NO844676L - PROCEDURE FOR EXCAVATING FISH SKINS - Google Patents

Description

Oppfinnelsen vedrører garvning av fiskeskinn.The invention relates to the tanning of fish skins.

Opp til 1930-årene (og faktisk senere i krigstidens Tyskland) var det en vesentlig interesse for å garve fiske- Up until the 1930s (and indeed later in wartime Germany) there was a significant interest in tanning fish

skinn for å prøve å skaffe et alternativ til skinn av dyr forleather to try to provide an alternative to animal skins for

en lang rekke formål, inklusive fottøy, klær og tilbehør. Imidlertid var ingen av de fremgangsmåter som ble foreslått a wide range of purposes, including footwear, clothing and accessories. However, none of the methods that were proposed were

eller anvendt, vellykkede med hensyn til å produsere gjenstander av høy kvalitet, og med unntagelse av haiskinn som garves kommersielt, f.eks. i Japan, har det vært liten eller ingen interesse for å garve fiskeskinn siden slutten av 2. verdenskrig. or applied, successful in producing high quality items, and with the exception of commercially tanned shark skins, e.g. in Japan, there has been little or no interest in tanning fish skins since the end of World War II.

Tidlige forslag angående garvning av fiskeskinn inkluderer de som er angitt i US-patentskrifter 1.256.794, 1.467.858 og 2.633.730. Ved fremgangsmåten i henhold til US-patent 1.467.858 ble skinn garvet etter forhåndsbehandlinger med natriumsulfid, kalk og saltsyre fulgt av "bating" (lutbehandling). Ved fremgangsmåten i henhold til US-patent 1.467.858 ble fiskeskinn kromgarvet etter behanding med kalk og deretter syre, og etter garvningen ble skinnene behandlet med tiosulfat eller soda. Early proposals regarding the tanning of fish skins include those set forth in US Patents 1,256,794, 1,467,858, and 2,633,730. In the method according to US patent 1,467,858, leather was tanned after pre-treatments with sodium sulphide, lime and hydrochloric acid followed by "bating" (lye treatment). In the method according to US patent 1,467,858, fish skins were chrome-tanned after treatment with lime and then acid, and after tanning the skins were treated with thiosulphate or soda.

Ved fremgangsmåten i henhold til US-patent 2.633.730 ble skinnene behandlet med et pancreatisk enzym og deretter garvet med en vegetabilsk ekstrakt, et syntan eller etter "pickling" og bleking ved kromgarvning. Det er foreslått at et kombinasjon av garve-stoffer, f.eks. formaldehyd og kromkombinasjoner, kan anvendes. Fransk patent 729.942 - som det er sammendrag av i Chemical Abstracts, vol. 27 i spalte 439 o beskriver garvning av fiskeskinn med syntetiske garvemidler og deretter med vegetabilske garvemidler eller en blanding av de to,fulgt av kromgarvning. In the method according to US patent 2,633,730, the hides were treated with a pancreatic enzyme and then tanned with a vegetable extract, a syntan or after "pickling" and bleaching by chrome tanning. It is proposed that a combination of tanning substances, e.g. formaldehyde and chromium combinations, can be used. French Patent 729,942 - of which there is an abstract in Chemical Abstracts, vol. 27 in column 439 o describes the tanning of fish skins with synthetic tanning agents and then with vegetable tanning agents or a mixture of the two, followed by chrome tanning.

Mer nylig har en av de sjeldne åpenbarelser på dette området vært US-patent 2.700.590 som lærer anvendelse av garvemidler med høy astringens, f.eks. en kombinasjon av cutch-ekstrakt, kvebrachotre-ekstrakt og et fenolsulfonsyre/formaldehyd-kondensasj onsprodukt. More recently, one of the rare revelations in this field has been US Patent 2,700,590 which teaches the use of high astringency tanning agents, e.g. a combination of cutch extract, kvebracho tree extract and a phenolsulfonic acid/formaldehyde condensation product.

