NO814046L - PROCEDURE FOR MAKING RELIEF COPIES - Google Patents

Abstract

1. A process for the production of relief copies, in which the photopolymerizable layer of a copying material, which layer contains a polymerizable compound with at least two terminal ethylenically unsaturated double bonds, a polymeric binder and a photoinitiator which on exposure can generate free radicals, is exposed imagewise and thereafter the unexposed areas of the layer are washed out be means of a developer, characterized in that the layer is warmed for a period of 5 seconds to 10 minutes to temperature within the range from 50 to 180 degrees C after exposure, and is then developed.

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av relieffkopier på hvilket det lysfølsomme sjikt av et lysherdbart kopimateriale som inneholder en fotopolymeriserbar forbindelse eller en negativ arbeidende, lysfølsom diazo-forbindelse, blir bildemessig eksponert og de ueksponerte sjiktområder blir utvasket ved hjelp av en fremkaller. The invention relates to a method for producing relief copies on which the light-sensitive layer of a light-curable copy material containing a photopolymerizable compound or a negative working, light-sensitive diazo compound is image-wise exposed and the unexposed layer areas are washed out using a developer.

Slike lysherdbare materialer, spesielt de fotopolymeriserbare materialer er etter den bildemessige eksponering i det minste ennå ikke fullstendig utherdet. Det ble funnet at i avhengig-het av ventetiden mellom eksponeringen og fremkallingen opp-trer klare ulikheter i kilelengden av kopierte halvtonetrinn-kiler. Særskilt utpreget er slike variasjoner ved eksponeringen med laserlys, f.eks. av en argon-ione-laser. Such light-curable materials, especially the photopolymerizable materials, are at least not yet completely cured after the image exposure. It was found that, depending on the waiting time between the exposure and development, clear differences occur in the wedge length of copied half-tone step wedges. Particularly pronounced are such variations when exposed to laser light, e.g. by an argon-ion laser.

Det er kjent å variere forarbeidelsen av slike og lignende materialer. Således er det beskrevet i US-PS 3.286.025 overføring av bilder til fotopolymeriserbare materialer med elektronstråling. Sjikt som ble bestrålt, blir fortrinnsvis oppvarmet for en tid, f.eks. 5 minutter ved 136°C, for å få It is known to vary the processing of such and similar materials. Thus, it is described in US-PS 3,286,025 the transfer of images to photopolymerizable materials with electron radiation. Layers that were irradiated are preferably heated for a time, e.g. 5 minutes at 136°C, to get

en bedre kontrast ved den der anvendte metode for projektering av bildene. Følsomheten til sjiktet overfor elektronstråling blir ikke innvirket av oppvarming. a better contrast with the method used there for projecting the images. The sensitivity of the layer to electron radiation is not affected by heating.

Det er kjent andre lysfølsomme systemer som består av en forbindelse som ved eksponering avspalter en syre og syreherdende harpikser, ved hvilke f.eks. er beskrevet i DE-PS 14 47 913 Other light-sensitive systems are known which consist of a compound which on exposure splits off an acid and acid-curing resins, in which e.g. is described in DE-PS 14 47 913

og 15 22 503, som oppvarmes etter eksponeringen for å påskynde gjennomherdingen av harpiksene av syren. and 15,22,503, which is heated after the exposure to accelerate the curing of the resins by the acid.

Oppgave for foreliggende oppfinnelse er følgelig å foreslå en fremgangsmåte av nevnte art som alltid gir ved forarbeiding av de der nevnte materialer likartede resultater under anvendelse av mindre eksponering. The task of the present invention is therefore to propose a method of the aforementioned kind which always gives similar results when processing the materials mentioned there using less exposure.

Oppfinnelsen utgår fra en fremgangsmåte for fremstilling av relieffkopier ved hvilket det lysherdbare sjikt til et kopimateriale som inneholder en fotopolymeriserbar blanding, en fotodimeriserbar polymerforbindelse eller et diazoniumsalt-polykondensasjonsprodukt, blir bildemessig eksponert og hvoretter de ueksponerte sjiktområder blir utvasket ved hjelp av en fremkaller. The invention is based on a method for producing relief copies in which the light-curable layer of a copy material containing a photopolymerizable mixture, a photodimerizable polymer compound or a diazonium salt polycondensation product is image-wise exposed and after which the unexposed layer areas are washed out using a developer.

Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen erkarakterisertved at man oppvarmer sjiktet under eksponeringen eller etter eksponeringen en kort tid til forhøyet temperatur og deretter fremkaller. The method according to the invention is characterized by heating the layer during the exposure or after the exposure for a short time to an elevated temperature and then developing.

Oppvarmingen skjer fortrinnsvis hurtigst mulig etter eksponeringen, dvs. innen en tid opptil omtrent en time deretter. Med særskilt fordel kan også oppvarmingen skje samtidig med eksponeringen. The heating preferably takes place as soon as possible after the exposure, i.e. within a time of up to approximately one hour thereafter. With particular advantage, the heating can also take place at the same time as the exposure.

Temperaturen skal ligge mellom 50 og 180°C, fortrinnsvis mellom 70 og 120°C. The temperature should be between 50 and 180°C, preferably between 70 and 120°C.

Varigheten av oppvarmingen kan ligge mellom 5 sekunder ogThe duration of the heating can be between 5 seconds and

10 minutter, fortrinnsvis mellom 5 sekunder og 2 minutter.10 minutes, preferably between 5 seconds and 2 minutes.

Jo kortere tidsintervallet mellom eksponeringen og oppvarmingen er, desto kortere kan oppvarmingstiden avpasses. The shorter the time interval between exposure and heating, the shorter the heating time can be adjusted.

Oppvarmingen kan skje på i og for seg kjent måte, f.eks. ved opphetede plater eller valser, ved varmluft eller infrarød-stråling. The heating can take place in a manner known per se, e.g. by heated plates or rollers, by hot air or infrared radiation.

De lysfølsomme materialer som skal forarbeides ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen består av et lysfølsomt sjikt som fortrinnsvis befinner seg på en sjiktbærer. Som lysfølsomme sjikt foretrekkes fotopolymeriserbare sjikt. Disse inneholder som vesentlig bestanddel en polymeriserbar forbindelse med minst to endestående etyleniske umettede dobbeltbindinger, The light-sensitive materials to be processed by the method according to the invention consist of a light-sensitive layer which is preferably located on a layer carrier. Photopolymerizable layers are preferred as light-sensitive layers. These contain as an essential component a polymerisable compound with at least two terminal ethylenic unsaturated double bonds,

et polymert bindemiddel og en fotoinitiator som under inn-virkning av aktinisk stråling har evne til å innlede radika-lisk polymerisasjon av den etyleniske umettede forbindelse. Som ytterligere bestanddeler kan sjiktet inneholde stabilisa- a polymeric binder and a photoinitiator which, under the influence of actinic radiation, has the ability to initiate radical polymerization of the ethylenic unsaturated compound. As additional components, the layer can contain stabilizers

torer henholdsvis inhibitorer for forhindring av polymeri-sering av monomerene under mørke, hydrogendonatorer, fuktemiddel, mykningsmiddel, sensitometrisk reguleringsmiddel, fargestoffer og fargeløse eller fargepigmenter. respectively inhibitors for preventing polymerization of the monomers under darkness, hydrogen donors, wetting agent, plasticizer, sensitometric regulating agent, dyes and colorless or colored pigments.

