NO800611L - Kromogent materiale. - Google Patents
Kromogent materiale.Info
- Publication number
- NO800611L NO800611L NO800611A NO800611A NO800611L NO 800611 L NO800611 L NO 800611L NO 800611 A NO800611 A NO 800611A NO 800611 A NO800611 A NO 800611A NO 800611 L NO800611 L NO 800611L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- formula
- chromogenic material
- material according
- chromogenic
- alkyl
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical group CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 99
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- -1 4-cyclohexylaminophenyl Chemical group 0.000 claims description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000004715 keto acids Chemical class 0.000 claims description 15
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 8
- 239000004927 clay Substances 0.000 abstract description 16
- 239000003086 colorant Substances 0.000 abstract description 9
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005562 fading Methods 0.000 abstract 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 103
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 67
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 44
- 239000000047 product Substances 0.000 description 43
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical class [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 23
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 22
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 22
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 12
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- 239000012485 toluene extract Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 9
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 8
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 8
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 7
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 6
- UFZCVNIUMATMLR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-phenylindolizine-1-carboxylate Chemical compound C=1N2C=CC=CC2=C(C(=O)OCC)C=1C1=CC=CC=C1 UFZCVNIUMATMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 5
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 5
- HGLISOFZJUBYPD-UHFFFAOYSA-N 2-(1-ethyl-2-methylindole-3-carbonyl)pyridine-3-carboxylic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CC)C(C)=C1C(=O)C1=NC=CC=C1C(O)=O HGLISOFZJUBYPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 4
- HOBCFUWDNJPFHB-UHFFFAOYSA-N indolizine Chemical compound C1=CC=CN2C=CC=C21 HOBCFUWDNJPFHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 4
- ZWVBUDPQGPFIRX-UHFFFAOYSA-N 2-(1-ethyl-2-methylindole-3-carbonyl)benzoic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CC)C(C)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O ZWVBUDPQGPFIRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MOAJARXSAJETQE-UHFFFAOYSA-N 6-ethyl-3-methyl-2-phenylindolizine Chemical compound CC=1N2C=C(CC)C=CC2=CC=1C1=CC=CC=C1 MOAJARXSAJETQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- KWHDXJHBFYQOTK-UHFFFAOYSA-N heptane;toluene Chemical compound CCCCCCC.CC1=CC=CC=C1 KWHDXJHBFYQOTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- JLSCJJNNDGOVRK-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylindolizine Chemical compound C=12C=CC=CN2C=C(C=2C=CC=CC=2)C=1C1=CC=CC=C1 JLSCJJNNDGOVRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZVRPQDBYKXNEAH-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-phenylindolizine Chemical compound C=1N2C=CC=CC2=C(C)C=1C1=CC=CC=C1 ZVRPQDBYKXNEAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUZMJVBOGDBMGI-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CC)C1=CC=CC=C1 BUZMJVBOGDBMGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GMPFIYIVJWVDEA-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylindolizine Chemical compound C1=CC=CN2C(C)=C(C)C=C21 GMPFIYIVJWVDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZKURGBYDCVNWKH-UHFFFAOYSA-N [3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-10-yl]-phenylmethanone Chemical compound C12=CC=C(N(C)C)C=C2SC2=CC(N(C)C)=CC=C2N1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZKURGBYDCVNWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 239000003593 chromogenic compound Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 2
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZLFDMWVCAPSKJN-UHFFFAOYSA-N (1-propylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)benzene Chemical group C(CC)C1(CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 ZLFDMWVCAPSKJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N (3-bromo-2-fluorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(Br)=C1F LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRJMMSYPSMJUGQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-naphthalen-2-ylindolizine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C=3C(=C4C=CC=CN4C=3)C)=CC=C21 IRJMMSYPSMJUGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUTNOYOBQPAKIA-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrazin-2-one Chemical compound OC1=CN=CC=N1 HUTNOYOBQPAKIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMVSWZDEEGIJJI-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentadienol diisobutyrate Chemical compound CC(C)C(=O)OC(C(C)C)C(C)(C)COC(=O)C(C)C OMVSWZDEEGIJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WELCYWIRXVLUGM-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetrachloro-6-(1-ethyl-2-methylindole-3-carbonyl)benzoic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CC)C(C)=C1C(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WELCYWIRXVLUGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYXUAUNEFIARAF-UHFFFAOYSA-N 2,3-diphenylindolizine Chemical compound N12C=CC=CC2=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 YYXUAUNEFIARAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJUKDSCRASYYQC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,5-dimethoxyphenyl)indolizine Chemical compound COC1=CC=C(OC)C(C2=CN3C=CC=CC3=C2)=C1 VJUKDSCRASYYQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYNRCYXUNHOLEF-UHFFFAOYSA-N 2-(3-carboxypyridine-2-carbonyl)pyridine-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CN=C1C(=O)C1=NC=CC=C1C(O)=O YYNRCYXUNHOLEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QICTZCDNJDMUFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-carboxyquinoline-2-carbonyl)quinoline-3-carboxylic acid Chemical compound C(=O)(O)C=1C(=NC2=CC=CC=C2C=1)C(=O)C1=NC2=CC=CC=C2C=C1C(=O)O QICTZCDNJDMUFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRBYEBPQYCYKFF-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(diethylamino)-2-ethoxybenzoyl]pyridine-3-carboxylic acid Chemical compound CCOC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(=O)C1=NC=CC=C1C(O)=O QRBYEBPQYCYKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGRKEZWYMXZDQZ-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(diethylamino)-2-ethoxybenzoyl]quinoline-3-carboxylic acid Chemical compound CCOC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(=O)C1=NC2=CC=CC=C2C=C1C(O)=O GGRKEZWYMXZDQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZEPXWWZAJGALH-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(1-butyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CCCC)=C(C)N(CCCC)C2=C1 JZEPXWWZAJGALH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CC)=C(C)N(CC)C2=C1 CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJTDPRXHSURKFB-UHFFFAOYSA-N 3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CC)C(C)=C1C1(C2=CC=CC=C2C(=O)O1)C(N1C=CC=CC1=1)=C(C=2C=CC=CC=2)C=1C1=CC=CC=C1 MJTDPRXHSURKFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXAZMJXEDIWCBC-UHFFFAOYSA-N 3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)furo[3,4-b]quinolin-1-one Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CC)C(C)=C1C1(C2=NC3=CC=CC=C3C=C2C(=O)O1)C(N1C=CC=CC1=C1C)=C1C1=CC=CC=C1 XXAZMJXEDIWCBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BALHXGOKLWUZGE-UHFFFAOYSA-N 3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-[1-(1-methylnaphthalen-2-yl)indolizin-3-yl]-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=CN2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CC)=CC(C=3C(=C4C=CC=CC4=CC=3)C)=C21 BALHXGOKLWUZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMHDTYNGPJYEHT-UHFFFAOYSA-N 3-(1-ethyl-2-methylindole-3-carbonyl)pyrazine-2-carboxylic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CC)C(C)=C1C(=O)C1=NC=CN=C1C(O)=O FMHDTYNGPJYEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKILZVCSHCQURF-UHFFFAOYSA-N 3-(1-ethyl-2-methylindole-3-carbonyl)quinoxaline-2-carboxylic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CC)C(C)=C1C(=O)C1=NC2=CC=CC=C2N=C1C(O)=O