PL102578B1 - Sposob wytwarzania nowych dwufenyloamin - Google Patents

Sposob wytwarzania nowych dwufenyloamin Download PDF

Info

Publication number
PL102578B1
PL102578B1 PL1976192659A PL19265976A PL102578B1 PL 102578 B1 PL102578 B1 PL 102578B1 PL 1976192659 A PL1976192659 A PL 1976192659A PL 19265976 A PL19265976 A PL 19265976A PL 102578 B1 PL102578 B1 PL 102578B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
methyl
trifluoromethyl
diphenylamine
dinitro
alkylated
Prior art date
Application number
PL1976192659A
Other languages
English (en)
Other versions
PL192659A1 (pl
Original Assignee
Lilly Co Eli
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lilly Co Eli filed Critical Lilly Co Eli
Publication of PL192659A1 publication Critical patent/PL192659A1/pl
Publication of PL102578B1 publication Critical patent/PL102578B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
    • C07C201/06—Preparation of nitro compounds
    • C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/56—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/07—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms
    • C07C205/11—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C205/12—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings the six-membered aromatic ring or a condensed ring system containing that ring being substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/52—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych -dwufenyloamin podstawionych nizszymi rodnikami alkilo¬ wymi przy atomie azotu grupy aminowej. Sposób ten polega na reakcji miedzy anilina a 2-chlorowco-3,5-dwu- nitrofenylotrójfluorometanem. Zwiazki te sa uzyteczne jako produkty posrednie przy otrzymywaniu dwufenylo- amin o dzialaniu gryzoniobójczym., Noweprodukty otrzymywane sposobem wedlug wynalazk- ku mozna stosowac jako produkty posrednie do wytwa¬ rzania zwiazków o dzialaniu gryzoniobójczym.
Sposobem wedlug wynalazku nowe dwufenyloaminy •o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik metylowy, etylowy lub propylowy, R1 i R2, jednakowe lub rózne, oznaczaja atomy wodoru, rodniki metylowe lub rodniki trójfluoro- metylowe, R3 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, przy czym co najwyzej jeden z rodników R1, R2 i R3 jest podstawnikiem innym niz atom wodoru, otrzymuje sie, poddajac reakcji 2-chlorowco-3i5-dwunitrofenylotrójfluoro- metan o wzorze 2, w którym X oznacza atom chlorowca, z pochodna aniliny o wzorze 3, w którym R1, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenia i podstawiajac tak uzyskany zwia¬ zek rodnikiem alkilowym przy atomie azotu.
Dla zwartosci opisu wszystkie omawiane zwiazki nazy¬ wane sa dwufenyloaminami, choc wedlug uznanych regul -nomenklaturowych niektóre z nich mozna by nazwac inaczej.
Procenty i czesci w niniejszym opisie stanowia procenty i czesci wagowe. Temperature wyrazono w stopniach Celsjusza.
Ponizej podano przykladowe zwiazki otrzymywane sposobem wedlug wynalazku: N,2-dwumetylo-2',4'-dwu- nitro-ó^trójfluorometylodwufenyloamina, N-etylo-3-mety- lo-2%4'-dwuniiro-6,-trójfluorometylodwufenyloamina,4-me- tylo -2',4'- dwunitro-N -propylo-6'-trójfluorometylo-dwufe- nyloamina, 2-metylo-2',4,-dwunitro-N-propylo- 6'-trójflu- orometylodwufenyloamina, 2,4-dwunitro-N-propylo-3',6- -dwu(trójfluorometylo) dwufenyloamina, N-etylo-2,4-dwu- nitro-2',6-dwu(trójfluorometylo) dwufenyloamina, 3-mety- lo -2,,4,-dwunitro-N-propylo-6'-trójfluorometylodwufeny- ioamina i N-etylo-4-metylo-2,,4,-dwunitro-6,-trójfluorome- tylodwufenyloamina.