Som fotoinitiatorer egner seg et flertall av substanser, eksempelvis benzoin, benzoineter, flerkjérnede kinoner, A majority of substances are suitable as photoinitiators, for example benzoin, benzoin ethers, polynuclear quinones,

f.eks. 2-etyl-antrakinon, akridinderivater, f.eks. 9-fenyl-akridin, 9-p-metoksyfenyl-akridin, 9-acetylamino-akridin, benz(a)akridin, fenazinderivater, f.eks. 9,10-dimetyl-benz-(a)fenazin, 9-metyl-benz(a)fenazin, 10-metoksy-benz(a)fena-zin, kinoksalinderivater, f.eks. 6,4',4"-trimetoksy-2,3-difenyl-kinoksalin, 4',4",dimetoksy-2,3-difenyl-5-aza-kinoksa-lin, kinazolinderivater, synergistiske blandinger av for-skjellige ketoner, fargestoff/redokssystemer, tiopyrylium-salter og lignende og flere. e.g. 2-ethyl anthraquinone, acridine derivatives, e.g. 9-phenyl-acridine, 9-p-methoxyphenyl-acridine, 9-acetylamino-acridine, benz(a)acridine, phenazine derivatives, e.g. 9,10-dimethyl-benz-(a)phenazine, 9-methyl-benz(a)phenazine, 10-methoxy-benz(a)phenazine, quinoxaline derivatives, e.g. 6,4',4"-trimethoxy-2,3-diphenyl-quinoxaline, 4',4",dimethoxy-2,3-diphenyl-5-aza-quinoxaline, quinazoline derivatives, synergistic mixtures of different ketones, dye/redox systems, thiopyrylium salts and the like and more.

Fotoinitiatorene blir generelt tilsatt i en mengde av 0,01 til 10, fortrukket fra 0,2 til 5 vekt-%, beregnet av bestanddelene i det fotopolymeriserbare sjiktet. The photoinitiators are generally added in an amount of 0.01 to 10, preferably 0.2 to 5% by weight, calculated from the constituents of the photopolymerizable layer.

For utøvelse av oppfinnelsen egnede fotopolymeriserbare monomerer er kjent og beskrevet f.eks. i US-patentskriftene 2.760.863 og 3.060.023. Suitable photopolymerizable monomers for carrying out the invention are known and described, e.g. in US Patents 2,760,863 and 3,060,023.

Foretrukne eksempler er akryl- og metakrylsyreester, samt diglycerindiakrylat, polyetylenglykoldimetakrylat, akrylat og metakrylat av trimetyloletan, trimetylolpropan og penta-erytrit og av flerverdige alicykliske alkoholer. Med fordel blir det ofte anvendt omsetningsprodukter av diisocyanater med partialestere til flerverdige alkoholer. Slike monomerer er beskrevet i DE-OS 20 64 079 og DE-OS 23 61 041. Preferred examples are acrylic and methacrylic acid esters, as well as diglycerine diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, acrylate and methacrylate of trimethylolethane, trimethylolpropane and pentaerythritol and of polyhydric alicyclic alcohols. Reaction products of diisocyanates with partial esters to polyhydric alcohols are often advantageously used. Such monomers are described in DE-OS 20 64 079 and DE-OS 23 61 041.

Mengdeandelen i sjiktet av monomerer er generelt ca. 10 til 80, fortrinnsvis 20 til 60 vekt-%. The quantity proportion in the layer of monomers is generally approx. 10 to 80, preferably 20 to 60% by weight.

Som hydrogendonatorer blir i hovedsak anvendt alifatiske polyetere. Eventuelt kan denne funksjon også overtas av bindemidlet eller av den polymeriserbare monomer, når denne inneholder labile hydrogenatomer. Aliphatic polyethers are mainly used as hydrogen donors. Optionally, this function can also be taken over by the binder or by the polymerizable monomer, when this contains labile hydrogen atoms.

Som bindemiddel kan anvendes et flertall oppløselige organiske polymerisater. Som eksempler skal nevnes: polyamider, polyvinylester, polyvinylacetaler, polyvinyleter, polyakryl-syreester, polymetakrylsyreester, polyester, alkydharpikser, polyakrylamid, polyvinylalkohol, polyetylenoksyd, polydi-metylakrylamid, polyvinylpyrrolidon, polyvinylmetylformamid, polyvinylmetylacetamid samt blandingspolymerisater av monomerene, samt danner de angitte homopolymerisater. A number of soluble organic polymers can be used as a binder. Examples include: polyamides, polyvinyl ester, polyvinyl acetals, polyvinyl ether, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, polyester, alkyd resins, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polydimethylacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polyvinylmethylformamide, polyvinylmethylacetamide as well as mixed polymers of the monomers, as well as forming the specified homopolymers.

Som bindemiddel kommer videre i betraktning naturstofferAs a binder, natural substances come into consideration

eller foredlede naturstoffer, f.eks. gelatin, celluloseeter og lignende. or refined natural substances, e.g. gelatin, cellulose ether and the like.

Fortrinnsvis anvendes bindemidler som er oppløselige i vandige-alkaliske oppløsninger eller i det minste svellbar, da sjikt med slike bindemidler lar seg fremkalle i de foretrukne vandige-alkaliske fremkallere. Slike bindemidler kan f.eks. inneholde følgende grupper: -COOH, -P03H2, -S03H, -S02NH2, -SC>2-NH-C0- og lignende. Som eksempler skal nevnes: maleinat-harpikser, polymerisater av N-(p-tolyl-sulfonyl)-karbamin-syre-(3-metakryloyloksy-etyl)ester og blandingspolymerisater av disse og lignende monomerer med andre monomerer samt styrol-maleinsyreanhydrid-blandingspolymerisater. Metylmetakrylat-metakrylsyre-blandingspolymerisater og blandingspolymerisat av metakrylsyre, alkylmetakrylater og metylmetakrylat og/eller styrol, akrylnitril og andre, samt de som er beskrevet i DE-OS 20 64 080 og 23 63 806. Binders are preferably used which are soluble in aqueous-alkaline solutions or at least swellable, as layers with such binders can be developed in the preferred aqueous-alkaline developers. Such binders can e.g. contain the following groups: -COOH, -PO3H2, -SO3H, -SO2NH2, -SC>2-NH-C0- and the like. Examples include: maleate resins, polymers of N-(p-tolyl-sulfonyl)-carbamic acid-(3-methacryloyloxy-ethyl) ester and mixture polymers of these and similar monomers with other monomers as well as styrene-maleic anhydride mixture polymers. Methyl methacrylate-methacrylic acid mixture polymers and mixture polymers of methacrylic acid, alkyl methacrylates and methyl methacrylate and/or styrene, acrylonitrile and others, as well as those described in DE-OS 20 64 080 and 23 63 806.

Bindemiddelmengden er generelt 20-90, fortrinnsvis 4 0-80 vekt-% av bestanddelene i sjiktet. The amount of binder is generally 20-90, preferably 40-80% by weight of the components in the layer.

Det er generelt gunstig å holde innvirkningen av luftoksygenet lavest mulig under lyspolymeriseringen av det fotopolymeriserbare sjikt, dvs. fortrinnsvis å forhindre etterdiffusjon av luftoksygenet i sjiktet. Dette er særskilt viktig når man - f.eks. ved eksponering gjennom projeksjon eller med laserstråling - arbeider uten vakuumkopirammer. I tilfelle av anvendelse av blandinger i form av tynne kopisjikt anbe-fales å påbringe ved egnet, for oksygen lite gjennomtrengelig dekkfilm. Denne kan være selvbærende og blir avtrukket før fremkallingen av kopisjiktet. For dette formål er f.eks. polyesterfilmer egnet. Dekkfilmen kan også bestå av et materiale som oppløser seg i fremkallervæsken eller som lar seg i det minste fjerne på de ikke herdede steder ved fremkallingen. Slike egnede materialer er f.eks. vokser, polyvinylalkohol, polyfosfater, sukker osv. It is generally advantageous to keep the influence of the air oxygen as low as possible during the light polymerization of the photopolymerizable layer, i.e. preferably to prevent post-diffusion of the air oxygen in the layer. This is particularly important when - e.g. by exposure through projection or with laser radiation - works without vacuum copy frames. In the case of using mixtures in the form of thin copy layers, it is recommended to apply a suitable covering film that is impermeable to oxygen. This can be self-supporting and is subtracted before developing the copy layer. For this purpose, e.g. polyester films suitable. The covering film can also consist of a material which dissolves in the developer liquid or which can at least be removed in the unhardened places during development. Such suitable materials are e.g. waxes, polyvinyl alcohol, polyphosphates, sugar, etc.

