NO884631L - Smoereoljesammensetning inneholdende etylen-alfa-olefin-kopolymer med kontrollert sekvensfordeling og molekylaer heterogenitet. - Google Patents
Smoereoljesammensetning inneholdende etylen-alfa-olefin-kopolymer med kontrollert sekvensfordeling og molekylaer heterogenitet.Info
- Publication number
- NO884631L NO884631L NO884631A NO884631A NO884631L NO 884631 L NO884631 L NO 884631L NO 884631 A NO884631 A NO 884631A NO 884631 A NO884631 A NO 884631A NO 884631 L NO884631 L NO 884631L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- ethylene
- weight
- viscosity
- olefin
- approx
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 238000009826 distribution Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 title description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 86
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 85
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 52
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 42
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 20
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 8
- 125000000816 ethylene group Chemical class [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 6
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- -1 hydrocarbon radicals Chemical class 0.000 description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 239000002480 mineral oil Chemical class 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 4
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical class ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical compound [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 3
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000010688 mineral lubricating oil Substances 0.000 description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 3
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DFVOXRAAHOJJBN-UHFFFAOYSA-N 6-methylhept-1-ene Chemical compound CC(C)CCCC=C DFVOXRAAHOJJBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000994 depressogenic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 1
- RDAFFINKUCJOJK-UYIJSCIWSA-N (1z,5e)-cyclodeca-1,5-diene Chemical compound C1CC\C=C/CC\C=C\C1 RDAFFINKUCJOJK-UYIJSCIWSA-N 0.000 description 1
- PEXNXOXCZLFQAO-TYYBGVCCSA-N (e)-but-2-enedioic acid;ethenyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C.OC(=O)\C=C\C(O)=O PEXNXOXCZLFQAO-TYYBGVCCSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 1
- FBPVUBVZRPURIU-UHFFFAOYSA-N 1-hexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCCCN1C(=O)C=CC1=O FBPVUBVZRPURIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMWGBWNAHAUQIO-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-6-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=N1 VMWGBWNAHAUQIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical class CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWTXQKATFRCKKQ-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylprop-1-enyl)cyclopentene Chemical compound CC(C)=CC1CCC=C1 JWTXQKATFRCKKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXJAFLQWMOMYOW-UHFFFAOYSA-N 3-chlorofuran-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC(=O)OC1=O CXJAFLQWMOMYOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUJVAMIXNUAJEY-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylhex-1-ene Chemical compound CCC(C)(C)CC=C SUJVAMIXNUAJEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLCNJIQZXOQYTE-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpent-1-ene Chemical compound CC(C)(C)CC=C KLCNJIQZXOQYTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFOLJFOMOFZLPG-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC(C=C)=CC=N1 FFOLJFOMOFZLPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFGOGLKYJXQPJZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylhept-1-ene Chemical compound CCCC(C)CC=C BFGOGLKYJXQPJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 4-methylhex-1-ene Chemical compound CCC(C)CC=C SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYZHLRMYDRUDES-UHFFFAOYSA-N 5,7-dimethylocta-1,6-diene Chemical compound CC(C)=CC(C)CCC=C FYZHLRMYDRUDES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJOWMORERYNYON-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyl-2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=N1 VJOWMORERYNYON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNEYWVBECXCQRT-UHFFFAOYSA-N 5-methylhept-1-ene Chemical compound CCC(C)CCC=C WNEYWVBECXCQRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGVJBLHVMNHENQ-UHFFFAOYSA-N Calcium sulfide Chemical compound [S-2].[Ca+2] AGVJBLHVMNHENQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004129 EU approved improving agent Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021549 Vanadium(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021552 Vanadium(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100497923 Viola odorata Voc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000282485 Vulpes vulpes Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical group 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001225 nuclear magnetic resonance method Methods 0.000 description 1
- AKIVCSUYCHLJHX-UHFFFAOYSA-N octadeca-1,5-diene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=CCCC=C AKIVCSUYCHLJHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002103 osmometry Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-N phenylmethanesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 NIXKBAZVOQAHGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- JDVPQXZIJDEHAN-UHFFFAOYSA-N succinamic acid Chemical class NC(=O)CCC(O)=O JDVPQXZIJDEHAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMDQFHZIWNYSMR-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenemagnesium Chemical compound S=[Mg] SMDQFHZIWNYSMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010689 synthetic lubricating oil Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 1
- JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J vanadium tetrachloride Chemical compound Cl[V](Cl)(Cl)Cl JTJFQBNJBPPZRI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- ITAKKORXEUJTBC-UHFFFAOYSA-L vanadium(ii) chloride Chemical compound Cl[V]Cl ITAKKORXEUJTBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Lubricants (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Smøreoljesammensetning som innbefatter en hoveddel av en olje med smørende viskositet som viser forbedret viskositets- og pumpbarhetsegenskaper ved lav temperatur er beskrevet. Sammensetningen inneholder en effektiv mengde av en etylen-alfa-olefin-kopolymer som har en Mw på 1.000 til 2.000.000, et etyleninnhold på 55 til 95. vekt-% etylen, en etylensekvensfordeling, slik at den. midlere antall etylenenheter i sekvenser på 3 eller flere etterfølgende etylenenheter har en verdi på ca. 4 til 20, og andelen etylensekvenser på 3 eller flere etterfølgende etylenenheter er fra ca. 0,35 til 0,95, basert på det. totale antall etylensekvenser.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en smøreoljesammensetning som innbefatter en hoveddel av en olje med smørende viskositet og videre inneholder etylen-alfa-olefin-kopolymer. Sammensetningen viser forbedrede viskositets- og pumpbarhets-egenskaper ved lav temperatur.
Smøreoljesammensetninger som inneholder etylenpropylenko-polymere eller, mer generelt, etylen-C^-C^g-alfa-olefinkopolymere som tilsatsmidler for forbedring eller modifisering av viskositetsindeksen er velkjente. Smøreoljer inneholder også, i varierende mengder, midler som nedsetter stivnepunktet, disse er nødvendige tilsatser for å modifisere dannelsen av faste vokskrystaller ved lave temperaturer. Mengden og kvaliteten av slike midler som benyttes for å nedsette stivnepunktet er avhengig av råstoff-kvaliteten av mineralsmøreoljen som benyttes.
Det er et velkjent problem at slike etylen-kopolymere, selv om de tilveiebringer meget gode viskositetsegenskaper, ikke oppfører seg helt tilfredsstillende ved lave temperaturer, som f.eks. 0°C til -40°C, fordi deres respons overfor tilsatser som nedsetter stivnepunktet og råstoff-typer ved disse temperaturene kan forårsake instabilitet eller drastiske forandringer i stivnepunktet og pumpbarheten ved lav temperatur.
