NO812633L - Bindemiddel, spesielt for stoepeformer og -kjerner - Google Patents

Bindemiddel, spesielt for stoepeformer og -kjerner

Info

Publication number
NO812633L
NO812633L NO812633A NO812633A NO812633L NO 812633 L NO812633 L NO 812633L NO 812633 A NO812633 A NO 812633A NO 812633 A NO812633 A NO 812633A NO 812633 L NO812633 L NO 812633L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
binder
amount
metal
binder according
Prior art date
Application number
NO812633A
Other languages
English (en)
Inventor
Bruce A Gruber
Heimo J Langer
William R Dunnavant
Original Assignee
Ashland Oil Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ashland Oil Inc filed Critical Ashland Oil Inc
Publication of NO812633L publication Critical patent/NO812633L/no

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • B22C1/2206—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins
    • B22C1/2233—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Ropes Or Cables (AREA)
  • Package Frames And Binding Bands (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår materialer som er herdbare i luft ved normale lufttemperaturer og angår spesielt materialer som inneholder visse fulvener og/eller fulven-forpolymerer. Materialene ifølge oppfinnelsen er spesielt anvendbare som bindemidler i støperiteknikken.
Såvel fulvener som fremgangsmåter for deres fremstilling har vært kjent i noen tid. Det er likeledes kjent at fulvener polymeriserer i nærvær av syrer. .Skjønt fulvener har vært kjent i noen tid og er relativt billige, er de ikke blitt utnyttet kommersielt i noen stor utstrekning. Nylig har man funnet at fulvener og/eller fulven-forpolymerer kan anvendes som bindemiddel i støperi-teknikken, som omtalt i US patentsøknad nr. 42464 inngitt 25 mai 1979.
Det kan være meget vanskelig å angi alternative metoder for herding av fulvenene, spesielt ved normale romtemperaturer. Dette er spesielt tilfelle når det er ønskelig å an-vende fulvenene i bindemiddélmaterialer for støpeformer og spesielt i støperiteknikken som bindemiddel for kjerner og former...
I f.eks. støperiteknikken fremstilles vanligvis kjerner og former som anvendes ved fremstilling av støpte gjenstander av metall, av formede, herdede blandinger av ballastmateriale (f.eks. sand) og et bindemiddel. Den foretrukne teknikk for fremstilling av kjerner innbefatter de grunnleggende arbeidstrinn som går ut på å blande bållasten med et harpiksbinde-middel og en herdekatalysator, forme blandingen til den ønskede form og deretter tillate blandingen å herde og stivne ved romtemperatur, uten anvendelse av varme. En slik teknikk betegnes vanligvis "no-bake"-prosessen.
Materialer som er anvendelige ved en slik fremgangsmåte, må oppvise et antall vesentlige egenskaper. Således må materialet f.eks. kunne herdes i vesentlig grad ved normale romtemperaturer. Da herdning av materialene finner sted mens de foreligger som et tynt skikt eller en tynn film på ballasten, og ballasten kan virke som varmeopptagende middel, skjer herdningen ikke nødvendigvis på samme måte som når bindemidlet herdes i en sammenhengende masse. Dessuten må støpekjernene og -formene bibeholde sine styrkeegenskaper inntil metallet har størknet i formen, men de må tape disse egenskaper når de utsettes for de høye temperaturer som råder under støpningen av metallet, slik at kjernene eller formene etter størkningen av metallet lett lar seg bryte ned, slik at de kan rystes ut eller fjernes fra den støpte gjenstand.
Oppfinnelsen angår et i luft herdbart materiale, som innbefatter et fulven og/eller fulven-forpolymerisat og en metallkatalysator. De anvendte fulvener har den generelle formel: hvor R, og R2hver for seg betegner hydrogen eller et hydrocarbonradikal med 1-10 carbonatomer eller et hydrocarbonradikal inneholdende én eller flere oxygenbroer i kjeden eller: en furylgruppe, eller er innbyrdes forbundet og sammen med carbonatomet til hvilket de er bundne, danner en cyklisk gruppe. Hver av subs tituen tene , R^ r- R^og R^betegner hver for seg hydrogen eller methyl, forutsatt at høyst én av substituentene R^,.R^, R^og Rg er methyl. Dersom et overskudd av aldehyd eller keton anvendes ved fremstillingen av fulvenet, kan dessuten R^eller R^ha strukturen:
I dette tilfelle har R^og R^de ovenfor angitte betydninger.
Materialet inneholder likeledes en metallsaltkatalysator i katalytisk mengde. Metallbestanddelen er et metall med minst to valenstilstander og kan følgelig oxyderes og reduseres.
I henhold til oppfinnelsen tilveiebringes der likeledes støpematerialer, som inneholder en hovedandel ballast og en effektiv mengde av det ovenfor angitte herdbare materiale, som vil utgjøre inntil 40 vekt% av ballasten.
Likeledes tilveiebringes der en fremgangsmåte ved fremstilling av formede gjenstander, hvilken fremgangsmåte inn-, befatter .de følgende trinn:
(a) - Blanding av ballast med en bindende mengde av inntil
40 vekti, beregnet på ballastens vekt, av et binde-middelmateriale av den ovenfor beskrevne type,
(b) Anbringelse av det i trinn (a) erholdte materiale i en
form,
(c) Herding av materialet i formen, slik at det blir selvbærende, (d) Fjerning av den i trinn (c) formede gjenstand fra formen,
og herding av gjenstanden for dannelse av en herdet, fast, formet gjenstand.
Sluttelig tilveiebringes der ved hjelp .av oppfinnelsen en fremgangsmåte ved støping av et metall, hvilken fremgangsmåte innbefatter fremstilling av et formlegeme som ovenfor beskrevet, helling av metallet, mens dette befinner seg i flytende tilstand, i eller omkring formlegemet, kjøling og størkning av metallet og deretter uttagning av den støpte metallgjenstand.
