NO831302L - Fremgangsmaate for fremstilling av metylklorsilaner - Google Patents

Description

...Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av metylklorsilaner ved omsetning mellom etylklorid og pulverisert silisium i nærvær av en kobber-silisiumkatalysator, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at kobber-silisiumkatalysatoren anvendes i form av en partikkelformet blanding av silisium, delvis oksydert kobber og kobberformiat.

Disse og andre trekk ved oppfinnelsen fremgår av patentkravene.

For den foreliggende oppfinnelse ble metylklorsilaner som

vist av Rochow, Chemistry of the Silicones, annen utgave, .'(1951), John Wiley & Sons, New York, side 36-46, ble metylklorsilaner fremstilt ved direkte reaksjon mellom partikkelformet silisium og metylklorid i nærvær av metallisk kobber eller sølv som en katalysator, mens kobberklorid eller legeringer av de nevnte metallkatalysatorer ofte anvendes.

I tillegg til dimetyldiklorsilan kan det dannes en rekke

andre silaner som tetrametylsilan, trimetylklorsilan, metyltriklorsilan, silisiumtetraklorid, triklorsilan, metyldiklor-silan, og dimetylklorsilan.

I tillegg til dimetyldiklorsilan, som er det foretrukket fremstilte metylklorsilan ved oppfinnelsen, dannes en "rest" under fremstillingen av det rå metylklorsilan. Denne rest betyr produkter i det rå metylklorsilan som har et kokepunkt høyere enn 70°C ved atmosfæretrykk og resten består av slike materialer som disilaner, f.eks. symmetrisk 1, 1, 2 , 2-.tetraklor-dimetylsilan, 1,1,2-triklortrimetylsilan, disiloksaner, di-silmetylener og andre høyere kokende forbindelser, f.eks. trisilaner, trisiloksaner, trisilmetylen, etc.

Erfaring har vist at visse komponenter i resten, som definert

i det foregående, spefikt 1,1,2,2-tetraklordimetyldisilan og 1,1,2-triklortrimetyldesilan kan "spaltes" i samsvar med

Eluesteira,. u.S. Patent 2.709.176, fransk patentskrift 1.447.304 eller japansk patentskrift 1.783.419 til å frembringe nyttige metylklorsilanmonomerer. "Spaltbarheten" betyr vektprosent av de nevnte disilaner i resten. Spalting av de nevnte disilaner kan gjennomføres ved å bruke resten i en kontinuerlig omrørt tankreaktor under anvendelse av et tertiært organisk amin, f.eks. tributylamin sammen med en kontinuerlig tilførsel av vannfritt hydrogenklorid.

I tillegg til å fremstille metylklorsilaner basert på den direkte reaksjon mellom partikkelformet silisium og metylklorid i nærvær av en kobber-katalysator for fremstilling av rå metylklorsilaner med en redusert vektprosent rest basert på den totale vekt av det.^rå metylklorsilan og spaltbarheten av denne rest som definert i det foregående, er den fagkyndige på området også interresert i forhold T/D i det rå metylklorsilan. Forholdet T/D er forholdet mellom metyltriklorsilan og dimetyldiklorsilan og det.rå metylklorsilan-reaksjonsprodukt. Følgelig indikerer en økning i forholdet T/D at der er en nedsettelse i produksjonen av det foretrukne dimetyldiklorsilan.

Forbedrede resultater kan oppnås ved reaksjonen mellom partikkelformet silisium og metylklorid ved å anvendel delvis oksydert kobber som kilde for kobber-katalysatoren. Bruken av ét delvis oksydert eller sammen-sementert kobber-katalysator med spesifikk partikkelstørrelsesfordeling og som fremviser et minimum overflateareal (som målt ved hjelp av BET-metoden) frembringer en forbedring i selektivitet med hensyn til forholdet T/D basert på reaksjonen mellom partikkelformet silisium og metylklorid.

Det delvis oksyderte kobber kan fremstilles ved å anvende

en oppløsning av en kobberforbindelse og føre den over skrapjern som resulterer i avsetning av metallisk kobber i

form av en fin utfelling. Bunnfallet underkastes så en pyrometallurgisk prosess som resulterer i delvis oksydasjon av det sammensementerte kobber. Det kan i det delvis oksy-

derte kobber være totalt 77 til 87 vekt% kobber, som kan foreligge i kombinert eller ukombinert form, og foretrukket 83 vekt%. Den totale reduserende evne av det delvis oksyderte kobber er foretrukket 7 5 - 80, mens et områdepå 7 0-90 kan anvendes. Den totale reduserende evne "TRP", prosentvis innhold av enverdig kobberoksyd, kan bestemmes ved titrering med en standard jernsulfatoppløsning under anvendelse av en ferroin-indikator.

