NO822267L - Fremgangsmaate for fremstilling av kopolymere vinyl-olefin-latekser. - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av kopolymere vinyl-olefin-latekser.Info
- Publication number
- NO822267L NO822267L NO822267A NO822267A NO822267L NO 822267 L NO822267 L NO 822267L NO 822267 A NO822267 A NO 822267A NO 822267 A NO822267 A NO 822267A NO 822267 L NO822267 L NO 822267L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymer
- water
- weight
- olefin
- vinyl acetate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 30
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 16
- -1 vinyl halides Chemical class 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 claims 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 abstract description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000004160 Ammonium persulphate Substances 0.000 description 8
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 235000019395 ammonium persulphate Nutrition 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 5
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 4
- AYFACLKQYVTXNS-UHFFFAOYSA-M sodium;tetradecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O AYFACLKQYVTXNS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 239000012035 limiting reagent Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N Butylbenzyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 IRIAEXORFWYRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 2
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N tetrabromomethane Chemical compound BrC(Br)(Br)Br HJUGFYREWKUQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N triacetin Chemical compound CC(=O)OCC(OC(C)=O)COC(C)=O URAYPUMNDPQOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOMGOUBSTOBNLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(Cl)(Cl)Cl VOMGOUBSTOBNLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOCCOC(C)=O VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 2-aminothiophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1S VRVRGVPWCUEOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TURITJIWSQEMDB-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-[(2-methylprop-2-enoylamino)methyl]prop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCNC(=O)C(C)=C TURITJIWSQEMDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 3-[1,2,2-tris(prop-2-enoxy)ethoxy]prop-1-ene Chemical compound C=CCOC(OCC=C)C(OCC=C)OCC=C BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical class CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- QCOAPBRVQHMEPF-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) butanedioate Chemical class CC(C)COC(=O)CCC(=O)OCC(C)C QCOAPBRVQHMEPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- VFGRALUHHHDIQI-UHFFFAOYSA-N butyl 2-hydroxyacetate Chemical compound CCCCOC(=O)CO VFGRALUHHHDIQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC=C FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl prop-2-enoate Chemical compound C=COC(=O)C=C BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sulfanediol Chemical class O=C.OSO QJQZEJFUIOWFMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N glutaric acid Chemical compound OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001087 glyceryl triacetate Substances 0.000 description 1
- 235000013773 glyceryl triacetate Nutrition 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- HTZZCJSUMTXOJL-UHFFFAOYSA-N n',3-dimethyl-2-methylidenebutanehydrazide Chemical compound CNNC(=O)C(=C)C(C)C HTZZCJSUMTXOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCTMTGOHHMRJHZ-UHFFFAOYSA-N n-(2-methylpropoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CC(C)COCNC(=O)C=C KCTMTGOHHMRJHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULYOZOPEFCQZHH-UHFFFAOYSA-N n-(methoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound COCNC(=O)C=C ULYOZOPEFCQZHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229950010765 pivalate Drugs 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229960002622 triacetin Drugs 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical class C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paper (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
1
Foréliggende oppfinnelse- .vedrører en fremgangsmåte
for fremstilling av kopolymerlatekser av vinylacetat-olefin hvor en vandig emulsjon av vinylacetat kopoly-meriserés-med minst et: olefin og eventuelt minst en kopolyme ri serbar monomer i nærvær av en initiator^.
et emulgeringsmiddel og et beskyttélseskolloid, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen
er at beskyttelseskolloidet utgjøres av a) en vann-oppløselig polymer av amider av akrylsyre og metakrylsyre og deres eventuelt substituerte N-alkylderivater og b) en vannoppløselig polymer av etylenglykol med molekylvekt mellom 1000 og 50.000.
Disse og andre trekk ved fremgangsmåten fremgår av patentkravene.
Kopolymerlatekser av vinylacetat-olefin anvendes vanligvis som bindemidler ved fremstilling av lim, maling, tekstiler, papir, etc., og fremstilles ved emulsjonspolymeriserihg av vinylacetat og olefin i nærvær av celluloseetere, poly-vinylalkoholer eller polyvinylpyrolidon som beskyttelseskolloider. Disse beskyttelseskolloider gir til lateksen en god stabilitet ved lagring ,og ved behandling såvel som en viss viskositet nødvendig for deres anvendelse, men også en uheldig følsomhet for vann for kopolymerfilmene ved de angitte anvendelser.
Fremgangsmåten i henhold til den foreliggende oppfinnelse tillater oppnåelse av kopolymerlateks av vinylacetat-olef in med en god stabilitet ved lagring og behandling og nødvendig viskositet for deres anvendelser og hvor kopolymerfilmene frembyr en meget god vannbestandighet.