Skinnkonstruksjonen hos teleost-fisker (som omfatter de fleste vanlige familier hos beinfisk med unntagelse av stør) avviker The skin structure of teleost fishes (which includes most common bony fish families with the exception of sturgeon) differs

fra den hos pattedyr og haier, og det er denne forskjell som hittil har forhindret produksjon av tilfredsstillende høykvali-tets-garvede produkter fra skinnet til slike fisker. En kort beskrivelse av de særegenheter som finnes hos slike skinn er gitt i US-patent 2.700.590. Spesielt må man merke seg at fiskekollagen er svært følsomt overfor hydrolyse. from that of mammals and sharks, and it is this difference which has hitherto prevented the production of satisfactory high-quality tanned products from the skins of such fish. A brief description of the peculiarities found in such skins is given in US patent 2,700,590. In particular, it must be noted that fish collagen is very sensitive to hydrolysis.

Det er et formål med oppfinnelsen å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av høykvalitets-garvede fiskeskinn egnet for et stort bruksområde. It is an object of the invention to provide a method for the production of high-quality tanned fish skins suitable for a wide range of applications.

I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes en fremgangsmåte for fremstilling av garvet fiskeskinn som omfatter: a) å bringe tørt fiskeskinn i kontakt med en vandig løsning av et nøytralt salt, idet denne løsning har en pH-verdi justert til området 1,5-3,5; b) å utsette fiskeskinnet for en totrinns-garveoperasjon hvor skinnet, etter første trinn, vaskes ved en temperatur på ikke mer enn 35°C, og hvor det annet garvetrinn utføres ved å anvende en mer konsentrert løsning enn første trinn, ved en temperatur på ikke mindre enn 35°C; og c) å vaske det garvede skinn og behandle det i et vannbad med et anionisk smørefett og deretter en olje og så med et According to the invention, a method for the production of tanned fish skin is provided which comprises: a) bringing dry fish skin into contact with an aqueous solution of a neutral salt, this solution having a pH value adjusted to the range 1.5-3.5 ; b) subjecting the fish skin to a two-stage tanning operation where, after the first stage, the skin is washed at a temperature of no more than 35°C, and where the second tanning stage is carried out using a more concentrated solution than the first stage, at a temperature of not less than 35°C; and c) washing the tanned leather and treating it in a water bath with an anionic grease and then an oil and then with a

alkalimetallsalt av en svak organisk syre, fulgt av et alkali for å heve pH-verdien til minst 6. alkali metal salt of a weak organic acid, followed by an alkali to raise the pH to at least 6.

Fisk for anvendelse ved foreliggende oppfinnelse er slike som ikke har skjell med en diameter på mer enn 2,54 cm som over-lapper for å forhindre gjennomtrengning av de behandlende kjemi-kalier. Selv om fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan anvendes for behandling av haiskinn, finner den mer praktisk anvendelse ved behandling av skinn som hittil ikke har kunnet behandles slik at det gir høykvalitetsprodukter, nelig skinn fra teleost-fiskene. Egnede fiskeskinn for behandling ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen inkluderer slike av ordenen Apodes (åler) og Percomorphi. Mer spesielt for bruk på fisk av underklassene Percoidea (f.eks. av "croakers") Scombroidea (f.eks. tunfisk og merling) og Ophidioidea (f.eks. slangefisk). Annen nyttig fisk inkluderer: bonito, svartfisk, tropisk havåbor, laksefisk, sverdfisk etc. Fish for use in the present invention are those that do not have shells with a diameter of more than 2.54 cm that overlap to prevent penetration of the treating chemicals. Although the method according to the invention can be used for the treatment of shark skin, it finds more practical application in the treatment of skin that has not been able to be treated so that it yields high-quality products, such as skin from the teleost fish. Suitable fish skins for treatment by the method according to the invention include those of the orders Apodes (eels) and Percomorphi. More particularly for use on fish of the subclasses Percoidea (eg croakers), Scombroidea (eg tuna and merling) and Ophidioidea (eg snakefish). Other useful fish include: bonito, blackfish, tropical sea bass, salmon fish, swordfish etc.

For anvendelse ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan fiskeskinnet tørkes på enhver passende måte. En anvendlig tørketeknikk er å anbringe rå fiskeskinn på brett og dekke dem med vanlig salt i et tidsrom av mange timer, f.eks. 24 timer, og så henge skinnene opp for fullførelse av tørkingen. Alternativt kan skinnene dyppes i en sterk løsning av vanlig salt i, la oss si, 10 til 18 timer, og deretter henges opp for tørking. En annen mulighet er ganske enkelt å eksponere skinnene for frisk luft eller å holde dem i varme omgivelser (men temperaturen holdes under 30°C.) For use in the method according to the invention, the fish skin can be dried in any suitable way. A useful drying technique is to place raw fish skins on trays and cover them with common salt for a period of many hours, e.g. 24 hours, and then hang the rails up to complete drying. Alternatively, the skins can be dipped in a strong solution of common salt for, say, 10 to 18 hours, and then hung up to dry. Another possibility is simply to expose the rails to fresh air or to keep them in a warm environment (but the temperature is kept below 30°C.)

