NO822134L - Fremgangsmaate for fremstilling av ortohydroksybensylalkoholer - Google Patents
Fremgangsmaate for fremstilling av ortohydroksybensylalkoholerInfo
- Publication number
- NO822134L NO822134L NO822134A NO822134A NO822134L NO 822134 L NO822134 L NO 822134L NO 822134 A NO822134 A NO 822134A NO 822134 A NO822134 A NO 822134A NO 822134 L NO822134 L NO 822134L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- reaction
- phenol
- catalyst
- formaldehyde
- aluminum
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- -1 HYDROXYBENZYL ALCOHOLS Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims abstract description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 23
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 18
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 5
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 4
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 claims description 2
- 125000006290 2-hydroxybenzyl group Chemical group [H]OC1=C(C([H])=C([H])C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 12
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 12
- CQRYARSYNCAZFO-UHFFFAOYSA-N salicyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1O CQRYARSYNCAZFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 7
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 2
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000009918 complex formation Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N p-Cumylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N p-cumyl phenol Natural products CC1=CC=C(C)C(O)=C1 NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 230000000144 pharmacologic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
- C07C37/115—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using acetals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse har til gjenstand en fremgangsmåte for fremstilling av ortohydroksybenzylalkoholer og mere spesielt ortometylolfenol.
Ortohydroksybenzylalkoholene benyttes i stor'grad i meget varierte tekniske områder, således ortometylolfenol hyppig under betegnelsen "saligenin" eller "saligenol" som et produkt man benytter enten på grunn av de iboende spesielt farmakologiske egenskaper eller som et mellomprodukt for fremstilling av insektiside produkter eller for fremstilling av produkter som benyttes f.eks. i parfymeindustrien.
Man kjenner fremstilling av "saligenin" ut fra naturprodukter som "emulsin" som reagerer med "salicyn". Denne fremgangsmåte gir ikke helt tilfredsstillende resul-tater fordi utbyttet ved reaksjonen er lavt og i størrelses-orden 15%.
Man kjenner videre i henhold til det publiserte FR-PS 1 —328" 945—fremstilling-av saligenin-ved—omsetning av fornt-~-aldehyd med et arylmetaborat. Denne fremgangsmåte gir saligenin med et utbytte i størrelsesorden 65%, uttrykt i forhold til fenol og formaldehyd som benyttes ved reaksjonen. Fremgangsmåten oppviser ugunstige trekk, spesielt går formaldehyd som ikke omdannes til saligenin tapt i form av bi-produkter og kan ikke gjenvinnes fra reaksjonsmassen. Bor-syren er, selv om den ikke er omdannet i reaksjonsmiljøet, generelt heller ikke gjenvinnbar.
Man kjenner videre i henhold til det europeiske patent nr. 0 007 285 en fremgangsmåte for fremstilling av
saligenin som består i å omsette borestere av fenol med formaldehyd, idet disse borestere av fenol oppnås ved omsetning av minst 1,1 mol av en fenol med en molborsyre. Denne fremgangsmåte forbedrer utbyttet av saligenin i forhold til fenol som omdannes og også i forhold til formaldehyd som er med i reaksjonen. Imidlertid er det nødvendig med anvendelse av opp-løsningsmidler slik som benzen, toluen, eller xylen ved reaksjonen mellom fenol og borsyre, noe som er ugunstig fordi man likeledes kan finne en kondensasjonsreaksjon av formaldehyd på arylboratet. Anvendelsen av disse oppløsningsmidler repre-
senterer et delikat forurensningsproblem og et problem i forbindelse med tilbakeføring av disse produkter.
Man kjenner likeledes fremstilling av hydroksybenzylalkoholer som fremstilles ved kondensasjonsreaksjon av fenol og formaldehyd i nærvær av en basisk katalysator slik som et alkalihydroksyd eller jordalkalihydroksyd, f.eks. hydroksydet av natrium, kalium, litium eller kalsium. Denne fremgangsmåte gir imidlertid en blanding av ortometylolfenol og parametylolfenol hvis separering er vanskelig og kostbar.