Do korzystnych zwiazków wytwarzanych sposobem wedlug wynalazku zalicza sie N-metylo-2,4-dwunitro-6- -trójfluorometylodwufenyloaminc, N-etylo-2,4-dwunitro-6- -trójfluorometylodwufenyloamine, 2,4-dwunitro-N-propylo- -6-trójfluorometylodwufenyloamine, N-metylo-2,4- dwu- nitro-3',6-dwu(trójfluorometylo)dwufenyloamine oraz N- -metylo-2,4-dwunitro-2',6-dwu(trójfluorometylo) dwufe- nyloamine.
Sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1 przedstawiono na schemacie. Stosowane w tym schemacie oznaczenie„X" oznacza wszystkie cztery znane chlorowce, sposród których korzystny jest chlor i fluor, zas zwykle najdogodniejszy jest chlor.
Poszczególne etapy wyzej przedstawionego sposobu sa znane w chemii organicznej i prowadzi sie je tak, jak móglby tego oczekiwac specjalista, chemik-organik.
Reakqe sprzegania aniliny z pierscieniem benzenowym podstawionym rodnikiem trójfluorometylowym najlat- 102 578• '¦¦ 3 wiej prowadzi sie w stosunkowo niskiej temperaturze, od ^... — 20 do 10 °C, w dwumetyloformamidzie w obecnosci /wodorku sodu. Reakcje te mozna równiez prowadzic w innym srodowisku, jak na przyklad w alkanolach,takich jak etanol, w przypadku których temperatura reakcji moze byc wyzsza i wynosic 10—25°C. Zadawalajacymi rozpuszczalni¬ kami sa takze ketony, takie jak aceton i metyloetyloketon, oraz etery,takiejak eter etylowy i czterowodorofuran.
Na ogól konieczne jest uzycie mocnej zasady do zwiazania kwasu. Jak wspomniano poprzednio, najbardziej uzyteczna zasada jest zwykle wodorek sodu, mozna jednak stosowac inne zasady, jak na przyklad nieorganiczne, takie jak wodorotlenek sodowy i weglan sodowy, oraz trzeciorzedo¬ we aminy organiczne, takie jak pirydyna i trójetyloamina, jak równiez po prostu nadmiar aniliny.
Podstawienie dwufenyloamin rodnikiem alkilowym przy atomie azotu prowadzi sie przy uzyciu takich reagentów, jak siarczan dwualkilowy lub halogenek alkilowy w obec¬ nosci zasady. W przypadku stosowania siarczanu dwualki- lowego korzystnym srodowiskiem reakcji jest aceton, przy czym uzyteczne sa takze inne rozpuszczalniki, takie jak czterowodorofuran, dioksan, eter etylowy oraz alkany, jak na przyklad heksan i oktan. W razie alkilowania halogenkami alkilowymi korzystnym rozpuszczalnikiem jest dwumetylo- formamid, choc aceton jest równiez doskonaly. Mozna tez stosowac inne, wyzej wymienione rozpuszczalniki.
Do prowadzenia alkilowania korzystne sa zasady o dzia¬ laniu odwadniajacym, a zwlaszcza weglan sodowy. Mozna jednak stosowac inne zasady nieorganiczne, takie jak wegla¬ ny, wodoroweglany i wodorotlenki metali alkalicznych . oraz wodorki metali alkalicznych.
Ilosc zasady zalezy od temperatury reakcji. Im wyzsza jest temperatura alkilowania, tym wiekszy jest wymagany nadmiar zasady. Jezeli reakcje prowadzi sie w temperaturze otoczenia, wówczas powinno sie stosowac maly nadmiar zasady, jak na przyklad 2 mole zasady na 1 mol dwufenylo¬ aminy. W razie prowadzenia reakcji w bardzo wysokiej temperaturze, takiej jak 100°C, winno sie stosowac duzy (do 10-krotnego) nadmiar zasady. Oczywiscie wazne jest niedopuszczenie do obecnosci wody w mieszaninie reak¬ cyjnej podczas alkilowania.