I første stadium av fremgangsmåten i henhold til foreliggende oppfinnelse behandles skinnene med en vandig løsning av et nøytralt salt, f.eks. natriumsulfat eller natriumklorid, In the first stage of the method according to the present invention, the skins are treated with an aqueous solution of a neutral salt, e.g. sodium sulfate or sodium chloride,

ved omgivelsestemperatur. Den anvendte løsning har pH-verdien justert til området 1,5-3,5 ved tilsetning av den nødvendige mengde syre før den bringes i kontakt med fiskeskinnene. at ambient temperature. The solution used has its pH value adjusted to the range 1.5-3.5 by adding the necessary amount of acid before it is brought into contact with the fish skins.

Enhver passende syre kan anvendes. Imidlertid vil anvendelseAny suitable acid can be used. However, application will

av en organisk syre normalt bli foretrukket siden den nedsetter risikoen for oppsvelling av skinnene til et minimum. Imidlertid, om ønskes, kan man anvende en uorganisk syre og om nødvendig et retarderende middel for å styre svellingen. Jeg har funnet at anvendelse av maursyre er spesielt nyttig, f.eks. i en mengde av 0,05 til 0,5 volum% avhengig av den nøyaktige type salt som anvendes. Typisk har saltløsningen selv en konsentrasjon av 100-250 g/l. Jeg har ofte funnet det bekvemt å anvende fra 2 til 6 liter vandig saltløsning pr. kilo fiskeskinn. Typisk bringes skinnet i kontakt med den vandige saltløsning i fra 8 of an organic acid would normally be preferred since it reduces the risk of swelling of the skins to a minimum. However, if desired, an inorganic acid and, if necessary, a retarding agent can be used to control swelling. I have found the application of formic acid to be particularly helpful, e.g. in an amount of 0.05 to 0.5% by volume depending on the exact type of salt used. Typically, the salt solution itself has a concentration of 100-250 g/l. I have often found it convenient to use from 2 to 6 liters of aqueous salt solution per kilo of fish skin. Typically, the skin is brought into contact with the aqueous salt solution in from 8

til 20 timer, og i dette tidsrom kan en stigning i pH-verdien inntreffe. Den endelige pH-verdi bør være i området 2-4. I dette stadium kan eventuelle skjell på fisken fjernes. to 20 hours, during which time a rise in the pH value may occur. The final pH value should be in the range 2-4. At this stage, any scales on the fish can be removed.

For garvetrinnet i henhold til foreliggende oppfinnelse har jeg funnet det spesielt nyttig å anvende en kombinasjon av et krom(III)salt slik som krom(III)sulfat og et syntan, f.eks. For the tanning step according to the present invention, I have found it particularly useful to use a combination of a chromium (III) salt such as chromium (III) sulfate and a syntan, e.g.

slike som er basert på fenolsulfonkondensasjonsprodukter. Andre syntan-garvemidler kan imidlertid anvendes, inklusive formaldehyd-kondensater med aromatiske sulfonater slik som naftalensulfonater og fenolsulfonater. Faktisk kan garvning i egnede tilfeller utføres ved anvendelse av bare et krom(III)salt eller bare et fenolisk garvemiddel. such as are based on phenol sulfone condensation products. However, other syntan tanning agents can be used, including formaldehyde condensates with aromatic sulphonates such as naphthalene sulphonates and phenol sulphonates. In fact, in suitable cases, tanning can be carried out using only a chromium (III) salt or only a phenolic tanning agent.