Det metalliske kobberinnhold i det delvis oksyderte kobber

kan variere fra 10 - 20 vekt*, og foretrukket 15-20 vekt%

av det delvis oksyderte kobber. Det delvis oksyderte kobber kan inneholde 30-50 vekt% enverdig kobberoksyd, mens 3.9-50

vekt% enverdig kobberoksyd foretrekkes. Det delvis oksyderte kobber kan også inneholde 30-50 vekt% toverdig kobberoksyd,

mens 35-4 3 vekt% toverdig kobberoksyd foretråkkes.

Den delvis oksyderte kobberkatalysator som anvendes ved utøvelsen av den foreliggende oppfinnelse kan ytterligere karakteriseres som omfattende delvis oksyderte kobberpartikler med et overflateareal på minst 3,5 m 2/gram som bestemt ved hjelp av Brunauer, Emmett og Teller, Nitrogen Adsorption Method, Jour. Am. Chem. Soc, bind 60, side 309, (1938).

I tillegg har den delvis oksyderte kobberkatalysator en partikkelstørrelsesfordeling for partikler som er mindre enn 35 mikrometer i diameter og større enn 0,7 mikrometer i diameter. Videre er 50% av partiklene i området fra 4-7 mikrometer og den arealmidlere diameter av partiklene varier fra 3,0 - 5,5 mikrometer.

Generelt bør kloridinnholdet i det delvis oksyderte kobber

være i området fra omtrent 0 - 0,2% og foretrukket fra Ot-0,1 vek-t-% og sulfatinnholdet varierende fra 0-1,5 vekt% og

foretrukket fra 0-0,8 vekt%. Jerninnholdet i kobberet kan variere fra 0-1,5 vekt% og foretrukket fra 0-l,vekt%.

Det delvis oksyderte kobber kan ha en lang rekke forurens-ninger. F.eks. kan det delvis oksyderte kobber ha opptil omtrent 0,2 vekt% bly og omtrent 0,2 vekt% tinn, mens vann-innholdet kan variere fra 0-0,75 vekt%. Andre ønskelige målinger av det delvis oksyderte kobber er at den tilsyne-latende densitet bør være fra 1,2-1,4 gram pr. Cm 3og Fisher-tallet som bestemt ved hjelp av Fisher.. Scientific Company Sub Sieve Sizer, bør variere fra 1,8-2,4 mikrometer som er en bestemmelse av luftpermeabiliteten av pulveret.

Metylklorsilaner fremstilt ved den direkte metode i henhold til Rochow under anvendelse av det ovennevnte delvis oksyderte kobber gir metylklorsilanblandinger med et tilfredsstillende forhold T/D. Det er imidlertid ved den foreliggende oppfinnelse funnet at vekt% rest av metylklorsilanblandingen ved anvendelse av delvis oksydert kobber ofte overstiger aksepterbare grenser.

Ytterligere undersøkelser har vært gjennomført for å forbedre yteevnen av kobber som en katalysator for direkte reaksjon mellom partikkelformet silisium og organisk klorid som vist i Chemistry.and Practical Uses of Organosilison Compounds, bind 1, Leningrad (1958) av P.S. Rostsishevskii, A Study of the Direct Synthesis of Metylchlorosilanes, Institute ofArtificial Resins, Warsaw, side 42-59. Kontaktmasser ble anvendt av Rostsishevskii med metylklorid, oppnådd ved., opp^ varming av blandinger av partikkelformet silisium med kobber-formiat.

Det er funnet at anvendelsen av kobber-formiat i stedet for det delvis oksyderte kobber med den direkte metoden i henhold til Rochow, resulterer i en bemerkelsesverdig reduksjon i vekt% rest frembragt i den rå metylklorsilan- blanding. Imidlertid er det ytterligere funnet at spaltbarheten av denne rest reduseres merkbart i sammenligning med spaltbarheten av resten tilveiebragt av det delvis oksyderte kobber.