Foreliggende oppfinnelse foreslår en ny fremgangsmåte for selektiv fremstilling av ortohydroksybenzylalkoholer og spesielt ortometylolfenol eller saligenin, som tillater å arbeide i kondensert miljø, dvs. til å begynne med i vannfritt miljø, uten anvendelse av organiske eller vandige oppløs-ningsmidler, en fremgangsmåte som er økonomisk med henblikk på energien og som er uten toksiske og/eller vanskelige til-bakef ørba-re-rester. -
Ifølge oppfinnelsen omsetter man fenoler med et aldehyd og spesielt formaldehyd, dette i vannfritt miljø og i nærvær av et metallfenat i katalytisk mengde. Man kan f.eks. benytte et aluminiumfenat slik som aluminiumhydroksydifenat, aluminiumdifenat eller et galliumfenat.
Fortrinnsvis benyttes et aluminiumfenat da dette er et lett tilgjengelig metall som anses ikke å være forurens-ende. Det er spesielt fordelaktig å benytte aluminiumtrifenat som er lett å fremstille, spesielt umiddelbart før anvendelsen i reaksjonen mellom fenol og formaldehyd.
Anvendelsen av en katalysator ifølge oppfinnelsen slik som aluminiumfenat fører til fremstilling av saligenin med et utbytte i størrelsesorden 90%, beregnet på mengden av forbrukt fenol.
I et aspekt ved oppfinnelsen benytter man aluminiumfenat som katalysator for fremstilling av ortometylolfenoler ut fra fenoler og aldehyder, og mere spesielt ut fra vanlig fenol og formaldehyd, i en konsentrasjon på minst 0,1 mol katalysator pr. 100 mol fenol og ved en temperatur generelt mellom ca. 50 og ca. 150<6>C, spesielt mellom 80 og 100°C.
Man kjenner anvendelse av aluminiumfenat som katalysator for alkylering av fenol i ortostilling. Når man således omsetter fenol med 1'-a-metylstyren i nærvær av et aluminiumfenat som katalysator oppnår man prinsippielt 1' - o-kumylfenol med noe p-kumylfenol ("Angew. Chemie", 69, 124
(1957) og "Zn.Org. Khim." 10, 1974, 2, 359-364).
Alkyleringen eller dialkyleringen av fenol i ortostilling angis også i "Angew. Chemie", 69, 699, 746 (1957)
og i FR-PS 1 422 944.
Ikke desto mindre er den selektive fremstilling av ortometylolfenoler ved anvendelse av aluminiumfenat helt og holdent uventet. Således oppviser aluminiumfenat en sur karakter, og det er godt kjent at i nærvær av sure katalysa-torer fører kondensasjon av fenoler med aldehyder til dannelse av polymerer slik som novolakkharpikser.
Formaldehyd som benyttes ved fremstilling av sali-geninet—kan-benyttes i form-av--gassformig-formaldehyd eller paraformaldehyd. Når man benytter gassformig formaldehyd kan kondensasjonsreaksjonen være meget hurtig.
Anvendelsen av gassformig formaldehyd eller paraformaldehyd medfører kun en modifikasjon av driftsbetingelsene for reaksjonen uten i vesentlig grad å påvirke utbyttet. Det er imidlertid fordelaktig å benytte vannfri formaldehyd som ikke er tilbøyelig til å danne vann under reaksjonen,
da vann som eventuelt oppstår ved depolymerisering av paraformaldehyd kan medføre dekomponering, i det minste partielt, av aluminiumfenatet, som er spesielt følsomt overfor fuktig-het .
Fordelaktig er molforholdet for reaksjonen mellom formaldehyd og fenol ifølge oppfinnelsen det støkiometriske forhold. Med et slikt forhold unngår man det delikate problem med separering av reaksjonsprodukter, i det minste mini-nlaliseres det. Videre er, hvis forholdet mellom formaldehyd og fenol er over 1, f.eks. i størrelsesorden 2 eller derover, reaksjonen generelt mye lenger enn når forholdet er det støkiometriske, dette når formaldehydet benyttes i form av paraformaldehyd. Videre er utbyttet med et molforhold som er meget over det støkiometriske, mindre enn når reaksjonen gjennomføres med reaktanter i støkiometriske mengder. Et lite overskudd eller underskudd av en av bestanddelene med-fører imidlertid ikke vesentlige modifikasjoner i utbyttet for reaksjonen og for driftsbetingelsene.