Den aktuelle garveoperasjon utføres i to trinn. I første trinn bringes skinnet typisk i kontakt med garveløsningen ved omgivelsestemperatur i et tidsrom av 15-36 timer. Ved anvendelse av en kombinasjon av krom(III)sulfat og et syntan vil en konsentrasjon av 0,018-0,032 g/l normalt bli anvendt. Denne kombinasjon av krom(III)sulfat og et syntanmiddel fås forhåndskombinert fra et antall kjemiske selskaper, under forskjellige navn og merker, slik at det ikke er nødvendig å blande separate ingredi-enser under fremgangsmåten. Etter fullførelse av det første garvetrinn vaskes skinnet med vann ved en temperatur på ikke mer enn 35°C, ofte typisk ikke mer enn 30°C. The relevant tanning operation is carried out in two stages. In the first step, the leather is typically brought into contact with the tanning solution at ambient temperature for a period of 15-36 hours. When using a combination of chromium (III) sulphate and a syntan, a concentration of 0.018-0.032 g/l will normally be used. This combination of chromium (III) sulfate and a syntan agent is obtained pre-combined from a number of chemical companies, under different names and brands, so that it is not necessary to mix separate ingredients during the process. After completion of the first tanning step, the leather is washed with water at a temperature of no more than 35°C, often typically no more than 30°C.

Så langt jeg har kjennskap til det, er det tidligere ikke fremsatt noe forslag om å anvende en kombinasjon av et krom(III)-salt og et syntan for garvning av fiskeskinn. As far as I am aware, no proposal has previously been made to use a combination of a chromium(III) salt and a syntan for tanning fish skins.

Det annet garvetrinn utføres ønskelig med det samme garvemiddel som anvendt i det første av disse trinn. Det anvendes imidlertid ved en høyere konsentrasjon, og den inn-ledende temperatur for det bad som anvendes er minst 3 5°C, ofte typisk minst 50°C. Under det annet trinn holdes temperaturen normalt i området 40-50°C. Ved anvendelse av en kombinasjon, The second tanning step is preferably carried out with the same tanning agent as used in the first of these steps. However, it is used at a higher concentration, and the initial temperature for the bath used is at least 35°C, often typically at least 50°C. During the second stage, the temperature is normally kept in the range of 40-50°C. When using a combination,

et krom(III)salt og et syntan i dette trinn, er konsentrasjonen av krom(III)saltet og syntan typisk i området 0,050-0,090 g/l. a chromium (III) salt and a syntan in this step, the concentration of the chromium (III) salt and syntan is typically in the range 0.050-0.090 g/l.

Typisk behandles skinnet i dette trinn i et tidsrom avTypically, the leather is treated in this step for a period of time

2-4 timer.2-4 hours.

Om ønsket kan man også inkorporere syntetiske harpikser, f.eks. akryl-, fenol- og aromatiske harpikser, i dette stadium. Ved anvendelse av en slik harpiksimpregnering kan det også være nyttig å inkorporere i badet uorganiske salter, f.eks. slike av aluminium, for å hjelpe på utfellingen av harpiksen. If desired, synthetic resins can also be incorporated, e.g. acrylic, phenolic and aromatic resins, at this stage. When using such a resin impregnation, it can also be useful to incorporate inorganic salts into the bath, e.g. such as aluminium, to help the precipitation of the resin.

Etter fullførelse av annet trinn av garvningen vaskes skinnet med vann i et tidsrom av ikke mer enn 2 5 minutter ved omgivelsestemperatur. After completion of the second stage of tanning, the leather is washed with water for a period of not more than 25 minutes at ambient temperature.

Etter vasking av skinnet utsettes dette for det siste segment av fremgangsmåten. Før dette kan imidlertid, om det ønskes å farve produktet, innføres et farvetrinn hvor det anvendes anilinfarvestoffer i en konsentrasjon av 0,030-0,070 gram anilin i et vannbad ved en temperatur over ca. 30°C ved anvendelse i nærvær av en fortynnet syre, f.eks. 3-6 prosent maursyre, som er funnet spesielt nyttig for dette formål. After washing the leather, this is subjected to the last segment of the procedure. Before this, however, if it is desired to dye the product, a dyeing step can be introduced where aniline dyes are used in a concentration of 0.030-0.070 grams of aniline in a water bath at a temperature above approx. 30°C when used in the presence of a dilute acid, e.g. 3-6 percent formic acid, which has been found particularly useful for this purpose.