Den foreliggende oppfinnelse er basert på den--erkj ennelse

at j.en blanding av det delvis oksyderte kobber og kobber^formiatet kan gi metylklorsilan-råprodukt med en vesentlig reduksjon i vekt% rest, i sammenligning med bruk av delvis oksydert kobber alene. I tillegg blir spaltbarheten av resten produsert ved bruk av blandingen av delvis oksydert og kobberformiat vesentlig den samme som spaltbarheten av resten fremstilt ved anvendelse av delvis oksydert kobber. Følgelig tilveiebringes en vesentlig økning i fremstillingen av dimetyldiklorsilan og brukbar metylklorsilanmonomer ved utøvelse av den foreliggende oppfinnelse ved en kombinasjon av delvis oksydert kobber og kobber-formiat. Videre for-bedringer som prosentvis endelig silisiumutnyttelse, maksimal reaksjonstakt, såvels som vesentlig økning i det fleste situa-sjoner for forholdet T/D er også funnet.

Ved fremstilling av metylklorsilan-råprodukt med minst 70 vekt% dimetyldiklorsilan, ved omsetning mellom metylklorid og partikkelformet silisium i nærvær av en effektiv mengde av en kobber-silisiumkatalysator, basert på bruken av delvis oksydert kobber, kan det oppnås en vesentlig mengde av spaltbart disilan-holdig rest i metylklorsilan-råproduktet med et kokepunkt på mer enn 70°C under atmosfærebetingelser, og dette resulterer i en samlet reduksjon i vekt% utvinnbart dimetyldiklorsilan fra det rå metylklorsilanprodukt, frem-bringes ved oppfinnelsen som utnytter kobberf ormiat i kombina-^sjon med delvis oksydert kobber, metylklorsilan-råprodukt med en vesentlig reduksjon i vekt% av den nevnte rest,

basert på den totale vekt av metylklorsilan-råprodukt, mens vekt% av spaltbart disilan i denne rest hovedsakelig er den

samme som det som oppnås ved bruk av delvis oksydert kobber-katalysator .

Selv om metylklorid foretrukket anvendes ved utstrømmelsen av den foreliggende oppfinnelse kan andre C^_^alkylklorider anvendes, f.eks. etylklorid, propylklorid etc.

Metylklorid, eller en inert gass som argon, kan initialt anvendes for å fluidisere laget av silisiumpartikler og katalysatorpartikler i kolonnen. Det fluidiserte lag består hovedsakelig av silisium og katalysatorpartikler. Silisiumpartiklene er sammensatt av silisium som er tilstede i form av partikler med størrelse under 700 mikrometer, med en gjennomsnitlig størrelse på mer enn 20 mikrometer og mindre enn 300 mikrometer i størrelse. Den midlere diameter av silisiumpartiklene er foretrukket i området 100 - 150 mikrometer .

Silisium oppnås vanligvis med en renhet på minst 98 vekt% silisium og blir så findelt til silisiumpartikler i det ovenfor beskrevne område, og tilføres en passende reaktor alt etter behov. Selv om et fluidisert lag foretrekkes kan fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen også utnyttes i andre typer av reaktorer, som reaktorer med stasjonært lag og et omrørt lag. En fluidisert reaktor foretrekkes anvendt da den maksimale selektivitet og maksimale mengde av dimetyldiklorsilan oppnås. Fremgangsmåten vil i det foreliggende tilfelle gjennomført ved en temperatur i området 250-350°c og mer foretrukket i ét temperaturområde på 280-330°C. Reaksjonen kan foregå under kontinuerlig betingelser eller som en porsjonsreaksjon.

Det er også tilrådelig å gjennomføre fremgangsmåten under trykk da dette øker utbyttet og omdannelsen av metylklorid til metylklorsilaner. Det er generelt ønskelig at prosessen gjennomføres under 1 til. 10 atmosfærers trykk og mer foretrukket ved et trykk på 1 - 5 atmosfærer matnometrisk, det vil si trykk over atmosfæretrykket. Under disse betingelser tilføres reaktoren den ønskede mengde partikkelformet silisium etter behov såvel som den ønskede mengde av "kobber-blanding" som i det følgende betyr en blanding av 0,25-4 deler kobber-formiat pr. del delvis oksydert kobber, som definert i det foregående. Om ønskelig kan det delvis oksyderte kobber og kobberformiatet innfører separat i reaktoren. Det kan anvendes fra omtrent 0,5-10 deler kobberkatalysator pr. 100 deler silisiumpulver. Etylenkloridgass føres kontinuerlig gjennom reaktoren for å fluidisere reaksjonsmassen og ut av reaktoren passerer gassformede metylklorsilaner såvel som ureagert metylklorid. Det gassformede reaksjonsprodukt såvel som ned-revet partikkelformet stoff føres ut av den fluidiserte reaktor og føres gjennom en eller flere sykloner for å separere de større partikler fra produktgass-strømmen. Disse partikler kan returneres til reaktoren for fortsatt utnyttelse i prosessen slik at utbyttet av dimetyldiklorsilan fra silisium-massimaliseres. Mindre partikler føresvut sammen med produkt-strømmen og strømmen kondenseres deretter.