Som fotodimeriserbare substanser kommer fremfor alt kanelsyre-derivater i betraktning, spesielt kanelsyreester av poly-hydroksyforbindelser som polyvinylcinnamat. Kopimaterialer av denne art er beskrevet i GB-PS 695.197. As photodimerizable substances, cinnamic acid derivatives come into consideration, especially cinnamic acid esters of polyhydroxy compounds such as polyvinyl cinnamate. Copy materials of this kind are described in GB-PS 695.197.

Kopimaterialer på basis av diazoniumsalt-polykondensasjonsprodukter kan likeledes anvendes. Copy materials based on diazonium salt polycondensation products can also be used.

Som diazoniumsalt-polykondensasjonsprodukter er egnet konden-sasjonsprodukter av kondensasjonsdyktige aromatiske diazoniumsalter, f.eks. av difenylamin-4-diazoniumsalter med alde-hyder, foretrukket formaldehyd. Med særskilt fordel anvendes blandingskondensasjonsprodukter som foruten diazoniumsalt-enhetene inneholder ytterligere andre, ikke lysfølsomme en-heter som er avledet av kondensasjonsdyktige forbindelser, spesielt aromatiske aminer, fenoler, fenoletere, aromatiske tioetere, aromatiske hydrokarboner, aromatiske heterocykliske forbindelser og organiske syreamider. Disse kondensasjons-produkter er beskrevet i US-PS 3.867.147. Generelt er alle diazoniumsalt-polykondensasjonsprodukter egnet som er beskrevet i US-PS 4.186.017. Suitable diazonium salt polycondensation products are condensation products of condensable aromatic diazonium salts, e.g. of diphenylamine-4-diazonium salts with aldehydes, preferably formaldehyde. With particular advantage, mixed condensation products are used which, in addition to the diazonium salt units, contain further other, non-photosensitive units which are derived from condensation-capable compounds, in particular aromatic amines, phenols, phenol ethers, aromatic thioethers, aromatic hydrocarbons, aromatic heterocyclic compounds and organic acid amides. These condensation products are described in US-PS 3,867,147. In general, all diazonium salt polycondensation products described in US-PS 4,186,017 are suitable.

De lysfølsomme sjikt av disse kopimaterialer kan dessuten inneholde bindemiddel, fargestoff, indikatorer, pigmenter, sta-bilisatorer, fuktemiddel og andre vanlige tilsetninger. Bindemidlet kan være vannoppløselig eller vannuoppløselig. Fortrinnsvis anvendes vannuoppløselige harpikslignende bindemidler, spesielt i kombinasjon med de foretrukne blandingskondensasjonsprodukter av diazoniumsalter. Eksempler på egnede bindemidler er polyalkylakrylater, metakrylsyre-alkylmetakrylat-blandingspolymerisater, poly-merer med sidestående sulfonyluretangrupper, fenolharpiks, ureaharpikser, melaminharpikser, epoksyharpikser, polyuretan, polyvinylester og polyvinylacetaler. The light-sensitive layers of these copy materials can also contain binders, dyes, indicators, pigments, stabilizers, wetting agents and other common additives. The binder can be water-soluble or water-insoluble. Water-insoluble resin-like binders are preferably used, especially in combination with the preferred mixed condensation products of diazonium salts. Examples of suitable binders are polyalkyl acrylates, methacrylic acid-alkyl methacrylate mixture polymers, polymers with adjacent sulfonylurethane groups, phenol resin, urea resins, melamine resins, epoxy resins, polyurethane, polyvinyl ester and polyvinyl acetals.

Mengdeandelen av diazoniumsalt-polykondensasjonsprodukt ligger generelt ved 10 til 100, foretrukket 20 til 95 vekt-%, mengden av bindemidlet er 0 til 90, fortrinnsvis 5 til 80 vekt-% av det totale sjikt. The amount of diazonium salt polycondensation product is generally 10 to 100, preferably 20 to 95% by weight, the amount of the binder is 0 to 90, preferably 5 to 80% by weight of the total layer.

Arten av sjiktbærere retter seg etter anvendelsesformålet for det lysfølsomme materialet. For fremstilling av flate trykkplater blir generelt aluminium anvendt som fortrinnvis bærer et anodisk fremstilt porøst oksydsjikt. Aluminiumet blir hensiktsmessig før anodiseringen oppruet mekanisk, kjemisk eller elektrolytisk. Anodiseringen skjer på kjent måte, f.eks. i svovel- og/eller fosforsyre, fortrinnsvis under slike betingelser at et oksydsjikt med en sjiktvekt The type of layer supports depends on the intended use of the light-sensitive material. For the production of flat printing plates, aluminum is generally used, which preferably carries an anodically produced porous oxide layer. The aluminum is suitably roughened mechanically, chemically or electrolytically before the anodisation. The anodization takes place in a known manner, e.g. in sulfuric and/or phosphoric acid, preferably under such conditions that an oxide layer with a layer weight

2 2

fra ca. 0,5 til 10 g/m fås.from approx. 0.5 to 10 g/m available.

Fortrinnsvis blir oksydsjiktet utsatt for en forbehandling før påføringen av det lysfølsomme sjikt for forbedring av de trykketekniske forhold,.spesielt hydrofilien, f.eks. med silikater eller polyvinylfosfonsyre. Besjiktingen av bære-materialet skjer på kjent måte ved påsprutning, stenkning, ved hjelp av valser, spaltdyser, farvekniv eller ved støpe-påføring. Preferably, the oxide layer is subjected to a pre-treatment before the application of the light-sensitive layer to improve the printing technical conditions, especially the hydrophilicity, e.g. with silicates or polyvinylphosphonic acid. The coating of the carrier material takes place in a known manner by spraying, sprinkling, with the help of rollers, slit nozzles, color knife or by cast application.

Foruten aluminium kan også anvendes stål, sink, kopper, forkrommet stål og forkrommet kopper, polymerfolier, f.eks. av polyetylentereftalat eller celluloseacetat, eller sikttrykk-bærere, f.eks. perlongas eller nikkelsikter. In addition to aluminium, steel, zinc, copper, chrome-plated steel and chrome-plated copper, polymer foils, e.g. of polyethylene terephthalate or cellulose acetate, or screen printing carriers, e.g. perlongas or nickel sieves.

Påføringen av bilder til kopimaterialet skjer på kjent måte, f.eks. ved kontakteksponering under et transparentforlegg. Herved anvendes vanlige lyskilder, som kullbuelamper, xenon-lamper, med metallhalogenider dotert kvikksølvhøytrykks-lamper og lignende. The application of images to the copy material takes place in a known manner, e.g. by contact exposure under a transparent cover. In this way, ordinary light sources are used, such as carbon arc lamps, xenon lamps, mercury high-pressure lamps doped with metal halides and the like.

Med fordelt kan påføringen av bilder også skje med laserlys, f.eks. med en argon-ione-laser. Ved denne eksponeringsart oppnås ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen en særskilt høy løsning av virkningen ved eksponeringen. With distributed, the application of images can also be done with laser light, e.g. with an argon-ion laser. With this type of exposure, the method according to the invention achieves a particularly high resolution of the effect of the exposure.

I ramme av foreliggende fremgangsmåte er for bildeeksponering egnet generelt aktinisk lys, dvs. stråling i området nært ultrafiolett og kortbølget synbart lys. In the context of the present method, generally actinic light is suitable for image exposure, i.e. radiation in the near-ultraviolet and short-wave visible light range.