Alkilowanie przy uzyciu siarczanu dwualkilowego pro¬ wadzi sie zazwyczaj najkorzystniej w temperaturze okolo 80 °C, choc mozna reakcje te prowadzic w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia. W przypadku alkilowania za*pomoca halogenków alkilowych korzystna jest wprawdzie temperatura zblizona do pokojowej, taka jak 20—35 °C, jednak mozna reakcje prowadzic w tempera¬ turze podwyzszonej az do 150°C.
Pochodne aniliny i halogenki fenylowe, stosowane jako substraty, mozna latwo otrzymac sposobami dobrze znanymi z literatury chemicznej.
Najkorzystniejszy sposób otrzymywania anilin podsta¬ wionych rodnikiem trójfluorometylowym polega na wy¬ tworzeniu aniliny zawierajacej grupe karboksylowa w po¬ zycji, w której ma sie znajdowac rodnik trójfluorometylowy, ifluorowaniu grupy karboksylowej czterofluorkiem siarki.
Sposób wedlug wynalazku zilustrowano w przykladach, przedstawiajacych wytwarzanie typowych zwiazków o wzo¬ rze 1, które jednak nie stanowia ograniczenia wynalazku.
Produkty uzyskiwane sposobami opisanymi w przykladach identyfikowano za pomoca magnetycznego rezonansu jadrowego, mikroanalizy elementarnej, chromatografii cien¬ kowarstwowej oraz, w niektórych przypadkach, spektro¬ metrii masowej i spektrometrii w podczerwieni. im 4 Przyklad I. Wytwarzanie N-metylo-2y4-dwunitro- -6-trójfluorometylodwufenyloaminy. 27 g 2-chlorO-3,5— -dwunitrofenylotrójfluorometanu dodaje sie do 20 g aniliny i 75 ml etanolu. Po krótkotrwalym mieszaniu w tempera- turze pokojowej mieszanine reakcyjna zaszczepia sie nie¬ wielka iloscia zadanego produktu posredniego, wskutek czego natychmiast tworzy sie osad. Osad ten odsacza sie otrzymujac 28,5 g 2,4-dwunitro-6-trójfluorometylodwu- fenyloaminy. Produkt ten metyluje sie przy atomie azotu dwoma róznymi sposobami.
A. 3,3 g dwufenyloaminy stanowiacej produkt posredni miesza sie z 15 ml dwumetyloformamidu i dodaje 1,3 g wodorku sodu. Calosc miesza sie w temperaturze pokojowej i dodaje 1,5 ml jodku metylu, czemu towarzyszy wydziela- nie ciepla. Po uplywie 1,5 godziny dodaje sie jeszcze^2 ml jodku metylu i calosc lekko sie ogrzewa. W 2 godziny pózniej mieszanine reakcyjna wylewa sie do duzej ilosci zimnej wody i dekantuje warstwe wodna. Oleista pozostalosc rozrabia sie z eterem etylowym, po czym miesza z siarcza- nem magnezowym i weglem aktywnym. Po odsaczeniu ciala stalego roztwór odparowuje sie do sucha otrzymujac 2,4 g ciemno czerwonegooleju zestalajacego sie po oziebie¬ niu. Staly produkt ogrzewa sie z eterem naftowym, oziebia i saczy uzyskujac N-metylo-2,4-dwunitro-6-trójfIuoromety- lodwufenyloamine o temperaturze topnienia 84—86 °C.
Teoretycznie zawartosc wegla, wodoru i azotu w tynv zwjazku wynosi: C — 49,28%; H — 2,95%; N — 12,31 %. znaleziono: C — 49,24%; H — 3,05%; N — 12,31 %.
B. 11 g dwufenyloaminy stanowiacej produkt posredni laczy sie z 45 ml dioksanu, 14 g weglanu sodowego i 6 ml siarczanu dwumetylowego, po czym calosc miesza sie, w temperaturze wrzenia, w ciagu 24 godzin. Nastepnie dodaje sie 12 ml siarczanu dwumetylowego i 10 g weglanu sodowego i calosc miesza sie dalej, w temperaturze wrzenia,. w ciagu 2 godzin. Mieszanine reakcyjna wylewa sie do wody i miesza w ciagu 4 godzin. Warstwe wodna zlewa sie- 40 a pozostalosc roztwarza z chlorkiem metylenu i saczy.