Renset metylklorid oppvarmes og resirkuleres gjennom den fluidiserte reaktor for ytterligere fremstilling av metylklorsilan. Strømmen av rå metylklorsilaner føres til en destillasjonskolonne for utdestillering av hovedsakelig ren form av forskjellige klorsilanfraksjoner fremstilt ved prosessen. Det er nødvendig å destillere og rense dimetyldiklorsilanet og de andre klorsilaner slik at de kan anvendes ved prosessen for fremstilling av silikonmaterialer i henhold til det som tidligere er forklart.

Det kobber-formiat som anvendes ved utførelsen av oppfinnelsen

■ kan ytterligere karakteriseres som et hovedsakelig vannfritt kornformet material som er avledet fra cupric-f ormiat-dihydrat

(CuCCHC^),, 4H O) og som fremviser en BET overflateareal på fra 0,5 - 20 m 2/gram bestemt ved nitrogen-adsjorpsjons-metoden.

Kobberblandingen kan foreliggende i form av en tørrblandet blanding av delvis oksydert kobber og kobberformiat, eller den delvis oksyderte kobberkatalysator og kobberformiatet kan blandes sammen i nærvær av et inert oganisk løsnings-middel som f.eks. heksan, for å forbedre sammenblandingen. Foretrukket anvendes 1,5 - 2,5 deler kobberformiat pr. del delvis oksydert kobber for fremstilling av kobberblandingen.

1 tillegg til kobberblandingen kan det.også anvendes 0,005-

2 deler pulverisert sinkmetall-promotor pr. 100 deler pulverisert silisium.-

Det bemerkes at den ovenfor beskrevne prosess hvorved metylklorsilaner fremstilles kan det ovenfor beskrevne område av kobberblanding pr. 100 deler pulverisert silisium variere innen vide grenser.

Den fagkyndige vet at dimetyldiklorsilanet fremstilt i samsvar med utøvelsen av den foreliggende oppfinnelse kan hydrolyseres i samsvar med læren til Rochow som tidligere omtalt for å tilveiebringe en lang rekke nyttige produkter som f.eks. silanolterminerte polydimetylsiloksan-fluider, gummityper og fett-typer.

Det etterfølgende eksempler gis for å illustrere oppfinnelsen og alle deler på vektbasis.

EKSEMPEL 1

En eksperimentell 3,8 cm indre diameter fluidlagreaktor og

en 2,56 cm omrørt lagreaktor ble montert for å bestemme effektiviteten av kobberformiat og en blanding av kobberformiat

og delvis oksydert kobber for fremstilling av rått metylklorsilan oppnådd fra reaksjonen mellom silisiumpulver og metylklorid.

Kobberformiatet ble oppnådd fra ICN Company,.Plåinview,

New York og ble dehydrert ved oppvarming av kobber (I)-formiat dihydrat ved 90°c i 24 timer. Den delvis oksyderte kobberkatalysator ble oppnådd fra Glidden Company, Cleveland, Ohio og var typisk et material med følgende analyse hvor "TRP" eller total reduserende evne, "BET" eller Brunauer, Emmet .og Teller og "Fisher-tall" er som tidligere definert.

Silisiumpulveret anvendt ved katalysatorbédømmelsen hadde

et gjennomsnitlig overflateareal på 0,5 m 2/g og en maksimal partikkelstørrelse på opptil 70 mikrometer. Katalysator-effektiviteten ble bestemt ved å måle den maksimale normaliserte takt for fremstilling av rått metylklorsilan (gram råprodukt/gram silisium i reaktoren/time) "prosent silisiumutnyttelse", T/D, "rest" og "spaltbarhet".