Fremkallingen av eksponerte og oppvarmede kopimaterialer skjer på kjent måte ved utvasking av de ueksponerte sjiktområder med en fremkaller. Sammensetningen til fremkalleren tilpas-ses etter naturen og oppløselighet av det lysfølsomme sjikt. Egnede fremkallere er organiske oppløsningsmidler eller opp-løsningsmiddelblandinger, vann, som kan inneholde mindre mengder organisk oppløsningsmiddel eller fuktemiddel, og spesielt alkaliske eller svakt sure vandige oppløsninger som kan inneholde buffersalter, nøytralsalter, organiske oppløsningsmidler, fuktemidl.er, fargestoffer og andre vanlige tilsetninger. Foretrukket er fremkallere som er fri for organiske oppløsningsmidler. The development of exposed and heated copy materials takes place in a known manner by washing out the unexposed layer areas with a developer. The composition of the developer is adjusted according to the nature and solubility of the light-sensitive layer. Suitable developers are organic solvents or solvent mixtures, water, which may contain small amounts of organic solvent or wetting agent, and especially alkaline or weakly acidic aqueous solutions which may contain buffer salts, neutral salts, organic solvents, wetting agents, dyes and other common additives. Developers that are free of organic solvents are preferred.

Ved oppfinnelsen blir det oppnådd at herdingen av de eksponerte sjiktområder blir øket i en slik grad at eksponeringstiden kan minskes med omtrent halvdelen i forhold til nød-vendig tid uten oppvarming. Ved laserbestråling kan enda større forskjell oppnås. Som ytterligere virkning av oppvarmingen inntrer en klar bedre gjennomherding av det eksponerte sjiktområdet. Denne fordel utvirker seg særskilt ved fremstilling av trykkplater, spesielt flattrykkplater, som skal anvendes for trykking av det herdede bildesjikt. With the invention, it is achieved that the hardening of the exposed layer areas is increased to such an extent that the exposure time can be reduced by approximately half in relation to the necessary time without heating. With laser irradiation, an even greater difference can be achieved. As a further effect of the heating, there is a clear better hardening of the exposed layer area. This advantage is particularly effective in the production of printing plates, especially flat printing plates, which are to be used for printing the hardened image layer.

De følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. Vektdeler (vt) og volumdeler (vd) står i forholdet av g til ml. Pro-sentangivelser og mengdeforhold er, når ikke annet er angitt, i vektenheter. The following examples illustrate the invention. Parts by weight (wt) and parts by volume (vd) are in the ratio of g to ml. Percentages and quantity ratios are, unless otherwise stated, in units of weight.

Eksempel 1Example 1

Som sjiktbærer for trykkplater ble elektrokjemisk oppruetAs a layer carrier for printing plates was electrochemically roughened

og anodisert aluminium anvendt med en oksydsjikt av 3 g/m<2>som var forbehandlet med en 0,1 %-ig vandig oppløsning av polyvinylfosfonsyre. Bæreren ble overtrukket med en løsning av følgende sammensetning: 11,7 vt av en 34,7 %-ig oppløsning av et metylmetakrylat/ and anodized aluminum used with an oxide layer of 3 g/m<2> which was pretreated with a 0.1% aqueous solution of polyvinylphosphonic acid. The support was coated with a solution of the following composition: 11.7 wt of a 34.7% solution of a methyl methacrylate/

metakrylsyre-blandingspolymerisat med syretallet 110 og gjennomsnittlig molvekt 35000 i metyletyl-keton, Methacrylic acid mixture polymer with acid number 110 and average molecular weight 35,000 in methyl ethyl ketone,

2,0 vt av dimetylesteren til hepta-1,6-dien-2,6-dikarbon-syre, 2.0 wt of the dimethyl ester of hepta-1,6-diene-2,6-dicarboxylic acid,

2,0 vt trimetyloletantriakrylat,2.0 wt trimethylolethane triacrylate,

0,07 vt 9-fenyl-akridin,0.07 wt 9-phenyl-acridine,

0,07 vt av 4-dimetylamino-4'-metyl-dibenzalaceton,0.07 wt of 4-dimethylamino-4'-methyl-dibenzalacetone,

0,04 vt av et azofargestoff av 2,4-dinitro-6-klor-benzoldiazoniumsalt og 2-metoksy-5-acetylamino-N-cyanety1-N-hydroksyetylanilin, 0.04 wt of an azo dye of 2,4-dinitro-6-chloro-benzenediazonium salt and 2-methoxy-5-acetylamino-N-cyanety1-N-hydroxyethylaniline,

38,0 vt etylenglykolmonoetyleter,38.0 wt ethylene glycol monoethyl ether,

13,5 vt butylacetat.13.5 wt butyl acetate.

Påføringen skjedde ved påsprutning på en slik måte at en tørrvekt av 2,8 - 3 g/m 2 ble oppnådd. Deretter ble platen tørket 2 minutter ved 100°C i tørkeskap med sirkulasjonsluft. The application took place by spraying in such a way that a dry weight of 2.8 - 3 g/m 2 was achieved. The plate was then dried for 2 minutes at 100°C in a drying cabinet with circulating air.

Den lysfølsomme besjiktede plate ble besjiktet med en 15 %-ig vandig oppløsning av polyvinylalkohol (12% restacetylgruppe, K-verdi 4). Etter tørkingen ble oppnådd et dekksjikt med en The light-sensitive coated plate was coated with a 15% aqueous solution of polyvinyl alcohol (12% residual acetyl group, K-value 4). After drying, a cover layer was obtained with a

2 2

vekt av 4-5 g/m .weight of 4-5 g/m .

Den fremstilte trykkplate ble eksponert 30 sekunder ved hjelp av en 5 kW-metallhalogenidlampe i avstand av 110 cm under en 13-trinns eksponeringskile med tetthetskonstant av 0,15. The produced printing plate was exposed for 30 seconds using a 5 kW metal halide lamp at a distance of 110 cm under a 13-step exposure wedge with a density constant of 0.15.

Den eksponerte plate ble halvert. Den ene halvdel ble fremkalt straks, den andre halvdel ble sendt gjennom et handelsvanlig oppvarmingsapparat (Intercop. Gerat, type Secomat, fra International Copying Machines Co.,Hamburg), som var oppvarmet til 75°C. Oppholdstiden for platen i apparatet var 7 sekunder. The exposed plate was cut in half. One half was developed immediately, the other half was sent through a commercial heating device (Intercop. Gerat, type Secomat, from International Copying Machines Co., Hamburg), which was heated to 75°C. The residence time of the plate in the apparatus was 7 seconds.

Deretter ble begge platehalvdeler fremkalt med en fremkaller av følgende sammensetning: Both plate halves were then developed with a developer of the following composition:

120 vt natriummetasilikat x 9H20,120 wt sodium metasilicate x 9H20,

2,13 vt strontiumklorid,2.13 wt strontium chloride,

1,2 vt ikke-ionogent fuktemiddel (kokosfett-alkohol-polyoksyetyleneter med ca. 8 oksyetylenenheter), 0,12 vt antiskummiddel, 1.2 wt non-ionic wetting agent (coconut fat-alcohol-polyoxyethylene ether with approx. 8 oxyethylene units), 0.12 wt anti-foaming agent,

4000 vt fullstendig avsaltet vann.4000 vt completely desalinated water.

Platen ble innstilt sur med 1 %-ig fosforsyre og innfarget med en fettinnholdende trykkfarge. Det ble oppnådd de føl-gende fullstendig herdede kiletrinn: The plate was acidified with 1% phosphoric acid and colored with a fat-containing printing ink. The following fully hardened wedge steps were obtained:

Trykkplaten som før fremkallingen var blitt oppvarmet, ga et trykkopplag på 2 2 0.000, de ikke oppvarmede et trykkopplag på 190.000. The printing plate which had been heated before development gave a print run of 2 2 0,000, the unheated print run of 190,000.