Katalysatoren fremstilles fordelaktig umiddelbart før anvendelse i reaksjonen mellom fenol og formaldehyd. Man unngår således en eventuell partiell hydrolyse av katalysatoren og et i det minste partielt tap av dennes katalytiske aktivitet.
Fortrinnsvis fremstilles katalysatoren i reaksjonsmiljøet selv, dvs. i fenol i overskudd, idet dette overskudd deretter benyttes som reaktant i reaksjonen mellom fenol og formaldehyd. All fenol som benyttes blir således utnyttét, enten i reaksjonen som danner katalysatoren eller i reaksjonen mellom fenol og formaldehyd, og man unngår videre separering~av~katalysator fra miljø-et~der~det dannes.
Andre fordeler og karakteristika ved oppfinnelsen vil fremgå av beskrivelsen av de følgende eksempler.
Eksemp_el_1_i
I en 250 ml<1>s reaktor utstyrt med rørverk, termometer, varmekappe der det sirkulerer vann av 85°C, en tappekran og en CaCl-j-felle, innføres 1 mol eller 94 g fenol med en temperatur av 85°C. Man tilfører 1 mol eller 30 g formaldehyd i form av paraformaldehyd. Etter omtrent 3 0 minutter i løpet av hvilke paraformaldehydet partielt depolymeriserer, innføres 0,0123 mol eller 3,77 g av et vannfritt aluminiumfenatpulver som på forhånd er fremstilt f.eks. ved direkte innføring av aluminiumdreiespon i kokende fenol eller ved omsetning av aluminiumisopropylat og fenol.
Man lar kondensasjonsreaksjonen skje i ca. 2 timer og 50 minutter. Dennes fremskriden kontrolleres ved væske-kromatografi eller gasskromatografi. Etter det angitte tids-rom inneholder blandingen hovedsakelig følgende bestanddeler:
49,8 g fenol,
53,3 g ortometylolfenol.
Analysen oppdager ingen spor av parametylolfenol. Utbyttet av ortometylolfenol er 91,5%, beregnet på forbrukt fenol.
Separeringen av produktene fra reaksjonen kan gjennom-føres ved en ekstraheringsprosess mellom vandig og organisk fase som f.eks. beskrevet i DE-PS 2 729 075 og 2 915 216.
Man kan videre separere ortometylolfenol fra gjenværende fenol ved å benytte den metode som er beskrevet i FR-PS 1 338 945 og europeisk patent nr. 0 007 285, dvs. ved en kompleksdan-nelse av ortometylolfenol i form av et boratkompleks med der-på følgende destruering av komplekset ved forsåpning, alko-holyse eller hydrolyse.
Eksemgel^^
I en glassreaktor på 250 ml utstyrt med rørverk, innførselsmidler for nøytralgass, f.eks. tørr nitrogen, og oppvarmeif^véd""hjelp av"en varmekapp~e~r "f remstilles aluminiumfenat ved å bringe en blanding av 30 g fenol og 0,83 g aluminiumdreiespon til 180°C i 30 minutter. Etter avkjøling oppnås en krystallisert blanding av 0,0307 mol aluminiumfenat og 0,227 mol fenol.
I den apparatur som er beskrevet i eksempel 1 inn-føres 0,773 mol fenol med en temperatur på 85°C. Man tilsetter 1 mol formaldehyd i form av paraformaldehyd. Etter omtrent 30 minutter innføres den på forhånd oppnådde blanding av aluminiumfenat og fenol. Reaksjonsblandingen inneholder således 1 mol fenol.