DKILZVCSHCQURF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJTOCONIIDJHSI-UHFFFAOYSA-N 3-(2-carboxypyridine-3-carbonyl)pyridine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC=CC=C1C(=O)C1=CC=CN=C1C(O)=O UJTOCONIIDJHSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVSZQYFVWQABCI-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(diethylamino)-2-ethoxyphenyl]-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)furo[3,4-b]quinolin-1-one Chemical compound CCOC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2N3C=CC=CC3=C(C=3C=CC=CC=3)C=2C=2C=CC=CC=2)C2=NC3=CC=CC=C3C=C2C(=O)O1 LVSZQYFVWQABCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDKYOLLFGDAFKH-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(diethylamino)-2-methoxyphenyl]-3-(2,3-dimethylindolizin-1-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound COC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C2=C3C=CC=CN3C(C)=C2C)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 LDKYOLLFGDAFKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDLXFXKITUKKAU-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-phenylindolizine Chemical compound C1=C2C=CC=CN2C(C)=C1C1=CC=CC=C1 YDLXFXKITUKKAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEJRAMOKDWVBQF-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrachloro-3-(2,3-dimethylindolizin-1-yl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound CC1=C(C)N2C=CC=CC2=C1C1(C2=C(C(=C(Cl)C(Cl)=C2Cl)Cl)C(=O)O1)C1=C(C)N(CC)C2=CC=CC=C21 PEJRAMOKDWVBQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADEKJVNFIQUGRR-UHFFFAOYSA-N 4h-pyridin-3-one Chemical compound O=C1CC=CN=C1 ADEKJVNFIQUGRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLGWKWDAQBVGFJ-UHFFFAOYSA-N 6-(dimethylamino)-3,3-bis[2-(dimethylamino)phenyl]-2-benzofuran-1-one Chemical compound C=1C(N(C)C)=CC=C2C=1C(=O)OC2(C=1C(=CC=CC=1)N(C)C)C1=CC=CC=C1N(C)C CLGWKWDAQBVGFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYKCFJUQHCPMOJ-UHFFFAOYSA-N 7-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)furo[3,4-b]pyridin-5-one Chemical compound C12=CC=CC=C2N(CC)C(C)=C1C1(C2=NC=CC=C2C(=O)O1)C(N1C=CC=CC1=1)=C(C=2C=CC=CC=2)C=1C1=CC=CC=C1 WYKCFJUQHCPMOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOUORRHHDHXZFM-UHFFFAOYSA-N 8-[4-(dimethylamino)benzoyl]naphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC2=CC=CC(C(O)=O)=C12 LOUORRHHDHXZFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical group OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- 241001143131 Ononis natrix Species 0.000 description 1
- 229920003265 Resimene® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- 241001080061 Talides Species 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical class NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- WAKZZMMCDILMEF-UHFFFAOYSA-H barium(2+);diphosphate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[Ba+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O WAKZZMMCDILMEF-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 229960002903 benzyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H calcium citrate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000001354 calcium citrate Substances 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940096529 carboxypolymethylene Drugs 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001987 diarylethers Chemical class 0.000 description 1
- GXGAKHNRMVGRPK-UHFFFAOYSA-N dimagnesium;dioxido-bis[[oxido(oxo)silyl]oxy]silane Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])=O GXGAKHNRMVGRPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCZJVRCZIPDYHH-UHFFFAOYSA-N ditridecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical class CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCCCC YCZJVRCZIPDYHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- IUDKTVXSXWAKJO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-pyridin-2-ylacetate Chemical compound CCOC(=O)CC1=CC=CC=N1 IUDKTVXSXWAKJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZHZYUHWJJYONT-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-[1-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-oxo-2-benzofuran-1-yl]-2-phenylindolizine-1-carboxylate Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C1(C=1C2=CC=CC=C2N(CC)C=1C)C=1N2C=CC=CC2=C(C(=O)OCC)C=1C1=CC=CC=C1 DZHZYUHWJJYONT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKSWZVKIEKLDEC-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-[1-[4-(diethylamino)-2-ethoxyphenyl]-3-oxo-2-benzofuran-1-yl]-2-phenylindolizine-1-carboxylate Chemical compound N12C=CC=CC2=C(C(=O)OCC)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1(C2=CC=CC=C2C(=O)O1)C1=CC=C(N(CC)CC)C=C1OCC VKSWZVKIEKLDEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCQOWYALZVKMAR-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyridine-5,7-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 MCQOWYALZVKMAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910000386 magnesium trisilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940099273 magnesium trisilicate Drugs 0.000 description 1
- 235000019793 magnesium trisilicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- UKOVZLWSUZKTRL-UHFFFAOYSA-N naphthalid Chemical compound C1=CC(C(=O)OC2)=C3C2=CC=CC3=C1 UKOVZLWSUZKTRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIGACIXOYTUXAW-UHFFFAOYSA-N phenacyl bromide Chemical compound BrCC(=O)C1=CC=CC=C1 LIGACIXOYTUXAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTNYLSAWDQNEX-UHFFFAOYSA-N phenoxymethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC1=CC=CC=C1 BOTNYLSAWDQNEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 125000005506 phthalide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYKIUTSFQGXHOW-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;toluene Chemical compound CC(C)=O.CC1=CC=CC=C1 XYKIUTSFQGXHOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012521 purified sample Substances 0.000 description 1
- UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=N1 UBQKCCHYAOITMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N quinolin-2-ol Chemical compound C1=CC=C2NC(=O)C=CC2=C1 LISFMEBWQUVKPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185107 quinolinone Natural products 0.000 description 1
- 238000010020 roller printing Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- XIIOFHFUYBLOLW-UHFFFAOYSA-N selpercatinib Chemical compound OC(COC=1C=C(C=2N(C=1)N=CC=2C#N)C=1C=NC(=CC=1)N1CC2N(C(C1)C2)CC=1C=NC(=CC=1)OC)(C)C XIIOFHFUYBLOLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001911 terphenyls Chemical class 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000013337 tricalcium citrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 229940100445 wheat starch Drugs 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B11/00—Diaryl- or thriarylmethane dyes
- C09B11/04—Diaryl- or thriarylmethane dyes derived from triarylmethanes, i.e. central C-atom is substituted by amino, cyano, alkyl
- C09B11/26—Triarylmethane dyes in which at least one of the aromatic nuclei is heterocyclic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/145—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D471/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
Lakton-kromogenmateriale som inneholder en indolizinyl-substituent, for bruk i trykk- eller. varmefølsomt kopieringsmateriale, samt fremgangsmåte til fremstilling av det kromogene materiale og mikroinnkapslet. kromogenoppløsning. De kromogene materialer er istand til å frembringe intense farger ved. reaksjon med harpiks eller leire-fargefremkallere og fargen er motstandsdyktig mot falming.
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører laktone, kromogene materialer, en fremgangsmåte for deres fremstilling og trykk- og varmefølsomt kopieringsmateriale som inneholder disse materialene.
Det fargedannende system som benyttes i trykk-følsomt kopieringsmateriale anvender vanligvis et stort sett fargeløst, kromogent materiale, en fargeutvikler som er i stand til å reagere med det kromogene materialet for å fremstille en farge og et oppløsningsmiddel hvor den fargedannende reaksjon kan finne sted. De reaktive komponenter i det fargedannende system holdes vanligvis adskilt inntil de skal benyttes ved å mikroinnkapsle en oppløsning av det kromogene materialet. På brukstidspunktet, forår-saker påføring av lokalt trykk til kopieringsmaterialet at disse mikrokapsler brister med etterfølgende utløsning av den kromogene oppløsning. Dette tillater deretter begge de fargedannende komponenter å bringes i reaktiv kontakt med hverandre, og fremstille et fargebilde som nøyaktig til-svarer mønsteret av det påførte trykk. På denne måte kan trykkfølsomt kopieringsmateriale benyttes for å tilveie-bringe kopier uten bruk av karbonpapir.