Den vannoppløselige amid-polymer som er den første bestanddel i beskyttelseskolloidet, er en nomopolymer eller en kopolymer i et hvert forhold eller en blanding av minst en monopolymer og/eller minst en kopolymer av amider av akrylsyre og metakrylsyre og deres N-alkylderivater hvor alkylgruppen med 1 til 4 karbonatomer kan være substituert med amin-, hydroksy- eller alkoksygrupper med 1 til 4,karbonatomer.
Blant disse amider kan f.eks. nevnes akrylamid, metakrylamid, N-metylakrylamid, N, N-dimetylakrylamLd, N-isopropylakrylamid, N-mé,tylaminoisopropyl-akrylamid, N-metylolakrylamid, N-metylolmetakrylamid, N-metoksy-metylakrylamid., og N-isobutoksymetylakrylamid r
Den vannoppløselige amidpolymer kan fremstilles f.eks.
ved polymerisering i vandig løsning, av minst et amid i en konsentrasjon på 0,1 til 7 vekt% i nærvær av en vannoppløselig radikal-initiator og/eller ultrafiolett-bestråling ved en temperatur mellom 0 og 90°C.
Initiatoren som anvendes er en klassisk vannløselig radikal-initiator for polymerisering i oppløsning, som f.eks. vandig hydrogenperoksyd-løsning, alkalimetall-persulfater, vannløselige diazo-derivater eller rédoks-systemer på basis av oksydasjonsmiddel som vandig hydrogen-peroksydløsning, organiske peroksyder eller hydroperoksyder og reduksjonsmidier som alkalimetall-sulfitter og bisulfitter, aminer, hydraz.in, metall-formaldehydsulfoksylater etc. Alle disse initiatorer anvendes alene eller i blanding i en mengde på 0,1 til 10 vekt% i forhold til amidet eller amidene.
Den vannoppløselige ..amid-pol yrne r kan være fornettet i en mengde som kan oppgå til 5 0 vekt% av amidene ved hjelp av vannløselige fornettingsmidler representert med N, Nv-alkyliden med 1 til 4 karbonatomer .(bis'1 amid av umettet syre med 3 til 5 karbonatomer), som f.eks. N,N'-metylen-bis-akrylamid, N,N-metylen bis metakrylamid, diallyleter,•
3
diallylsulfosuksinat og polyallyl-oksyetan.
Etylenglykolpolymeren som utgjør den annen bestanddel
i beskyttelseskolloidet, er løselig i vann og har en molekylvekt mellom 1000 og 50.000 og foretrukket mellom 3000 og 35.000. Den representeres av homopolymerer av etylenglykol og blandinger av i det minste to homopolymerer med forskjellig molekylvekt. Disse polymerer er i og for seg kjente og markedsførte produkter.
Ved fremgangsmåten for polymerisering utgjør beskyttelseskolloidet 15 til 70 vekt% av amidpolymeren og 30 til 85 vekt% av etylenglykol-polymeren og anvendes i en mengde på 0,1 til 5% og foretrukket 0,5 til 3 % regnet på vekten av monomerene som polymeriseres.
De to bestanddeler i beskyttelseskolloidet anvendes i form av vandige løsninger.
Oppløsningen av amid-polymer kan anvendes til enhver tid etter dens fremstilling, men ved en foretrukket utførelses-form anvendes deri umiddelbart etter sin fremstilling.
De to oppl2>snin<3er kan innføres separat i polimerisasjons-blaridingen i emulsjon, eller bedre kan etylenglykolpolymeren oppløses i oppløsningen av amid-polymer, eller ved en foretrukket utføreIsesform kan etylenglykolpolymeren tilsettes til oppløsningen av amid eller amider før dens polymerisering. Innføringene gjennomføres enten på en gang før polymerisering eller under polymeriseringen ved suksessive fraksjoner eller kontinuerlig.
I den eller de vandige oppløsninger som anvendes, representerer amidpolymeren pluss etylenglykol-polymeren.0,1 til 15 vekt% av vannet.
De olefiner som kan ko-polymeriseres med vinylacetatet
har 2 til 4 karbonatomer og representeres ved etylen, propylen og butenene.
Som andre ko-polymeriserbare monomerer forstås vinylestere av mettede forgrenede eller rettkjedede monokarboksylsyrer med 1 til 12 karbonatomer, som propionatet, "Versatatet"
(blandinger av estere av forgrenede syrer Cg til C^), pivalatet, vinyllauratet og/éller estere av umettede mono- eller di-karboksylsyrer med 3 til 6 karbonatomer og alkyl med 1 til 10 karbonatomer, som akrylatene, met-akrylatene, maleatene, fumaratene av metyl, etyl, butyl, etylheksyl, såvel som vinylhalogenidene og vinyliden-halogehidene, som vinylklorid og vinyliden-klorid.