Fulvenene som anvendes i henhold til oppfinnelsen, er som nevnt representert ved formelen
hvor Rj. og R.2hver for seg betegner hydrogen eller en hydrocarbongruppe med 1-10 carbonatomer eller en hydrocarbongruppe inneholdende én eller flere oxygenbroer i kjeden og inneholdende inntil .10 carbonatomer; eller en furylgruppe, eller de er innbyrdes forbundet og danner en cyklisk gruppe sammen med det carbonatom til hvilket de er bundet. Hydroearbon-
gruppene kan være frie for ikke-benzenoid umettethet, eller de kan inneholde ethylenisk umettethet. Eksempler på anvendelige hydrocarbongruppér er alkylgrupper, såsom methyl, ethyl,^ propyl og butyl; arylgrupper, såsom fenyl og nafthyl; alkaryl-grupper, såsom benzyl, aralkylgrupper; og ethylenisk umettede grupper, såsom vinyl. Et eksempel på en hydrocarbongruppe som inneholder, minst én oxygenbro i kjeden, ér methoxypenty-liden. Eksempler på cykliske grupper er cycloalifatiske. grupper, såsom cyclopentyl, cyclohexyl og cycloheptyl.
Ry R^, og Rg er hver for seg hydrogen eller methyl, forutsatt at høyst én av substituentene R^, R^, R<- og R^er methyl. Blandinger av fulvenene kan benyttes, om så ønskes.
Dessuten kan forpolymerer av de ovenfor angitte fulvener benyttes i stedet for eller i kombinasjon med fulvenene-, forutsatt at de fortsatt inneholder tilstrekkelig mye umettethet (f.eks. minst 10%) til at den etterfølgende herdning vil kunne gi de støpte gjenstander, og spesielt støpéformlegemer, nødvendige styrkeegenskaper og tilfredsstillende egenskaper forøvrig, og enda er tilstrekkelig flytende til at de, enten de anvendes alene eller sammen med utspedningsmidler, vil flyte,slik at de overtrekker ballastmaterialet. Også blandinger av fulven-forpolymerer kan anvendes.
Dersom et overskudd av aldehyd eller keton anvendes ved fremstillingen av fulvenet, kan dessuten R. eller Rrha strukturen:
I dette tilfelle har R^og R^ de ovenfor angitte betydninger.
Noen eksempler på fulvener er dimethylfulven (R og
R2er methyl og R^, R , R,, og R er H); methylisobutylfulven (R^ er methyl; R^er isobutyl; R^, R4 , R^ og Rg er H); methyl-. fenylfulven (R^er fenyl; R2er methyl; R3, R4, R5og Rg er H); cyclohexylfulven (R^ogR2er innbyrdes forbundet og danner en cyclohexylring sammen med det felles carbonatom til hvilket de er bundet, mens R^/R^/R^og R^ er H); methylethylfulven (R1 er methyl; R2ér ethyl; R^,R^, og Rg er H); difenyl- fulven (R^ og R2 er fenyl; Ry Ry R^og R^er H) ; furylfulven (R^er furyl; R2er H; og Ry Ry R^og Rg er H) ; diisobutylfulven (R, og R„ er isobutyl; R_ , R , R og R, er H) ; isoforon-1 2 345 6.
fulven (R^ og R2er innbyrdes forbundet og danner isoforon-ring sammen med den felles carbonatom til hvilket de er bundet, mens Ry Ry R,- og R^er H) ; methylvinylfulven (R^er methyl; R2er vinyl; Ry R4 , R^ og R^ er H) ; og methy 1-3-methoxy-isobutylfulven (R = CH ;. R2 = -CH -C [CHy12"0-CH3; Ry Ry R5og R, er H.
6
Fulvener har vært kjent i mange år og likeledes fremgangsmåter for deres fremstilling. Likeledes har det vært kjent at fulvener pulveriserer i nærvær av syrer. De fulvener som anvendes i henhold til oppfinnelsen, kan fremstilles ved omsetning av en carbonylforbindelse (f.eks. ketoner og alde-hyder) med cyclopentadien og/eller methylcyclopentadien i nærvær av en basisk katalysator, såsom en sterk base (f.eks. KOH), et amin og basiske ionevekslerharpikser. Forslag og fremgangsmåter for fremstilling•av fulvener vil kunne finnes i US patentskrifter nr. 2 589 969, 3 051 765 og 3 192 275. Dessuten kan fulvener renses ved destillasjon etter en fremgangsmåte beskrevet av Kice, J.A.C.S. 80, 3792 (1958) og etter metoden ifølge McCaine, J.Chem. Society 23, 632 (1958).
Materialene ifølge oppfinnelsen kan videre inneholde
en katalytisk mengde av et metallsalt av en 'carboxylsyre. Saltets m.etallgruppe er et metall med minst to valens tils tander og med evne til oxydasjon-reduksjon. Noen eksempler på metall-grupper.som egner seg i forbindelse med oppfinnelsen, er metaller fra gruppen IB, såsom kobber og gull, metaller i gruppen IVA, såsom tinn og bly, metaller i. gruppen IVB, såsom zirkonium, metaller i gruppen III, såsom cerium, metaller i gruppen VB, såsom vanadium, metaller i gruppen VIIB, såsom mangan og metaller i gruppen VIII, såsom kobolt og jern.
De foretrukne metaller er kobolt og bly, og det mest foretrukne metall er kobolt. Typen av den organiske gruppe i metallsaltet er ikke spesielt kritisk,' da en type salt av et gitt metall vanligvis ikke oppviser noen fordel fremfor en annen type salt av det samme metall. Noen vanlige kommer-sielle organiske, grupper er neodecanater, nafthenater, octo-ater, tallater og lineoleater. Katalysatoren er fortrinnsvis oppløselig i fulvenet og er fortrinnsvis også oljeoppløselig.
Metallkatalysatoren anvendes i mengder som vanligvis
er mellom 0,2 og 1,2 vekt%, regnet som metall, på basis av vekten av fulvenet og/eller fulven-forpolymeren. Herdningen utføres i nærvær av luft.
En spesiell fordel med den foreliggende oppfinnelse
er den at materialene også kan inneholde en ethylenisk umettet polymeriserbar forbindelse, hvorigjennom man kan oppnå økede styrkeegenskaper. Når en ethylenisk umettet forbindelse anvendes, er det nødvendig at man foruten metallherderen inn-lemmer et peroxyd eller hydroperoxyd for å avstedkomme polymerisering av den ethylenisk umettede forbindelse. Foretrukne metallforbindelser for anvendelse med peroxydene eller hydro-peroxydene er kobolt og vanadium, spesielt kobolt. Slike metaller virker til å bryte ned peroxydene og hydroperoxydené ..