Referanser som behandler disse lave temperaturproblemene innbefatter U.S. patent 3,69 7,4 29, som beskriver en blanding av etylenpropylen-kopolymere som har forskjellig etylen-innhold, dvs. en første kopolymer med 40-83 vekt-% etylen og en andre kopolymer med 3-70 vekt-% etylen, hvor innholdet i den første adskiller seg fra innholdet i den andre med minst 4 vekt-% etylen. Disse blandingene angis å forbedre viskositetsindeksen for smøreoljer med minimal uønsket vekselvirkning mellom tilsatsmiddelet som tilsettes smøre-oljen for å nedsette stivnepunktet og etylenpropylen-kopolymeren.
U.S. patent 3,6 91,0 78 behandler det samme problemet med
lav temperatur-viskositet og stivnepunkt ved at det tilveiebringes etylenpropylen-kopolymere som inneholder 25 - 55 vekt-% etylen som har en vedhengsindeks på 18 - 33, en gjennomsnittlig vedhengsstørrelse som ikke overskrider 10 karbonatomer, disse kopolymerene gir oljene gode lav-temperaturegenskaper, både når det gjelder viskositet og stivnepunkt.
U.S. patent 3,551,336 beskriver etylen-kopolymere med 60 -
80 mol-% etylen, som ikke inneholder mer enn 1,3 vekt-%
av en polymerfraksjon som er uoppløselig i normal dekan ved 45°C, den uoppløselige delen tilsvarer et høyt etylen-innhold, og reduksjon av denne dekan-uoppløselige fraksjonen i polymeren reduserer den tendens etylenpropylen-kopolymere har til å danne sløring, hvilket er et tegn på lav temperatur-instabilitet som trolig forårsakes ved uheldig vekselvirkning med tilsatsmidlene som nedstter stivnepunktet.
Foreliggende oppfinnelse er basert på den oppdagelsen at etylen-alfa-olefinkopolymere som har en viss kombinasjon av spesifikke polymer-kjennetegn, spesielt den definerte etylensekvens og sammensetningsfordeling, gir smøreoljer meget ønskede viskositets- og pumpbarhets-egenskaper ved lave temperaturer. Disse kopolymerene kan innbafatte de som har vekt-%-innhold av etylen som hittil har vært betraktet som uegnet for bruk som viskositetsmodifikatorer i smøre-oljer.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det oppdaget smøreolje-sammensetninger som innbefatter en større mengde av en olje med smøreviskositet som viser forbedrede viskositets- og pumpbarhets-egenskaper ved lave temperaturer som inneholder en effektiv mengde av en etylen-alfa-olefinkopolymer med kontrollert sekvensfordeling og molekylær hydrogenitet,
hvor kopolymeren har en hoveddel og en mindre del, hoveddelen har en Mw, vektmidlere molekylvekt, på ca. 10.000 til 500.000, en Mooney-viskositet ved 100°C på 0,5 til 500 og
en inntykningseffektivitet på 0,4 til 4,0, et etylen-innhold på 10 til 60 vekt-% etylen, en etylen-sekvensfordeling slik at det midlere antall etylen-enheter i sekvensene som består av tre eller flere etterfølgende etylen-enheter har en verdi på ca. 3,0 til 4,5 og fraksjonen av etylen-sekvenser som inneholder tre eller flere etterfølgende etylen-enheter er ca. 0,01 til 0,30, basert på det totale antall etylen-enheter i den nevnte hoveddelen; den mindre delen har en Mw på 1000 til 2.000.000, et etylen-innhold på 55 til 95 vekt-% etylen,
en etylen-sekvensfordeling som er slik at det midlere antall etylener i sekvensen som inneholder tre eller flere etter-følgende ety.len-enheter har en verdi på ca. 4 til 20 og fraksjonen av etylen-sekvenser som inneholder tre eller flere etterfølgende etylen-enheter er ca. 0,35 til 0,95, basert på det totale antall etylen-sekvenser i den mindre delen.
Betegnelsene "hoved-" og "mindre" benyttes her med den konvensjonelle betydning, dvs. hoveddelen av kopolymeren ifølge oppfinnelsen, omfatter 50 vekt-% eller mer av kopolymeren.
Mer fortrinnsvis innbefatter hoveddelen av kopolymeren ifølge oppfinnelsen 90 vekt-% til 99,5 vekt-% av den totale kopolymeren, det optimale området ligger mellom 95,5 og 99,5.
Kopolymerer som har hoveddelen og den mindre delen kan fremstilles ved å fremstille hoveddelen og den mindre delen ved separate reaksjoner og blande de spearat fremstilte polymerene slik at kopolymeren ifølge oppfinnelsen oppstår, eller ko-polymererl som har hoveddel og mindre del kan fremstilles in situ ved den samme reaksjonsprosesseen men hoveddelen og den mindre delen vil være diskrekt polymere og kan derfor betraktes som blandinger fremstilt in situ ved den samme reak-sjonen. Slike produkter som er fremstilt in situ er en foretrukket utførelse. De tidligere nevnte fremgangsmåter for tilveiebringelse av kopolymerer som har en hoveddel og en mindre del er innenfor omfanget av foreliggende oppfinnelse.
En annen utførelse av; foreliggende oppfinnelse utgjør smøre-ol jesammensetninger som innbefatter en hoveddel av en olje med smøreviskositet som viser forbedret pumpbarhetsegenskaper ved lave temperaturer som inneholder effektive mengder av enten hovedkomponenten alene eller den mindre komponenten alene. Selv om bruk av hovedkomponenten og den mindre komponenten sammen utgjør den foretrukne utførelsen av oppfinnelsen, er det funnet at hver av disse kopolymerer kan anvendes alene i smøreoljer med fordelaktig resultater. Siden hovedkomponenten jog den mindre komponenten er diskrete polymere enheter, kan de fremstilles, isoleres og benyttes separat.
Betegnelsen "kopolymer" som den benyttes her er ment ikke bare å gjelde kopolymerer ;av to, tre eller flere monomere som f.eks. etylen-alfa-olefinterpolymerer ;hvor en tredje monomere er tilstede, vanligvis en ikke-konjugert dien. Foretrukket er etylen-alfa-olefinkopolymerer fremstilt fra 2 til 4 monomere hvor det tredje og fjerde monomere er ^4-C18a-°lefin°9ikke-konjugerte diener.