Stwierdzono, ze w roztworze znajduje sie okolo 10 g suro¬ wej N-metylo-2,4-dwunitro-6-trójfluorometylodwufenylo- aminy.
Przykladll. Wytwarzanie 2,4-dwunitro-N-propylo- 45 -6-trójfluorometylodwufenyloaminy. 5 g stanowiacej pro¬ dukt posredni dwufenyloaminy otrzymanej w pierwszym etapie sposobu opisanego w przykladzie I alkiluje sie/ jodkiem propylu w 80 ml dwumetyloformamidu w obec¬ nosci 20 g weglanu sodowego. Calosc miesza sie w tempera- 50 turze 110°C w ciagu 72 godzin. Produkt wyodrebnia sie oziebiajac szybko mieszanine reakcyjna woda, ekstrahujac chlorkiem metylenu i odparowujac rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Po chromatograficznym oczysz¬ czeniu surowego produktu na zelu krzemionkowym, przy 55 uzyciu toluenu jako eluenta, otrzymuje sie 1,2 g czystego* cieklego produktu, wykazujacego w widmie magnetycz¬ nego rezonansu jadrowego piki przy 0,93 (tryplet), 1,35—2,05, 3,59, 6,45—6,78, 6,82—7,38, 8,63 i 8,76 ppm.
Przyklad III. Wytwarzanie N-metylo-2,4-dwuni- 60 tro-2',6-dwu jac zasadniczo w sposób opisany w przykladzie I sprzega sie 4,8 g 2-aminofenylotrójfluorometanu z 8,1 g 2-chIoro- -3,5-dwunitrofenylotrójfluorometanu otrzymujac 4,5 g 2,4-dwunitro-2',6-dwu(trójfluorometylu) dwufenyloaminy,. 65 po uprzednim oczyszczeniu chromatograficznym w kolum-5 nie z zelem krzemionkowym przy uzyciu chlorku metylenu jakocluenta. 2 g powyzszego produktu posredniego alkiluje sie za pomoca 5 ml siaiczanu dwumetylowego w acetonie w obec¬ nosci weglanu sodowego. Produkt rekrystalizuje sie z eta¬ nolu uzyskujac 75 mg N-metylo-2,4-dwunitro-2%6-dwu (trójfluorometylo) dwufenyloaminy topniejacej w tempera¬ turze 148—149°C.
Teoretycznie zawartosc wegla, wodoru i azotu w tym zwiazku wynosi: C — 44,02%; H — 2,22% l N — 10,27%; a znaleziono: C — 43,73%; H — 2,26%; N — 10,09%; Przyklad IV. Wytwarzanie N,4-dwumetylo-2',4'- dwunitro-6l-trójfluoromelylodwuferryluaiiiiny. 10" g p=-to- luidyny sprzega sie z 12,6 g 2-chloro-3,5-dwunitrofenylo- trójfluorometanu w etanolu postepujac zasadniczo jak w przykladzie I. Po odsaczeniu uzyskuje sie 10,1 g produktu posredniego, zidentyfikowanego jako 4-metylo-2',4'-dwu- mtro-6'-trójfluoronretylodwufenyloarnina. 1 g tego produktu posredniego alkalizuje sie za pomoca ml jodku metylu w 12 ml acetonu w obecnosci 5 g weglanu sodowego. Calosc miesza sie w ciagu 96 godzin w tempera¬ turze wrzenia, po czym odparowuje do sucha, a pozostalosc ekstrahuje dwoma 150 ml porcjami goracego heksanu.
Zawiesine saczy sie na goraco i przesacz odparowuje sie do sucha pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc rekrystalizuje sie z etanolu otrzymujac 750 g N,4-dwumety- lo-2',4'-dwunitro-6'-trójfluorometylodwufenyloaminyo tem¬ peraturze topnienia 124—125 °C.