De kopolymeriserbare monomerer kan polymeriseres med vinylacetat og minst 1 olefin eller podes på kopolymeren av vinylacetat-olefin.
Olefinene og andre komonomerer anvendes i mengder slik at temperaturen for glass-omvandlingstemperaturen for den oppnådde kopolymer er mellom -30 og 50°C og foretrukket mellom -20 og 35°C.
Ved fremgangsmåten innføres monomerene i polymerisasjonsblandingen under trykk hvis monomeren er gassf ormet i: enten totalt før polymeriseringen, eller under polymeriseringen ved suksessive fraksjoner eller kontinuerlig, eller delvis før polymeriseringen og delvis under polymeriseringen ved suksessive fraksjoner elle r :kontinuerlig.
Alt etter polymeren som skal oppnås er det mulig å til-r sette til monomerene en fornettende monomer og/eller et kjedebegrensende middel.
Den fornettende monomer anvendt i mengder mellom 0 og 10
og foretrukket mellom 0-og 3 vekt% ilforhold til monomerene,
representeres spesielt av vinyl-akrylat og vinylmetakrylat, divinyleter, akrylater og metakrylater av mono- eller polyalkylen C^- Z^ (glykol), ..allylftalat, triallylcyanurat, tetraallyl-oksyetan, alkalimetall-diallyl-sulfosuksinater, kondensater av umettede C^-C^karboksylsyrer og polyoler, som f.eks. akrylatet og metakrylatet av trimetylol-
propan.
Kjedebegrensningsmidlet anvendt i mengder '.mellom 0 og 10 og foretrukket mellom 0 og 3 vekt% i forhold til monomerene, representeres blant annet ved halogenerte hydrokarboner som': metylenklorid, kloroform, karbontetraklorid, bromoform, karbontetrabromid, dikloretan, trikloretan, alifatiske alkoholer med 1 til 4 karbonatomer som metylalkohol, allylalkohol og foretrukket av merkaptaner som lauryl-merkaptan, dodecylmerkaptan, aminofenylmérkaptan.
Den forenettende monomer og/eller kjedebegrensningsmidlet innføres alene eller i blanding på en hvilken som helst kjent måte, før eller under polymeriseringen, f.eks. samtidig med monomerene eller samtidig med en av monomerene, enten samtidig men spesielt i oppløsning i en av monomerene eller i oppløsning i blandingen av monomerene.
Konsentrasjonen av monomerer i polymerisasjonsblandingen
er fordelaktig mellom 10 og 70 vekt%.
Som initiator anvendes en klassisk vannløselig initiator for emulsjonspolymerisering og spesielt vandig hydrogen-peroksydløsriing, alkalimetall-persulfater, vannløselige diazoderivater eller redokssystemer på basis av oksyda-sjonsmidler som vandig hydrogen-peroksydløsning, organiske peroksyder eller hydroperoksyder og reduksjonsmidler som alkalimetallsulfitter og bisulfitter, aminer, hydrazin, metall-formaldehydsulfoksylater. Initiatoren anvendes i mengdeforhold på omtrent 0,05 til 4,5 og foretrukket 0,1 til 2 vekt% av monomerene. Den innføres i polymerisasjons blandingen i sin helhet før polymeriseringen eller under polymeriseringen i suksessive fraksjoner eller kontinuerlig, eller delvis før polymerisering og en annen del tilsettes under polymeriseringen ved suksessive fraksjoner eller kontinuerlig, spesielt når levetiden for initiatoren ved polymerisasjonstemperåturen er kort.
For å sikre stabiliteten av reaksjonsblandingen og
den oppnådde lateks, kan ett eller flere emulgeringsmidler være tilstede i reaksjonsblandingen. Disse emulgeringsmidler kan være anioniske og/eller ikke-ioniske og er klassiske produkter for emulsjonspolymerisering.
Blant anioniske emulgeringsmidler kan nevnes salter av fettsyrer,, alkylsulfater, alkylsulfonater, alkylarylsulfo-nater, alkylsulfosuksinater, alkalimetall-alkylfosfater, alkylsulfosuksinater, sulfonater av alkylferiol^polyglykoletere, salter av estere av alkyl-sulfopoly-karboksylsyrer, kondensasjonsprodukter av fettsyrer med oksy- og amino-alkansulfonsyrer, sulfaterte derivater av polyglykoletere, sulfaterte estere av fettsyrer og polyglykoler og alkanolamider av sulfaterte fettsyrer.
Blant ikke-ioniske emulgeringsmidler kan nevnes fettestere
av polyalkoholer, alkanolamider av fettsyrer, ko-poly-
oksyder av etylen og propylen, alkoholer og oksyetylenerte alkylfenoler, oksyetylenerte og sulfaterte alkoholer og alkylfenoler.