Etylensekvens-fordelingen, som er et hovedtrekk ved polymerene ifølge oppfinnelsen, kan illustreres ved følgende formel for et polymersegment hvor E står for en etylen-enhet og P står for en propylen-enhet, propylen er det foretrukne alfa-olefinet:
I polymersegmentet ovenfor er det totale antallet etylener
i sekvensen på E^eller fler 12, dvs. E^-enheten, E^-enheten og E^-enheten og derfor, det midlere antall etylener i sekvensen E^eller større, har en verdi på 4. Det totale antallet av etylensekvenser er 1E^+ 70E2+ 1E^+ 1E^+
100E1= 173, og av disse, er tre E3eller større, og følgelig er fraksjonen av sekvenser som er større enn eller lik 3 lik 0,017. Dvs. den polymeren som er gjengitt ovenfor ville tilfredsstille kriteriene for etylensekvenser for hoveddelen av polymeren ifølge oppfinnelsen.
Fremgangsmåter til bestemmelse av disse etylensekvens-verdiene er kjente og innbefatter veletablerte spektro-skopiske fremgangsmåter ved bruk av C 1 3 kjernemagnetiske resonansmetoder som beskrevet i "Carbon-13 NMR in Polymer Science", ACS Symposium Series 103, American Chemical Society, Washington D.C. 1978, side 97 og i "Polymer Sequence Determination Carbon-13 NMR Method", J.C. Randall, Academic Press N.Y., N.Y., side 53.
Oppfinnerne har benyttet følgende uttrykk for å beregne det midlere antall etylen-enheter i sekvenser på tre eller større, N, og fraksjonen av etylensekvenser som inneholder 3 eller flere etylener, E„7V_:
J N>3
hvor de forskjellige S-betegnelsene er toppintensiteter for sekundært karbon som anvist i referansene sitert i foregående avsnitt.
Foretrukne kopolymerer er de etylen-alf a-olef inkopolymerer, spesielt etylen-propylenkopolymerer hvor Mw i hoveddelen er fra 10.000 til 250.000, Mooney-viskositeten er 1 til 70, fortykningseffektiviteten er 0,5 til 3,5, hoveddelen inneholder 25 - 50 vekt-% etylen, mest fortrinnsvis 35 - 45 vekt-% etylen, og etylensekvensfordelingsverdiene er 3,0 til 4.0 for midlere antall etylener i sekvensen på tre eller flere, og fraksjonen av etylenfrekvenser som inneholder tre eller flere etylener er 0,05 til 0,28, og den mindre delen har 60 - 90 vekt-% etylen, mest fortrinnsvis 70 til 85 vekt-% etylen, og en etylenfrekvensfordeling slik at det midlere antall etylener i sekvensen på tre eller flere er 5 til 20 og fraksjonen av etylenfrekvenser som inneholder tre eller flere etylener er 0,50 til 0,85.
De høyere alfa-olefiner som kan benyttes ved fremstillingen
av kopolymerer som brukes ved utførelsen av oppfinnelsen kan innbefatte demonomerer som typisk inneholder fra 3 til ca. 18 karbonatomer. Alfa-olefinene kan være liniære eller forgrenede, hvor forgreningen skjer 3 eller flere karbonatomer borte fra dobbeltbindingen. Mens en enkelt olefin foretrekkes kan blandinger av C-, til C, 0-olefiner benyttes.
3 lo
Egnede eksempler på C3til Cjg-alfa-olefiner innbefatter prolylen, 1-buten, 1-penten, 1-heksen, 1-hepten, 1-okten, 1- nonen, 1-decen, 4-metyl-1-penten, 4-metyl-1-heksen, 4,4-dimetyl-1-penten, 4-metyl-1-hepten, 5-metyl-1-hepten, 6-metyl-1-hepten, 4,4-dimetyl-1-heksen, 5,6,5-trimetyl-1-
hepten og blandinger av disse.
Mens etylen-propylenkopolymerer ■er mest foretrukket for for-målet med foreliggende oppfinnelse, kan det også være ønskelig å benytte en tredje monomer som kan være en eller flere av de tidligere nevnte til g-alfa-olefiner og/ eller Cg til C^ q-diolefiner. Disse umettede monomerene kan være forgrenede hvor forgreningen finner sted 3 eller flere karbonatomer borte fra dobbeltbindingen, og blandinger av disse olefinmonomerene kan også anvendes. Mengden av den tredje monomeren som finnes i polymeren kan variere fra 0 til ca. 10 mol-%, f.eks. 0,1 til 5,0 mol-%.
Diolefinene som er nyttige som tredje monomerer for ko-polymerisering med etylen og propylen innbefatter bi-cykliske-, alicykliske-, eller alifatiske ikke-konjugerte diolefiner som inneholder ca. 6 28 karbonatomer, fortrinnsvis ca. 6 - 12 karbonatomer. Egnede monomerer innbefatter 1,5- cyklooktadien, 1,4-heksadien, dicyklopentadien, 5-metylen-2- norbornen, 1,5-cyklodekadien, 2,4-dimetyl-2,7-oktadien, 3- (2-mety1-1-propenyl)cyklopenten, 1,5-oktadekadien, 5-etyliden-2-norbornen, etc.
Polymerer som tilfredstiller de forskjellige kriterier ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved bruk et Ziegler-katalysator-ko-katalysatorsystem som typisk innbefatter (a) en overgangs- raetallforbindelse fra gruppe I-B, III-B, IV-B, V-B, VI-B, VII-B og VIII i den periodiske tabell, og (b) en organo-metallisk forbindelse av et metall fra gruppe I-A, II-A, II-B og III-A i den periodiske tabell. Et eksempel på overgangsmetallforbindelser er hydrokarbon-oppløselige vanadium-forbindelser hvor vanadium-valensen er 3-5, som f.eks. VOClx(OR)3_xhvor x er 0 - 3 og R er et C^-C^ hydro-karbon, VC1., VO(AcAc) „V(AcAc) ^ og V0C1 (AcAc) hvor x er 1 eller 2 og AcAc er acetylacetonat, VCl^nB hvor n er 2 eller
3 og B er en Lewis-base som er i stand til å danne hydro-karbonoppløselige komplekser med VCl^, som f.eks. tetra-hydrofuran qg dimetylpyridin. Eksempler på ko-katalysatorer er organoaluminiumforbindelsene av formler AlR^, A1R2C1, A1R'RC1, A12R3C13, A1RC12, Al(OR')R2, R2Al-0-AlR2og
AlR2I hvor R og R<1>er de samme eller forskjellige Cj-Cjq hydrokarbonradikaler, enten alifatiske, alicykliske eller aromatiske. Fortrinnsvis anvendes vanadium-tetraklorid og etylaluminium-sesquiklorid i et omrørt reaktorsystem med kontinuerlig strømning hvor katalysator og ko-katalysator, som på forhånd kan være blandet, og hver innføres og blandes i reaktoren i nærvær av en reaksjonsblanding som inneholder polymeriserende materiale. Nøyaktige prosess-betingelser og parametere er bestemt i en spesifikk reaktor som beskrevet i eksemplene nedenfor for fremstilling av polymere som tilfredsstiller de forskjellige kriterier ifølge oppfinnelsen. Disse betingelsene er slik at de tilveiebringer en polymer som har både hoveddelen og den mindre delen ifølge oppfinnelsen. Ifølge oppfinnelsen er det også mulig å drive reaktoren slik at hoveddelen og den mindre delen fremstilles separat som beskrevet nedenfor og deretter blande disse delene for å fremstille polymeren ifølge oppfinnelsen. Slike polymerer kan videre modifiseres ved tilsats, eller i blanding, av en ekstra mengde av enten hoveddelen eller den mindre delen når dette er påkrevet for, f.eks. å påvirke viskositetsegen-skapene eller pumpbarheten av et smøreoljeråstoff.