Etter reaksjonen under de i eksempel 1 beskrevne betingelser inneholder blandingen i det vesentlige følgende bestanddeler:
64,0 g fenol,
36,0 g ortometylolfenol.
Selektiviteten av ortometylolfenol er 90,6% beregnet på omdannet fenol, dvs. ekvivalent med eksempel 1. Analyse kunne ikke påvise spor av parametylolfenol.
Eksemgel_3
I en apparatur ifølge eksempel 1 innføres 1 mol fenol av 85°C. Man tilsetter 1 mol formaldehyd i form av paraformaldehyd. Etter omtrent 30 minutter i løpet av hvilke paraformaldehyd partielt depolymeriseres, innføres 0/02 mol aluminiumhydroksydifenat. Etter reaksjon under de i eksempel 1 beskrevne betingelser inneholder reaksjonsblandingen i det vesentlige følgende bestanddeler:
66,0 g fenol,
35,0 g ortometylolfenol.
Analysen påviser ingen spor av parametylolfenol.
Aluminiumhydroksydifenatet oppviser katalytiske egenskaper tilsvarende de for aluminiumtrifenat for den selektive dannelsesreaksjon for ortometylolfenol.
Eksemp_<e>l_4^
I apparaturen ifølge eksempel 1 innføres 1 mol fenol av 85°C. Man tilsetter 2 mol formaldehyd i form av paraformaldehyd. Etter omtrent 30 minutter innføres 0,012 mol vannfritt aluminiumtrifenat. Man lar kondensasjonsreaksjonen skje i løpet av 2 timer og 30 minutter.
Etter reaksjonen analyseres den oppnådde blanding kromatografisk. Blandingen inneholder i det vesentlige følg-ende bestanddeler:
66,4 g fenol,
40,4 g ortometylolfenol.
Analyse påviser ingen spor av parametylolfenol.
Utbyttet av ortometylolfenol er under det i eksempel 1, noe som skyldes nærværet av en viss mengde vann som fører til depolymerisering av paraformaldehyd som partielt dekompo-nerer aluminiumtrifenat.
Eksemp_el_5i
Man benytter betingelsene som nevnt i eksempel 1, bortsett fra at reaksjonsblandingens temperatur under konden-sas jonsreaks jonen holdes på 75°C. Etter 2 timer og 50 minutter viser kromatografisk analyse av blandingen en ortometylol-mengde som er under den som oppnås i eksempel 1.
Dette resultat skyldes en for langsom kondensasjons-reaks jon på grunn av reaksjonstemperaturen, under den i eksempel 1.
Eksemp_el_6_1
I en 500 ml<1>s reaktor utstyrt med rørverk, termometer og en kappe i hvilken vann av 85°C sirkuleres, en tappekran og en CaC^-felle, anbringes 1 mol fenol av 85°C. Man tilsetter ca. 0,012 mol aluminiumtrifenat i form av pulver. Til dette reaksjonsmiljø innføres den på forhånd fremstilt gassformig formaldehyd ved oppvarming av paraformaldehyd i suspensjon i en silikonolje.
Etter innføring av 1 mol gassformig formaldehyd analyseres reaksjonsmiljøet væskekromatografisk. Blandingen inneholder i det vesentlige følgende bestanddeler:
49,0 g fenol,
54,0 g ortometylolfenol.
Analysen kan ikke påvise spor av parametylolfenol.
Selektiviteten med henblikk på .ortometylolfenol er
ca. 91%, beregnet på omdannet fenol.
Claims (1)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av ortohydroksybenzylalkoholer ved omsetning av fenoler med et aldehyd, spesielt formaldehyd, i nærvær av en katalysator, karakterisert ved at reaksjonen gjennomføres i til å begynne med vannfritt miljø i nærvær av et metallfenat i katalytisk mengde.
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som katalysator anvendes en valgt blant aluminium- og galliumfenater.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det som katalysator velges et alumini-umf enat og fortrinnsvis aluminiumtrifenat.
4. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-3, karakterisert ved at man anvender minst 0,1 mol katalysator pr. 100 mol fenol.