I et komplett kopieringssystem, omfatter kopieringsmaterialet et ark med et belegg av mikroinnkapslet, kromogen oppløsning i blanding med fargeutvikleren. Eventuelt kan den mikroinnkapslede, kromogene oppløsning og fargeutvikleren være dispergert i selve arket.
I et overføringskppieringssystem, benyttes minst to kopieringsmaterialer. En omfatter et ark med et belegg av mikroinnkapslet, kromogen oppløsning (CB-arket) og det annet omfatter et ark med et belegg av fargeutvikler (CF-arket). Disse arkene føres sammen som et samlet sett med sine belegg inntil hverandre slik at overføring av den kromogene oppløsning kan finne sted fra CB-arket til CF-arket.
For å frembringe ytterligere kopier, kan settet ytterligere omfatte et tredje kopieringsmateriale som omfatter et ark som på den ene side har et belegg av mikroinnkapslet, kromogen oppløsning og på den annen side et belegg av fargeutvikler* En eller fler av disse ark (CFB-arkl plasseres mellom CF- og CB-arkene i det samlede sett slik at hvert mikrokapselbelegg står i direkte tilknytning til et fargeutvikler belegg. ;Forskjellige typer laktone, kromogene materialer er allerede kjent for bruk i fargedannende systemer i press-følsomme kopieringsmaterialer, f.eks. som beskrevet i US patent nr. 3.491.112, 3.491.116, 3.509.173, 3.540.909, 3.540.911, 3.540.912, 3.736.337, 3.775.424, 3.853.869 og 4.020.068, på ny utstedt US patent nr. 23.024 og belgisk patent nr. 844.962. Forsøk på å finne flere og bedre kromogene materialer som gir et videre valg og forbedring i farge-dannelsen er imidlertid blitt fortsatt. ;En ny klasse kromogene materialer er nå oppdaget som er anvendelige forbbruk i varmefølsomme kopieringsmaterialer og likeledes trykkfølsomme kopieringsmaterialer. De kromogene materialer er ved utgangspunktet stort sett farge-løse, men kan få intense farger ved reaksjon med fargeutviklere. De frembringer videre stort sett den samme farge med forskjellige typer sure fargeutviklere, f.eks. med harpiks og leire. Den utviklede farge er videre stort sett motstandsdyktig mot kjemisk bestråling, dvs. at fargen ikke falmer. ;Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer således et laktont, kromogent materiale med en indolizinylsubstituent. ;Dét kromogene materialet har fortrinnsvis formelen (Il ; hvor A er en indolizinylsubstituent eller en substituent med formlene (III eller (III) ;
hvor og R 2 er like eller forskjellige og hver er hydrogen, alkyl, aryl, aralkyl eller alkaryl, eller en av R, og R^;er cykloalkyl og den annen er hydrogen, ellerR^og R2er sammen med nitrogenatomet som de er knyttet til, et ringsystem som eventuelt kan inneholde et oksygenatom, eller R^er sammen med nitrogenatomet som den er knyttet til og C^-og C^-atomene et ringsystem og enten R£er hydrogen, alkyl eller sammen méd nitrogenatomet som den er knyttet til og C4~og C5~atomene også et ringsystem, R^ er hydrogen, halogen eller alkoksy, R^og R,- er like eller forskjellige og hver er hydrogen, alkyl eller aryl, og Rg og R^er hydrogen eller sammen en benzogruppe. ;B er en indolizinylsubstituent og E er; ;
hvor Rg er hydrogen, halogen, dialkylamino eller nitro, og n er fra 1 til 4. ;Det kromogene materialet med formel (I) kan der-for ha to indolizinylsubstituenter som i dette tilfelle ikke behøver å være like, eller ha fortrinnsvis en slik substituent og A er substituenten med formel (II) eller (III) . ;Indolizinylsubstituenten har fortrinnsvis, men er ikke begrenset til formlene (Xa) eller (Xb) ; ;
hvor Rg er eventuelt substituert aryl, pyridyl eller alkyl, R^q er hydrogen, alkyl, aralkyl eller karboalkoksy og R-^*<R>12' R13 °g R14er ^-^ e eller forskjellige og hver er hydrogen, alkyl, halogen eller nitro.
Når E har formel (IV), (V), (VI), (VII) eller (VIII), er det kromogene materialet med formel (Il y~lakton, dvs. at laktonringen er en 5-leddet ring. Når E på den annen side har formelen (IX), er det kromogene materialet med formel (I) et 6-lakton, dvs. at laktonringen er en 6-leddet ring. Generelt erY~lakton kromogene materialer foretrukket i forhold til 6-laktone, kromogene materialer, og avY~laktone, kromogene materialer, er de hvor E har formelen (IV) eller (V) spesielt nyttige.
Innenfor den generelle ramme av formel (I), er det et antall underklasser av spesielt foretrukne, kromogene materialer. Disse underklasser er følgende, hvor E, A og B har den formel som er angitt i deres respektive kolonne og som definert foran:
De kromogene materialer med formel (I), hvor E har formel (V) kan finnes i to isomere former på følgende måte:
Korresponderende, isomere former eksisterer for materialene med formel (I), hvor E har formel (VI).
Alkylgruppene eller alkyldelene i gruppen som inneholder alkyl som benyttes ifølge oppfinnelsen, har vanligvis fra 1-12, f.eks. fra 1-5 karbonatomer. Slike grupper eller deler kan videre ha forgrenede kjeder, såsom isopentyl, men har fortrinnsvis rette kjeder, såsom n-butyl og spesielt metyl og etyl. Cykloalkylgruppen som benyttes for og R£ har fortrinnsvis 6 karbonatomer.
Arylgruppene eller aryldelene i de gruppene som inneholder aryl, og som benyttes i den foreliggende oppfinnelse, er naftyl eller fortrinnsvis fenyl. Aralkyl og alkarylgruppene er fortrinnsvis benzyl og tolyl.
En halogensubstituent er fortrinnsvis en klor-substituent.
Følgende substituenter faller innenfor definisjonen av formelen (II):
1. 4-morfolino-fenyl,
2. Kairolylsubstituenten med formel (XII)
3. Julolidinylsubstituenten med formel (XIII)
Når R_ er substituert fenyl, er det foretrukket at fenylgruppen er substituert i orto-stilling eller para-stilling av alkoksy, f.eks. metoksy; aryl f.eks. fenyl; halogen f.eks. klor; og dialkylamino f.eks. dimetylamino.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer også en fremgangsmåte for fremstilling av kromogene materialer med formel (I), som omfatter omsetning i nærvær av et dehydrerende middel, en ketosyre med formel (XIV),
med en forbindelse med formel (XV),
hvor en av M og N er A og den annen er B; A, B og E er som definert foran. Det er hensiktsmessig at M er A og N er B.
Det dehydrerende middel er fortrinnsvis et syreanhydrid såsom eddiksyreanhydrid og ekvimolare mengder av reaktantene benyttes vanligvis.
Når M har formel (II) eller (III), kan ketosyren fremstilles ved de fremgangsmåter som er beskrevet i US patent nr. 3.491.111, 3.491.112, 3.491.116, 3.509.173, 3.775.424, 3.936.564, 4.020.068 og 4.022.771 og i belgisk patent nr. 844.962. Når M er en indolizinylsubstituent, kan ketosyren fremstilles på analog måte.
Når N er en indolizinylsubstituent, kan forbin-delsen fremstilles ved fremgangsmåter som er analoge til en eller flere av de fremgangsmåter som er beskrevet i følgende: 1. T. Uchida og K. Matsumoto, Synthesis, 209(1976) og referanser her.