Ved fremstilling, av hovedkomponenten og den mindre komponenten samtidig, bør reaktoren drives som et godt blandet system. For samtidig fremstilling av en polymer som består av begge komponentene,"bør reaktoren være mindre godt blandet, slik at det tilveiebringes områder hvor katalysator- og monomer-konsentrasjonene fluktuerer rundt middelverdien, slik at den mindre komponenten som definert ovenfor, også dannes. De nøyaktige betingelser for å tilveiebringe slike variasjoner vil avhenge av reaktorgeometrien og må bestemmes i hvert tilfelle.
Nærvær av hovedkomponenten og den mindre komponenten kan bestemmes etter polymeriseringen ved å løse opp den fremstilte polymeren i n-heksan med etterfølgende fraksjonering. I noen tilfeller kan dette gjøres ved enkel utvinning av stoff som er uløselig i heksan eller ved oppløsningsmiddel/ikke-oppløsningsmiddel metoder. Slike metoder for fraksjonering av etylenpropylen-kopolymere beskrives f.eks. av Cozewith og Ver Stråte i "Macromolecules", volum 4, side 482 (1971)
og av Fuchs og Schneider i "Polymer Fractionation", Academic Press, 1967, side 341.
De polymerisasjonsvariable som kontrollerer nærvær av hovedkomponenten og den mindre komponenten er reaktortemperatur, viskositeten for reaktorinnholdet, røring, plassering av inntak for råstoff, tilførselshastigheter, katalysatortype og konsentrasjon av overføringsmiddel. Visse kritiske grenser settes for disse variable. For å fremstille en polymer med den korrekte mengden og sammensenting av hovedkomponenten og den mindre komponenten, bør temperaturen ligge mellom 0°C og 100°C, viskositeten for innholdet i reaktoren bør være fra 1 til 1.000 eps, energien for ristingen må ligge mellom 4x10 3 og 4x10 5 joules/sek./M<3>
4 5
med Reynolds-tall for blanding mellom 2x10 og 2 x 10
og overføringsmiddel mellom 0 og 100 ppm basert på etylen.
Reynolds-tall for blanding er definert som
hvor N er rotasjonshastigheten for skovlhjulet, D er skovl-hjulets diameter, per væsketetthet og yer væskens viskositet.
Blandkraften avledes fra den motorenergien som kreves og må korrigeres for friksjon.
De nøyaktige områder for Reynolds-tall for blanding og riste-kraft er ikke tilstrekkelig til fullstendig å definere små variasjoner fordelingen av oppholdstider. Det er imidelrtid mulig å fastsette det korrekte driftsområdet for en gitt reaktor ved følgende fremgangsmåte. En typisk reaktor er en omrørt tank-reaktor med kontinuerlig strømning. Reaktoren drives for å fremstille en polymer ved betingelser som ligger midt i området for overføringsmiddelkonsentrasjon, reaktortemperatur, viskositet for oppløsningen, blandkriterier (joules/sek./M ) og Reynolds-tall for blanding, ved en sammensetning som ligger midt i det aktuelle området, dvs. ca.
40 vekt-% etylen.
Polymeren analyseres deretter når det gjelder hetrogenitet
i sammensetningen på følgende måte:
Den fremstilte polymer oppløses i heksan ved en konsentrasjon på 1,5%. Etylen-høypolymer er uoppløselig eller danner aggregater som evnetuelt sedimenterer i noen grad, men også gir sløring. Dersom oppløsningen er sløret ved 23°C, bestemt ved et egnet fotometer for synlig lys, slik at den trans-meterte intensitet reduseres med mer enn 3% i 10 cm opp-løsning, modifiseres reaksjonsbetingelsene på følgende måte: Enten etylen-innholdet eller polymer-innholdet nedsettes, f.eks. ved økning av propylen/etylen-forholdet i reaktoren, mengden av overføringsmiddel økes, oppløsningskonsentrasjonen nedsettes, det foretas forblanding av katalysator, reaktor-temperaturen heves eller blandingen forbedres ved å øke ristingen, innføringspunktene for råstoff flyttes,.e.1., slik at det fremstilles en polymer som gir mindre enn 3% reduksjon i transmisjonen. Når de betingelser som gir en slik polymer er funnet definerer disse den homogene hovedkomponenten.
For in situ fremstilling av hovedkomponenten og den mindre komponenten til reaktoren, forandres de variable i motsatt retning av angivelsen ovenfor for å forbedre oppløsningens klarhet. Det vil finnes et område hvor in situ-produktet fremstilles slik at det oppnås god lavtemperatur-viskositet i smøreoljene. Eventuelt kan hetrogeniteten bli så stor at den gir problemer ved filtering av smøreolje-preparatene som inneholder polymeren, og forårsake ulemper ved lav-temperaturanvendelser i smøreoljer.
Hetrogeneiteten som dannes er i det minste delvis en mindre komponent av høy etylen. Den er fortrinnsvis til stede i små mengder på fra 0,3 til 1,5%, men kan være til stede i mengder fra 0,1 til 5%.Hetrogeniteten kan fjernes ved filtrering eller sentrifugering. Sistnevnte fremgangsmåte er mest hensiktsmessig for analyse. I alle tilfeller består hetrogeniteten av den mindre komponenten i alle fall delvis, av polymerer med etyleninnhold over 50 vekt-%, og ofte 70 - 80 vekt-% når hovedkomponenten innholder ca.
40% etylen.
Ved ditekte polymerisering av den mindre komponenten er spørsmålet om hydrogenitet ikke så viktig. Generelt brukes den mindre komponenten i så små mengder at noen få prosent hetrogenitet av produktet har liten betydning. Videre fremstilles den midnre komponenten direkte ved det etylen-innhold som er dannet som in situ hetrogenitet.