^Fremgangsmåte ifø lgé^et"RviTket <-> som helst av kravene 1-4, karakterisert ved at reaksjonstemperaturen holdes mellom 50 og 150°C og fortrinnsvis mellom 80 og 100°C.
6. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-5, karakterisert ved at man overvåker reaksjonen ved væske- eller gasskromatografi.
7. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-6, karakterisert ved at katalysatoren fremstilles umiddelbart før omsetningen mellom fenol og formaldehyd.
8. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-7, karakterisert ved at katalysatoren fremstilles med fenol i overskudd, idet overskuddet deretter benyttes som reaktant ved reaksjonen mellom fenol og formaldehyd.
9. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-8, karakterisert ved at reaktantene som benyttes i det vesentlige er vannfrie og ikke danner vann under reaksjonen.
10. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 1-9, karakterisert ved at man anvender reaktantene i støkiometriske mengder.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8112470A FR2508440B1 (fr) | 1981-06-25 | 1981-06-25 | Procede de preparation d'alcools orthohydroxybenzyliques |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO822134L true NO822134L (no) | 1982-12-27 |
Family
ID=9259860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO822134A NO822134L (no) | 1981-06-25 | 1982-06-24 | Fremgangsmaate for fremstilling av ortohydroksybensylalkoholer |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4460799A (no) |
| EP (1) | EP0069016B1 (no) |
| JP (1) | JPS5849327A (no) |
| AT (1) | ATE15644T1 (no) |
| CA (1) | CA1200254A (no) |
| DE (1) | DE3266376D1 (no) |
| DK (1) | DK284382A (no) |
| ES (1) | ES513416A0 (no) |
| FR (1) | FR2508440B1 (no) |
| NO (1) | NO822134L (no) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK335086A (da) * | 1985-08-05 | 1987-02-06 | Michele Testa | Kemiske sammensaetninger og farmaceutiske praeparater til topisk brug indeholdende mindst en af de kemiske sammensaetninger i en terapeutiskvirksom maengde |
| US5242914A (en) * | 1988-04-01 | 1993-09-07 | Sankyo Company, Limited | 2-(heterocyclylthio) carbapenem derivatives, their preparation and their use as antibiotics |
| ES2067534T3 (es) * | 1988-04-01 | 1995-04-01 | Sankyo Co | Derivados de 2-(heterocicliltio)carbapenemo, su preparacion y su aplicacion como antibioticos. |
| EP0485613B1 (en) * | 1990-05-25 | 1995-12-06 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for para-methylolating phenolic compound |
| US5603929A (en) * | 1994-11-16 | 1997-02-18 | Alcon Laboratories, Inc. | Preserved ophthalmic drug compositions containing polymeric quaternary ammonium compounds |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB751845A (en) * | 1951-12-20 | 1956-07-04 | Howards Ilford Ltd | Manufacture of saligenin |
| US2858342A (en) * | 1955-06-27 | 1958-10-28 | Union Carbide Corp | Preparation of bis-phenols |
| US2909568A (en) * | 1957-09-05 | 1959-10-20 | Universal Oil Prod Co | Methylation of hydroxyaromatic compounds |
| FR1270731A (fr) * | 1960-07-28 | 1961-09-01 | Shell Int Research | Procédé de préparation de composés phénoliques alcoylés |
| FR1328945A (fr) * | 1962-03-28 | 1963-06-07 | Rhone Poulenc Sa | Procédé de préparation des alcools orthohydroxybenzyliques |
| US3485797A (en) * | 1966-03-14 | 1969-12-23 | Ashland Oil Inc | Phenolic resins containing benzylic ether linkages and unsubstituted para positions |
| FR2372182A1 (fr) * | 1976-11-29 | 1978-06-23 | Mo Khim T | Procede de preparation d'oligomeres phenol-formol de configuration reguliere ortho |