Eksempel 2Example 2

På den i eksempel 1 angitte sjiktbærer ble en oppløsning av følgende sammensetning slik påsprøytet at en sjiktvekt på On the layer carrier specified in example 1, a solution of the following composition was sprayed in such a way that a layer weight of

3 g/m 2 ble oppnådd:3 g/m 2 was achieved:

11,7 vt av den i eksempel 1 angitte blandingspolymerisat-oppløsning, 11.7 wt of the mixed polymer solution specified in example 1,

38,0 vt etylenglykolmonoetyleter,38.0 wt ethylene glycol monoethyl ether,

13,5 vt butylacetat,13.5 wt butyl acetate,

3,9 vt av dietylesteren til hepta-1,6-dien-2,6-dikar-bonsyre, 3.9 wt of the diethyl ester of hepta-1,6-diene-2,6-dicarboxylic acid,

0,07 vt 9-fenyl-akridin,0.07 wt 9-phenyl-acridine,

0,04 vt av det i eksempel 1 angitte azofargestoff, 0,07 vt 4-dimetylamino-4<1->metyl-dibenzalaceton. 0.04 wt of the azo dye indicated in example 1, 0.07 wt of 4-dimethylamino-4<1->methyl-dibenzalacetone.

Platen ble videre forarbeidet på samme måte som i eksempel 1. Det ble oppnådd de følgende antall fullstendig herdede kiletrinn: The plate was further prepared in the same way as in example 1. The following number of fully hardened wedge steps was obtained:

Det ble utført et trykkeriforsøk. Her forble den med fett inneholdende farge innfargede offset-trykkeplate innspent i en handelsvanlig trykkerimaskin (Heidelberg type GTO). Etter 200.000 trykk ble trykkeriforsøket avbrutt skjønt det ennå ikke kunne observeres brudd i 6 0 rasteren. A printing test was carried out. Here, the offset printing plate inked with fat-containing ink remained clamped in a commercial printing machine (Heidelberg type GTO). After 200,000 prints, the printing experiment was interrupted, although no breaks in the 60 raster could yet be observed.

Jevnførbare resultater ble oppnådd når man i stedet for 9-fenylakridin anvendte 2,2-dimetoksy-2-fenylacetofenon eller 2-(4-etoksy-naft-l-yl)-4,6-bis-triklormetyl-s-triazin eller 2-(acenaft-5-yl)-4,6-bis-triklormetyl-s-triazin. Comparable results were obtained when, instead of 9-phenylacridine, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone or 2-(4-ethoxy-naphth-1-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine was used or 2 -(acenaphth-5-yl)-4,6-bis-trichloromethyl-s-triazine.

Eksempel 3Example 3

For den i eksempel 1 angitte sjiktbærer ble en oppløsning For the layer carrier specified in example 1, a solution was obtained

av følgende sammensetning påsprøytet slik at en sjiktvektof the following composition sprayed on so that a layer weight

i av 3,5 g/m 2ble oppnådd:i of 3.5 g/m 2 was obtained:

10,0 vt av en 21,7 %-ig oppløsning av en terpolymerisat av styrol, n-heksylmetakrylat og metakrylsyre (10:60:30) med syretallet 190 i butanon, 10.0 wt of a 21.7% solution of a terpolymer of styrene, n-hexyl methacrylate and methacrylic acid (10:60:30) with an acid number of 190 in butanone,

2,0 vt trimetyloletantriakrylat,2.0 wt trimethylolethane triacrylate,

0,06 vt 9-fenyl-akridin og0.06 wt 9-phenyl-acridine and

0,03 vt metylfiolett (CI. 42 535) i0.03 wt methyl violet (CI. 42,535) i

18,0 vt butanon og18.0 wt butanone and

7,5 vt butylacetat.7.5 wt butyl acetate.

Den besjiktede plate ble deretter tørket 2 minutter ved 100°C i tørkeskap med sirkulasjonslufting og forsynt med et dekksjikt som i eksempel 1. Platen ble eksponert 4, 8, 15 og 30 sekunder under en 13-trinns eksponeringskile som beskrevet i eksempel 1 og fremkalt med en fremkaller av følgende sammensetning: The coated plate was then dried for 2 minutes at 100°C in a drying cabinet with circulation ventilation and provided with a cover layer as in Example 1. The plate was exposed for 4, 8, 15 and 30 seconds under a 13-step exposure wedge as described in Example 1 and developed with a developer of the following composition:

5.3 vt natriummetasilikat x 9H205.3 wt sodium metasilicate x 9H2O

3.4 vt tert.natriumfosfat x 12H203.4 wt tert.sodium phosphate x 12H20

0,3 vt sek.natriumfosfat0.3 vt sec sodium phosphate

91,0 vt fullstendig avsaltet vann 91.0 wt completely desalinated water

Platen ble innstilt sur med 1 %-ig fosforsyre og innfarget med fettinneholdende trykkfarge. Opptellingen av de fullstendige herdede glanstrinn ga følgende resultat: The plate was acidified with 1% phosphoric acid and colored with fat-containing printing ink. The counting of the fully cured gloss steps gave the following result:

En som ovenfor beskrevet fremstilt trykkeplate ble eksponert 30 sekunder under en 13-trinns halvtonetrinnkile. Det ble oppnådd 5 kiletrinn. En ytterligere tilsvarende plate ble eksponert 15 sekunder og deretter oppvarmet 5 sekunder ved 90°C. Begge plater ga 5 herdede kiletrinn. A printing plate prepared as described above was exposed for 30 seconds under a 13-step semitone step wedge. 5 wedge steps were achieved. A further corresponding plate was exposed for 15 seconds and then heated for 5 seconds at 90°C. Both plates produced 5 hardened wedge steps.

Platene ble anvendt for trykking på en handelsvanlig trykkerimaskin (Heidelberger GTO). De ikke oppvarmede plater viste etter trykking av 150.000 eksemplarer symptomer på slitasje, den oppvarmede plate først etter 200.000 eksemplarer. The plates were used for printing on a commercial printing machine (Heidelberger GTO). The unheated plates showed signs of wear after printing 150,000 copies, the heated plate only after 200,000 copies.

Eksempel 4Example 4

En oppløsning som beskrevet i eksempel 3, ble påsprøytet en renset bærer som besto av et isolermateriale med 35 ym belegning av kopper, på en slik måte at en sjikttykkelse på ca. 5 ym ble oppnådd. Sjiktet ble ettertørket 5 minutter ved 100°C i tørkeskap med sirkulasjonsluft. Deretter ble påbragt et dekksjikt som i eksempel 1. Besjiktingen og tørkingen kan også gjennomføres på begge sider. A solution as described in example 3 was sprayed onto a cleaned support which consisted of an insulating material with a 35 µm coating of copper, in such a way that a layer thickness of approx. 5 ym was achieved. The layer was then dried for 5 minutes at 100°C in a drying cabinet with circulating air. A cover layer was then applied as in example 1. The coating and drying can also be carried out on both sides.

Deretter ble eksponert 2, 4, 8, 16, 32 og 64 sekunder ved hjelp av en 5 kw MH-lampe med 14 0 cm avstand under en trinn-kile som beskrevet i eksempel 1. Deretter ble fra hver plate en halvdel oppvarmet i et tørkeskap 4 minutter ved 90°C. Platene ble deretter fremkalt med 0,8 %-ig sodaopp-løsning i en sprøyteprosessor mellom 30 og 60 sekunder. Then 2, 4, 8, 16, 32 and 64 seconds were exposed using a 5 kw MH lamp at a distance of 140 cm under a step wedge as described in example 1. Then from each plate one half was heated in a drying cabinet 4 minutes at 90°C. The plates were then developed with 0.8% soda ash solution in a spray processor between 30 and 60 seconds.

Det ble oppnådd følgende antall fullstendig herdede kiletrinn : The following numbers of fully cured wedge steps were obtained:

Når det herdbare sjikt ble eksponert og fremkalt under et koplingsmønster, var de herdede områder resistent mot den i ledeteknikken vanlige jern-III-klorid-oppløsning. Etse-fastheten var god. When the curable layer was exposed and developed under a coupling pattern, the cured areas were resistant to the iron III chloride solution common in the conductive technique. Etch fastness was good.