Teoretycznie zawartosc wegla, wodoru, i azotu w tym zwiazku wynosi: C — 50,71%; H — 3,40%; N — 11,83%; a znaleziono: C —50,51%; H —3,35%; N—11,75%.
Przyklad V. Wytwarzanie N-metylo-2,4-dwunitro- -3',6-dwu (trójfluorometylo) dwufenyloaminy. 20 g 3- -aminofenylotrójfluorometanu sprzegasie z 16,8 g 2-chloro- -3,5-dwunitrofenylotrójfluorometanuw200 ml bezwodnego etanolu ogrzewajac reagenty w ciagu calej nocy w tempera¬ turze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Nastepnie etanol usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem, a produkt glówny oddziela sie od stanowiacego produkt uboczny chlorowo¬ dorku, rozpuszczajac go w toluenie. Toluen odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem i tak uzyskany produkt posredni rekrystalizuje sie z etanolu otrzymujac okolo 13 g 2,4-dwunitro-3,6-dwu (trójfluorometylo) dwufenyloaminy topniejacej w temperaturze 99—100°C. 4 g tego produktu posredniego alkiluje sie za pomoca ml siarczanu dwumetylowego w acetonie w obecnosci weglanu sodowego sposobem opisanym w przykladzie IB.
Produkt rekrystalizuje sie z etanolu otrzymujac 2 g N-mety- lo-2,4-dwunitro-3',6-dwu (trójfluorometylo) dwufenylo¬ aminy topniejacej W temperaturze 108—109 °C.
Teoretycznie zawartosc wegla, wodoru i azotu w tym zwiazku wynosi: C — 44,02%; H — 2,22%; N — 10,27%; , a znaleziono: _ C — 44,01%; H — 2,35%; N — 10,23%.
Przyklad VI. Wytwarzanie N,2-dwumetylo-2',4'-dwu- nitro-ó^trójfluorometylodwufenyloaminy. \5 g o-toluidyny sprzega sie z 18,9 g 2-chloro-3,5-dwunitrofenylotrójfluoro- metanu w 150 ml etanolu utrzymujac je w ciagu calej nocy w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna. Po ochlo¬ dzeniu mieszaniny reakcyjnej wytraca sie osad, który od- 2578 6 sacza sie uzyskujac 6,8 g produktu zidentyfikowanego jaka 2-metylo-2%4'-dwun|tro-6'-trójfluorometylo4wufe- nyloamina. • Powyzszy produkt posredni alkiluje sie za pomoca 20 ml siarczanu dwumetylowego w 25 ml acetonu w obec¬ nosci 12 g weglanu sodowego; Calosc utrzymuje sie w tem¬ peraturze wrzenia pod chlodnica zwrotna w ciagu 24 godzin, po czym rozciencza sie 50 ml wody- Warstwe wodna de- kantuje sie, a pozostalosc miesza z chlorkiem metylenu, io przemywa woda, saczy i odparowuje do sucha. Pozostalosc oczyszcza sie chromatograficznie na zelu krzemionkowym przy uzyciu mieszaniny pentanu i chlorku metylenu w sto¬ sunku 1:1 jako eluenta, uzyskujac 4 g czystej N^-dwume- tylo-2,,4,-dwunitro-6'-trójfluorometylodwufenyloaminy o temperaturze topnienia 106—108°C.
Teoretyczna zawartosc wegla, wodoru i azotu w tym zwiazku wynosi: C — 50,71%¦; H— 3,40%; N — 11,83%; a znaleziono: C — 50,88%; H — 3,46%; N — 12,08%.
Produkty posrednie o wzorze 1 stosuje sie 4o wytwa¬ rzania szeregu waznych zwiazków o dzialaniu gryzonio- bójczym na drodze chlorowcowania lub nitrowania pier¬ scienia anilinowego. Reakcje te prowadzi sie sposobami znanymi w chemi organicznej.
Na przyklad, chlorowcowanie zwykle najkorzystniej prowadzi sie przy uzyciu" pierwiastkowego chlorowca w kwasie octowym, chlorku metylenu lub w innej chlorow¬ copochodnej, takiej jak chloroform lub czterochlorek wegla.