2. N.P. Buu-Hoi et al., J. Org. Chem. 19, 1370 (1954).
3. J. Fisher og J. Straley, britisk patent nr. 1.159.691.
4. N. P. Buu-Hoi, Nguyen-Dat-Xuong og Ta-Thu-Cuc, Bull. Soc. Chim. France, 1277, (1966). 5. R.M. Pålei og P.M. Kochergin, Khim. Geterotsikl. Soed. 536 (1967).
6. F. Kroehnke og W. Zecher, Ber. 95, 1128 (1962).
7. A. Druyhinina, P. Kochergin og N. Bychkove, Khim. Geterotshikl Soed., 856 (1969).
8. F. Kroehnke og W. Friedrich, Ber. 96, 1195 (1963).
9. G.W.H. Cheeseman og B. Tuck, J. Chem. Soc. 3678 (1965).
Når N har formel (II) eller (III), er forbindel-sene vanligvis velkjente og kan fremstilles på i gog for seg kjent måte.
Det kromogene materialet ifølge oppfinnelsen kan benyttes alene eller sammen med andre, kjente kromogene materialer f.eks. kjente ftalider, fluoraner eller spiro-pyraner. Som eksempler på slike materialer skal nevnes 3,7-bis-(dimetylamino)-10-benzoyl-fenotiazin (benzoyl-leuko-metylen-blått, BLMB); 3,3-bis-(dimetylaminofenyl)-6-dimetyl-aminoftalid (Crystal Violet Lactone, CVL); 2<1->anilino-6<1->dietylamino-3'-metylfluoran (N 102); 3,3-bis-(l-etyl-2-metylindol-3-yl) f talid (indolyl-rødt)_ ; 3,3-bis-(l-butyl-2-metylindol-3-yl)ftalid; spiro-7-klor-2,6-dimetyl-3-etyl-aminoxanten-9,2-(2H)-naftol-(1,8-bc)-furan; 7-klor-6-metyl-3-dietylaminofluoran; 3-dietylaminobenzo-(b)-fluoran; 3- (4-dietylamino-2-etoksy) -3- (2-metyl-l-etylindol-3-yl).-ftalid; 3-(4-dietylamino-2-butoksy)-3-(2-metyl-l-etylindol-3-yl^-ftalid; og 3,7-bis-(dietylamino)-10-benzoyl-benzo-xazin.
Det kromogene materialet ifølge oppfinnelsen, alene eller sammen med andre kjente materialer, oppløses vanligvis i et passende organisk oppløsningsmiddel før mikroinnkapsling. Eksempler på slike oppløsningsmidler omfatter dialkylftalater, hvor alkylgruppene har fra 4-13 karbonatomer, såsom dibutyl, dioktyl, dinonyl og ditri-decylftalater; 2,2,4-trimetyl-l,3-pentandiol-di-i-butyrat (TXIB, US patent nr. 4.027.065); etyldifenylmetan (US patent nr. 3.996.405); alkylbifenyler, såsom mono-i-propylbifenyl (US patent nr. 3.627.581); C^0-C14-alkylbenzener, såsom dodecylbenzen; diaryletere, såsom difenyleter, di(aralkyl)-eter, såsom dibenzyleter og arylaralkyletere, såsom fenyl-benzyleter; flytende dialkyletere med minst 8 karbonatomer; flytende alkylketoner med minst 9 karbonatomer; alkyl eller aralkylbenzoater, såsom benzylbenzoat; alkylerte naftalener og deivis hydrogenerte terfenyler.
Disse oppløsningsmidler som alle er stort sett fargeløse, kan benyttes alene eller i kombinasjon. De kan også benyttes med et fortynningsmiddel for å redusere om-kostningene med den kromogene oppløsning. Fortynningsmidlet må selvsagt ikke være kjemisk reaktivt med hverken oppløs-ningsmidlet eller en annen komponent i oppløsningen og må minst være delvis blandbart med oppløsningsmidlet slik at man får en enkel fase. Fortynningsmidlet benyttes i til-strekkelige mengder til å få en omkostningsfordel, men uten å redusere oppløseligheten av det kromogene materialet. Fortynningsmidler er allerede kjent og et foretrukket eksempel er Magnaflux-olje som er en blanding av mettede, alifa-tiske hydrokarbonoljer med en destillasjonstemperatur i om-rådet fra 320-550°F.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer i til-legg en mikroinnkapslet, kromogen oppløsning hvor det kromogene materialet er i overensstemmelse med oppfinnelsen. Mikroinnkapsling av den kromogene oppløsning kan utføres i overensstemmelse med kjente innkapslingsprosesser, såsom de som er beskrevet i US patent nr. 2.800.457, 3.041.289, 3.533.958, 3.755.190, 4.001.140 og 4.100.103.
Fargeutvikleren for bruk i oppfinnelsen er et surt materiale av en hvilken som helst type som faller innenfor definisjonen av en Lewis-syre, dvs. en elektron-akseptor. Slike sure materialer omfatter leire, f.eks. attapulgitt, bentonitt og montmorillonitt, behandlede leirer, f.eks. en siltonleire som beskrevet i US patent nr. 3.622.364 og 3.753.761, silikagel, talkum, feltspatt, magnesiumtri-silikat, pyrofylitt, sinksulfat, sinksulfid, kalsiumsulfat, kalsiumcitrat, kalsiumfosfat, kalsiumfluorid og bariumfosfat, aromatiske karboksylsyrer såsom salicylsyre, derivater av aromatiske karboksylsyrer og metallsalter av disse som beskrevet i US patent nr. 4.022.936 og surt, polymerisk materiale såsom fenol-formaldehyd-polymerer, fenol-acetylen-polymerer, maleinsyre-rosinharpikser, delvis eller fullstendig hydrolysert styren-maleinsyreanhydridcopolymerer og etylen-maleinsyreanhydridkopolymerer, karboksypolymetylen og delvis eller fullstendig hydrolysert vinylmetyleter-maleinsyreanhydridcopolymerer og blandinger av disse som beskrevet i US patent nr. 3.672.935. Et eksempel på et fargeutviklingspreparat er følgende:
Et kopieringspapir belagt med metallmodifisert fenolharpiks er beskrevet i US patent nr. 3.732.120.
Foreliggende oppfinnelse tilveiebringer videre et trykk- eller varmefølsomt kopieringsmateriale som inneholder et kromogent materiale som definert i det forangående.
Beleggingspreparater og fremgangsmåter for å fremstille trykkfølsomt kopieringsmateriale er i og for seg kjent, f.eks. fra US patent nr. 3.627.581, 3.775.424 og 3.853.869.
Beleggpreparater og fremgangsmåter for fremstilling av varmefølsomt kopieringsmateriale er også i og for seg kjent f.eks. fra US patent nr. 3.539.375, 3.674.535 og 3.746.675.
Foreliggende oppfinnelse vil i det etterfølgende bli beskrevet under henvisning til eksemplene, hvor alle deler er vektdeier..
Eksempel 1
Fremstilling av 3-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-3-(l-metyl-2-naftylindolizin-3-yl)ftalid.
En blanding av 3,0 g (l-etyl-2-metylindol-3-yl)-(2-karboksfenyl)keton, 2,5 g l-metyl-2-(2-naftyl)indolizin og 10 ml eddiksyreanhydrid ble oppvarmet til 39°C i ca. 2 timer. Den resulterende oppløsning ble avkjølt og tilsatt en blanding av is, toluen og ammoniakk. Toluenlaget ble fraskilt, tørket, behandlet med trekull og filtrert. Petroleter ble tilsatt og etter fraksjonert utfelling fikk man et krystallinsk produkt som ble rekrystallisert fra en toluen-heptan-blanding til et konstant smeltepunkt på 191-193°C.
En kloroformoppløsning av sluttproduktet ga blå farge når det ble påført et kopieringsmateriale belagt med sink-modifisert fenolharpiks.