De ethylenisk umettede forbindelser kan være monoethylenisk umettede, eller de kan inneholde mer enn én ethylenisk umettet gruppe. Noen eksempler på egnede ethylenisk umettede forbindelser er acrylsyre, methacrylsyre, estere av acrylsyre og methacrylsyre med énverdige alkoholer, såsom methyl-, ethyl-, butyl-, octyl-, dodecyl-, cyclohexyl-, allyl-, methallyl, undecenyl-, cyanoethyl- og dimethylaminoethylalkohol og lignende, estere av itaconsyre og lignende alkoholer, estere av maleinsyre, fumarsyre eller citraconsyrer med tilsvarende alkoholer, vinylestere av carboxylsyrer, såsom eddiksyre, propionsyre, smørsyre og lignende; vinyloxyalkylestere, såsom vinyloxyethyl-acetat, vinylethere, såsom ethylvinylether, butylvinylether, octylvinylether, allylvinylether, hydroxyethylvinylether, aminoethylvinylether, vinyloxyethoxyethanol og vinyloxypropoxy-ethanol; methacylinitril; acrylamid; methacrylamid og N-substituerte amider av denne type; vinylklorid; vinylidenklorid; 1-klorpl-fluorethylen; ethylen; 1-acetoxy-1,3-butadien; styren; divinylbenzen og butadien.
De foretrukne ethylenisk umettede forbindelser er polyethylenisk umettede forbindelser, og aller helst benyttes de som inneholder terminale ethyleniske grupper. Slike forbindelser innbefatter estere av polyoler og spesielt estere av ethylencarboxylsyrer, såsom ethylenglycol-diacrylat, diethylen-glycol-diacrylat, propylenglycol-diacrylat, glycerol-diacrylat, glycerol-triacrylat; ethylenglycol-dimethacrylat, 1,3-propylenglycol-dimethacrylat, 1,2,4-butentriol-trimethacrylat, pentaerythritol-trimethacrylat, 1,3-propandiol-diacrylat, 1,6-hexandiol-diacrylat, acrylatene og methacrylatene av polyethylenglycoler av molekylvekt 200 - 500, trimethylolpropan-triacrylat, péntaerythritol-triacrylat, umettede amider, såsom amidene av ethylencarboxylsyrer, og spesielt amidene av a, CJ -diaminer og oxygenavbrudte oi -diaminer, så-, som methylen-bisacrylamid og bismethacrylamid; vinylestere, såsom divinylsuccinat, divinyladipat, divinylfthalat og diviny1teherfthalat.
De foretrukne polyethylenisk umettede forbindelser
er polyethylenglycol-diacrylåtene og trimethylolpropan-triacrylat.
Dessuten kan. forpolymerene og sampolymerene av de ovenfor omtalte ethylenisk umettede monomerer anvendes, forutsatt at de fortsatt inneholder ethylenisk umettethet, slik at ytterligere polymerisering kan finne sted ved herdningen av materialene..
De ethylenisk umettede forbindelser er, når de anvendes, tilstede i mengder av inntil 50 vekt%, regnet på. vekten av fulvenet og den ethylenisk umettede forbindelse. Den ethylenisk umettede forbindelse er fortrinnsvis tilstede i en mengde av fra 2 0 til 40 vekt%, beregnet på vekten av fulvenet og- den ethylenisk umettede forbindelse.
Eksempler på peroxyder og hydroperoxyder er di-tert-butylperoxyd, benzoylperoxyd, ascaridol, t-butyIperbenzoat, t-butylhydroperoxyd, méthylethylketonperoxyd, hydrogenper-oxyd, lauroylperoxyd, tert-butyIperbenzoat, 1,1'-hydrbper-oxydiglycol, hexylperoxyd og lignende. Det foretrukne peroxyd er méthylethylketonperoxyd. Peroxydet og/eller hydroperoxydet er tilstede i materialet i en mengde av fra 1 til 15 vekti, fortrinnsvis i en mengde av fra 3 til 8 vekti, beregnet på vekten av fulvenet og det ethylenisk umettede materiale.
Ved fremstilling av et vanlig støpeformlegeme av sandtypen har den anvendte ballast en partikkelstørrelse som er tilstrekkelig stor til. å muliggjøre'dannelsen av tilstrekkelig stor porøsitet i støpeformlegemet til at flyktige bestanddeler kan unnvike fra denne under støpeprosessen. Det her anvendte uttrykk "vanlige støpeformlegemer av sandtypen" refererer til støpeformlegemer som har tilstrekkelig porøsitet til å mulig-gjøre unnvikelse av flyktige bestanddeler fra disse under støpeopera.s jonen. Vanligvis har minst 80 vekt% og fortrinnsvis ca. 90 vekti.av det anvendte ballastmateriåle i støpe-' formlegemer en midlere partikkelstørrelse som ikke er mindre enn 150 mesh (Tyler). Det foretrukne ballastmateriåle for vanlige støpeformlegemer er. kvartssand hvor minst 70 vekt%
og fortrinnsvis minst 85 vekt% av sanden utgjøres av kvarts. Andre anvendelige ballastmaterialer er zirkon, olivin, aluminiumoxyd-silikatsand, kromittsand og lignende.
Ved' fremstilling av et formlegeme for presisjonsstøping har den overveiende andel, og vanligvis minst 80% av ballastmaterialet, en midlere partikkelstørrelse som ikke overstiger 150 mesh (Tyler) og fortrinnsvis er mellom 325 og 200 mesh (Tyler). For anvendelse ved presisjonsstøping har fortrinnsvis minst 90 vekt% av ballastmaterialet en partikkelstørrelse som ikke overstiger- 150 mesh og fortrinnsvis er mellom 325
og 200 mesh. De for presisjonsstøping foretrukne ballastmaterialer er smeltet kvarts, zirkonsand, magnesiumsilikat-and, såsom olivin, og aluminiumoxyd-silikatsand.
Formlegemer for presisjonsstøping skiller seg fra vanlige støpeformlegemer av sandtypen ved at ballastmaterialet i formlegemer for presisjonsstøping kan være tettere pakket enn ballastmaterialet i formlegemer av den vanlige sandtype. Derfor må formlegemer for presisjonsstøping oppvarmes før
de benyttes, for å avdrive flyktig materiale som er tilstede i formmaterialet. Dersom de flyktige bestanddeler ikke fjernes fra.et formlegeme for presisjonsstøping før det anvendes, diffunderer damper som dannes under støpingen, inn i det smeltede metall, ettersom formlegemet har relativt lav porø-sitet. Dampdiffusjonen kan redusere overflateglattheten av den presisjonsstøpte gjenstand.