Zazwyczaj reakcje mozna prowadzic w temperaturze po¬ kojowej, jednak podnoszac temperature nieznacznie, do —50°C, przyspiesza sie ja. Najlepiej jest prowadzic chlorowcowanie za pomoca gazowego chlorowca, bromowac mozna takimi srodkami, jak N-bromosukcynimid i kwas dwubromocyjanurowy, chociaz na ogól reakqa z bromem pierwiastkowym biegnie zadawalajaco. Jodowanie najko¬ rzystniej prowadzi sie przy uzyciu chlorku jodu.
W celu otrzymania zwiazku bez podstawnika w pozycji 4, czesto konieczne jest blokowanie jej przed chlorowcowa¬ lo hiem. Najdogodniej jest stosowac jako grupe blokujaca grupe sulfonowa, poniewaz latwo mozna ja wprowadzic . i latwo usunac.
Grupe nitrowa latwo mozna wprowadzic do pierscienia anilinowego stosujac jako czynnik nitrujacy kwas azotowy 45 w roztworze kwasu octowego w temperaturze pokojowej.
Mozna tez stosowac inne srodki nitrujace, takie jak miesza¬ nina stezonego kwasu azotowego i siarkowego w podwyz¬ szonej temperaturze. Na ogól przy nitrowaniu nie ma potrzeby stosowania rozpuszczalnika innego niz same 50 kwasy.

Claims (8)

Zastrzezenia patentowe
1. Sposób wytwarzania nowych dwufenyloamin o wzorze 55 1, w którym R oznacza rodnik metylowy, etylowy lub pro¬ pylowy, R1 i R2, jednakowe lub rózne, oznaczaja atomy wodoru, rodniki metylowe lub rodniki trójfluorometylowe, zas R3 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, przy czym co najwyzej jeden z podstawników R1, R2 i R3 moze eo byc inny niz atom wodoru, znamienny tym, ze 2-chlo- rowco-3,5-dwunitrofenylotrójfluorometan o wzorze 2, w którym X oznacza atom chlorowca, poddaje sie reakcji z pochodna aniliny o wzorze 3, w którym R1, R2 i R3 maja wyzej podane znaczenie i otrzymany produkt alkiluje sie 65 przy atomie azotu.102 578
2. Sposób wedlug zastrr. 1, znamienny tym, ze w Ce¬ lu wytworzenia N-metylo-2,4-dwunitro-6-trójfluorometylo- dwufenyloaminy 2-chloro-3,5-dwunitrofenylotrójfluorome- tan poddaje sie reakcji z anilina, a produkt tej reakcji alki¬ luje sie jodkiem metylu.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w ce¬ lu wytworzenia N-metylo-2,4-dwunitro-6-trójfluorometylo- dwufenyloaminy 2-chlorb-3,5-dwunitrofenylotrójfluoro- metan poddaje sie reakcji z anilina, a produkt tej reakcji alkiluje sie siarczanem dwumetylowym,.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w celu wytworzenia N-propylo-2,4-dwunitro-6-trójfluorometylo- dwufenyloaminy2-chloro-3,5-dwunitrofenylotrójfluoro-me- tan poddaje sie reakcji z anilina, a produkt tej reakcji alkiluje sie jodkiem propylu,
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w celu wytworzenia N-metylo-2,4-dwunitro-2',6-dwu (trójfluoro- metylo) dwufenyloaminy 2-chloro-3,5-dwunitrofenylo-trój- fluorometan poddaje sie reakcji z 2-aminofenylotrój- 10 15 8 fluorometanem, a produkt tej reakcji alkiluje sie siarczanem dwumetylowym.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w celu wytworzenia N,4-dwumetylo-2,,4'-dwunitro-6,-trójfluoro- metylodwufenyloaminy 2-chloro-3,5-dwunitrofenylotrójflu- orometan poddaje sie reakcji z p-toluidyna, a tak otrzy¬ many produkt alkiluje sie z jodkiem metylu.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w celu wytworzenia N-metylo-2,4-dwunitro-3',6-dwu (trójfluoro- metylo)dwufenyloaminy, 2-chloro-3,5-dwunitrofenylotrój- fluorometan poddaje sie reakcji z 3-aminofenylotrójfluoro- metanem, a otrzymany produkt alkiluje sie siarczanem dwumetylowym.