| DE2729075A1 (de) * | 1977-06-28 | 1979-01-18 | Haarmann & Reimer Gmbh | Verfahren zur herstellung von reinem 2-hydroxybenzylalkohol, reinem 4-hydroxybenzylalkohol oder einem gemisch beider hydroxybenzylalkohole |
| DE2915216A1 (de) * | 1979-04-14 | 1980-10-23 | Haarmann & Reimer Gmbh | Verfahren zur herstellung eines gemisches aus 2- und 4-hydroxybenzylalkohol |
-
1981
- 1981-06-25 FR FR8112470A patent/FR2508440B1/fr not_active Expired
-
1982
- 1982-06-23 CA CA000405828A patent/CA1200254A/fr not_active Expired
- 1982-06-23 ES ES513416A patent/ES513416A0/es active Granted
- 1982-06-23 US US06/391,467 patent/US4460799A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-06-24 DK DK284382A patent/DK284382A/da not_active Application Discontinuation
- 1982-06-24 NO NO822134A patent/NO822134L/no unknown
- 1982-06-25 AT AT82401173T patent/ATE15644T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-06-25 DE DE8282401173T patent/DE3266376D1/de not_active Expired
- 1982-06-25 JP JP57108641A patent/JPS5849327A/ja active Pending
- 1982-06-25 EP EP82401173A patent/EP0069016B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8304054A1 (es) | 1983-03-16 |
| JPS5849327A (ja) | 1983-03-23 |
| ATE15644T1 (de) | 1985-10-15 |
| EP0069016B1 (fr) | 1985-09-18 |
| ES513416A0 (es) | 1983-03-16 |
| DE3266376D1 (en) | 1985-10-24 |
| FR2508440A1 (fr) | 1982-12-31 |
| CA1200254A (fr) | 1986-02-04 |
| US4460799A (en) | 1984-07-17 |
| DK284382A (da) | 1982-12-26 |
| EP0069016A1 (fr) | 1983-01-05 |
| FR2508440B1 (fr) | 1985-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1083156A (en) | Process for the preparation of aryl-1,1,2,2- tetrafluoroethyl ethers | |
| Armitage et al. | 9. Researches on acetylenic compounds. Part XXVIII. A new route to diacetylene and its symmetrical derivatives | |
| NO822134L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av ortohydroksybensylalkoholer | |
| Perni | Amberlyst-15 as a convenient catalyst for chemoselective thioacetalization | |
| GB1531706A (en) | Process for producing carbohydrate-phenol condensation resins | |
| US5177265A (en) | Process for the preparation of citral | |
| US3290393A (en) | Process for the production of ortho-hydroxybenzyl alcohols | |
| US2091565A (en) | Preparation of tertiary butyl phenol | |
| US4933500A (en) | Process for the preparation of citral | |
| Emerson et al. | Vapor Phase Reactions of Styrene Chlorohydrin | |
| US4272635A (en) | Production of alkali metal phenates | |
| US2576161A (en) | Process for removing halogen from a halophenol | |
| Gaylord et al. | Trimethylene Oxides. I. Reaction of 2-Chloro-4-hexanol and 1-Phenyl-3-chloro-1-butanol with Alkali1 | |
| US3536767A (en) | Manufacture of pyrocatechol | |
| US2802034A (en) | Method for the preparation of perfluoroheptan-4-one and its hydrate | |
| JPH02149586A (ja) | メタ硼酸アリールの製造方法及びｏ―ヒドロキシベンジルアルコール類の製造へのメタ硼酸アリールの利用 | |
| EP1049656B1 (en) | Preparation of 3-buten-1-ol from 3,4-epoxy-1-butene | |
| US3290352A (en) | Orthohydroxybenzyl borates | |
| US5001242A (en) | Process for the preparation of 4-methylenetetrahydropyran | |
| US3940446A (en) | Dehydrogenation of alcohols | |
| Skinner et al. | Synthesis and biological activity of some 6-(substituted) thiopurines | |
| US3076818A (en) | Production of benzofurans | |
| US2822402A (en) | Preparation of 1, 1-dimethoxycyclo-hexane | |
| US5231180A (en) | Process for the manufacture of diazinon | |
| US4226810A (en) | Splitting up pyran rings |