Ved fremstilling av en ildfast gjenstand, såsom en<ker>amisk gjenstand, har den overveiende del av, ogminst 80 vekt% av, det anvendte ballastmateriåle en midlere partikkel-størrelse som er mindre enn 200 mesh og fortrinnsvis ikke er større enn 325 mesh. Fortrinnsvis har minst 90 vekt% av ballastmaterialet for en ildfast gjenstand en midlere partikkel- størrelse som er mindre enn 200 mesh og fortrinnsvis ikke er større enn 325 mesh. Det for fremstillingen av ildfaste legemer anvendte ballastmateriåle må kunne tåle herdetem-peraturene, såsom temperaturer over 820°C, som kreves for å medføre den nødvendige sintring.
Eksempler.på anvendbare ballastmaterialer for fremstilling av ildfaste gjenstander er keramiske materialer, såsom ildfaste oxyder, carbider, nitridér og silicider, f.eks. aluminiumoxyd, blyoxyd, kromoxyd, zirkoniumoxyd, kiselsyre, kiselcarbid, titannitrid, bornitrid, molebydendisilicid og carbonholdige materialer, såsom grafitt. Også blandinger av ballastmaterialene kan anvendes, når dette ønskes, deriblant blandinger av metaller og keramiske materialer.
Eksempler på slipende korn for fremstilling av slipe-artikler er aluminiumoxyd, kiselcarbid, borcarbid, corundum,. grånat, smergel og blandinger av slike. Kornstørrelsen er den vanlige, i henhold til "no-bake"-typen. Disse slipe-materialer og deres anvendelse for spesielle formål vil være åpenbare for en fagmann på området. Dessuten kan organiske fyllmaterialer benyttes sammen med slipematerialet ved fremstilling av slipegjenstander. Det foretrekkes at minst 85% av det uorganiske fyllmateriale har en midlere partikkel-størrelse som ikke overskrider 200 mesh. Det er spesielt å foretrekke at minst 95% av det.uorganiske fyllmateriale har
en midlere.partikkelstørrelse som ikke overstiger 200 mesh. Eksempler på uorganiske fyllmaterialer er kryolitt, fluss-pat, kvarts og lignende. Når et organisk fyllmateriale anvendes sammen med slipematerialet, er det vanligvis tilstede i en mengde av fra 1 til 30 vekt%, beregnet på den samlede vekt av slipematerialet og det uorganiske fyllmateriale.
I formningsmaterialer utgjør ballastmaterialet hoved-bestanddelen, mens bindemidlet utgjør en relativt sett mindre mengde. I støpematerialer av sandtypen for vanlige støpefor-mål er mengden av bindemiddel vanligvis ikke større enn 10 vekt%, og den er ofte i området fra 0,5 til 7 vekt%, beregnet på ballastmaterialets vekt. Spesielt varierer innholdet av bindemiddel mellom 0,6 og 5 vekt%, beregnet på mengden av ballastmateriåle i vanlige støpeformlegemer av sandtypen.
I former og kjerner for presisjonsstøping er.mengden av bindemiddel vanligvis ikke større enn 40 vekti, og den ligger ofte i området fra 5 til 20 vekt%, beregnet på mengden av ballastmateriåle.
I ildfaste gjenstander er mengden av bindemiddel vanligvis ikke over 40 vekt%, og den.ligger ofte i området fra 5 til 20 vekt%, beregnet på mengden av ballastmateriåle.
I slipegjenstander er mengden av bindemiddel vanligvis ikke større enn 25 vekt%, og den ligger ofte i området fra 5 til 15 vekt%, beregnet på vekten av slipematerialet.
Formningsblandingen overføres til den ønskede form, hvoretter den kan herdes. Herdningen utføres i nærvær av oxygen under innvirkning av en metallsaltkatalysator, som på forhånd er innlemmet i blandingen. Herdningen kan utføres ved normal .romtemperatur. Oppfinnelsen er derfor velegnet for støpeapplikasjoner av "no-bake"-typen.
Et verdifullt additiv til bindemiddelmaterialene i henhold til oppfinnelsen i visse typer sand er silaner av den generelle formel:
hvor R' er et hydrocarbonradikal, fortrinnsvis et alkylradi-kal med 1-6 carbonatomer, og R er en hydrocarbongruppe,
såsom en viriylgruppe eller en alkylgruppe;'en alkoxysubsti-tuert alkylgruppe eller en alkylaminsubstituert alkylgruppe, hvor alkylgruppene har 1 - 6 carbonatomer. Når et silan som ovenfor angitt benyttes i konsentrasjoner av fra 0,05 til 2%, beregnet på bindemiddelkomponenten i materialet, forbedres systemets motstandsdyktighet mot fuktighet.
Noen eksempler på kommersielt tilgjengelige silaner er Dow Corning Z6040 (R) og Union Carbide A-187 (gamma-glyci-doxy-propyltrimethoxy-silan) ; Union Carbide A--1100 (gamma-aminopropyltriethoxy-silan) ;. Union Carbide A-1120<®>(N-beta-(aminoethyl)-gamma-aminopropyltrimethoxy-silan); Union Carbide A-1160 ® (Ureido-silan); Union Carbide A-172 ® [vinyl-tris-(beta-methoxyethoxy)-silan] og vinyltriethoxysilan.
Når materialene ifølge oppfinnelsen anvendes for fremstilling av vanlige støpeformlegemer av sandtypen, benyttes de følgende arbeidstrinn: 1. dannelse av en støpeblanding inneholdende et ballastmateriåle (f.eks. sand) og bestanddelene i bindemiddelsystemet, 2) anbringelse av støpeblandingen i en form, slik at det
fåes et rått støpeformlegeme,
3) oppbevaring av det råe støpeformlegeme i støpeformen i nærvær av oxygen i en tid som i det minste er tilstrekkelig til at formlegemet får den minste styrke som skal til for å kunne ta legemet ut av formen, dvs. til å bli selvbærende, og
4) uttagning av formlegemet fra formen, idet den tillates
å herde ved romtemperatur, hvorved det fåes et hårdt, fast, herdet støpeformlegeme.
Om ønskes, kan dessuten det herdede formlegeme etter-' herdes ved forhøyede temperaturer, såsom ved temperaturer i området fra 50° til 200°C, fortrinnsvis fra 100° til 150°C,
i et tidsrom av fra 15'minutter til 1 time. Etterherdningen forbedrer styrkeegenskapene.