Sluttdelen av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen involverer behandling av skinnet i et vannbad ved en temperatur over 30°C, f.eks. 35-40°C. Typisk anvendes fra 1 til 3,5 liter vann pr. kilo skinn. Om ønsket kan det bad som anvendes for farvetrinnet anvendes. Til badet settes suksessivt et anionisk innfettingssmøremiddel (f.eks. et sulfatert eller sulfittert smørefett) typisk i en mengde av 0,085-0,115 g/kg fiskeskinn og normalt fra 5 til 10 minutter senere en syntetisk eller naturlig olje i en mengde av typisk fra 0,008 til 0,015 g/kg fiskeskinn. Etter dette, normalt ca. 5-15 minutter etter tilsetning av oljen, tilsettes til badet et alkalimetallsalt av en organisk syre, normalt en svak syre, f.eks. maursyre, f.eks. natriumformiat. Typisk settes dette salt til i en mengde av 0,003 til 0,006 g/kg fiskeskinn. Om ønsket kan behandlingen med saltet gjentas etter 5-10 minutter. The final part of the method according to the invention involves treating the leather in a water bath at a temperature above 30°C, e.g. 35-40°C. Typically from 1 to 3.5 liters of water are used per kilo of leather. If desired, the bath used for the dye step can be used. An anionic fattening lubricant (e.g. a sulfated or sulfited grease) typically in an amount of 0.085-0.115 g/kg fish skin is successively added to the bath and normally from 5 to 10 minutes later a synthetic or natural oil in an amount of typically from 0.008 to 0.015 g/kg fish skin. After this, normally approx. 5-15 minutes after adding the oil, an alkali metal salt of an organic acid, normally a weak acid, e.g. formic acid, e.g. sodium formate. Typically, this salt is added in an amount of 0.003 to 0.006 g/kg fish skin. If desired, the treatment with the salt can be repeated after 5-10 minutes.

Endelig bør et alkalisk materiale, f.eks. natriumbikarbonat, settes til badet for å tjene som et pH-modifiserende middel, gradvis for å heve pH-verdien til over ca. 6, typisk ca. 6,5-7. Jeg har funnet det nyttig å tilsette et slikt alkali i tre satser, hver adskilt i tid av ca. 5 til 15 minutter, typisk tilsetning fra 0,003 til 0,006 g natriumbikarbonat pr. kg fiskeskinn i hver sats. Finally, an alkaline material, e.g. sodium bicarbonate, is added to the bath to serve as a pH modifying agent, gradually to raise the pH to above approx. 6, typically approx. 6.5-7. I have found it useful to add such an alkali in three batches, each separated by a time of approx. 5 to 15 minutes, typically adding from 0.003 to 0.006 g of sodium bicarbonate per kg of fish skin in each batch.

Så snart den ønskede pH-verdi er nådd, bør skinnet forbli i et bad med springvann i 15-40 minutter og deretter tas ut og tørkes. As soon as the desired pH value is reached, the leather should remain in a bath of tap water for 15-40 minutes and then removed and dried.

Fagmannen på området vil lett innse at innen de generelle parametere som er gjengitt her, kan visse spesifikke operasjoner være mest å foretrekke for spesielle fiskeskinn, og at fremgangsmåten kan optimaliseres for spesifikke typer skinn ved rutineforsøk innen de retningslinjer som her er gitt. The person skilled in the art will readily realize that within the general parameters given here, certain specific operations may be most preferable for particular fish skins, and that the procedure can be optimized for specific types of skins by routine testing within the guidelines given here.

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen skal illustreres ved de følgende eksempler. The method according to the invention shall be illustrated by the following examples.

Eksempel 1Example 1

Stellifer Minor og Cillus Monti-garveprosessStellifer Minor and Cillus Monti tanning process

("Croader", svak fisk)("Croader", weak fish)

Denne resept er for garvning av 1000 g rått skinn.This recipe is for tanning 1000 g of raw leather.

Fase IPhase I

a) 3 liter springvanna) 3 liters of tap water

b) 0,200 g vanlig salt eller natriumsulfatb) 0.200 g common salt or sodium sulphate

c) 7-8,5 cm 3 maursyre ved 85% konsentrasjon, eller en annen organisk eller uorganisk syre c) 7-8.5 cm 3 formic acid at 85% concentration, or another organic or inorganic acid

d) Maursyre må oppløses i forholdet 1:10 med vann.d) Formic acid must be dissolved in a ratio of 1:10 with water.

e) Kombinasjonen av alle elementer før det rå skinn legges i, må ha en pH-verdi fra 2,5 til høyst 3 f) La skinnet hvile i løsningen i 15 timer. pH-verdien må resultere fra minst 3 til høyst 3,5. e) The combination of all elements before the raw hide is added must have a pH value from 2.5 to a maximum of 3 f) Let the hide rest in the solution for 15 hours. The pH value must result from at least 3 to at most 3.5.