Eksempel 5Example 5

På den i eksempel 1 angitte sjiktbærer ble en oppløsning av følgende sammensetning slik påsprøytet at en sjiktvekt på 3,5 g/m 2ble oppnådd: 2,6 vt av dietylesteren til hepta-1,6-dien-2,6-dikar-bonsyre, On the layer carrier specified in example 1, a solution of the following composition was sprayed in such a way that a layer weight of 3.5 g/m 2 was achieved: 2.6 wt of the diethyl ester of hepta-1,6-diene-2,6-dicarboxylic acid ,

6,5 vt av et styrol-maleinsyreester-blandingspolymerisat med et syretall på 145-160 og et myknings-punkt på 140-160°C, 6.5 wt of a styrene-maleic acid ester mixture polymer with an acid number of 145-160 and a softening point of 140-160°C,

70,0 vt etylenglykolmonometyleter,70.0 wt ethylene glycol monomethyl ether,

0,1 vt 9-fenyl-akridin,0.1 wt 9-phenyl-acridine,

0,035 vt av det i eksempel 1 angitte azofargestoff og 1,0 vt omsetningsproduktet av 1 mol 2,2,4-trimetyl-heksametylendiisocyanat og 2 mol 2-hydroksy-etylmetakrylat. 0.035 wt of the azo dye indicated in example 1 and 1.0 wt of the reaction product of 1 mol of 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and 2 mol of 2-hydroxyethyl methacrylate.

Den besjiktede plate ble deretter tørket 2 minutter ved 100°C i tørkeskap med sirkulasjonsluft og forsynt med et dekksjikt som i eksempel 1. På et Laserite (R)-apparat-150 R fra firma Eocom Corp., som var utrustet med en argon-ione-laser, ble platen bestrålt med 200 mW og 1200 L/inch = 5,3 mJ/cm 2. Bildekontrasten var etter bestrålingen god. Deretter ble platen fremkalt med fremkalleren fra eksempel 1. Tallet av fullstendig herdede kiletrinn til en halvtonetrinnkile var ved eksponeringen og den umiddelbare følgende fremkalling 3. The coated plate was then dried for 2 minutes at 100°C in a drying cabinet with circulating air and provided with a cover layer as in Example 1. On a Laserite (R) apparatus-150 R from the company Eocom Corp., which was equipped with an argon- ion laser, the plate was irradiated with 200 mW and 1200 L/inch = 5.3 mJ/cm 2. The image contrast was good after the irradiation. The plate was then developed with the developer of Example 1. The number of fully cured wedge steps to a halftone step wedge at the exposure and the immediately following development was 3.

Når en plate av samme art ble forarbeidet på samme måte, men hvor platen mellom eksponering og fremkalling ble oppvarmet i et oppvarmingsapparat i 7 sekunder ved 80°C, så ble det oppnådd 7 kiletrinn. When a plate of the same kind was prepared in the same way, but where between exposure and development the plate was heated in a heating device for 7 seconds at 80°C, 7 wedge steps were obtained.

Prøvetrykking og opplagstrykking ble gjennomført på en Heidelberger Offset-trykkerimaskin GTO med Dahlgren-fukteverk og var 150.000 ark. Ved den mellom-oppvarmede plateøkte opplaget til 200,000 ark. Test printing and edition printing were carried out on a Heidelberger Offset printing machine GTO with Dahlgren dampener and were 150,000 sheets. At the intermediate-heated plate the circulation increased to 200,000 sheets.

Eksempel 6Example 6

a) På en elektrokjemisk oppruet og anodisert aluminiumover-flate med et oksydsjikt på 3 g/m 2 ble en oppløsning av a) On an electrochemically roughened and anodized aluminum surface with an oxide layer of 3 g/m 2 , a solution of

følgende sammensetning slik påsprøytet at en sjiktvekt på 3 g/m 2 ble oppnådd: 11,4 vt av den i eksempel 1 angitte blandingspolymerisat-oppløsning, the following composition sprayed on so that a layer weight of 3 g/m 2 was achieved: 11.4 wt of the mixed polymer solution specified in example 1,

37,9 vt etylenglykolmonoetyleter,37.9 wt ethylene glycol monoethyl ether,

13,4 5 vt butylacetat,13.4 5 wt butyl acetate,

4,0 vt trimetyloletantriakrylat,4.0 wt trimethylolethane triacrylate,

0,07 vt 4-metyl-benzalkinaldin,0.07 wt 4-methyl-benzalkynaldine,

0,08 vt av det i eksempel 1 angitte azofargestoff,0.08 wt of the azo dye indicated in example 1,

0,07 vt 4-dimetylamino-4<1->metyl-dibenzalaceton,0.07 wt 4-dimethylamino-4<1->methyl-dibenzalacetone,

0,56 vt bisundecyldisulfid.0.56 wt bisundecyl disulfide.

Den besjiktede plate ble tørket 2 minutter i tørkeskap ved 100°C. The coated plate was dried for 2 minutes in a drying cabinet at 100°C.

b) En ytterligere plate ble fremstilt på samme måte og forsynt med et dekksjikt av 4-5 g/m 2 polyvinylalkohol som i b) A further plate was prepared in the same way and provided with a covering layer of 4-5 g/m 2 polyvinyl alcohol as in

eksempel 1.example 1.

c) En tredje plate ble fremstilt som under a), dog uten til-setning av bisundecyldisulfid. d) En fjerde plate ble fremstilt som under c) og forsynt med med et dekksjikt ifølge b). c) A third plate was prepared as under a), but without the addition of bisundecyl disulphide. d) A fourth plate was produced as under c) and provided with a covering layer according to b).

Prøver av de fremstilte offset-trykkeplater ble eksponert 10, 2 0 og 4 0 sekunder ved hjelp av en metallhalogenidlampe på 5kW under en 13-trinns eksponeringskile med tetthetskonstant på 0,15. Samples of the produced offset printing plates were exposed for 10, 20 and 40 seconds using a 5kW metal halide lamp under a 13-step exposure wedge with a density constant of 0.15.

En halvdel av de under a) til d) beskrevne plater ble sendt direkte etter eksponeringen gjennom det i eksempel 1 angitte oppvarmingsapparat. Temperaturen var 85°C, gjennomløpstiden 7 sekunder. De andre halvdeler ble ikke oppvarmet. A half of the plates described under a) to d) were sent directly after the exposure through the heating device indicated in example 1. The temperature was 85°C, the throughput time 7 seconds. The other halves were not heated.

Deretter ble alle plater fremkalt med den i eksempel 1 beskrevne fremkaller. All plates were then developed with the developer described in example 1.

De ble deretter innstilt surt med 1 %-ig fosforsyre og innfarget med fettholdig trykkerifarge. Det ble oppnådd føl- gende antall fullstendig herdede kiletrinn: They were then acidified with 1% phosphoric acid and colored with fatty printing ink. The following number of fully hardened wedge steps was achieved:

Eksempel 7 Example 7

En oppløsning avA resolution of

10 vt av et blandingspolyamid som ble fremstilt ved kondensasjon av 33 vt e-kaprolaktam, 33 vt heksametylen-diammoniumadipat og 33 vt dicyklo-heksylmetan-4,4'-diammoniumadipat, 4 vt 1,3,3-trimetyl-l-akryloylaminometyl-5-akryloyl-amino-cykloheksan og 10 wt of a mixed polyamide which was prepared by condensation of 33 wt of ε-caprolactam, 33 wt of hexamethylene diammonium adipate and 33 wt of dicyclohexylmethane-4,4'-diammonium adipate, 4 wt of 1,3,3-trimethyl-l-acryloylaminomethyl- 5-acryloyl-amino-cyclohexane and

0,03 vt benzoinisopropyleter i0.03 wt benzoin isopropyl ether i

35 vd metanol35 vd methanol

ble uthelt på en horisontalt anordnet glassplate mellom tre-rammer til en tykkelse slik at det ble oppnådd en folie med en tykkelse på ca. 1 mm etter fullstendig tørkning. was poured onto a horizontally arranged glass plate between wooden frames to a thickness so that a foil with a thickness of approx. 1 mm after complete drying.