8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w celu wytworzenia N,2-dwumetylo-2,,4,-dwunitro-6,-trójfluoro- metylodwufenyloaminy 2-chloro-3,5-dwunitrofenylotrójflu- orometan poddaje sie reakcji z o-toluidyna, a otrzymany produkt alkiluje sie siarczanem dwumetylowym. NO* R\,R2 CF3 Hzór2 Hzór3 N0*H Rr R* WR R>R2 alkilonanie N02D R» R* HzórZ hzór 1 Wzór 3 Schemat LZG Z-d 3 zam. 231-79 makl. 95+20 egz. Cena 45 zl
PL1976192659A 1976-07-21 1976-07-25 Sposob wytwarzania nowych dwufenyloamin PL102578B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US70602376A 1976-07-21 1976-07-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL192659A1 PL192659A1 (pl) 1978-01-30
PL102578B1 true PL102578B1 (pl) 1979-04-30

Family

ID=24835897

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1976192659A PL102578B1 (pl) 1976-07-21 1976-07-25 Sposob wytwarzania nowych dwufenyloamin

Country Status (34)

Country Link
JP (1) JPS601298B2 (pl)
AR (1) AR226409A1 (pl)
AT (1) AT343624B (pl)
BE (1) BE846205A (pl)
BG (1) BG28845A3 (pl)
BR (1) BR7607892A (pl)
CA (1) CA1097372A (pl)
CH (1) CH605615A5 (pl)
CS (1) CS189032B2 (pl)
DD (1) DD127399A5 (pl)
DE (1) DE2640462C2 (pl)
DK (1) DK431276A (pl)
EG (1) EG12450A (pl)
ES (1) ES451903A1 (pl)
FI (1) FI762497A (pl)
FR (1) FR2359116A1 (pl)
GB (1) GB1548702A (pl)
GR (1) GR61183B (pl)
HU (1) HU174434B (pl)
IE (1) IE43614B1 (pl)
IL (1) IL50259A (pl)
IN (1) IN141827B (pl)
IT (1) IT1065258B (pl)
MX (1) MX4392E (pl)
NL (1) NL7610048A (pl)
NO (1) NO143023C (pl)
PH (1) PH12432A (pl)
PL (1) PL102578B1 (pl)
PT (1) PT65677B (pl)
RO (1) RO70078A (pl)
SE (1) SE435276B (pl)
SU (1) SU628811A3 (pl)
YU (1) YU214876A (pl)
ZA (1) ZA764842B (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4316988A (en) * 1976-07-21 1982-02-23 Eli Lilly And Company N-Alkyldiphenylamines
US4215145A (en) 1978-12-05 1980-07-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Miticidal, fungicidal, and ovicidal sulfenamides
US4323580A (en) 1980-01-24 1982-04-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Miticidal, fungicidal and ovicidal diphenylsulfenamides
US4298613A (en) 1980-05-05 1981-11-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural heterocyclic sulfenamides
US4341772A (en) * 1980-05-05 1982-07-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Agricultural phosphorus-containing sulfenamides
US4407820A (en) 1981-03-19 1983-10-04 Eli Lilly And Company Diphenylamine compounds
IL64149A0 (en) * 1981-03-19 1982-01-31 Lilly Co Eli N-alkylated diphenylamine derivatives,method of preparing them and an insecticidal,arachnicidal and ectoparasiticidal composition containing them

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2212825A (en) * 1937-12-31 1940-08-27 Du Pont Nitro-trifluoromethyl-aryl amines and process for making them

Also Published As