Mengdene av det eller de anvendte emulgeringsmidler er
omtrent 0,1 til23 vekt% i forhold til monomerer og deres innføring i.reaksjonsblandingen kan gjennomføres enten totalt før polymeriseringen, eller delvis før polymeriseringen, idet den resterende del tilsettes reaksjonsblandingen under polymeriseringen i suksessive fraksjoner eller ,kontinuerlig, eller totalt under polymerisasjonen i suksessive fraksjoner eller kontinuerlig, alt etter den midlere diameter av
den lateks som skal oppnås. Ved en spesiell utførelsesform av oppfinnelsen tilsettes emulgeringsmidlet til frem-, stillingsblandingen for polymeren av amidet eller amidene som er den første bestanddel i beskyttelseskolloidet.
Alt etter naturen av de anvendte monomerer og for å
unngå hydrolyse av kopolymeren kan det være fordelaktig å opprettholde polymerisasjonsblandingen ved pH 3-7.
Dette kan oppnås ved tilsetning til blandingen av en pH-regulator representert spesielt av en base, som f.eks. natriumhydroksyd eller ammoniakk og/eller en buffer som natriumacetat, natriumbikarbonat eller boraks. Regulatoren tilsettes blandingen, separat eller i blanding, i sin helhet eller delvis før polymeriseringen, idet den resterende del tilsettes under polymerisasjonsforløpet ved suksessive fraksjoner eller kontinuerlig, eller i sin helhet under polymeriseringen ved suksessive fraksjoner eller kontinuerlig og helt spesielt i'fremstillings-blandingen for amid-polymeren som er den første bestanddel i beskyttelseskolloidet.
Polymerisasjonstemperaturen er en funksjon av den anvendte initiator og kopolymeren som skal oppnås og er vanligvis mellom 0 og 95°C og foretrukket mellom 20 og 90°C.
Fremgangsmåten som beskrevet i det foregående gjennomføres ved en variant i nærvær av en kim-polymer, som sikrer en bedre kontroll av kornstørrelsen av de latekspartikler som oppnås. Denne kim-polymer kan være lik. eller forskjellig fra den polymer som fremstilles.. Den oppnås ved polymerisering i vandig emulsjon av vinylacetat eller vinylacetat og et olefin, og/eller minst en av de komonomerer som er nevnt tidligere. Lateksen av kim-polymer som oppnås tilsettes polymerisasjonsblandingen samtidig med bestanddelene av beskyttelseskolloidet eller samtidig med blandingen av dets to bestanddeler, eller fremstilles i nærvær av en av dets bestanddeler eller de to bestanddeler av beskyttelseskolloidet.
Alt etter anvendelsen som er påtenkt for lateksen, er
det mulig å tilsette, før, under eller etter polymeriseringen, et mykningsmiddel i mengder mellom 0 og 20
og foretrukket mellom 0 og 10 vekt% i forhold til kopolymer. Dette mykningsmiddel, anvendt alene eller i blanding, velges blant klassiske mykningsmidier og koaleserende midler som polyvinylacetat, alkyl til C -ftalater som eventuelt er halogenert, som di-butylftalat, dietylftalat, butylbenzylftalat, tri-kloretylftalat, ftalatet, adipatet og di-benzoatet av etylenglykol, butylkarbitolacetat, butylglykolat, triacetinglycerol, dipropyl- eller di-isobutyl-suksinater, glutarater,-adipater, trikresylfosfater og trifenylfosfater.
Ko-polymerlatekseh av vinylacetat-olefin som oppnås har
en konsentrasjon på 10 til 70 og foretrukket 35 til 65 vekt% av kopolymer-partikler med en glass-omvandlings-temperatur mellom -30 og 50°c, hvor kornstørrelsen innen snevre eller vide grenser er mellom 0,05 og 1 mikrometer. Lateksen har et utvidet viskositetsområde som kan være fra noen mPa.s. til 80.000 mPa.s. og foretrukket 5 0 til 30.000 mPa.s. og gir filmer med en meget god vannbestandighet.
Lateksene anvendes som bindemidler ved fremstilling av malinger, lim, papirer, tekstiler, mer spesielt ikkevevede sådanne, belegg på marken, tilsetningsmidler for betong-.-
I det følgende gis illustrerende eksempler på gjennomføringa av oppfinnelsen og hvori: -Prosentandelene er på vektbasis;
-viskositeten av lateksen måles ved 20°C ved hjelp av
et viskosimeter Brookfield RVT; hastighet 5 0 omdreininger/ minutt;
-partikkeldiameteren måles ved hjelp av elektronmikro-skopering; -glass-omvandlingstemperaturen for kopolymeren ,(Tg) måles ved hjelp av dif f erensial-kalorimetrisk.analyse - r -Bestandigheten overfor vann bestemmes ved å anbringe en dråpe avmineralisert vann på en film med tykkelse 300 mikrometer oppnådd ved avsetning av lateksen på en transparent glassplate hvoretter det tørkes i 2 timer ved 50°C og deretter i 24 timer ved vanlig temperatur. Vannbestandigheten utttrykkes som tiden inntil filmen blir uklar ved påføringen av vanndråpen.