Oppfinnelsen skal nu beskrives ytterligere i de neden-stående eksempler, hvor alle deler er regnet på vektbasis, såfremt ikke annet er angitt. De støpte prøvestykker herdes, ved hjelp av den såkalte, "no-bake"-prosess.
Eksempel . 1
Fremstilling av methylisobutylfulven
Til en glassreaktor utstyrt med dråpetrakt og et nitrogeninntak tilføres 2 40 ml methanol inneholdende 1,2 mol kalium-hydroxyd. Oppløsningen kjøles til 10 - 15°C, og 2 mol nydestillert cyclopentadien tilsettes. Fra dråpetrakten tilsettes 4-methyl-pentan-2-6n med en slik hastighet at reaksjonstempera-turen holdes ved 10 - 15°C. Etter tilsetningen avbrytes av-kjølingen, og oppløsningen omrøres i ca. 15 timer. Deretter tilsettes et like stort volum destillert vann, og det organiske skikt fraskilles og vaske på ny med vann. Det organiske skikt tørkes med Mg(S04) og vakuumdestilleres, hvorved methyliso-butylfulvenprodukten fåes som en gul væske.
Eksempel 2
Fremstilling av methylvinylfulven
I"en glassreaktor utstyrt med dråpetrakt og et nitrogeninntak tilføres 240 ml methanol inneholdende 1,2 mol kalium-hydroxyd. Oppløsningen kjøles til 10 - 15°C, og 2 mol nydestillert cyclopentadien tilsettes. Oppløsningen 'kjøles til mellom -5° og 5°C, og 2 mol methylvinylketon tilsettes dråpevis i løpet av 2 timer og 45 minutter. Etter tilsetningen avbrytes avkjølingen, og oppløsningen omrøres i ca. 15 timer. Deretter tilsettes et like stort volum destillert vann, og det organiske, skikt ekstraheres med kloroform. Det organiske skikt fraskilles og tørkes, og kloroformen avdestilleres, hvorved det blir tilbake en rød, viskøs olje, som ved vakuum-destillasjon gir produktet, methylvinylfulven.
Eksempel 3
Fremstilling av 2-( 4- methyl- 4- methoxy)- pentyliden- cyclopentadien
I en glassreaktor utstyrt med dråpetrakt og et nitrogeninntak innføres 240 ml methanol inneholdende 1,2 mol kalium-hydroxyd. Oppløsningen kjøles til 10 15°C, hvoretter det tilsettes 2 mol nydestillert cyclopentadien. Fra dråpetrakten tilsettes pentoxon dråpevis i løpet av 1,7 timer. Etter tilsetningen avbrytes avkjølningen, og oppløsningen omrøres i ca. 15 timer. Deretter tilsettes et like stort volum destillert vann, og det organiske skikt fraskilles og vaskes på ny med vann.
Det organiske skikt tørkes og vakuumdestilleres, hvorved man
får ptoduktet, 2-(4-methyl-4-methoxy)-pentyliden-cyclopentadien.
Eksempel 4
Fremstilling av furfurylfulven
Til en glassreaktor utstyrt med et nitrogeninntak til-føres 238 ml methanol, 2 mol nydestillert cyclopentadien,
2 mol furfural og 8 ml diethylamin. Den etterfølgende reak-
sjon er noe eksoterm. Den mørkerøde oppløsning omrøres i 7,5 timer. Deretter tilsettes et like stort volum destillert vann, og det foretas ekstraksjon med kloroform. Det organiske skikt tørkes og inndampes, hvorved der blir tilbake en mørkerør viskøs olje som utgjør produktet, furfurylfulven.
Eksempel 5
Støpesandblandinger fremstilles ved innblanding av
en koboltnafthenatkatalysator i mineralolje i sanden. Et materiale inneholdende et fulven som vist. i tabell I nedenfor og ca. 0,25 vekt% vinyl-tris-(3-methoxyethoxy)-silan, beregnet på mengden av fulven blandes inn i sanden. Fulvenet benyttes i■en mengde av ca. 1,5 vektdeler pr. 100 deler sand. Den anvendte sand er "Wedron 5010" kiselsand. Koboltnafthenatet
i mineralolje inneholder ca. 12% kobolt og kan skaffes fra Mooney Chemical som markedsfører dette under handelsnavnet "Cem-All Drier". Det anvendes i en mengde av ca. 5 vekt%
av fulvenet (dvs. ca. 0,6% kobolt, beregnet på mengden av fulven). Materialene formes til standard AFS-strekkstyrkeprøve-stykker. Strekkfastheten i kp/cm 2, arbeidstiden og strippetiden er gitt nedenfor i tabell I.
Eksempel 6
Eksempel 5 gjentas, bortsett fra at en blynafthenat-katalysator anvendes i stedet for koboltkatalysatoren. Bly-naf thenatkatalysatoren inneholder 8% og markedsføres av Mooney Chemical under handelsnavnet "Ten Cern Driers". Det oppnåes tilsvarende resultater som i eksempel 5.
Eksempel 7
Eksempel 5 gjentas, bortsett fra en blanding av like deler 8% koboltnafthenatkatalysator og 8% blynafthenatbly-riaftenatkatalysator anvendes i stedet for koboltkatalysatoren. Det oppnåes tilsvarende resultater som i eksempel 5.
E ksempel 8
Eksempel 5 gjentas, bortsett fra at fulvenmaterialet også inneholder ca. 5 vekt% méthylethylketonperoxyd, beregnet på mengden av fulvenet. Resultatene er oppført i tabell II nedenfor.
Tilsetningen av peroxydkatalysator resulterte i de fleste tilfeller i redusert arbeidstid og strippetid. Det er å merke at anvendelse av peroxyd alene ikke gir ved romtemperatur herdbaré materialer, med fulvenene.
Eksempel 9
Støpesandblandinger fremstilles ved at en kobolt-naf thenatkatalysator i mineralolje innblandes i. sand. Et materiale inneholdende et fulven og et umettet materiale som vist i tabell III nedenfor, ca. 0,25 vekt% vinyl-tris-(3-methoxyethoxy)-silan, beregnet på mengden av fulven og umettet materiale, og ca. 5 vekt% méthylethylketonperoxyd, beregnet på mengden av fulven og umettet materiale, innblandes i sanden. Den totale mengde av fulven og umettet materiale er ca. 2 vekt%, beregnet på sandmengden. Den anvendte sand er "Wedron 5010" kiselsand. Koboltnafthenatet i mineralolje inneholder ca. 12% kobolt og anvendes i en mengde av ca. 5 vekti av fulvenet og det umettede materiale (dvs. ca. 0,6% kobolt, beregnet på mengden av fulven og umettet- materiale) . Materialene overføres til standard AFS-strekkfasthetsprøvestykker. Strekkfastheten i kp/cm 2 er angitt nedenfor i tabell III.