Eksempel 2
Fremstilling av 3-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-3-(1,2-difenylindolizin-3-yl)ftalid.
En blanding av 3,06 g (l-etyl-2-metylindol-3-yl).-(2karboksyfenyl)keton, 2,7 g 2,3-difenylindolizin og 10 ml eddiksyreanhydrid ble oppvarmet til ca. 50°C i 107 minutter. Reaksjonsblandingen ble avkjølt og filtrert, og det tilveie-bragte produkt ble rekrystallisert fra en blanding av toluen og heptan. 3,3 g av produktet ble rekrystallisert fra toluen-heptan-blandingen til et konstant smeltepunkt på 227-227,5°C. En kloroformoppløsning av produktet ga blå farge når det ble påført silikagel.
Eksempel 3
Fremstilling av 3-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-3-(2,3-dimetylindolizin-l-yl)-4,5,6,7-tetraklorftalid.
En blanding av 4,3 g (l-etyl-2-metylindol-3-yl)-(2-karboksy-3,4,5,6-tetraklorfenyl)keton, 1,5 g 2,3-dimetylindolizin og 10 ml eddiksyreanhydrid ble oppvarmet til 90°C
i ca. 1\ time. Reaksjonsblandingen ble avkjølt og filtrert
og filtratet ble ekstrahert med toluen. Toluenekstraktet ble vasket med kald, fortynnet ammoniakk, konsentrert og filtrert. 0,9 g av materialet ble rekrystallisert fra en toluen-heptan-blanding, og ga et produkt med smeltepunkt på 227,5-228°C. En oppløsning av dette materialet i kloroform gir purpurfarge når den påføres et kopieringsmateriale .. belagt med sink-modifisert fenolharpiks.
Eksemplene 4- 11
Under anvendelse av stort sett de samme fremgangsmåter som er beskrevet i eksemplene 1 til 3, ble en indolizinforbindelse med formel (Xb) , hvor R-^/ R-j.3°9R14hver er hydrogen, blandet med en ekvimolar mengde av (1-etyl-2- metylindol-3-yl)-(2-karboksyfenyl)keton og ca. 4-5 g eddiksyreanhydrid ble tilsatt pr. g reaksjonsblanding. Reaksjonsblandingen ble oppvarmet til 50-60°C, helt over is og justert til ca. pH 10 ved tilsats av ammoniumhydroksyd. Det faste produkt ble filtrert og tørket. En oppløsning av produktet i benzen eller aceton ble ført gjennom en kolonne aktivert aluminiumoksyd for å fjerne urenheter. Oppløsningen ble konsentrert, det kromogene materialet krystallisert ved tilsats av heptan og det faste produkt frafiltrert og tørket. Tabell I gjengir henholdsvis substituentene på indolizin-reaktanten, smeltepunktet og fargen frembragt på silikagel av den resulterende, kromogene forbindelse.
Eksempel 12
Fremstilling av 3-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-3- metyl-6-etylindolizin-l-yl). f talid.
En blanding av 1,5 g (l-etyl-2-metylindol-3-yl)-(2-karboksyfenyl)keton, 1,2 g 2-fenyl-3-metyl-6-etylindoli-zin og 10 ml eddiksyreanhydrid ble oppvarmet til 50°C i ca.
30 minutter, reaksjonsproduktet ble overhelt en is-toluen-blanding og blandingen ble ekstrahert med toluen. Toluenekstraktet ble ført gjennom fasefraskillingspapir, konsentrert på et dampbad, fortynnet med petroleter og filtrert, noe som ga 1,7 g av produktet. Dette materialet ble rekrystallisert til et konstant smeltepunkt på 223-224°C og en kloroformoppløsning av produktet ga purpurfarge når den ble påført et kopieringsark belagt med sink-modifisert fenol-
harpiks eller med siltonleire.
Eksempel 13
Fremstilling av 3-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-3-metyl-6-etylindolizin-l-yl)[-4-nitrof talid.
En blanding av 1,7 g (l-etyl-2-metylindol-3-yl)-(2-karboksy-6-nitrofenyllketon, 1,2 g 2-fenyl-3-metyl-6-etylindolizin og 10 ml eddiksyreanhydrid ble oppvarmet til 52°C i ca. 30 minutter. Reaksjonsblandingen ble overhelt en blanding av is, toluen og ammoniakk. Toluenlaget ble fraskilt og fordampet til tørrhet, og dette ga 1,0 g av et oljeaktig produkt som ble kromatografert på diatomejord.
To fraksjoner ble tilveiebragt fra kromatografien. En porsjon på 40 mg hadde et smeltepunkt på 254°C og den annen porsjon på 10 mg hadde et smeltepunkt på 225°C. Oppløs-ninger av begge ga purpurfarge på silikagel.
Eksemplene 14 - 32
Ytterligere eksperimenter ble utført hvor ketosyren med formel (XIV) og en forbindelse med formel (XVI ble blandet med eddiksyreanhydrid og oppvarmet. Reaksjonsblandingen ble avkjølt, behandlet med fortynnet ammoniumhydroksyd og ekstrahert med toluen. I tabell II er en opp-føring av reaktantparene og de respektive farger frembragt av toluenekstraktet av reaksjonsproduktet ble påført kopi-eringsarket belagt med en sink-modifisert, fenolharpiks.
Eksempel 33
Fremstilling av 3-(4-dietylamino-2-metoksyfenyl)-3-(2,3-dimetylindolizin-l-yl)ftalid.
En blanding av 3,3 g 2-metoksy-4-dietylamino-2<1->karboksy-benzofenon, 1,5 g 2,3-dimetylindolizin og 10 ml eddiksyreanhydrid ble oppvarmet til 4 0°C i ca. 1 time og deretter avkjølt i et isbad. Det resulterende krystallinske materialet ble fraskilt ved filtrering og krystallisert fra heptan, noe som ga 1,2 g av produktet. Dette materialet ble rekrystallisert tre ganger til, og ga et produkt med et konstant smeltepunkt på 192,5-193,5°C. En kloroformoppløs-ning av sluttproduktet ga blå farge når den ble påført et kopieringsark belagt med sink-modifisert fenolharpiks.
Eksemplene 34 - 41
Under anvendelse av stort sett den samme fremgangsmåten som er beskrevet i eksempel'33, ble en ketosyre med formel (XIV) omsatt med en stort sett ekvimolar mengde av en forbindelse med formel (XV) i nærvær av eddiksyreanhydrid under oppvarming. Det faste produkt ble fraskilt og rekrystallisert til et konstant smeltepunkt. En oppløs-ningsav dette produkt i kloroform ble benyttet- for å frembringe en farge på et kopieringsmateriale belagt med sink-modifisert fenolharpiks eller siltonleire eller på silikagel. Disse reaktanter og resultatene er gjengitt i tabell
III.
Eksemplene 42 - 99
Ytterligere eksperimenter ble utført med en ketosyre med formel (XIV), og en forbindelse med formel (XV) blandet med eddiksyreanhydrid og oppvarmet. Reaksjonsblandingen ble avkjølt, behandlet med fortynnet ammoniumhydroksyd og ekstrahert med toluen. I tabell IV er gjengitt reaktantparene og den respektive farge som ble frembragt når toluenekstraktet av reaksjonsproduktet ble påført et kopieringsark belagt med en sink-modifisert fenolharpiks.