EKSEMPEL 1
- Fremstilling av beskyttelseskolloid
I et røreverk utstyrt med kjøler, tilførselsledninger for nitrogen og et røreverk, innføres: -105 0 g avionisert vann; -13,5 g akrylamid; -lg N,N'-metylen-bis-akrylamid; -0,5 g natriumacetat; -71 g av en vandig oppløsning med 26,5% natriumtetradecylsulfonat;
-19 g polyetylenglykol med molekylvekt 6000.
Luften fjernes ved gjennomføring av en nitrogenstrøm og denne. opprettholdes mens blandingen omrøres. Etter oppløsning oppvarmes oppløsningen ved 60°C.
Før oppløsningen når 60°C innføres 0,7 g amméniumpersulfat
i oppløsning i 50 cm 3 vann og oppløsningen holdes ved 60°C i 1 time. Gjennomføringen av nitrogenstrømmen avbrytes da.
- Polymerisering
Reaktoren settes under vakuum og deretter tilsettes til den oppnådde kolloidoppløsning 5 g kaliumpersulfat i oppløsning i 300 cm3 vann. Man innfører deretter kontinuerlig med konstant tilførselshastighet i løpet av 3 timer en blanding av 1520 g vinylacetat og 190 g "Versatate VEOVA 10".
"Versatate VEOVA 10" er en blanding av vinylestere av forgrenede Cg til C^ monokarboksylsyrer.
15 minutter etter begynnende innføring gjennomførés samtidig: -innføring av 190 g isobuten med Ikonstant tilførsels-. hastighet i løpet av 1 time; -oppvarming av reaksjonsblandingen ved 80°C idet denne temperatur deretter opprettholdes; -innføring av 19 g kaliumpersulfat i 200 cm 3 vann med konstant tilførselshastighet i løpet av 2 timer 45 minutter. 2 timer etter avsluttede innføringer avkjøles reaksjonsblandingen.
En lateks av térpolymer av vinylacetat/isobuteri/"Versatate VEOVA 10" 80/10/10 oppnås med følgende egenskaper:
En térpolymer av vinylacetat/isobuten/"Versatate" 80/10/10 fremstilt ved emulsjonspolymerisasjon i nærvær av hydroksy-etylcellulose i samme mengdeforhold for beskyttelseskolloidet som..i eksempel 1, har en vannbestandighet på bare 2 minutter.
EKSEMPEL 2
- Fremstilling av beskyttelseskollold
I en reaktor utstyrt med røreverk innføres:
-1000.g avionisert vann; -19 g akrylamid; -5,5 g natriumacetat; -19 g natriumtetradecylsulfonat;
-19 g polyetylenglykol med molekylvekt 10.000.
Luften fjernes ved gjennomføring av en nitrogenstrøm som opprettholdes og blandingen omrøres. Etter oppløsningen oppvarmes reaksjonsblandingen til 60°C og denne temperatur opprettholdes. Før blandingen når 60°C innføres 0,8 g ammoniumpersulfat i oppløsning i 100 cm 3 vann i reaktoren. Etter 1 times reaksjon avbrytes gjennomstrømningen av nitrogenstrømmen og omrøringen.
Polymerisas ion
Etter at reaktoren er satt under vakuum innføres etylenet inntil det oppnås et trykk på 13 bar i reaktoren, og dette trykk opprettholdes under varigheten av polymerisasjonen ved.tilførsel av etylen.
Til den omrørte blanding tilsettes 2g ammoniumpersulfat i oppløsning i 100 cm 3 vann og deretter kontinuerlig 1700 g vinylacetat med konstant tilførselshastighet i løpet av 10 timer. 20 minutter etter påbegynt innføring oppvarmes reaksjonsblandingen til 70°C og holdes ved denne temperatur mens man innfører 5,7 g ammoniumpersulfat i oppløsning 1 400 cm 3 vann med konstant tilførselshastighet i løpet av 10 timer. 2 timer etter avsluttede innføringer avkjøles blandingen og trykket i reaktoren er på 2 bar.
Etter avgassing oppnås en kopolymerlateks av vinylacetat/ etylen 88/12 med følgende egenskaper:
EKSEMPEL 3
- Fremstilling av beskyttelseskolloid
I en reaktor utstyrt med røreverk innføres:
-1000 g avionisert vann; -14,5 g akrylamid; -5,5 g natriumacetat; -19 g natriumtetradecylsulfonat;
-19 g polyetylenglykol med molekylvekt 10.000.