Fluidlagreakoren bestod av tre konsentriske glassrør med lengde omtrent 50 cm og med indre diametre på henholdsvis 6,7 cm, 5 cm og 3,7 cm. Røret med indre diameter 3,7 cm hadde en fordelingsplate ved midten av det rør som var anbragt inne i det tinnoksydbelagte ovnsrør med indre diameter 5 cm som var innesluttet inne i det isolerende rør med indre diameter 6,7 cm. En blanding av 20 gram silisiumpulver som definert i det foregående, 0,1 gram sinkpulver, 0,62 gram delvis oksydert kobber, med en total vekt på omtrent 84 vekt% av kombinert og ukombinert kobber og 1,21 gram av vannfritt curpik-formiat ble tørrblandet sammen ved hjelp av omrøring med en spatel og ved kraftig rysting i en lukket beholder. Den ferdigblandede blanding ble helt inn i fluilagreaktoren som befant seg ved 300°C og hvorigjennom argon-gass ble ført. Lignende tørrblandede blandinger ble fremstilt for den omrørte lagreaktoren. Kobber-formiat- -avsetning var Jfullstendig i løpet av omtrent-.5. minutter som vist ved avsetning av metallisk kobber på de indre vegger av det lett synbare indre av fluidlagreaktoren.

Metylklorid ble så innført i fluidlagreaktoren med en hastighet på 1,5 cm 3 pr. sekund og argonstrømmen avbrutt. Etter en periode på 89 minutter ble den første dråpe av rått metylklorsilan gjenvunnet ved kondensering ved -20°C. Reaksjonen fikk fortsette i 28 timer. Det ble oppnådd 59,8 g.av rå klorsilaner bestående av dimetyldiklorsilan, metyltriklorsilan og følgende monomerer: Me4Si, HSiCl3, Me2HSiCl, MeHSiCl2, MeSiCl,og SiCl^. Dette tilsvarer en silisiumutnyttelse på

68 vekt*.

Den maksimale normaliserte takt for fremstilling av rått klorsilan under forsøket i det fluidisererte lag var 0,255 grråprodukt/gram silisium i reaktoren pr. time som foregikk med en silisiumutnyttelse på 61%. For sammenligningsformål for hastigheten av råproduktfremstilling ble det anvendt en reaksjonstaktkonstant som definert av det empiriske kinetiske hastighetsuttrykk for reaksjonen mellom pulverisert silisium og organisk klorid vist av R. Voorhoeve, Organohalo-silaner: Precursors to Silicones, Elsevier, (1967). Ved å anvende det nevnte empiriske kinetiske hastighetsuttrykk blé det oppnådd en normalisert hastighetskonstant på 39,5 g råprodukt/g silisium/time.

De rå klorsilanblandinger ble analysert ved hjelp av gass-kromatografering under anvendelse av Hewlett-Packard og Perkin Eimer gasskromatografer utstyrt med fylte kolonner og termisk ledningsevnedetektorer. Det rå metylklorsilanprodukt fra fluidlaget ga en T/D på 0,072 og en rest på 3,05 vekt*. Den ovennevnte rest ble funnet å ha en potensiell.spaltbarhet på 86%, basert på nærværet av 86 vekt% symmetrisk tetraklordimetyldisilan og triklortrime.tyldisilan.

Den omrørte lagreaktor bestod av et rustfritt stålrør omtrent 45 cm langt med indre diameter 2,5 cm. Det var utstyrt med dobbeltsone-elektriske varmeinnretninger til å gi en reaksjons-sone på omtrent 2,5 x 15 cm. Røret var også forsynt med en skrueformet rustfri røreinnretning.

Den omrørte lagreaktor ble forvarmet til 300°C under en spylind med nitrogen inntil stabile forhold. Reaktoren ble så tilført en forblandet blanding av 50% pulverisert silisium, 0,25 g sink, 1,55 g delvis oksydert kobber og 3,02 vannfritt cupricformiat.

Etter at temperaturen i reaksjonssonen var stabilisert ved 300°C i 15 - 30 min. ble metylklorid innført i det omrørte lag med en tilførselshastighet på 12,5 g pr. time. Det ble oppnådd 165 g metylklorsilan-råprodukt under anvendelse av en kondenserer opprettholdt ved -20°C.

For sammenligning ble det til fluidlagreaktoren tilført en blanding av 20 g silisiumpulver, 0,1 g pulverisert sink og 1,26 g delvis oksydert kobber. Den første dråpe av rå-metylklorsilan viste seg etter 66 min. Den maksimale normaliserte hastighetskonstant ble funnet å være 29 g rå-metylklorsilan/g silisium/time og silisiumutnyttelsen ble funnet å

være 55%. T/D ble funnet å være 0141 og resten var 5,9

vekt% og spaltbarheten 85%.