I de følgende eksempler som vedrører fremstilling av kromogene materialer av pyridinon og quinolinon-typen fra de respektive pyridinyl og quinolinyl-ketosyrer, hvor hver reaksjon fører til en blanding av to posisjonsisomerer (se formlene Xla og Xlb). Dersom ikke annet er tydelig angitt, skal man forstå en blanding av begge isomerer, når navnet på en isomer for enten ketosyren med formel (XIV) eller det kromogene materialet er gitt. F.eks. er ketosyren (1-etyl-2- metylindol—3-yl)-(3-karboksypyridin-2-yl)keton i eksempel 100 i virkeligheten en blanding av den benevnte forbindelse og dens isomerer, (l-etyl-2-metylindol-3-yl)(2-karboksy-pyri-din-3-yllketon. Likeledes er det kromogene materialet i eksempel 100, 7-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-7-(1,2-difenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on i virkeligheten en blanding av det benevnte materialet og dets isomer, 5-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-5-(1,2-difenylindolizin-3- yl).-5 , 7-dihydrof uro (3 ,4-b) pyridin-7-on.
Eksempel 100
Fremstilling av 7- (l-etyl-2-metylindol-3-yl)-7- (1,2-difenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrof uro (3 ,4-b).pyridin-5-on.
En blanding av 1,6 g (l-etyl-2-metylindol-3-yl)-(3-karboksypyridin-2-yl)keton, 1,85 g 1,2-difenylindolizin og 10 ml eddiksyreanhydrid ble oppvarmet til ca. 4 0°C i 104 minutter og deretter avkjølt i et isbad. Reaksjonsblandingen ble filtrert og produktet rekrystallisert flere ganger fra toluen-petroleter inntil man fikk et konstant smeltepunkt på 206 ,5-2 07 ,5°C. En kloroformoppløsning av sluttproduktet ga blå farge når det ble påført et kopieringsmateriale belagt med sink-modifisert fenolharpiks.
Eksemplene 101 - 105
Ifølge stort sett samme fremgangsmåte som beskrevet i eksempel 100, ble (l-etyl-2-metylindol-3-yl)-(3-karboksypyridin-2-yl)keton omsatt med en stort sett ekvimolar mengde av en forbindelse med formel (XV) i nærvær av eddiksyreanhydrid under oppvarming. Reaksjonsproduktet ble fraskilt og rekrystallisert til konstant smeltepunkt. En oppløsning av hvert produkt ble benyttet for å frembringe en farge på kopieringsmaterialet belagt med sink-modifisert fenolharpiks. Disse reaktantene og resultatene er gjengitt i tabell V.
Eksemplene 106 - 122
Ytterligere eksperimenter ble utført med en ketosyre med formel (XIV) og en forbindelse med formel (XVI som ble blandet med eddiksyreanhydrid og oppvarmet. Reaksjonsblandingen. ble avkjølt, behandlet med fortynnet ammoniumhydroksyd og ekstrahert med toluen. I tabell VI er en. gjengivelse av reaktantparene og de respektive farger som ble frembragt når toluenekstrakt av reaksjonsproduktet ble påført et kopieringsark belagt med sink-modifisert fenolharpiks .
Eksempel 123
Fremstilling av 5-(4-dietylamino-2-etoksyfenyl)-5-(2-(2,5-dimetoksyfenyl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-blpyri-din-7-on.
En oppløsning av 0,50 g 2-(2,5-dimetoksyfenyl)-indolizin og 0,68 g (4-dietylamino-2-etoksyfenyl)(3-karboksy-pyridin-2-yl)keton i 15 ml eddiksyreanhydrid ble oppvarmet i 2 timer til 50°C. Oppløsningen ble heitt over i 150 ml vann, justert til pH 9,8 med ammoniumhydroksyd og omrørt 1 time. Man fremstilte et benzenekstrakt. Fordampning av det tørkede benzenekstrakt under redusert trykk etterlot 1,13 g produkt. Infrarødt spektret viste en sterk laktont karbonyltopp ved 1775 cm ^. Tynnsjiktskromatografi viste en fremtredende grønn flekk og en mindre blå flekk. En kloro-formoppløsning av produktet ga grønn farge på et kopieringsmateriale belagt med et sink-modifisert fenolharpiks eller med siltonleire.
Eksemplene 124 - 129
Ifølge stort sett de samme fremgangsmåter som er beskrevet i eksempel 123, ble (4-dietylamino-2-etoksyf enyl). -
(3-karboksypyridin-2-yl)keton omsatt med en stort sett ekvimolar mengde av en forbindelse med formel (XV) i nærvær av eddiksyreanhydrid og under oppvarming. Reaksjonsproduktet ble isolert og en kloroformoppløsning av hvert produkt ble benyttet for å frembringe en farge på et kopieringsmateriale belagt med sink-modifisert fenolharpiks. Resultatene er gjengitt i tabell VII.
Eksemplene 130 - 14 6
Ytterligere eksperimenter ble utført hvor en ketosyre med formel (XIV) og en forbindelse med formel (XVI ble blandet, med eddiksyreanhydrid og oppvarmet. Reaksjonsblandingen ble avkjølt, behandlet med fortynnet ammoniumhydroksyd og ekstrahert med toluen. I tabell VIII er en gjengivelse av reaktantparene og de respektive farger som ble frembragt når toluenekstraktet av reaksjonsproduktet ble på-ført et kopieringsark belagt med sink-modifisert fenolharpiks.
Eksempel 14 7
Fremstilling av 3-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-3-(l-metyl-2-fenyl-indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)quinolin-l-on.
En blanding av 3,4 g (l-etyl-2-metylindol-3-yll-
(3-karboksy-quinolin-2-yl)keton, 2,1 g l-metyl-2-fenyl-indolizin og 10 ml eddiksyreanhydrid ble oppvarmet til 40°C
i 118 minutter og helt over i en blanding av is, toluen og ammoniakk. Toluendelen ble fraskilt, konsentrert til ca.
150 ml, behandlet med trekull og filtrert. Tilstrekkelig petroleter ble tilsatt til at blandingen ble 1 liter og rødfarget urenhet ble frafiltrert. Neste dag ble det krystallinske materialet filtrert og rekrystallisert fra toluen-petroleter, noe som ga et produkt med smeltepunkt på 198-199°C. En oppløsning av produktet i kloroform ga blå farge, når det ble påført et kopieringsmateriale belagt med sink-modifisert fenolharpiks.
Eksemplene 148 - 153
Ytterligere eksperimenter ble utført hvor en ketosyre med formel (XIV} og en forbindelse med formel (XV) ble blandet med eddiksyreanhydrid og oppvarmet. Reaksjonsproduktet ble avkjølt, behandlet med fortynnet ammoniumhydroksyd og ekstrahert med toluen. I tabell IX er en gjengivelse av reaksjonsparene og de respektive farger man fikk når toluenekstrakt av reaksjonsproduktet ble påført et kopieringsark belagt med sink-modifisert fenolharpiks.
Eksempel 154
Fremstilling av 3-(4-dietylamino-2-etoksyfenyl)-3-(1,2-dif enylindolizin-3-yl) -1,3-dihydrofuro(3,4-b)quinolin-l-on.
En blanding av 2,0 g (4-dietylamino-2-etoksy-fenyl)-(3-karboksyquinolin-2-yl)keton, 1,4 g 1,2-difenylindolizin og 10 ml eddiksyreanhydrid ble omrørt ved værelsestemperatur i 1 time. Blandingen ble skrapt, den resulterende utfelling ble frafiltrert og 2,6 g produkt ble oppsam-let. Produktet ble rekrystallisert flere ganger til man fikk et konstant smeltepunkt på 265-266°C. En oppløsning av produktet påført et kopieringsark belagt med sink-modifisert fenolharpiks ga grønn farge.
Eksemplene 155 -. 162
Ytterligere eksperimenter ble utført hvor en ketosyre med formel (XIV) og en forbindelse med formel (XV) ble blandet med eddiksyreanhydrid og oppvarmet. Reaksjons blandingen ble avkjølt, behandlet med fortynnet ammoniumhydroksyd og ekstrahert med toluen. I tabell X er en liste over reaktantparene og de respektive farger man fikk når toluenekstraktet av reaksjonsproduktet ble påført et kopieringsark belagt med sink-modifisert fenolharpiks.