Fase IIPhase II

I dette trinn må skinnene være flekket av, hvilket kan In this step, the rails must be stained off, which can

gjøres for hånd eller med egnet maskineri.done by hand or with suitable machinery.

Fase IIIPhase III

a) 3 liter springvanna) 3 liters of tap water

b) 0,025 g TANESCO H (eller en kombinasjon av krom(III)salt eller kondensert aromatisk sulfonsyre) pr. liter vann b) 0.025 g TANESCO H (or a combination of chromium(III) salt or condensed aromatic sulphonic acid) per liters of water

c) La skinnene hvile 45 timer i badetc) Let the rails rest for 45 hours in the bath

d) Etterpå må skinnet vaskes i vann i bevegelse mellom 30 ogd) Afterwards, the leather must be washed in moving water between 30 and

35 minutter, ved en temperatur på 35°C35 minutes, at a temperature of 35°C

Fase IVPhase IV

a) 2 liter sprinvann av 35°Ca) 2 liters of 35°C tap water

b) 0,070 g TANESCO Hb) 0.070 g TANESCO H

c) La skinnene hvile 4 timer i et omrørt badc) Let the rails rest for 4 hours in a stirred bath

d) Vask skinnet i springvann i ikke mer enn 30 minutterd) Wash the leather in tap water for no more than 30 minutes

Fase VPhase V

a) 2 liter springvann av 40°Ca) 2 liters of tap water at 40°C

b) 0,100 g INVASOL 8100 (eller annet anionisk anfettet middel eller ett eller annet slag av sulfat eller sulfittert b) 0.100 g INVASOL 8100 (or other anionic degreasing agent or some type of sulfate or sulfite

smørefett)grease)

c) 0,012 g INVASOL VR-12 (eller annen naturlig eller syntetisk olje uten kjemisk endring). La skinnet ligge i vann under c) 0.012 g INVASOL VR-12 (or other natural or synthetic oil without chemical change). Leave the skin in water underneath

bevegelse i 15 minutter.movement for 15 minutes.

d) 0,006 g natriumformiat (eller annen organisk syre).d) 0.006 g sodium formate (or other organic acid).

La skinnet ligge i bad under bevegelse i 15 minutter.Leave the leather in the bath while moving for 15 minutes.

e) 0,006 g natriumformiat (eller annen organisk syre).e) 0.006 g sodium formate (or other organic acid).

La skinnet ligge i vann under bevegelse i 15 minutter.Leave the leather in water while moving for 15 minutes.

f) 0,005 g natriumbikarbonat (eller annet alkalisk pH-modifiserende middel). La skinnet ligge i bad under bevegelse i f) 0.005 g sodium bicarbonate (or other alkaline pH modifying agent). Leave the skin in the bath during movement

15 minutter.15 minutes.

g) 0,005 g natriumbikarbonat (eller annet alkalisk pH-modifiserende middel). La skinnet ligge i bad under bevegelse g) 0.005 g sodium bicarbonate (or other alkaline pH modifying agent). Leave the skin in the bath during movement

i 15 minutter.for 15 minutes.

h) 0,006 g natriumbikarbonat (eller annet alkalisk pH-modifiserende middel). La skinnet ligge i bad under bevegelse h) 0.006 g sodium bicarbonate (or other alkaline pH modifying agent). Leave the skin in the bath during movement

i 15 minutter.for 15 minutes.

i) Ved avslutning av denne behandling må løsningen resultere i en pH-verdi på 6,6 til høyst 7- i) At the end of this treatment, the solution must result in a pH value of 6.6 to a maximum of 7-

j) La skinnet ligge i bad under bevegelse i 30 minutter k) Ta skinnet ut av badet. La det tørke. j) Leave the skin in the bath while moving for 30 minutes k) Take the skin out of the bath. Let it dry.

Eksempel 2Example 2

Genypterus-garveprosessGenypterus tanning process

Rød slangefiskRed snake fish

Gyllen slangefiskGolden snake fish

Sort slangefiskBlack snake fish

Denne resept er for garvning av hver 1000 g avThis recipe is for tanning every 1000 g of

Genypterus rått skinn.Genypterus rawhide.