Som det fremgår av tabell III resulterer tilstedeværelsen av umettede materialer i forbedrede styrkeegenskaper sammen-lignet med de tilfeller hvor fulvenet anvendes ålene.
Eksempel 10
Støpesandblandinger fremstilles ved at en kobolt-naf thenatkatalysator i mineralolje innblandes i "Wedron 5010" kiselsand. Ett materiale inneholdende ca. 7 vektdeler methyl-3-methoxy-isobutylfulven pr. 3 vektdeler av et acrylat som vist i tabell IV nedenfor, 0,25 vekt% viny1-tris-(3-methoxy-ethoxy)-silan beregnet på den samlede mengde av fulven og acrylater, og ca. 5 vekt% méthylethylketonperoxyd, beregnet på den samlede mengde fulven og acrylat, innblandes i sanden.
Den totale mengde fulven og acrylat som anvendes, er ca. 2. vektdeler pr. 100 deler sand, om ikke annet er angitt. Kobolt-naf thenatet i mineralolje inneholder ca. 12 vekt% kobolt (markedsføres av Mooney Chemical under handelsnavnet "Cem-All". Det anvendes i en mengde av ca. 5 vekt%, beregnet på den
totale mengde fulven og umettet forbindelse. Materialene over-føres til standard AFS-strekkfasthetsprøvestykker. Strekkfastheten i kp/cm 2ér oppført nedenfor i tabell IV.
Eksempel 11
Støpesandblandinger fremstilles ved at en kobolt-naf thenatkatalysator i mineralolje innblandes i "Wedron 5010" kiselsand. Et materiale inneholdende ca. 7 vektdeler methylfenylfulven pr. 3 vektdeler av et acrylat som angitt i tabell V nedenfor, ca. 0,25 vekt% vinyl-tris-(3-methoxyethoxy)-silan, beregnet på den totale mengde fulven og acrylat, og ca. 5
vekt% methylethylketomperoxyd, beregnet på den totale mengde fulven-og acrylat, innblandes i sanden. Den samlede mengde fulven og acrylat som anvendes,, er ca. 2 vektdeler pr. loo deler sand. Koboltnafthenatet og mineraloljen inneholder ca. 12 vekti kobolt (som markedsføres av Mooney Chemical under handelsnavnet "Cem-All") og anvendes i en mengde av ca. 5 vekt%, beregnet på den totale mengde fulven og umettet forbindelse. Materialene formes til standard AFS strekkfasthetsprøvestykker. Strekkfastheten er angitt i tabell V. nedenfor.
E ksempel 12
Støpesandblandinger fremstilles ved at en kobolt-naf thenatkatalysator i mineralolje innblandes i "Wedron 5010" kiselsand. Et materiale inneholdende ca. 7 vektdeler cyclo-hexamethylenfulven pr. 3 vektdeler av et acrylat som angitt
•i tabell VI nedenfor, ca. 0,25 vekt% vinyl-tris-(3-methoxy-ethoxy ) -silan , beregnet på den totale mengde fulven og acrylat, og ca. 5 vekt% méthylethylketonperoxyd, beregnet på den totale mengde fulven og acrylat, innblandes i sanden. Den totale mengde fulven og acrylat som anvendes, er ca. . 2 vektdeler pr. 100 vektdeler sand. Koboltnaftenatet i mineralolje inneholder ca. 12 vekt% kobolt (markedsføres av Mooney Chemical under handelsnavnet "Cem-All") og anvendes i en mengde av ca. 5 vekt%, beregnet på den totale mengde fulven og umettet forbindelse. Materialene formes til standard AFS strekkfasthetsprøvestykker. Strekkfastheten i kp/cm<2>er angitt nedenfor i tabell VI.
Eksempel 13
Støpesandblandinger fremstilles ved at en kobolt-naf thénatkatalysator i mineralolje innblandes i "Wedron 5010" kiselsand. Et materiale' inneholdende ca. 7 vektdeler methylisopentylfulven pr. 3 vektdeler trimethylolpropan-triacrylat, ca. 0,25 vektdel vinyl-tris-(3-methoxyethoxy)-silan, beregnet på den totale mengde fulven og acrylat, og méthylethylketonperoxyd innblandes i sanden. Den totale mengde fulven og acrylat som anvendes, er ca. 2 vektdeler pr. 100 deler sand. Koboltnafthenatet i mineralolje inneholder ca. 12 vekt% kobolt og er tilgjengelig fra Mooney Chemical under handelsnavnet "Cem-All". Den anvendte mengde koboltnafthenat og mengden av peroxyd er vist i tabell VII nedenfor. Materialene formes til standard
2
AFS strekkfasthetsprøvestykker. Strekkfasthetén kp/cm er oppført nedenfor i tabell VII.
E ksempel 14
Støpesandblandinger fremstilles ved at en kobolt-naf thenatkatålysator i mineralolje innblandes i "Wedron 5010" kiselsand. Et materiale inneholdende ca. 7 vektdeler methylisopentylfulven er 3 vektdeler trimethylolpropan-triacrylat, ca. 0,2 vektdel vinyl-tris-(3-methoxyethoxy)-silan, beregnet på den totale mengde fulven og acrylat, og ca. 5 vekt% méthylethylketonperoxyd, beregnet på den totale mengde fulven og acrylat, innblandes i sanden. Den totale mengde fulven og acrylat som anvendes, er ca. 2 vektdeler pr. 100 deler sand. Koboltnafthenatet i mineraloljen inneholder ca. 12 vekt% kobolt og anvendes i en mengde av ca. 5 vekt%, beregnet på den totale mengde fulven og umettet forbindelse. Materialene formes til standard AFS strekkfasthetsprøvestykker. Strekkfastheten i kp/cm 2er vist nedenfor i tabell VIII etter diverse etterherdningsbehandlinger, som angitt i tabell VIII.