Luften fjernes ved gjennomføring av en nitrogenstrøm
som opprettholdes og blandingen omrøres. Etter opp-løsning oppvarmes reaksjonsblandingen ved 60°C og denne temperatur opprettholdes. Før blandingen når 60°C tilføres 0,8 g ammoniumpersulfat i oppløsning i 100 cm 3 vann i reaktoren. Etter 1 times reaksjon avbrytes gjennomstrømningen av nitrogenstrømmen og omrøringen.
- Polymerisering.
Etter at reaktoren er satt under vakuum innføres etylenet inntil et trykk på 13 bar i reaktoren, og dette trykk opprettholdes konstant under varigheten av polymerisasjonen ved tilsetning av etylen.
Til den omrørte blanding tilsettes 2 g ammoniumpersulfat i 3 oppløsning i 100 cm., vann pg deretter kontinuerlig 1387 g vinylacetat med konstant tilførselshastighet i løpet av 10 timer. 20 minutter etter påbegynt innføring oppvarmes reaksjonsblandingen til 70°C og holdes ved denne temperatur mens man samtidig kontinuerlig tilfører:
-2 85 g vinylklorid med konstant tilførselshastighet i løpet av 9 timer og 40 minutter; -5,7g ammoniumpersulfat i oppløsning i 400 cm-<*>vann med konstant tilførselshastighet i løpet av 10 timer. 2 timer etter avsluttede innføringer avkjøles blandingen og trykket i reaktoren er på 3,5 bar.
Etter avgassing oppnås en terpolymerlateks av vinylacetat/ etylen/vinylklorid 73/12/15 med følgende egenskaper:
EKSEMPEL 4
- Fremstilling av beskyttelseskolloid
I en reaktor utstyrt med kjøler, tilførselsledninger for nitrogen og røreverk innføres: -5890 g avionisert vann; -107 g akrylamid; -43g natriumacetat; -488 g av en 29,5% oppløsning av natriumtetradecylsulfonat;
-144 g polyetylenglykol med molekylvekt 10.000.
Luften fjernes ved gjennomføring av en nitrogenstrøm som opprettholdes under fremstillingen av kolloidet. Blandingen omrøres.
Etter oppløsning oppvarmes oppløsningen til 60°C og
denne temperatur opprettholdes.
Før oppløsningen når 6 0°C, innføres 6 g ammoniumpersulfat
i 3 vann.
i 20 cm vann.
Etter 1 times reaksjon stanses gjennomføringen av nitrogen.
- Fremstilling av en kimpolymer
3,5 g ammoniumpersulfat og 144 g vinylacetat tilsettes til oppløsningen av kolloidet.
Etter 20 minutter oppvarmes reaksjonsblandingen til 80°c
og denne temperatur opprettholdes.i 1 time hvoretter det avkjøles til vanlig temperatur.
- Polymerisering
I en reaktor som er satt under vakuum innføres i rekkefølge: -800 g av den tidligere oppnådde kim-polymer;
-800 g av-ionisert vann
Blandingen omrøres og oppvarmes til 80°C og denne temperatur opprettholdes under varigheten av reaksjonen.
Før blandingen når 80°C, tilsettes den 5 g kaliumpersulfat
1 oppløsning i 50 cm 3 vann. Man innfører så • samtidig kontinuerlig med konstant tilførselshastighet: -197 g isobuten i løpet av 1 time;
-19 g kaliumpersulfat i 200 cm 3 vann i løpet av 2 timer
45 minutter; -en blanding av 1506 g vinylacetat og 197 g '.'Versatate VEOVA 10" i løpet av 3 timer. 2 timer etter avsluttede innføringer avkjøles reaksjonsblandingen.
Det oppnås en ter.polymerlateks av vinylacetat/isobuten/ "Versatate" 80/10/10 med følgende egenskaper:
Claims (1)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av kopolymerlateks av vinylacetat-olefin hvor en vandig emulsjon av vinylacetat kopolymeriseres med minst 1 olefin og eventuelt minst en kopolymeriserbar monomer i nærvær av en initiator, et emulgeringsmiddel og et beskyttelseskolloid, karakterisert ved at beskyttelseskolloidet utgjøres av a) en vannoppløselig polymer a?v amider av akrylsyre og metakrylsyre og derés eventuelt substituerte N-alkylderivater og b) en vannoppløselig etylenglykol-polymer med molekylvekt mellom 1000 og 5 0.000.
2v Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at amidpolymeren er en homopolymer, en kopolymer eller en blanding av homopolymerer og/eller kopolymerer., av amider av akrylsyre og metakrylsyre og deres N-alkyl-til C^ -derivater eventuelt substituert med amin-, hydroksy-, alkoksy C^-C^-grupper og som eventuelt er fornettet ved hjelp av et vannoppløselig fornett ingsmidde1.