Publication number Publication date
EG12450A (en) 1979-03-31
YU214876A (en) 1982-05-31
FR2359116B1 (pl) 1978-12-22
RO70078A (ro) 1982-04-12
DD127399A5 (pl) 1977-09-21
IL50259A (en) 1980-02-29
NO143023C (no) 1980-12-03
ATA664176A (de) 1977-10-15
PT65677B (en) 1978-04-12
DE2640462A1 (de) 1978-01-26
IT1065258B (it) 1985-02-25
BG28845A3 (en) 1980-07-15
IN141827B (pl) 1977-04-23
AU1725076A (en) 1978-03-02
CH605615A5 (pl) 1978-09-29
PT65677A (en) 1976-11-01
SE7609586L (sv) 1978-01-22
NO143023B (no) 1980-08-25
DE2640462C2 (de) 1986-01-16
IL50259A0 (en) 1976-10-31
ZA764842B (en) 1978-03-29
AR226409A1 (es) 1982-07-15
SU628811A3 (ru) 1978-10-15
IE43614B1 (en) 1981-04-08
CS189032B2 (en) 1979-03-30
FR2359116A1 (fr) 1978-02-17
CA1097372A (en) 1981-03-10
PH12432A (en) 1979-02-22
BE846205A (fr) 1977-03-15
IE43614L (en) 1978-01-21
GB1548702A (en) 1979-07-18
JPS601298B2 (ja) 1985-01-14
DK431276A (da) 1978-01-22
JPS5312821A (en) 1978-02-04
MX4392E (es) 1982-04-23
FI762497A (pl) 1978-01-22
ES451903A1 (es) 1977-12-01
HU174434B (hu) 1980-01-28
NL7610048A (nl) 1978-01-24
AT343624B (de) 1978-06-12
BR7607892A (pt) 1978-02-28
PL192659A1 (pl) 1978-01-30
NO763192L (no) 1978-01-24
SE435276B (sv) 1984-09-17
GR61183B (en) 1978-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3812366B1 (en) A preparation method for m-diamide compounds
PL102578B1 (pl) Sposob wytwarzania nowych dwufenyloamin
AU2006319263B2 (en) Method for producing sulfonamides
US4179461A (en) Process for the preparation of diphenyl ethers
KR20040041605A (ko) 시로스타졸의 제조 방법
US4316988A (en) N-Alkyldiphenylamines
AU2006310551B2 (en) Process for the preparation of pyridylcarboxylic amides and esters
US4720590A (en) [2,2,2-trihalo-1-(trihalomethyl)]ethylidene-bisbenzenethiols
US4203904A (en) Alkylation of aniline with a lactone in the presence of a base
US4322356A (en) Method of preparing substituted phthalides
JPH0477477A (ja) チアジアゾール酢酸誘導体の製造法
US4188330A (en) Substituted phthalide derivatives
KR800001276B1 (ko) 4-니트로-2-트리플루오로메틸 디페닐아민 유도체의 제조방법
US4615842A (en) Method for making ethynylated aromatic compounds and a method for making nitronium trifluoromethanesulfonate
JP4183781B2 (ja) Ｓ，ｓ−（６−メチルキノキサリン−２，３−ジイル）ジチオカーボネートの製造方法
JP3646223B2 (ja) 求電子反応による芳香族化合物の製造方法及び芳香族化合物
CA1090821A (en) 4-nitro-2-trifluoromethyldiphenylamines
KR100212690B1 (ko) (3-플루오로피리딘-2-일옥시)페녹시프로피온산의 제조방법
JP3225361B2 (ja) 芳香族フッ素化合物の製造方法、及びその原料となる含フッ素ベンゼンスルフィン酸誘導体
JP4236482B2 (ja) ジカルボン酸誘導体の製造方法
JPH0523255B2 (pl)
US4782184A (en) Method for making ethynylated aromatic compounds
CA2084587A1 (en) Process for the preparation of trifluorobenzene derivatives
JP3757436B2 (ja) 非対称な４，４’−ジアルキルオキシジフェニルスルホン化合物、その製造法および当該化合物を用いた４−アルキルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン化合物の製造方法
JP2538335B2 (ja) 芳香族アミン類の製法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20070613