Den fullstendige transparente trykkefolie ble eksponert i en vakuum-kopiramme gjennom en kombinert strek-/raste-/skrift-negativmønster (Linjeraster: 56 linjer/cm) i 10 minutter. Som lyskilde tjente et røreksponeringsapparat med tett til hverandre liggende lysstoffrør på 40 W i avstand av 5 cm. The full transparent printing film was exposed in a vacuum copy frame through a combined line/hash/print negative pattern (Line screens: 56 lines/cm) for 10 minutes. A tube exposure apparatus with 40 W fluorescent tubes lying close to each other at a distance of 5 cm served as the light source.

For fremkalling av den eksponerte trykkefolie ble anvendt en blanding av 60 vd etanol, 20 vd n-propanol og 20 vd vann. For fremkalling av små prøve-trykkefolier har vist seg egnet en myk pensel. For noe større plate ble anvendt en plyss-tampong. A mixture of 60 vd ethanol, 20 vd n-propanol and 20 vd water was used for developing the exposed printing foil. A soft brush has proven suitable for developing small test printing foils. For a slightly larger disc, a plush tampon was used.

Etter 10 minutters fremkalling med penselen i den beskrevne oppløsningmiddelblanding fikk en et kantskarpt relieff, hvilket gjenga også de fineste detaljer av mønsteret. Relieff-dypden var ved den her anvendte fremkallingsmetode 0,4 mm. After 10 minutes of development with the brush in the solvent mixture described, a sharp-edged relief was obtained, which also reproduced the finest details of the pattern. With the development method used here, the relief depth was 0.4 mm.

Når en likeledes plate etter eksponeringen ble oppvarmet 3 minutter ved 95°C og eksponeringstiden ble forkortet til 5 minutter, så ble det oppnådd et likeledes til bedre resultat. Den etteroppvarmede platen oppviste en klart hårdere overflate. When a similar plate after the exposure was heated for 3 minutes at 95°C and the exposure time was shortened to 5 minutes, a similarly better result was obtained. The reheated plate showed a clearly harder surface.

Eksempel 8Example 8

Et sjikt som ble fremstilt på samme måte som angitt i eksempel 5, ble eksponert i det i eksempel 5 angitte apparat. Eksponeringen ble utført ved 150 mW og 1600 linjer/2,5 cm tilsvarende 5,3 mJ/cm 2 i kontinuerlig strek gjennom en pålagt 13-trinns eksponeringskile med tetthetskonstant på 0,15. A layer which was prepared in the same way as indicated in example 5 was exposed in the apparatus indicated in example 5. The exposure was carried out at 150 mW and 1600 lines/2.5 cm corresponding to 5.3 mJ/cm 2 in a continuous line through an imposed 13-step exposure wedge with a density constant of 0.15.

Under eksponeringen ble trykkeplaten oppvarmet fra under-During the exposure, the printing plate was heated from below

siden med et 3 mm tykt flakvarmelegeme fra firmaet Eichenauer over en reguleringstransformator til 80°C. Den i oppvarmet tilstand eksponerte plate oppnådde etter fremkallingen som i eksempel 1 4 kiletrinn. En ikke oppvarmet og tilsvarende eksponerte plate oppnådde derimot bare 1 kiletrinn. side with a 3 mm thick plate heater from the company Eichenauer over a regulation transformer to 80°C. The plate exposed in a heated state obtained after the development as in example 1 4 wedge steps. An unheated and correspondingly exposed plate, on the other hand, achieved only 1 wedge step.

Eksempel 9Example 9

For å vise den brede anvendelse av fremgangsmåten ble handelsvanlige fotopolymeriserbare flaktrykkeplate (Lydel(<R>) Ia, Du Pont og XN, 3 M Co.) eksponert 20 og 30 sekunder under en halvtonekile og deretter underkastet en varmebehandling i 10 sekunder ved 90°C. Deretter ble platene fremkalt med de av produsenten leverte fremkallere og etter de angitte fforskrifter. Sammenligningsmønster uten tempera-turbehandling ble fremkalt direkte. To demonstrate the wide applicability of the method, commercially available photopolymerizable gravure printing plates (Lydel(<R>) Ia, Du Pont and XN, 3 M Co.) were exposed for 20 and 30 seconds under a halftone wedge and then subjected to a heat treatment for 10 seconds at 90° C. The plates were then developed with the developers supplied by the manufacturer and according to the specified regulations. Comparison patterns without temperature treatment were developed directly.

Følgende kiletrinn ble oppnådd:The following wedge steps were achieved:

Eksempel 10 Example 10

Ved eksponering av de nedenfor angitte plater ved samtidig oppvarming ved 80°C ble i forhold til oppvarming av de samme plater etter eksponeringen oppnådd en klarøkning av lysføl-somheten. Dette er mulig så vel ved eksponering med en laserstråle (som i eksempel 5) som også ved hjelp av en 5 kW-metallhalogenidlampe. When exposing the plates specified below by simultaneous heating at 80°C, a clear increase in photosensitivity was achieved compared to heating the same plates after exposure. This is possible both by exposure with a laser beam (as in example 5) and also by means of a 5 kW metal halide lamp.

A. Eksponeringen og oppvarmingen ved laser ble utført som beskrevet i eksempel 8: En negativ arbeidende flaktrykkeplate med et fotopolymeriserbart oversikt og et derunder liggende sjikt av diazoniumsalt-kondensasjonsprodukt (WRN fra Polychrome Corp.) ble bestrålt med en Ar-ione-laser med ytelsen 226 mW tilsvarende en følsomhet på 7,0 mJ/cm 2 ved 1400 linjer/2,5 cm. a) Den således eksponerte plate (laser i kontinuerlig strek, pålagt 13-trinns eksponeringskile) viste uten enhver oppvarming etter eksponeringen intet bilde etter fremkallingen. Fremkallingen ble utført etter forskrift av plateprodusenten med den dertil leverte fremkaller. b) En plate WRN ble eksponert.som under a) og etter eksponeringen latt løpe 15 sekunder gjennom et etteropp-varmingsapparat som beskrevet i eksempel 1 ved 85°C. Ved fremkallingen løste sjiktet seg fullstendig av. c) En plateWRN ble eksponert som under a), dog under eksponeringen holdt ved 80°C. Den viste etter fremkallingen 2 kiletrinn. d) En plate WRN ble eksponert som under a), dog holdt under eksponeringen ved 80°C og i tilknytning dertil latt løpe 15 sekunder gjennom et etteroppvarmings-apparat som beskrevet i eksempel 1, ved 85°C. Den viste etter fremkallingen 2\ kiletrinn. A. The exposure and heating by laser was carried out as described in Example 8: A negative working gravure printing plate with a photopolymerizable overview and an underlying layer of diazonium salt condensation product (WRN from Polychrome Corp.) was irradiated with an Ar-ion laser with the performance 226 mW corresponding to a sensitivity of 7.0 mJ/cm 2 at 1400 lines/2.5 cm. a) The thus exposed plate (laser in a continuous line, imposed on a 13-step exposure wedge) without any heating after the exposure showed no image after the development. The development was carried out in accordance with the regulations of the disc manufacturer with the developer supplied. b) A plate WRN was exposed as under a) and after the exposure allowed to run for 15 seconds through a post-heating device as described in example 1 at 85°C. During development, the layer came off completely. c) A plate WRN was exposed as under a), although during the exposure it was kept at 80°C. After development, it showed 2 wedge steps. d) A plate WRN was exposed as under a), but kept during the exposure at 80°C and in connection with that allowed to run for 15 seconds through a post-heating device as described in example 1, at 85°C. It showed 2\ wedge steps after development.