Eksempel 163
Fremstilling av 7-(2-fenyl-3-metyl-6-etylindolizin-l-yl) - 7- (l-etyl-2-metylindol-3-yl) -5 , 7-dihydrof uro (3 , 4-b). pyrazin-5-on.
En blanding av 3,1 g (l-etyl-2-metylindol-3-yl)-(2-karboksypyrazin-3-yl)keton, 2,4 g 2-fenyl-3-metyl-6-etyl-indolizin og 25 ml eddiksyreanhydrid ble omrøirt bved værelsestemperatur i ca. 1% time. Reaksjonsblandingen ble helt over i en blanding av is og toluen og blandingen ble gjort basisk ved tilsats av kald ammoniumhydroksyd. Toluendelen ble fraskilt, tørket over faseskillingspapir, konsentrert, fortynnet med petroleter og kromatografert på aluminiumoksyd. Urenhetene ble eluert med toluen og etylace-tat. Den del av aluminiumoksydkolonnen som inneholdt produktet, ble fjernet og produktet ble eluert fra aluminium-oksydet med metanol. Metanolen ble fordampet, det resulterende, faste materialet ble oppløst i toluen og petroleter ble tilsatt. Etter henstand i flere dager, ble oppløsningen filtrert og filtratet fordampet, noe som ga 0,1 g produkt.
En oppløsning av -produktet ga blå farge, når den ble påført silikagel eller et kopieringsark belagt med sink-modifisert fenolharpiks eller siltonleire.
Eksemplene 164 -. 169
Ytterligere eksperimenter ble utført hvor en ketosyre med formel (XIV) og en forbindelse med formel (XV) ble blandet med éddiksyreanhydrid og oppvarmet. Reaksjonsproduktet ble avkjølt, behandlet med fortynnet ammoniumhydroksyd og ekstrahert med toluen. Tabell XI er en liste over reaktantparene og de farger man fikk når toluenekstraktet av reaksjonsproduktet ble påført et kopieringsmateriale belagt med sink-modifisert fenolharpiks.
Eksempel 170
Fremstilling av 1-(l-etyl-2-metylindol-3-yll-1-(2-fenyl-3-metylindolizin-l-yl)1,3-dihydrofuro(3,4-blquinoxalin-3-on.
En blanding av 3,6 g (l-etyl-2-metylindol-3-yl)-(3-karboksyquinoxalin-2-yl)keton, 2,0 g 2-fenyl-3-metylindolizin og 10 ml eddiksyreanhydrid ble oppvarmet til 35-36°C i 45 minutter. Reaksjonsblandingen ble helt over i en blanding av is, ammoniakk og toluen. Toluendelen ble fraskilt og konsentrert, noe som ga 0,9 g materiale som ble rekrystallisert to ganger fra toluen-petroleter. Sluttproduktet hadde et smeltepunkt på 188-189°C. En oppløsning av produktet ga blå farge når den ble påført et kopieringsark belagt med sink-modifisert fenolharpiks.
Eksemplene 171 - 187
Ytterligere eksperimenter ble utført hvor en ketosyre med formel (XIV) og en forbindelse med formel (XV) ble blandet med eddiksyreanhydrid og oppvarmet. Reaksjonsproduktet ble avkjølt, behandlet med fortynnet ammoniumhydroksyd og ekstrahert med toluen. I tabell XII er en gjengivelse av reaktantparene og de respektive farger man fikk når toluenekstraktet av reaksjonsproduktet ble påført et kopieringsark belagt med sink-modifisert fenolharpiks.
Eksempel 188
Fremstilling av 3-(4-dimetylaminofenyl).-3-(1-metyl-2-fenyl-indolizin-3-yl)naftalid.
En blanding av 3,2 g 8-(p-dimetylaminobenzoyll-1-naftosyre, 2,1 g 2-fenyl-l-metylindolizin og 25 ml eddiksyreanhydrid ble omrørt ved 94°C i 24 minutter. Reaksjons-blanddingen ble avkjølt og helt over i en blanding av is, ammoniakk og toluen. Toluenen ble tørket ved hjelp av et fasesepareringspapir. Oppløsningen ble konsentrert og fortynnet med petroleter. Filtrering ga 3,3 g produkt som ble rekrystallisert til et konstant smeltepunkt på 171-171,5°C.
En oppløsning av produktet ga grønn farge når den ble påført et kopieringsark belagt med sink-modifisert fenolharpiks, og blå farge når den ble påført et kopieringsark belagt med siltonleire.
Eksemplene- 189 - 192
Ifølge stort sett den samme fremgangsmåte som beskrevet i eksempel 188, ble 8-(p-dimetylaminobenzoyl)-1-naftosyre omsatt med en stort sett ekvimolar mengde av en forbindelse med formel (XV). i nærvær av eddiksyreanhydrid under oppvarming. Reaksjonsproduktet ble fraskilt og rekrystallisert til konstant smeltepunkt. En oppløsning av hvert produkt ble benyttet for å frembringe en farge på et kopieringsark belagt med sink-modifisert fenolharpiks og på kopieringsark belagt med siltonleire. Reaktantene og resultatene er gjengitt i tabell XIII.
Eksempel 193
a). Fremstilling av l-karboetoksy-2-fenylindolizin.
En oppløsning av 14,86 g (0,090 mol) etyl-2-pyridinacetat og 8,96 g (0,045 mol) a-bromacetofenon i 40 ml aceton ble kokt under tilbakeløp i 7 timer. Oppløsnings-midlet ble fjernet under redusert trykk og 40 ml 2N HC1
ble tilsatt.
Etter henstand i flere timer ble dietyleter
(200 ml) tilsatt.. Blandingen ble filtrert og ga 5,83 g
av det ønskede produkt med smeltepunkt 101-103°C.
Eterlaget ble fraskilt fra filtratet og fordampet til et volum på 2 5 ml. Fra dette fikk man ytterligere 3,80 g av det ønskede produkt med smeltepunkt 101-103°C. Totalt utbytte var 80,7%.
b) Fremstilling av 7-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-7-(1-karbo-etoksy-2-f enylindolizin-3-yl) - 5 , 7-dihydrof uro (3 ,4-b). -
pyridin-5-on.
En oppløsning av 1,23 g (0,004 mol) (l-etyl-2-metylindol-3-yl)(3-karboksypyridin-2-yl)keton og 1,06 g (0,004 mol) l-karboetoksy-2-fenylindolizin i 10 ml eddiksyreanhydrid ble oppvarmet 1% time ved 60°C.
Oppløsningen ble helt over i 150 ml vann og langsomt bragt til pH 7,0 ved hjelp av 20% natriumhydroksyd-oppløsning. For å redusere hydrolysen av ester ble den endelige pH-justering gjort med fortynnet natriumbikarbonat-oppløsning.
Det isolerte, faste materiale ble oppSløst i toluen og behandlet med aktivt kull og litt A^O^. Toluen-oppløsningen ble fordampet under redusert trykk og etterlot 1,79 g (80%1 av det ønskede produkt. Ved tynnsjiktskromatografi (silisiumoksyd) ble det utviklet en overveldende mengde blå isomer og en mindre mengde, mer langsomt bevegelig blå isomer.
En prøve ble kromatografert på en liten aluminium-oksydkolonne og ga et nesten hvitt produkt med smeltepunkt 169-171°C. Dette var utelukkende hovedisomeren.
En toluenoppløsning av produktet ga blå farge både på materialer som var belagt med fenolharpiks og siltonleire.