Ved oppfinnelsen er det fastslått at etylen-alfa-olefin-kopolymerer som oppfyller de forskjellige kriterier diskutert ovenfor viser egenskaper som hittil ikke der demonstrert ved etylen-alfa-olefin polymerer når de anvendes som tilsatsstoff i smøreoljer, mest fremtredende er lav viskositet ved lave temperaturer, bestemt ved pumpbarheten. Det er videre oppdaget i forbindelse med oppfinnelsen at den mindre delen av etylen-alfa-olefinkopolymerer:ifølge oppfinnelsen, gir en olje med meget fordelaktige pumpbarhetsegenskaper ved lave temperaturer når den benyttes sammen med konvensjonelle viskositetsmodifikatorer i en smøreolje som inneholder en effektiv mengde av et middel som nedsetter stivnepunktet for smøreoljen.
Ved bruk av kopolymer-additivene ifølge oppfinnelsen viser smøreoljer i SAE (Society of Automotive Engineering) 10 w viskositetsklassen meget fordelaktige MRV-viskositeter på 30.000 eller~mindre, og fortrinnsvis mindre enn 20.000 eps. Tilsvarende viser de fordelaktige viskositetsegenskaper
ved lave temperaturer i SAE-klassene 5W, 15W og 20W.
En annen utførelse av foreliggende oppfinnelse utgjøres av smøreoljesammensetninger som inneholder effektive mengder av konvensjonelle polymere forbedringsmidler for viskositetsindeksen, men som har uegnet viskositet og pumpbarhets-egenskaper på temepraturer på - 25°C eller lavere, hvor viskositeten og pumpbarhetsegenskapene forbedres i betydelig grad ved slike lavere temepraturer ved tilsats av en liten mengde av bare den mindre komponenten i kopolymeren ifølge oppfinnelsen, i mengder på ca. 0,01 til 10 vekt-% relativt mengden av det konvensjonelle forbedringsmiddel for viskositetsindeksen, spesielt hydrogenerte styren-isopren-polymere, hydrogenerte butadien-styren-polymere, styrendialkylmaleat-kopolymere og etylen-alfa-olefin-kopolymere innbefattet diener som inneholder terpolymere og tetrapolymere.
Når det gjelder bruken av den mindre komponenten av polymeren ifølge oppfinnelsen i smøreoljer som inneholder konvensjonelle etylen-alfa-olefinkopolymerer, spesielt etylen-propylen-kopolymerer, vil nærvær av 0,01 til 10 vekt-% av den mindre komponenten av en polymere ifølge oppfinnelsen relativt mengden av den konvensjonelle etylen-alfa-olefin-kopolymeren, ikke tilveiebringe forbedring i oljens viskositetsindeks, selv om den tilveiebringer betydelig forbedring i pumpbarheten ved lav temperatur. Fortrinnsvis benyttes det 0,01 til 6 vekt-%, optimalt 0,05 - 2 vekt-%, av den mindre komponenten relativt mengden av den konvensjonelle etylen-alfa-olefin-kopolymeren. Dette resultatet er spesielt relevant m.h.t. U.S. patent 3,697,429, som beskriver blandinger av etylen-alf a-olef in i brede områder for relative andeler, hvor blandingene sies å forbedre viskositetsindeksen. I foreliggende oppfinnelse er det funnet at nærvær av den mindre komponenten i smøreoljer sammen med en konvensjonell etylen-alf a-olefin-kopolymer ikke bidrar til forbedring i viskositetsindeksen, men tilveiebringer betydelig forbedring i pumpbarheten målt ved lavtemperatur MRV-viskositeten. Disse forskjellene i virkning tjener til å demonstrere nyheten av smøreoljesammensetningen ifølge oppfinnelsen.
Slik bruk av den mindre delen av kopolymeren ifølge oppfinnelsen kan være fordelaktig hvor konvensjonelle additiver, som ikke omfatter de nye etylen-alfa-olefin-kopolymerer ifølge oppfinnelsen, benyttes i smøreoljen for å tilveiebringe de ønskede viskositetsegenskaper.
Etylen-alfa-olefin-kopolymeren ifølge oppfinnelsen kan, før bruk i smøreoljer som viskositetsmodifikatorer, podes, her-under oppløsningspodes eller podes i fast tilstand, med andre polymeriserbare monomerer og, i noen tilfeller, videre funksjonaliseres eller omdannes ved reaksjon med poly-funksjonelle forbindelser som inneholder amino- eller hydroksy-funksjonelle grupper. Disse teknikkene tilveiebringer funksjonaliserte etylen-alfa-olefin-kopolymerer som har anvendelse som dispergeringsmidler i smøreoljer, samtidig som de beholder sin viskositetsmodifiserende eller viskositetsindeksforbedrende egenskap. Generelt innbefatter disse teknikkene poding av etylen-alfa-olefin-kopolymer eller terpolymer med (a) en vinylholdig nitrogenmonomer; eller (b) et monomersystem som innbefatter maleinsyreanhydrid og monomerer som er kopolymeriserbare med denne og etter-reaksjon av det podede stoffet med en polyamid; eller (c) et etylenisk umettet karboksylsyremateriale, hvor podingen deretter reageres med polyamin, polyol og hydroksyamin. Disse teknikkene beskrives f.eks. i U.S. patentene 4,146,489; 4,144,181 og 4,160,739.
Podingen av EP ko- og terpolymerer'med polare nitrogen-holdige monomerer som f.eks. C-vinylpyridiner og N-vinyl-pyrolidon beskrives i den nevnteU.S. patent 4,146,489. Etylen-propylen-polymerene inneholder ca. 40 - 70 mol-% etylen, og har en viskositetsgjennomsnitlig molekylvekt på ca. 10.000 til 200.000. Terpolymerene inneholder ca. 10 Vekt-% av et ikke-konjugert dien som f.eks. 1,4 heksadien, dicyklopentadien eller etyliden-norbornen. Eksempler på egnede polare, nitrogen-holdige monomerer som podes til disse polymerene eller terpolymerene er 2-vinylpyridin, N-vinylpyrrolidon, 4-vinylpyridin og andre lavere alkyl-(C^-Dg)-substituerte C-vinylpyridiner som f.eks. 2-metyl-5-vinylpyridin, 2-metyl-4-vinylpyridin og 2-vinyl-6-metyl-pyridin. Slike materialer blir fortrinnsvis oppløsnings-podet i nærvær av en fri radikal initiator som f.eks. alkylperoksy-estere, alkylperoksyder, alkylhyroperoksyder o.l. med t-butylperbenzoat som den foretrukne initiator. Temperaturområdet er ca. 8 0 - 15 0°C og egnede oppløsnings-midler innbefatter alifatiske- eller aromatiske hydro-karboner, klorinerte alifatiske- eller aromatiske hydro-karboner og mineraloljer, de siste foretrekkes fordi de tilveiebringer en velegnet bærer for blanding av slutt-produktene til en smøreoljesammensetning.