B. Eksponering med en 5 kW-metallhalogenidlampe.B. Exposure with a 5 kW metal halide lamp.

1. a) En plate XN fra 3 M Co. ble i avstand av 40 cm gjennom en 13-trinns eksponeringskile med tetthetskonstant av o,15 på en pålagt glassplate eksponert 3 sekunder og deretter fremkalt etter forskrift av plateprodusenten med den hertil leverte fremkaller. Det ble oppnådd 8 herdede kiletrinn. b) En plate XN ble eksponert som under a), dog holdt under' eksponeringen ved 80°C. Etter fremkallingen ble oppnådd 10 herdede kiletrinn. 1. a) A plate XN from 3 M Co. was exposed at a distance of 40 cm through a 13-step exposure wedge with a density constant of o.15 on an applied glass plate for 3 seconds and then developed according to the regulations of the plate manufacturer with the developer supplied for this purpose. 8 hardened wedge steps were obtained. b) A plate XN was exposed as under a), but kept during the exposure at 80°C. After development, 10 hardened wedge steps were obtained.

Eksempel 11Example 11

En oppløsning avA resolution of

0,6 vt av polykondensasjonsproduktet av 1 mol 3-metoksy-difenylamin-4-diazoniumsalt og 1 mol 4,4'-bis-metoksymetyl-difenyleter, isolert som mesitylen-sulfonat, 0.6 wt of the polycondensation product of 1 mol of 3-methoxy-diphenylamine-4-diazonium salt and 1 mol of 4,4'-bis-methoxymethyl-diphenyl ether, isolated as mesitylene sulfonate,

0,05 vt fosforsyre,0.05 wt phosphoric acid,

0,27 vt hostapermblå B 2 G (CI. 74 160),0.27 vt hosta perm blue B 2 G (CI. 74 160),

1,87 vt polyvinylformal (Formvar 12/85) og 0,01 vt metyloransje i 1.87 wt polyvinyl formal (Formvar 12/85) and 0.01 wt methyl orange in

2,2 vt etylenglykolmetyleteracetat og2.2 wt ethylene glycol methyl ether acetate and

95 vt etylenglykolmonometyleter95 wt ethylene glycol monomethyl ether

ble påbragt på den i eksempel 6 angitte sjiktbærer og tørket was applied to the layer carrier indicated in example 6 and dried

2 minutter ved 1Q0°C.2 minutes at 1Q0°C.

En prøve av den fremstilte trykkeplate ble eksponert under en 13-trinns eksponeringskile 7 sekunder og deretter fremkalt med en oppløsning av A sample of the produced printing plate was exposed under a 13-step exposure wedge for 7 seconds and then developed with a resolution of

5,7 vt MgS04x 7H205.7 wt MgSO 4 x 7H 2 O

2 0,2 vt n-propanol,2 0.2 wt n-propanol,

1 vt etylenglykolmonobutyleter og1 wt ethylene glycol monobutyl ether and

0,7 vt av en etoksylert alkylfenol i0.7 wt of an ethoxylated alkylphenol i

72.4 vt vann72.4 wt water

Det ble oppnådd 8 fullstendig herdede kiletrinn.8 fully cured wedge steps were obtained.

En ytterligere prøve av den samme lysfølsomme trykkeplate ble eksponert som angitt ovenfor, dog oppvarmet under eksponeringen til 80°C. Etter fremkallingen ble oppnådd 9-10 kiletrinn. A further sample of the same photosensitive printing plate was exposed as indicated above, however heated during the exposure to 80°C. After development, 9-10 wedge steps were obtained.

Eksempel 12Example 12

På en elektrokjemisk oppruet og anodisk oksydert aluminium-plate ble påbragt en oppløsning av On an electrochemically roughened and anodically oxidized aluminum plate, a solution of

7 vt polyvinylcinnamat,7 wt polyvinyl cinnamate,

12.5 vt av en epoksyharpiks med epoksyekvivalentvekten 365-420 (Araldite B), 12.5 wt of an epoxy resin with an epoxy equivalent weight of 365-420 (Araldite B),

2 vt av et hydrert kolofoniumharpiksester (Staybelite 2 wt of a hydrated rosin resin ester (Staybelite

Ester 10),Esther 10),

0,07 vt 2-benzoylmetylen-l-metyl-|3-naf totiazolin og0.07 wt 2-benzoylmethylene-1-methyl-|3-naphthothiazoline and

10 vt Renol Carmin FBB-H (CI. 12 485) i10 vt Renol Carmin FBB-H (CI. 12 485) i

90 vt etylenglykoletyleteracetat90 wt ethylene glycol ethyl ether acetate

og tørket 2 minutter ved 100°C En del av platen ble eksponert under en 13-trinns eksponeringskile 3 sekunder og deretter fremkalt med en oppløsning av and dried 2 minutes at 100°C. A portion of the plate was exposed under a 13-step exposure wedge for 3 seconds and then developed with a solution of

43 vt etylenglykoletyleteracetat,43 wt ethylene glycol ethyl ether acetate,

21 vt etylenglykolmonoetyleter,21 wt ethylene glycol monoethyl ether,

15 vt av et addisjonsprodukt av ca. 8-12 mol etylen-oksyd til tridekanol, 15 wt of an addition product of approx. 8-12 mol ethylene oxide to tridecanol,

12,5 vt butyrolaceton,12.5 wt butyrolacetone,

4 vt eddiksyre,4 wt acetic acid,

3 vt fosforsyre og3 wt phosphoric acid and

0,3 vt vann.0.3 wt water.

Det ble oppnådd 10 herdede kiletrinn.10 hardened wedge steps were obtained.

En ytterligere- prøve av den lysfølsomme trykkeplate ble eksponert som angitt ovenfor, dog holdt under eksponeringen ved 80°C. Etter fremkallingen ble oppnådd 12 herdede kiletrinn. A further sample of the light-sensitive printing plate was exposed as indicated above, but kept during the exposure at 80°C. After development, 12 hardened wedge steps were obtained.

Claims (5)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av relieffkopier ved hvilket det lysherdbare sjikt til et lysherdbart kopimateriale som inneholder en fotopolymeriserbar blanding, en fotodimeriserbar polymerforbindelse eller et diazoniumsalt-polykondensas jonsprodukt , blir bildemessig eksponert og de ueksponerte sjiktområder blir deretter utvask.et ved hjelp av en fremkaller, karakterisert ved at man oppvarmer sjiktet under eksponeringen eller etter eksponeringen en kort tid ved forhøyede temperaturer og deretter fremkaller.1. Process for producing relief copies in which the light-curable layer of a light-curable copy material containing a photopolymerizable mixture, a photodimerizable polymer compound or a diazonium salt polycondensation product is imagewise exposed and the unexposed layer areas are then washed out using a developer, characterized by heating the layer during exposure or after exposure for a short time at elevated temperatures and then developing. 2. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at man oppvarmer sjiktet til en temperatur i området av 50-180°C.2. Method according to claim 1, characterized in that the layer is heated to a temperature in the range of 50-180°C. 3. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at man oppvarmer sjiktet 5 sekunder til 10 minutter.3. Method according to claim 1, characterized in that the layer is heated for 5 seconds to 10 minutes. 4. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at man gjennomfører eksponeringen og oppvarmingen samtidig.4. Method according to claim 1, characterized in that exposure and heating are carried out simultaneously. 5. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at man anvender et lysherdbart kopimateriale med et fotopolymeriserbart sjikt som inneholder en polymeriserbar forbindelse med minst to endestående etyleniske umettede dobbeltbindinger, et polymert bindemiddel og en fotoinitiator som ved eksponeringen er i stand til å fremstille frie radikaler.5. Method according to claim 1, characterized in that a light-curable copy material is used with a photopolymerizable layer containing a polymerizable compound with at least two terminal ethylenic unsaturated double bonds, a polymeric binder and a photoinitiator which, upon exposure, is capable of producing free radicals.