 1,2,4-triiazolu w 200 ml acetonu ogrzewa sie mieszajac do wrzenia w ciagu 12 godzin. Ochlodzona zawiesine zadaje sie 800 ml wody i odsysa. Staly produkt reakcji przekrystali¬ zowuje sie z izopropanolu/dwumetyloforiTiaimiidu.

Otrzymuje sie 17,1 g (57*/o wydajnosci teoretycznej) co-/l,2,4-triazolilo- l/-4-/4/Hcihlorofenylo/-acetofenonu\ o temperaturze wrzenia 213°G.

Analogicznie do przykladu VII mozna otrzymac równiez zwiazki o wzorze 1 zebrane w tablicy VII..

Tablica VII Nr ko¬ dowy zwiazku 2 3 4 6 Rn • 2,4^C12 4-<(wzór 14) 2,4^C12 2,4—Cl2 3,4^C12 R' wzór 15 wzór 15 wzró 16 wzór 17 H m 0 0 .C 0 0 Tempera- ura topnie¬ nia w °C 158 (rozklad) (x HNOs) li35t firozkiLad) (x HNOs) 210 (x 1/2 wzór 18) 182 (x HNOs) 147—150 1 i(x HO)

Claims (3)

Zastrzezenie patentowe Srodek grzybobójczy i regulujacy wzrost roslin, zawierajacy substancje czynna, nosnik i/lub sub¬ stancje powierzchniowo czynne t znamienny tym,104 427 19 ze jako substancje czynna zawiera pochodne tioe- terów

1. l-fenylo-2-triazoliiloetylowych o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom chlorowca, rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, alkilotio, alki- losulfonylowa, chlorowcoalkilowa, nitrowa, cyjano- wa, ewentualnie podstawiony rodnik fenylowy al¬ bo ewentualnie podstawiona grupe fenoksylowa, R1 20 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, alkenylo- wy, alkinylowy, cykloalkilowy, ewentualnie pod¬ stawiony rodnik femylowy, ewentualnie podistawio- ny rodnik benzylowy albo ewentualnie podstawio¬ ny rodnik styrylowy, n oznacza liczbe calkowita 0--5, a m oznacza liczbe calkowita 0—2, a takze ich sole. Rn CH—CH2— N S(0)m ^ Wzór 1 :N CH-CH0-N X N=" Wzór 2 R-S-H Wzór 3104 427 ^ :N r; 7 \ 2 \ OH K Wzór 4 = N CH — CHo-N' l 2 N 0 N scu C4Hg x 1/2 Nzór 5 50,h CL cKO>-ch-ch2- /=N O x r ci

2. -\ HNO, :J Nzór 6 Q>-ch-ch2-n;' =N x HNO, Nzór 7 O0^>?«-CH2- N N O x HNO, CL Nzór 8 C! CH l-.l-rA ::or ¦ 9r> - 104 427 CL-CH2-CH2-P (0H)2 Wzór 10 CH—CH0—N Wzór N^ (O/ CH—CH2~ ^ :N OH Wzór 12 N^ /=M CO-CH2—N iH Wzór 13 ¦(H( )>-Cl Wzór 14 D>« Wzór 15104 427 Oc CH,

3. /3 Cl CL "fi CL W Cl vci £&r 16 Cl Nzór \T S03H \Azbr 18 Cl- Cl h rN + H-S^ Vci ¦HCL -»¦ Cl CH-CH0-N l 2. \ O Cl Schemat 1104 427 Cl- CL CH-CHo-N I r M + H-S CL Cl + CL H^ CL •HCL / C-O-OH C-OH CL- Ct Schemat 2 -CH-CH9-N 4 ' CL CL CH-CH2-N SO CL CL q-ch-ch2-n;J —p^ et CL N CL Ci «i> C-O-OH -2 M-^-OH CH-CH9-N CL CL a zN OP^J so, Schemat 3 CL DN-3, zam. 551/79 Cena 45 zl