En annen kategori kopolymerer er de som beskrives i U.S. patent 4,144,181, som er de oljeoppløselige omvandlede etylen-kopolymerer basert på 2 - 98 vekt-% etylen med ett eller flere C3~C2g-alfa-olefiner som f.eks. propylen som podes, fortrinnsvis oppløsningspodes, ved forhøyede temperaturer i nærvær av en fri-radikalinitiator med et etylenisk umettet karboksylsyremateriale og deretter reageres med et poly-funksjonelt materiale som er reaktivt med karboksy-grupper som f.eks. et polyamin, en polyol eller et hydroksyamin eller.blandinger av disse, slik at det dannes karboksyl-podede polymere derivater som er egnede som dispersjonsforbedrende- og viskositetsindeksforbedrende midler for smøreoljer. Etylen-kopolymerer inneholder fortrinnsvis 30 - 80 vekt-% etylen og 20 - 70 vekt-% av en eller flere alf a-olef iner, fortrinnsvis C^-C^g, spesielt propylen, som ha en Mni området ca.700 - 500.000, fortrinnsvis 10.000 - 50.000 bestemt ved dampfase-osmometri. Etylen-propylen-kopolymerer er spesielt foretrukket. Også velegnet er etylen-alfa-oelfin-terpolymere som i tillegg inneholder 0,5 - 20, fortrinnsvis 1 - 7 mol-%, av en ikke-kon jugert polyolefin som f.eks. cyklopentadien, 2-metylen-5-norbornen, ikke-konjugert heksadien eller andre ikke-kon jugerte diolefiner som har 6-15 karbonatomer, som f.eks. etyl-norbornadien, etyliden-norbornen o.l., såvel som blandinger av slike ikke-konjugerte diolefiner.
Materialene som podes på kopolymerene eller terpolymerene
er forbindelser som inneholder minst én etylen-binding og minst én, fortrinnsvis to, karboksylsyre- eller anhydrid-grupper.som f.eks. maleinanhydrid, klormaleinanhydrid, itakonanhydrid, N-heksylmaleimid eller tilsvarende di-karboksylsyrer som f.eks. maleinsyre eller fumarsyre.
Også velegnet er monokarboksylakryl-forbindelser og met-akryl-forbindelser som f.eks. akryl- og metakrylsyre, metylakrylat og metylmetakrylat.
Podingen av de polymere forbindelser utføres som beskrevet
i U.S. patent 4,144,181 i nærvær av en fri radikal-initiator som f.eks. peroksyd eller hydroperoksyd ved forhøyede temperaturer på ca. 100 til 250°C og fortrinnsvis i en opp-løsning av mineralsmøreolje. Etter podingen utføres en omvandlingsreaksjon ved ca. 100 - 250°C med et polyamin, polyol eller hydroksyamin ved bruk av 0,1 - 1,0 mol av reaktant pr. mol av podet polymer. Nyttige polyaminer innbefatter de som har 2-16 karbonatomer og ca. 2-6 nitrogen-atomer i molekylet, innbefattet hydrokarbyl-polyaminer som
kan inneholde andre grupper som f.eks. hydroksy-, alkoksy-, amid-, imidazolin-grupper o.l. Foretrukket er alifatiske mettede polyaminer. Eksempler på egnede amin-forbindelser innbefatter etylendiamin, 1,2-diamonometan, 1,3-diamonopropan, trietylentetramin, tetraetylenpentamin, 1,2-propylenamin o.l. Nyttige polyoler innbefatter C^-C^ Q-polyoler som har 1-10 OH-grupper, som f.eks. pentaerytritol, C^-C^Q-hydroksyaminer med 1.-6 OH-grupper og 1 - 10 N-atomer, som f.eks. tris-hydroksymetylaminometan.
Etylen-alfa-olefin-polymerene ifølge oppfinnelsen kan anvendes i smøreoljer_i mengder som varierer fra ca. 0,01 til 49 vekt-%. De andelene som gir de beste resultatene vil variere noe avhengig av typen smøreoljeråstoff og de spesifikke formål som smøreoljen skal tjene i et gitt tilfelle. Når den brukes i smøreoljer for smøring av disel- eller bensinmotor-veivkasser, ligger polymerkonsentrasjonen innen området fra ca. 0,1 til 15 vekt-% av den totale sammensetningen. Vanligvis selges slike polymeradditiver som konsentrater hvor additivet er til stede i mengder på fra 5 til 50 vekt-%, fortrinnsvis 6 til 25 vekt-%, basert på den totale mengde av hydrokarbonmineralolje fortynningsmiddelet for additivet. Polymerene, ifølge oppfinnelsen, benyttes typisk i smøreoljer basert på
en hydrokarbonmineralolje som har en viskositet på ca. 2 -
40 centistokes (ASTMD-445) ved 99°C, men smøreoljeråstoffer som består av en blanding av en hydrokarbonmineralolje og opptil 50 vekt-% av en syntetisk smøreolje, som f.eks.
estere av to-basede syrer og komplekse estere avledet fra én-basede syrer, polyglykoler, to-basede syrer og alkoholer, betraktes også som velegnede såvel som poly-alfa-olefin-syntetiske råstoffer.
Ferdige smøreoljer som inneholder etylen-alfa-olefin-polymerene ifølge foreliggend oppfinnelse vil typisk inneholde et antall andre konvensjonelle additiver i mengder som kreves for at de skal ha sine normale funksjoner, og disse innbefatter askeløse dispergeringsmidler, metall- eller overbaset metall-rensemiddeltilsatser, sink dihydrokarbylditiofosfat, anti- slitemidler, anti-oksydanter, tilsatsmidler for nedsettelse av stivnepunkt, rust-inhibitorer, brenselsøkonomiserende-
og friksjonsreduserende tilsatser, o.l.
Askeløse dispergeringsmidler innbefatter polyalkenyl- eller borert polyalkenyl-ravsyreamid hvor alkenylgruppen er avledet fra en C^-C^-olefin, spesielt polyisobutenyl som har en antalls midlere molekylvekt på ca. 700 til 5.000. Andre velkjente dispergeringsmidelr innbefatter de oljeløselige polyolestrene av hydrokarbonsubstituert ravsyreanhydrid, f.eks. polyisobutenyl-ravsyreanhydrid, og de oljeløselige oksazolin- og laktonoksazolindispergeringsmidlene som er avledet fra hydrokarbonsubstituert ravsyreanhydrid og di-substituerte aminoalkoholer. Smøreoljer inneholder typisk ca. 0,5 til 5 vekt-% av askeløse dispergeringsmidler.