Det ble gjennomført ytterligere fluidlag-reaktor og omrørt lag-reaktor-forsøk. Resultatene fra fluidlag-reatorene (1,3) og den omrørte lag-reaktoren (2) er vist i den etterfølgende tabell hvor "maksimal takt" er en hastighetskontant K P,

gram råprodukt/gram silisium pr. time "POCJ er delvis oksydert kobber og "T/D" , "rest" og "spaltbarhet" er som tidligere angitt.

De oppnådde resultater viser at blandingen av delvis oksydert kobber og kobberformiat forbedrer vesentlig den totalte maksimale takt for metylklorsilan-fremstillingen den endelige silisiumutnyttelse og T/D. I tillegg oppnår kombinasjonen av kobberformiat og partikkelformet oksydert kobber de prosent-viser rest-fordeler som for kobberformiatet, mens spaltbarhets-fordelene av det delvis oksyderte kobber bibeholdes.

EKSEMPEL 2

Det etterfølgende eksempel illustrerer gjennomføring av oppfinnelsen under kontinuerlige betingelser i en fluidlagreaktor: Det innføres pr. time i en fluidlag-reaktor med et manometrisk trykk på 2,2 kg/cm 2 og ved en temperatur på 300 oC en tilførsels-blanding av 100 deler pulverisert silisium, 2,4 deler vannfritt kobberformiat, 1,2 deler delvis oksydert kobber og 0,2 deler pulverisert sink pr. time. Det innføres også ved bunnen av reaktoren 600 deler metylklorid pr. time. Det utvinnes ved toppen av reaktoren 240 deler ureagert metylklorid pr. time som resirkuleres og omtrent 460 deler rå metylklorsilaner pr. time.

De ovennevnte reaksjonskomponenter finnes å gi et 2% innhold

av totalt kobber, basert på ekvivalentvekten av kobber oppnådd fra kobberformiatet og delvis oksydert kobber anvendt ved reaksjonen, og et 0,2 vekt* innhold av sink. Det rå metylklorsilan som ble utvunnet ble funnet å ha en 3 vekt* rest som hadde en 90 vekt* spaltbarhet, basert på den totale vekt av resten, mens resten av metylklorsilanet oppnådd fra råblandingen hadde et forhold T/D på 0,06.

Oppfinnelsen kan anvendes i forbindelse med en bredere

varietet av alkylklorider, spesielt oksydert kobber og mengde-forhold mellom slikt delvis oksydert kobber og kobberformiat.

Claims (10)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av metylklorsilaner hvor metylklorid omsettes med pulverisert silisium i nærvær av en kobber:s i 1 i s i umka t a ly s at or, karakterisert ved at det anvendes en kobber-silisiumkatalysator basert på en partikkelformet blanding av silisium, delvis oksydert kobber og kobberformiat.

2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at métylklorsilanet er metylklorsilan-råprodukt med minst 70 vekt* dimetyldiklorsilan.

3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at 0,25 -24 deler kobber-formiat pr. del delvis oksydert kobber anvendes i blandingen av partikkelformet silisium og delvis oksydert kobber og kobber-formiat.

4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, for fremstilling av et metylklorsilan-råprodukt med minst 70 vekt* dimetyldiklorsilan ved å reagere metylklorid med partikkelformet silisium .i nærvær av en effektiv mengde av kobber silisiumkatalysator, basert på bruken av oksydert kobber, hvorved en vesentlig mengde spaltbart disilianholdig rest dannes i metylklorsilan-råproduktet med et kokepunkt over 70°C under atmosfærebetingelser, og som resulterer i en samlet reduksjon i vekt* av gjenvinnbar diklorsilan fra metylklorsilan-råproduktet, karakterisert ved at kobberformiat anvendes i kombinasjon med det delvis oksyderte kobber, hvorved metylklorsilan-råprodukt fremstilles med en vesentlig reduksjon i vekt* av den nevnte rest, basert på den totale vekt av metylklorsilan-råprodukt, mens vekt* spaltbart disilian i denne resten er hovedsakelig den samme som den som oppnås med den delvis oksyderte', kobberkatalysator.

5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at blandingen av partikkelformet silisium, delvis oksydert kobber og kobberformiat inne-holder en effektiv mengde av en sink-promotor.

6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det delvis oksyderte kobber har et overflateareal på minst 3,5 kvadratmeter pr. gram.

7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes tilstrekke-lig kobberformiat og delvis oksydert kobber til å gi 0,5 - 10 deler kobber pr. 100 deler partikkelformet silisium.

8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den gjennomføres kontinuerlig.

9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den gjennomføres i en fluidlag-reaktor.

10. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den gjennomføres i en omrørt lagreaktor.