Eksempel 15
En trinnskive ble fremstilt ved håndfylling av en form med "Wedron 5010" kiselsand blandet med en koboltnafthenatkatalysator i mineralolje og et materiale inneholdende ca. 7 vektdeler methylisobutylfulven pr. 3 vektdeler ethoxylert bisfenol-A-diacrylat, ca. 0,25 vekt% viny1-tris-(3-methoxy-ethoxy )-silan, beregnet på den totale mengde fulven og acrylat, og ca. 5 vekt% méthylethylketonperoxyd, beregnet på den totale mengde fulven og acrylat. Den samlede mengde fulven og acrylat som anvendes, er ca. 2 vektdeler pr. 100 deler sand. Koboltnafthenatet i mineralolje inneholder ca. 12 vekt% kobolt og anvendes i en mengde av ca. 5 vekt%, beregnet på den samlede mengde fulven og umettet forbindelse.
Ettér herdning blir kjernen tatt ut og plassert i trinn-skiven. Det fremstilles et støpestykke av støpejern. Støpe-stykket veide ca. 13 kg. Støpestykket oppviste en viss åre-dannelse, men ingen gassdefekter og ingen erosjon, og det hadde et godt overflateutseende.

Claims (21)

1. Bindemiddel,karakterisert vedat det inneholder et fulven av den generelle formel
hvor R og R2hver for seg betegner hydrogen eller en hydrocarbongruppe med 1-10 carbonatomer eller en hydrocarbongruppe inneholdende én eller flere oxygenbroer i kjeden; eller en furylgruppe; eller er innbyrdes forbundet og sammen med carbonatomet til hvilket de er bundet, danner en cyklisk gruppe, og R0, R.., Rc og Rr hver for seg betegner hydrogen eller methyl, -5 4 D O forutsatt at høyst én av substituentene R^, R^, R,, og R^er methyl, idet R4 . eller Rbr dessuten, når et overskudd av aldehyd eller keton anvendes ved fremstillingen av fulvenet, kan ha strukturen:'
hvor R^og R^har de ovenfor angitte, betydninger; eller forpolymerer eller blandinger av slike fulvener, samt inneholder en katalytisk mengde av en metallsaltkatalysator hvor metallbestanddelen kan foreligge i minst to valenstilstander.
2. Bindemiddel ifølge krav 1, karakterisert' ved at de nevnte fulvener er valgt blant dimethylfulven, methylisobutylfulven, methylisopentylfulven, methylfenylfulven, cyclohexylfulven, methylethylfulven, di- fenylfulven, f urylf ulven-, diisobutylfulven, isoforonf ulven, methylvinylfulven, methyl-Ø-methoxyisobutylfulven og blandinger derav.
3. Bindemiddel ifølge krav 1, karakterisert vedat metallbestanddelen i nevnte metallsalt er valgt blant metallene i gruppene IB, IVA, IVB, III, VB, VII og VIII.
4. Bindemiddel ifølge krav 1, karakterisert vedat metallbestanddelen av nevnte salt er valgt blant kobolt, bly, vanadium og blandinger derav.
5. Bindemiddelmiddel ifølge krav 1, karakterisert vedat metallsaltkatalysatoren er en- koboltkata-lysator. .
6. Bindemiddel ifølge krav 1, karakterisert vedat metallsaltkatalysatoren er et kobolt-naf thenat.
7. Bindemiddel ifølge krav. 1, karakterisert vedat metallsaltkatalysatoren er blynafthenat.
8. Bindemiddel ifølge krav !,< karakterisert vedat metallsaltkatalysatoren er tilstede i en mengde av fra 0,2 til 1,2 vekt% metall beregnet på vekten av fulven i bindemidlet.
9. Bindemiddel,ifølge krav 1,karakterisert vedat det ytterligere inneholder et ethylenisk umettet polymeriserbart materiale og et materiale valgt blant peroxyd, hydroperoxyd og blandinger derav.
10. Bindemiddel ifølge krav 9, karakterisert vedat det ethylenisk umettede materiale er et polyethylenisk umettet materiale.
11. Bindemiddel ifølge krav 10, karakterisert vedat det umettede materiale er en ester av et acrylat eller methacrylat eller en blanding av slike.
12. Bindemiddel ifølge krav 10, karakterisert vedat den umettede forbindelse er valgt blant polyethylenglycoldiacrylat, trimethylolpropantriacrylat, hexandioldiacrylat, ethoxylert bisfenol-A-diacrylat og blandinger derav.
13. Bindemiddel ifølge krav 9, karakterisert vedat peroxydet eller hydroperoxydet eller blandingen derav er tilstede i en mengde av fra 1-15 vekt%, beregnet på vekten av fulven og ethylenisk.umettet materiale.
14. Bindemiddel ifølge krav 9, karakterisert vedat peroxydet eller hydroperoxydet eller blandingen derav er tilstede i en mengde av fra 3-8 vekt%, beregnet på vekten av fulven og ethylenisk umettet materiale.
15. Bindemiddel ifølge krav 9,karakterisert vedat peroxydet er méthylethylketonperoxyd.
16. Formningsmateriale inneholdende en overveiende mengde ballastmateriåle og en effektiv bindende mengde av inntil 40 vekt%, beregnet på ballastmaterialet, av bindemidlet ifølge krav 1.
17. Formningsmateriale ifølge krav 16, karakterisert vedat det- utgjøres av et støpemateriale inneholdende inntil 10 vekt% av bindemidlet ifølge krav 1, beregnet på ballastmaterialet.
18. Fremgangsmåte ved fremstilling av en formet gjenstand,karakterisert vedat man: (a) blander ballastmaterialet med en bindende mengde av inntil 40 vekt%, beregnet på ballastmaterialets vekt, av et bindemiddel ifølge krav 1, (b) anbringer det i trinn (a) erholdte materiale i en form, (c) herder materialet i formen, slik at det blir selvbærende, og (d) tar ut den i trinn (c) formede gjenstand fra formen og tillater denne å herde ytterligere, hvorved det er-holdes en fast, herdet, formet gjenstand.
19.. Fremgangsmåte ifølge krav 18, karakterisert vedat materialet herdes i nærvær av luft ved normal romtemperatur.
20. Fremgangsmåte ifølge krav 18, for fremstilling av støpeformlegemer, karakterisert vedat bindemidlet anvendes i en mengde av inntil 10 vekt% av ballastmaterialets vekt.