Fase IPhase I

a) 3 liter springvanna) 3 liters of tap water

b) 0,180 g vanlig salt eller natriumsulfatb) 0.180 g common salt or sodium sulphate

c) 7-8 cm 3 maursyre ved 85% konsentrasjon, eller hvilken som helst annen organisk eller uorganisk syre c) 7-8 cm 3 formic acid at 85% concentration, or any other organic or inorganic acid

d) Maursyren må være oppløst i forholdet 1:10 med vannd) The formic acid must be dissolved in a ratio of 1:10 with water

e) Kombinasjonen av alle elementer før det rå skinn legges i, må ha en pH-verdi på 2,5 f) La skinnet hvile i løsningen i 15 timer. pH-verdien må da bli 3 e) The combination of all elements before the raw hide is added must have a pH value of 2.5 f) Let the hide rest in the solution for 15 hours. The pH value must then be 3

Fase IIPhase II

a) 3 liter springvanna) 3 liters of tap water

b) 0,025 g TANESCO H (eller en kombinasjon av krom(III)salt og kondensert sulfonisk aromatisk syre) pr. liter springvann b) 0.025 g TANESCO H (or a combination of chromium(III) salt and condensed sulphonic aromatic acid) per liters of tap water

c) La skinnet hvile 36 timer i badetc) Let the leather rest for 36 hours in the bath

d) Etterpå må skinnet vaskes i springvann, i mellom 15 og 20 d) Afterwards, the leather must be washed in tap water for between 15 and 20

minutter, ved en temperatur på 30°Cminutes, at a temperature of 30°C

Fase IIIPhase III

a) 2 liter springvann av 50°Ca) 2 liters of tap water at 50°C

b) 0,070 g TANESCO Hb) 0.070 g TANESCO H

c) La skinnet hvile i et bad under bevegelse i 3 timerc) Let the leather rest in a bath while moving for 3 hours

d) Vask skinnet i springvann i 15-20 minutter.d) Wash the leather in tap water for 15-20 minutes.

Fase IVPhase IV

a) 2 liter springvann av 35°Ca) 2 liters of tap water at 35°C

b) 0,0100 g INVASOL 8100 (eller annet anionisk anrettet middel eller hvilken som helst type sulfatert eller b) 0.0100 g INVASOL 8100 (or other anionic agent or any type of sulfated or

sulfittert smørefett)sulfited grease)

c) 0,012 g INVASOL VR-12 (eller annen naturlig eller syntetisk olje uten kjemiske endringer). La skinnet ligge i bad c) 0.012 g INVASOL VR-12 (or other natural or synthetic oil without chemical changes). Leave the skin in the bath

under bevegelse i 10 minutterwhile moving for 10 minutes

d) 0,005 g natriumformiat (eller annen organisk syre). La skinnet ligge i bad under bevegelse i 10 minutter. e) 0,005 g natriumformiat (eller annen organisk syre). La skinnet ligge i bad under bevegelse i 10 minutter f) 0,005 g natriumformiat (eller annen organisk syre). La skinnet ligge i bad under bevegelse i 10 minutter g) 0,005 g natriumbikarbonat (eller annet alkali som tjener som pH-modif iserende middel) ., La skinnet ligge i bad under d) 0.005 g sodium formate (or other organic acid). Leave the leather in the bath while moving for 10 minutes. e) 0.005 g sodium formate (or other organic acid). Leave the skin in the bath while stirring for 10 minutes f) 0.005 g sodium formate (or other organic acid). Leave the leather in the bath while stirring for 10 minutes g) 0.005 g of sodium bicarbonate (or other alkali that serves as a pH modifying agent)., Leave the leather in the bath for

bevegelse i 10 minuttermovement for 10 minutes

h) 0,005 g natriumbikarbonat (eller annet alkali som tjener som pH-modifiserende middel). La skinnet ligge i bad under h) 0.005 g of sodium bicarbonate (or other alkali that serves as a pH modifying agent). Leave the leather in the bath underneath

bevegelse i 10 minuttermovement for 10 minutes

i) Ved avslutning av denne behandling må løsningen resulterei) At the end of this processing, the solution must result

i en pH-verdi på 6,5in a pH value of 6.5

j) La skinnet ligge i bad under bevegelse i ytterligere 20 j) Leave the skin in the bath while moving for a further 20

minutterminutes

k) Ta skinnet ut av badet. La det tørke.k) Take the skin out of the bath. Let it dry.