Metall-rensemiddeltilsatsene er velkjente og innbefatter ett eller flere stoff valgt fra gruppen bestående av overbaset olje-oppløselig kalsium-, magnesium- og bariumfenater, sulfurerte fenater, og sulfonater spesielt sulfonatene av Cj g-C^Q-alkylsubstituert benzen- eller toluensulfonsyrer
som har et totalt basistall på ca. 80 til 300. Disse over-basede materialene kan benyttes som den eneste metall-rense-middeltilsatsen eller sammen med de samme additivene på nøytral form, men den resulterende metall-rensemiddeltil-satsen bør ha en alkalinitet som angitt ved det tidligere nevnte basistall. Fortrinnsvis er de til stede i mengder på fra ca. 3 til 6 vekt-%, en blanding av overbaset magnesium-sulfurert fenat og nøytralt kalsiumsulfurert fenat, fremstilt fra Cg eller 2~alkylfenoler er spesielt nyttig.
Nyttige anti-slitemidler er de olje-oppløselige sink-dihydro-karbylditiofosfåtene som inneholder minst 5 karbonatomer, alkylgruppen er fortrinnsvisC^-Cg, og anvendes typisk i mengder på ca. 1 - 6 vekt-%.
Andre velegnede konvensjonelle viskositetsindeksforbedrere, eller viskositetsmodifikatorer, er olefinpolymerer som f.eks. med smøreoljens evne til å tåle kald oppstarting; (7) stivnepunkt, ASTM-D97; (8) stabilt stivnepunkt ("Federal Test Method 79-C", metode 203), en langsom avkjølingscyklus benyttes ved denne
fremgangsmåten for bestemmelse av stivnepunktet;
(9) modifisert cyklus MRV - dette er i hovedsak den samme fremgangsmåten som ASTM-MRV beskrevet ovenfor, bort-
sett fra at det anvendes en teperaturcyklus som ligger nærmere opp til de virkelige driftsbetingelser.
Andre forsøk og vurderinger som benyttes beskrives nedenfor:
Måling av etyleninnhold:
Etyleninnholdet måles ved ASTM-D3900 for etylen-propylen-kopolymerer som inneholder mellom 35 og 85 vekt-% etylen.
Over 85% kan ASTM-D2238 benyttes for å finne metylegruppe-konsentrasjonen som er forbundet med vekt-prosenten av etylen på en utvetydig måte for etylen-propylen-polymerer.
Når andre komonomerer enn propylen benyttes finnes det ingen ASTM-tester som dekker et vidt område for etyleninnhold;
men proton- og carbon -13-kjernemagnetisk resonans (NMR) kan anvendes til å bestemme sammensetningen av slike polymerer. Dette er absolutte teknikker som ikke krever noen kalibrering når de utføres slik at alle kjernene bidrar likt til spekteret. For områder som ikke dekkes av ASTM-testene for etylen-propylen-kopolymerer kan disse NMR-metoden også benyttes.
De foregående testene, med unntak av stabilt stivnepunkt-modifisert-cyklus MRV, er deler av spesifikasjonene som kreves for at en smøreolje skal oppnå viskositetsklassifi-seringen J300 for helårsoljer fastsatt av "Society of Automotive Engineers (SAE)".
Eksempler
Eksemp_el_I
Dette eksempelet viser forbedringen av lavtemperatur-viskositeten ved benyttelse av polymerene ifølge oppfinnelsen når polymerens hoved-..og mindre komponenter enten fremstilles samtidig in situ eller fremstilles separat og blandes. Råstoffoljen var en blanding av "Solvent 100 nøytral" og "Solvent 250 nøytral Mid-Continent" mineralsmøreolje som har en trang C24~C36voks~fordleiing og inneholder 0,2 vekt-%
(olje A) og 0,4 vekt-% (olje B) av stivnepunktnedsettende middel (vinylacetatfumarat). MRV-viskositeter ble målt ved
-25°C for prøvene. Resultatene er gjengitt i tabell I. Kopolymer-additiv 1 er en konvensjonell etylen-propylen viskositets-indeksforbedrer som inneholder 45 vekt-% etylen, har en Mw på 160.000, en T.E. på 2,8 og en etylen-sekvensfordeling slik at det midlere antall etylen i sekvensen på 3 eller flere etylen-enheter er 4,0, og andelen etylen-sekvenser på 3 eller lengere er 0,31.
Kopolymer-additiv 2 er en etylen-propylen-kopolymer ifølge oppfinnelsen fremstilt som beskrevet i eksempel IV.
Kopolymer 3 er en kopolymer ifølge oppfinnelsen som består bare av hovedkomponenten fremstilt som beskrevet i eksempel
IV.
Kopolymerene 4 og 5 er kopolymerer ifølge oppfinnelsen fremstilt ved at hovedkomponenten og den mindre komponent fremstilles hver for seg og deretter blandes. I kopolymer 4 inneholder den mindre komponenten 81 vekt-% etylen og i kopolymer 5 inneholder den mindre komponenten 6 0 vekt-% etylen. Fremstilling og beskrivelse av disse forbindelsene finnes nedenfor i eksempel IV.
Eksemplene 1-2 og 1-4 representerer store forbedringer sammen-lignet med eksempel 1-1. Eksempel 1-5 viser at denne spesielle mindre komponenten ikke er effektiv i det råstoffet som benyttes .
Eksemp_el_II
De fem kopolymeradditivene som ble benyttet i eksempel I ble undersøkt i samme konsentrasjoner i en annen råstoffolje som besto av en blanding av "Solvent 100 nøytral" og 12% lys smøreolje som hadde en bred voks-fordeling som enten inne-holdt 0,2 vekt-% (olje A) eller 0,4 vekt-% (olje B) av styrendialkylmaleat (SDM) som stivnepunktnedsettende middel. Resultatene gjengis i tabell II.
Eksempel_IV i_f remstillin2_av_kopolYn}erer
Etylen-propylen-kopolymeradditiver ifølge oppfinnelsen som
er vurdert i de foregående eksemplene ble fremstilt i en omrørt polymeriseringsreaktor med kontinuerlig strømning som besto av en 11,4 liter sylindrisk reaktor med to vertikale ledeplater, 180° fra hverandre, og et flatbladet løpehjul med fire blader, med separate inngangspunkter for katalysator, kokatalysator og monomer-råstoff. Heksan var oppløsnings-middelet, VCl^var katalysatoren og etylaluminium-sesquiklorid var kokatalysatoren, og H2var overføringsmiddelet i alle reaksjonene. Reaktorbetingelsene er gjengitt i den følgende tabell IVa for de forskjellige kopolymerer ifølge oppfinnelsen.