21. Fremgangsmåte ved støping av et metall, karakterisert vedåt metall i flytende tilstand helles i eller omkring en formet gjenstand erholdt ved fremgangsmåten ifølge krav 2, hvoretter metallet tillates å avkjøles og å størkne, og den formede metallgjenstand ..tas ut.
NO812633A 1980-08-04 1981-08-03 Bindemiddel, spesielt for stoepeformer og -kjerner NO812633L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/174,970 US4320218A (en) 1980-08-04 1980-08-04 Binder composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO812633L true NO812633L (no) 1982-02-05

Family

ID=22638277

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO812633A NO812633L (no) 1980-08-04 1981-08-03 Bindemiddel, spesielt for stoepeformer og -kjerner

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4320218A (no)
JP (1) JPS5852735B2 (no)
KR (1) KR830005928A (no)
AU (1) AU532297B2 (no)
BE (1) BE889804A (no)
BR (1) BR8105015A (no)
CA (1) CA1176398A (no)
CH (1) CH651578A5 (no)
DE (1) DE3130869C2 (no)
DK (1) DK341881A (no)
ES (1) ES504551A0 (no)
FR (1) FR2487707B1 (no)
GB (1) GB2085015B (no)
IE (1) IE51896B1 (no)
IT (1) IT1211088B (no)
MA (1) MA19233A1 (no)
NL (1) NL8103657A (no)
NO (1) NO812633L (no)
PH (1) PH16905A (no)
PT (1) PT73475B (no)
SE (1) SE8104564L (no)
ZA (1) ZA815344B (no)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4482653A (en) * 1981-09-10 1984-11-13 Ashland Oil, Inc. Cyclopentadiene derivatives, method for preparing, and use thereof
US4636537A (en) * 1984-01-30 1987-01-13 Ashland Oil, Inc. Composition, method for preparing and use thereof
US4390675A (en) * 1981-09-10 1983-06-28 Ashland Oil, Inc. Curable composition and use thereof
US4529771A (en) * 1981-09-10 1985-07-16 Ashland Oil, Inc. Composition, method for preparing and use thereof
US4483961A (en) * 1981-09-10 1984-11-20 Ashland Oil, Inc. Polymeric cyclopentadiene derivatives, method for preparing and use thereof
US4412088A (en) * 1981-09-10 1983-10-25 Ashland Oil, Inc. Cyclopentadiene derivatives, method for preparing, and use thereof
US20210284848A1 (en) * 2020-03-16 2021-09-16 Shield Technologies, Llc High temperature metallic silicate coating

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2512698A (en) * 1946-11-09 1950-06-27 Universal Oil Prod Co Polymerization of aromatic polyfulvenes
US3390156A (en) * 1963-10-11 1968-06-25 Rohm & Haas Fulvene compositions and polymers
US3313786A (en) * 1964-03-12 1967-04-11 Phillips Petroleum Co Polymers of 1-monoolefins and fulvenes
US3584076A (en) * 1965-04-12 1971-06-08 Norac Co Process for polymerization of ethylenically unsaturated compounds employing a peroxide and an enolizable ketone
NL135331C (no) * 1965-07-09
US4246167A (en) * 1979-05-25 1981-01-20 Ashland Oil, Inc. Foundry binder composition
SE448833B (sv) * 1980-01-07 1987-03-23 Ashland Oil Inc Forfarande for formning av gjutkernor eller -formar under anvendning av ett bindemedel som er herdbart genom friradikalpolymerisation

Also Published As

Publication number Publication date
MA19233A1 (fr) 1982-04-01
ZA815344B (en) 1982-08-25
PT73475A (en) 1981-09-01
GB2085015B (en) 1984-09-26
IT8123367A0 (it) 1981-08-04
PH16905A (en) 1984-04-10
GB2085015A (en) 1982-04-21
ES8402187A1 (es) 1984-02-01
SE8104564L (sv) 1982-02-05
PT73475B (en) 1983-08-08
US4320218A (en) 1982-03-16
JPS5852735B2 (ja) 1983-11-25
DE3130869A1 (de) 1982-03-11
IE51896B1 (en) 1987-04-29
JPS5756135A (en) 1982-04-03
DK341881A (da) 1982-02-05
CH651578A5 (de) 1985-09-30
FR2487707A1 (fr) 1982-02-05
NL8103657A (nl) 1982-03-01
BE889804A (fr) 1981-11-16
CA1176398A (en) 1984-10-16
ES504551A0 (es) 1984-02-01
IE811749L (en) 1982-02-04
KR830005928A (ko) 1983-09-14
AU7353081A (en) 1982-04-01
BR8105015A (pt) 1982-04-20
AU532297B2 (en) 1983-09-22
IT1211088B (it) 1989-09-29
FR2487707B1 (fr) 1986-05-09
DE3130869C2 (de) 1985-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0695226B1 (en) Methods for fabricating shapes by use of organometallic, ceramic precursor binders
US3145438A (en) Gas cure of organic bonds for sand and abrasive granules
US3923525A (en) Foundry compositions
US4452299A (en) Process for casting metals
NO812633L (no) Bindemiddel, spesielt for stoepeformer og -kjerner
US4216133A (en) Shell process foundry resin compositions
JP5587794B2 (ja) 特定のメタロセンを含有する組成物およびその用途
KR970005361B1 (ko) 쉘 몰드용 재료 및 저융점 금속품의 주조방법
GB2056467A (en) Foundry binder composition
FR2472958A1 (fr) Procede pour for
US4394466A (en) Fulvene binder compositions
JPS6131737B2 (no)
US2861966A (en) Core molding composition
RU2011113832A (ru) Способ получения конгломератных каменных изделий, включающий использование пероксидного инициатора
US4529771A (en) Composition, method for preparing and use thereof
JP2745581B2 (ja) 自硬性鋳型の形成方法
JPH044942A (ja) 鋳物砂の再生方法
EP2726232A1 (en) Compositions prepared from an aldehyde and a furfuryl alcohol and their use as binders
JPH04371350A (ja) 砂中子の製造方法及び嫌気性硬化型接着剤
NO801741L (no) Blanding for stoeperiformaal.
JPS5927671B2 (ja) 樹脂被覆砂の製造方法
JPS6234645A (ja) 鋳物用砂型の製造法
JPH0240412B2 (ja) Kataoyobishomogatanakagoyohifuku
SE422807B (sv) Gjutbindemedelskomposition
JPH08117922A (ja) 鋳型成型用硬化剤組成物及び鋳型の製造方法