De fiskeskinn som er garvet i overensstemmelse med disse eksempler kan ferdigbehandles på samme måte som det som er vanlig i eksisterende lær-ferdigbehandlingsprosesser. The fish skins tanned in accordance with these examples can be finished in the same way as is customary in existing leather finishing processes.

Claims (10)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av garvet fiskeskinn, karakterisert ved a) å bringe tørt fiskeskinn i kontakt med en vandig løsning av et nøytralt salt, idet løsningen har en pH-verdi justert til området 1,5-3,5, b) å utsette fiskeskinnet for en totrinns-garveoperasjon hvor skinnet, etter nevnte første garvetrinn, vaskes ved en temperatur på ikke mer enn 35°C, og hvor det annet garvetrinn utføres ved anvendelse av en mer konsentrert løsning enn det første garvetrinn, ved en temperatur på ikke mindre enn 35°C, og c) å vaske det garvede skinn og behandle det i et vandig bad med et anionisk smørefett og deretter en olje og så med et alkalimetallsalt av en svak organisk syre fulgt av et alkali for å heve pH-verdien til minst 6.1. Procedure for the production of tanned fish skin, characterized by a) bringing dry fish skin into contact with an aqueous solution of a neutral salt, the solution having a pH value adjusted to the range 1.5-3.5, b) subjecting the fish skin to a two-stage tanning operation where, after said first tanning stage, the skin is washed at a temperature of no more than 35°C, and where the second tanning stage is carried out using a more concentrated solution than the first tanning stage, at a temperature of not less than 35°C, and c) washing the tanned leather and treating it in an aqueous bath with an anionic grease and then an oil and then with an alkali metal salt of a weak organic acid followed by an alkali to raise the pH to at least 6. 2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det i hvert av de nevnte garvetrinn anvendes en kombinasjon av et krom(III)salt og et syntan.2. Method as stated in claim 1, characterized in that a combination of a chromium (III) salt and a syntan is used in each of the mentioned tanning steps. 3. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, karakterisert ved at i det første av de nevnte garvetrinn anvendes krom(III)saltet og syntan i en konsentrasjon av 0,018 til 0,032 g/l.3. Method as stated in claim 2, characterized in that in the first of the mentioned tanning steps the chromium (III) salt and syntan are used in a concentration of 0.018 to 0.032 g/l. 4. Fremgangsmåte som angitt i krav 3, karakterisert ved at i det annet av de nevnte garvetrinn anvendes krom(III)saltet og syntan i en konsentrasjon av 0,050 til 0,090 g/l.4. Method as stated in claim 3, characterized in that in the second of the mentioned tanning steps the chromium (III) salt and syntan are used in a concentration of 0.050 to 0.090 g/l. 5. Fremgangsmåte som angitt i krav 2, 3 eller 4, karakterisert ved at nevnte syntan er et sulfon-syntan.5. Method as stated in claim 2, 3 or 4, characterized in that said synthan is a sulfone synthan. 6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, 2, 3 eller 4, karakterisert ved at nevnte annet garvetrinn påbegynnes ved en temperatur på ikke mindre enn 50°C.6. Method as stated in claim 1, 2, 3 or 4, characterized in that said second tanning step is started at a temperature of not less than 50°C. 7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, 2, 3 eller 4, karakterisert ved at det i første trinn som salt anvendes natriumsulfat eller natriumklorid og at pH-verdien justeres ved tilsetning av maursyre.7. Method as stated in claim 1, 2, 3 or 4, characterized in that sodium sulfate or sodium chloride is used as salt in the first step and that the pH value is adjusted by adding formic acid. 8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, 2, 3 eller 4, karakterisert ved at før behandlingen med et anionisk smørefett behandles fiskeskinnet med et anilin-farvestoff.8. Method as stated in claim 1, 2, 3 or 4, characterized in that before the treatment with an anionic lubricating grease, the fish skin is treated with an aniline dye. 9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, 2, 3 eller 4, karakterisert ved at teleost-fisk behandles.9. Method as stated in claim 1, 2, 3 or 4, characterized in that teleost fish is processed. 10. Fremgangmåte som angitt i krav 1, 2, 3 eller 4, karakterisert ved at fisk av orden Percomorphi behandles.10. Method as stated in claim 1, 2, 3 or 4, characterized in that fish of the order Percomorphi are treated.