3. Fremgangsmåte som aigitt i krav 2, karakterisert ved amid-polymeren er oppnådd ved polymerisering i vandig løsning av minst et amid i en konsentrasjon på 0,1 til 7 vekt% i nærvær av en vannløselig radikal initiator og/eller ultrafiolett-bestråling ved en temperatur fra 0 til 9 0°C.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 3, karakterisert ved at etylenglykol-polymeren er en homopolymer av etylenglykol eller en blanding av homopolymerer av etylenglykol.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 4, karakterisert ved at i beskyttelseskolloidet representerer amidpolymeren 15 til 70 vekt% og etylen-glykolpolymeren 30 til 85 vekt%.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 5, karakterisert ved at beskyttelseskolloidet anvendes i en mengde på 0,1 til 5 vekt% i forhold til monomerene som polyrneriseres.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 6, karakterisert ved at olefinet har 2 til 4 karbonatomer.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 7, karakterisert ved at monomeren som kopolymeriserbar med vinylacetatet er valgt blant vinylestere av forgrenede eller rettkjedede C2~ ci2 monokarboksylsyrer og/eller estere av umettede mono-eller dikarboksylsyrer C^-Cg og alkyl C, gil C, _ og/ eller vinylhalogenider eller vinylidenhalogenider.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 8, karakterisert ved at mengden av olefin og/eller kopolymeriserbar monomer er slik at den oppnådde kopolymer har en glassomvandlingstemperatur mellom -30 og 5 0°C.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 9,
karakterisert ved at monomerene polymeriseres i nærvær av 0,1 til 3 vekt% av monomerene av et anionisk og/eller ikke-ionisk emulgeringsmiddel.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 til 10, karakterisert ved at kimpolymer,
lik eller forskjellig fra den polymer som skal oppnås, er tilstede i polymerisasjonsblandingen.
12. Kopolymerlateks av vinylacetat-olefin oppnådd ved fremgangsmåten i kravene 1 til 11, karakterisert ved at den har en konsentrasjon på 10 til 70 vekt% av kopolymerpartikler med en glass-omvandlihgstemperatur mellom -30 og 50°C med kornstørrelse mellom 0,05 og 1 mikrometer og at viskositeten er fra noen mPa.s til 80.000 mPa.s.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8115437A FR2511011B1 (fr) | 1981-08-10 | 1981-08-10 | Procede de preparation de latex de copolymeres acetate de vinyle-olefine |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO822267L true NO822267L (no) | 1983-02-11 |
Family
ID=9261321
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO822267A NO822267L (no) | 1981-08-10 | 1982-06-30 | Fremgangsmaate for fremstilling av kopolymere vinyl-olefin-latekser. |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4439574A (no) |
EP (1) | EP0072734B1 (no) |
JP (1) | JPS5837014A (no) |
AT (1) | ATE14018T1 (no) |
BR (1) | BR8204666A (no) |
CA (1) | CA1186835A (no) |
DE (1) | DE3264422D1 (no) |
DK (1) | DK356082A (no) |
EG (1) | EG16195A (no) |
ES (1) | ES8305789A1 (no) |
FI (1) | FI70908C (no) |
FR (1) | FR2511011B1 (no) |
GR (1) | GR78001B (no) |
MA (1) | MA19568A1 (no) |
NO (1) | NO822267L (no) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4798782A (en) * | 1986-02-08 | 1989-01-17 | The British Petroleum Company P.L.C. | Poly(acetylene) films having localized zones of a low conductivity material |
US4698384A (en) * | 1986-02-19 | 1987-10-06 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven binder emulsions of vinyl acetate/ethylene copolymers having improved solvent resistance |
US4745025A (en) * | 1986-02-19 | 1988-05-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven products bonded with binder emulsions of vinyl acetate/ethylene copolymers having improved solvent resistance |
US4774283A (en) * | 1987-03-02 | 1988-09-27 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven binders of vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking monomers/acrylamide copolymers having improved blocking resistance |
US4814226A (en) * | 1987-03-02 | 1989-03-21 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nonwoven products bonded with vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking monomer/acrylamide copolymers having improved blocking resistance |
CN1072689A (zh) * | 1991-11-27 | 1993-06-02 | 罗姆和哈斯公司 | 降低胶乳膨胀性的方法 |
US5415926A (en) * | 1993-02-25 | 1995-05-16 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Process for reducing the free aldehyde content in N-alkylol amide monomers |