Heksan ble renset før bruk ved å føre den over en 4A molekylær fil ("4A 0,16 cm pellets") og silikagel ("PA-400" 20-40 mesh) for å fjerne polare forurensninger som virker som katalysatorgifter. Gasformig etylen og propylen ble ført over varm (270°C) CuO ("CU1900" 7,6 cm kuler) for å fjerne oksygen etterfulgt av molekylær filbehandling for å fjerne vann og deretter kombinert med heksan oppover i reaktoren og ført gjennom en kjøler som gir lav nok temperatur til fullstendig å oppløse monomerene i heksan. Polymerisasjonstemperaturen ble kontrollert ved å la det kalde råstoffet absorbere reaksjonsvarmen som genereres ved polymerisasjonen. Reaktorutløpstrykket ble kontrollert ved 413 kPa for å sikre oppløsning av monomerene og en væskefylt reaktor.
Asken ble fjernet fra kopolymeren ved å bringe den i kontakt med vandig lut og gjenvunnet ved dampdestillasjon av fortynningsmiddelet med mølletørking av produktet for å fjerne andre flyktige stoff. Produktet ble analysert med hensyn på sammensetning, sammensetningsfordeling og molekylvekt-fordeling ved anvendelse av de teknikker som er diskutert ovenfor.
Claims (3)
1.
Smøreoljesammensetning som innbefatter en hoveddel av en olje med smørende viskositet som viser forbedrede viskositets- og pumpbarhetsegenskaper ved lav temperatur, karakterisert ved at den inneholder en effektiv mengde av en etylen-alfa-olefin-kopolymer som har en Mw på 1.000 til 2.000.000, et etyleninnhold på 55 til 95 vekt-% etylen, en etylensekvensfordeling, slik at den midlere antall etylen-enheter i sekvenser på 3 eller flere etterfølgende etylen-enheter har en verdi på ca. 4 til 20, og andelen etylen-sekvenser på 3 eller flere etterfølgende etylenenheter er fra ca. 0,35 til 0,95, basert på det totale antall etylen-sekvanser.
2 .
Smøreoljesammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved at kopolymeren inneholder 6 0-9 0 vekt-% etylen, har en etylensekvensfordeling, slik at det midlere antall etylenenheter i sekvenser på 3 eller flere er 6 til 20, og andelen av etylensekvenser på 3 eller flere er 0,50 til 0,80.
3.
Smøreoljesammensetning ifølge kravene 1 eller 2, karakterisert ved at kopolymeren er en etylen-propylen-kopolymer.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/564,018 US4507515A (en) | 1983-12-21 | 1983-12-21 | Lubricating oil compositions containing ethylene-alpha-olefin polymers of controlled sequence distribution and molecular heterogeneity |
NO845140A NO161809C (no) | 1983-12-21 | 1984-12-20 | Smoereolje. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO884631L true NO884631L (no) | 1985-06-24 |
NO884631D0 NO884631D0 (no) | 1988-10-18 |
Family
ID=27352902
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO884631A NO884631D0 (no) | 1983-12-21 | 1988-10-18 | Smoereoljesammensetning inneholdende etylen-alfa-olefin-kopolymer med kontrollert sekvensfordeling og molekylaer heterogenitet. |
NO884632A NO884632D0 (no) | 1983-12-21 | 1988-10-18 | Smoereoljesammensetning inneholdende etylen-alfa-olefin-kopolymer med kontrollert sekvensfordeling og molekylaer heterogenitet. |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO884632A NO884632D0 (no) | 1983-12-21 | 1988-10-18 | Smoereoljesammensetning inneholdende etylen-alfa-olefin-kopolymer med kontrollert sekvensfordeling og molekylaer heterogenitet. |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
NO (2) | NO884631D0 (no) |
-
1988
- 1988-10-18 NO NO884631A patent/NO884631D0/no unknown
- 1988-10-18 NO NO884632A patent/NO884632D0/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO884631D0 (no) | 1988-10-18 |
NO884632L (no) | 1985-06-24 |
NO884632D0 (no) | 1988-10-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO161809B (no) | Smoereolje. | |
JP2819131B2 (ja) | 改良粘度調整剤ポリマー | |
DE60128926T2 (de) | Verfahren zur herstellung von flüssigem poly-alpha-olefin, metallocen dafür und diese enthaltende schmiermittel | |
JP2684001B2 (ja) | Mwdの狭いオレフィン共重合体及びその製造方法 | |
CN1322018C (zh) | 接枝共聚物、其制造方法和含有该共聚物的组合物 | |
SU969167A3 (ru) | Способ получени привитых сополимеров | |
CA2777463C (en) | Ethylene-based copolymers, lubricating oil compositions containing the same, and methods for making them | |
DE60304595T3 (de) | Flüssige und gelartige niedermolekulare ethylenpolymere | |
JP2530794B2 (ja) | 潤滑剤 | |
JPH01284593A (ja) | 新規な粘度指数改良・分散・耐酸化添加剤及びそれを含む潤滑油組成物 | |
CN1261380A (zh) | 聚烯烃嵌段共聚物粘度改性剂 | |
US20030013623A1 (en) | Olefin copolymer viscocity index improvers | |
JPS6162509A (ja) | 油組成物中において有用な粘度指数向上剤兼分散剤 | |
KR20060065491A (ko) | 그래프트된 관능화 올레핀 중합체 분산제 및 그의 용도 | |
CN102482365A (zh) | 用于形成高粘度聚α-烯烃的二阶段方法和*** | |
Stambaugh et al. | Viscosity index improvers and thickeners | |
Covitch | Olefin copolymer viscosity modifiers | |
KR101442434B1 (ko) | 에틸렌계 공중합체의 블렌드를 포함하는 점도 개질제 | |
JPH03188106A (ja) | 1個の第一アミン基及び少なくとも1個の第三アミン基を含有するポリアミンと減成エチレン共重合体とから誘導される多機能性粘度指数向上剤 | |
JPS6357615A (ja) | 液状α−オレフイン系ランダム共重合体、その製法および用途 | |
EP2143741A1 (en) | Functionalized olefin copolymer additive composition | |
CN1115351C (zh) | 接枝共聚型无灰分散剂的制备 | |
NO884631L (no) | Smoereoljesammensetning inneholdende etylen-alfa-olefin-kopolymer med kontrollert sekvensfordeling og molekylaer heterogenitet. | |
JPH02238096A (ja) | ポリマー粘度指数向上剤を含有するヘーズの低下を示す油添加剤組成物 | |
JP2882486B2 (ja) | C▲下1▼▲下4▼―カルボキシレートポリマー及び粘度指数向上剤含有油性組成物 |