WO1997025470A1 (en) * | 1996-01-05 | 1997-07-17 | Reichhold Chemicals, Inc. | Textile latex |
DE19823099A1 (de) * | 1998-05-22 | 1999-11-25 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren Bindemitteln |
EP2108662A1 (en) * | 2008-04-10 | 2009-10-14 | Hexion Specialty Chemicals Research Belgium S.A. | Process of copolymerization in emulsion of 1-Alkenes and vinyl esters with high conversion |
DE102009008143A1 (de) * | 2009-02-09 | 2010-08-19 | Celanese Emulsions Gmbh | Vinylacetat-Ethylen-Copolymerdispersionen und damit behandelte textile Flächengebilde |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL292308A (no) * | 1962-05-05 | |||
DE1301064B (de) * | 1965-05-13 | 1969-08-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung waessriger Dispersionen von Vinylesterpolymerisaten |
FR1479750A (fr) * | 1965-05-13 | 1967-05-05 | Basf Ag | Procédé de préparation de dispersions aqueuses de polymères d'esters vinyliques |
US3547845A (en) * | 1969-07-18 | 1970-12-15 | Du Pont | Vinyl ester/ethylene copolymer aqueous dispersions |
JPS497078B1 (no) * | 1970-12-29 | 1974-02-18 | ||
US4085074A (en) * | 1976-03-29 | 1978-04-18 | National Casein Of New Jersey | Pre-mixed catalyzed vinyl acetate polymer adhesive composition |
JPS57138059A (en) * | 1981-02-20 | 1982-08-26 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacture for magnetic recording medium |
-
1981
- 1981-08-10 FR FR8115437A patent/FR2511011B1/fr not_active Expired
-
1982
- 1982-06-30 NO NO822267A patent/NO822267L/no unknown
- 1982-08-04 DE DE8282401469T patent/DE3264422D1/de not_active Expired
- 1982-08-04 AT AT82401469T patent/ATE14018T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-08-04 EP EP82401469A patent/EP0072734B1/fr not_active Expired
- 1982-08-05 US US06/405,425 patent/US4439574A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-08-09 ES ES514839A patent/ES8305789A1/es not_active Expired
- 1982-08-09 GR GR68989A patent/GR78001B/el unknown
- 1982-08-09 MA MA19780A patent/MA19568A1/fr unknown
- 1982-08-09 EG EG481/82A patent/EG16195A/xx active
- 1982-08-09 DK DK356082A patent/DK356082A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-08-09 BR BR8204666A patent/BR8204666A/pt unknown
- 1982-08-09 CA CA000408982A patent/CA1186835A/fr not_active Expired
- 1982-08-10 JP JP57138057A patent/JPS5837014A/ja active Granted
- 1982-08-10 FI FI822789A patent/FI70908C/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1186835A (fr) | 1985-05-07 |
FI70908C (fi) | 1986-10-27 |
BR8204666A (pt) | 1983-08-02 |
FI70908B (fi) | 1986-07-18 |
ES514839A0 (es) | 1983-04-16 |
US4439574A (en) | 1984-03-27 |
JPS5837014A (ja) | 1983-03-04 |
ES8305789A1 (es) | 1983-04-16 |
GR78001B (no) | 1984-09-26 |
DK356082A (da) | 1983-02-11 |
EG16195A (en) | 1989-12-30 |
MA19568A1 (fr) | 1983-04-01 |
ATE14018T1 (de) | 1985-07-15 |
DE3264422D1 (en) | 1985-08-01 |
FI822789L (fi) | 1983-02-11 |
EP0072734B1 (fr) | 1985-06-26 |
EP0072734A1 (fr) | 1983-02-23 |
FR2511011B1 (fr) | 1985-10-04 |
FI822789A0 (fi) | 1982-08-10 |
FR2511011A1 (fr) | 1983-02-11 |
JPS6244005B2 (no) | 1987-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0279384A2 (en) | Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsions prepared in the presence of a stabilizing system of a low molecular weight polyvinyl alcohol and a surfactant | |
NO822269L (no) | Vinylacetat-olefin-kopolymerlateks. | |
NO822267L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av kopolymere vinyl-olefin-latekser. | |
US6001916A (en) | Ultra high solids vinyl acetate-ethylene and vinyl acetate homopolymer emulsions | |
NO822268L (no) | Vinylacetat-polymerlateks. | |
US4581413A (en) | Vinyl dispersion resins | |
US5939505A (en) | High solids ethylene vinyl acetate emulsions | |
KR101831149B1 (ko) | 비닐 아세테이트/비닐 3,5,5-트리메틸헥사노에이트 공중합체 결합제 수지 | |
NO822266L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av polyvinylacetat-latekser | |
EP0924229B1 (en) | Ultra high solids vinyl acetate-ethylene and vinyl acetate homopolymer emulsions | |
US4746705A (en) | Vinyl chloride polymer composition containing (meth)acrylate-alpha methyl styrene copolymer | |
JP3816795B2 (ja) | 水性エマルジョンの製造方法 | |
NO864121L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av polyvinylklorid. | |
JPS6212925B2 (no) | ||
EP2108662A1 (en) | Process of copolymerization in emulsion of 1-Alkenes and vinyl esters with high conversion |