Eksempel 194 -
Fremstilling av 3-(l-etyl-2-metylindol-3-yl)-3-(1-karbo-etoksy-2-fenylindolizin-3-yl)ftalid.
En oppløsning av 1,78 g (0,0058 mol) (l-etyl-2-metylindol-3-yl) (2-karboksyfenyl).keton og 1,54 g (0,0058 mol) l-karboetoksy-2-fenylindolizin (se eksempel 193a) i 20 ml eddiksyreanhydrid ble oppvarmet i 2,5 time ved 60°C.
Oppløsningen ble helt over i 250 ml vann som inneholdt 17,5 g natriumhydroksyd. Etter 2 timers omEøring ved værelsestemperatur ble det svakt ravfargede, faste stoff frafiltrert og ga 3,11 g. Tynnsjiktskromatografi (silisiumoksyd} viste en stor mengde hurtig bevegelig blått, noe mer langsom bevegelig rødt og en mindre mengde av en annen blå isomer.
Produktet ble kromatografert på en kort, silika-gelkolonne med rask strømning (50 g) under anvendelse av 5% aceton-toluen-elueringsmiddel. Man fikk 2,65 g (80,5%). av et fast stoff med lys brun farge. Tynnsjiktskromatografi ga en rask bevegelig blå og spor av en langsombbevelig rød.
En prøve ble rekromatografert og ga en renset prøve med smeltepunkt 157-159°C.
En toluenoppløsning av produktet ga Blå farge både på materiale belagt med fenolharpiks og siltohieire.
Eksempel 195
Fremstilling av 7-(4-dietylamino-2-etoksyfenyl)-7-(1-karbo-etoksy-2-fenylindolizin-3-yl)-5 ,7-dihydrof uro (3 ,4-b)pyridin-5-on.
En oppløsning av 1,03 g (0,003 mol) (4-dietyl-amino-2-etoksyfenyl)(3-karboksypyridin-2-yl)keton og 0,80 g (0,003 mol) l-karboetoksy-2-fenylindolizin (se eksempel 193a) i 15 ml eddiksyreanhydrid ble oppvarmetttil 60°C i 2 timer.
Oppløsningen ble helt over i 150 ml vann og langsomt bragt til pH 7,0 ved hjelp av fortynnet natriumhydroksyd. TYtterligere fortynnet natriumbikarbonatoppløs-ning ble tilsatt og blandingen omrørt i 2 timer.
Produktet ble ekstrahert i toluen, behandlet med aktivt kull og fordampet under redusert trykk. Man fikk 1,63 g (92,6%) av lys grått pulver. Tynnsjiktskromatografi viste en overveldende mengde av en raskt, bevegelig grønn flekk og en mindre mengde av en langsom bevegelig, grønn flekk.
En 0,153 g prøve ble rekrystallisert fra etanol og ga 0,130 g av et hvitt produkt med smeltepunkt 218-219°C.
En toluenoppløsning av produktet ga grønn farge både med kopieringsmaterialer belagt med fenolharpiks og siltonleire.
Eksempel 196
Fremstilling av 3- (4-dietylamino-2-etoksyfenyl)-3-(1-karbo-etoksy-2-fenylindolizin-3-yl)ftalid.
En oppløsning av 1,36 g (0,004 mol) (4-dietyl-amino-2-etoksyfenyl) (3-karboksypyridin-2-yl). keton og 1,06 g (0,004 mol) l-karboetoksy-2-fenylindolizin (se eksempel 193a). i 10 ml eddiksyreanhydrid ble oppvarmet 2 timer til 55-6 0 C. Krystalliseringen begynte i den avkjølte oppløsning.
Blandingen ble helt over i vann og langsomt bragt til pH 9,0 med fortynnet natriumhydroksydoppløsning. Etter 2 timers omrøring ved værelsestemperatur, ble det faste stoff frafiltrert og endelig ble en 10 ml blanding av 50% aceton-vann tilsatt. Man fikk 2,2 g av et lyst brunt, fast stoff, med smeltepunkt 172-175°C. Dette ble ytterligere pulverisert og vasket på et filter med 5 ml aceton. Det ble igjen 1,70 g (72,6%). av et lyst kremfarget, fast stoff med smeltepunkt 186,5 - 188,0°C.
Tynnsjiktskromatografi (silisiumoksyd) viste nesten utelukkende en raskere bevegelig, grønn isomer og en meget liten mengde av en annen sisomer.
En toluenoppløsning av produktet ga grønn farge både på kopieringsmaterialet belagt med fenolharpiks og siltonleire.
Eksempel 197
Fremstilling av bis-7,7-(l-karboetoksy-2-fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on.
En blanding av 0,15 g (0,0 01 mol) quinolinsyre-anhydrid, 0,53 g (0,002 mol), l-karboetoksy-2-fenylindolizin (se eksempel 193a) og 10 ml eddiksyreanhydrid ble oppvarmet til 75°C. Materialene oppløstes langsomt og man fikk en grønn farge. Etter 2 timer var en stor mengde indolizin fremdeles uomsatt. Temperaturen ble hevet til 85°C i ytterligere 2 timer. Tynnsjiktskromatografi på en prøve viste økede produktflekker og en redusert mengde indolizin. Reak-sjonen ble fortsatt i ytterligere 16 timer ved 60°C.
Oppløsningen ble helt over i 100 ml vann og langsomt bragt til pH 8,5 med fortynnet natriumhydroksydoppløs-ning. Den noe klebrige masse ble ekstrahert i toluen. Fordampning av toluenlaget etterlot 0,4 6 g. Tynnsjiktskromato-graf i (silisiumoksyd) av dette viste en mindre mengde uomsatt indolizin, en rask bevegelig grønn farge og en mer langsom bevegelig grønn farge.
Materialet ble kromatografert på 10 g silikagel. Et sentrumsuttak ga 0,17 g fast produkt. Dette inneholder fremdeles en blanding av isomerene.
En toluenoppløsning av produktet ga grønn farge både på kopieringsmaterialet belagt med fenolharpiks og siltonleire.
De nye, kromogene materialer som er fremstilt ved hjelp av fremgangsmåten etter oppfinnelsen er følgende:
Eksempel 193
Elementær analyse
Noen av de forannevnte, kromogene materialer
ble underkastet elementær analyse. Molekylformelen av disse materialer sammen med de beregnede og eksperimentelt bestemte analytiske resultater er gjengitt i tabell XIV:.
Eksempel 194
Fremstilling av trykkfølsomt kopieringspapir
Oppløsninger av tre kromogene materialer ifølge oppfinnelsen ble individuelt mikroinnkapslet ifølge US patent nr. 4.100.103. Mikrokapslene ble blandet med til-satsstoffer og blandingen ble belagt og tørket for å frembringe et trykkfølsomt overføringsark. a) En 1,7% oppløsning av det kromogene materialet fra eksempel 4 i et 64:36 vektforhold med en oppløsnings-blanding av etyldifenylmetan (US patent nr. 3.996.405). og mettet hydrokarbonol je (destilleringsområde: 370-500°F)_ .ble fremstilt. En oppløsning ble laget av en blanding av 50 g 10% vannoppløsning av EMA-31 (poly(etylen-ko-maleinsyre-anhydrid), solgt av Monsanto Company) og 100 g vann, pH i oppløsningen ble justert til 4 med 20% natriumhydroksyd og 25 g Resimene 714 (en 80% oppløsning av metylert metylol-melamin i vann solgt av Monsanto Company) ble tilsatt. I denne vandige oppløsning ble emulgert den ovennevnte oppløs-ning av den kromogene forbindelse til en oljedråpestørrelse på stort sett mindre enn 10 ym. Denne oppløsningen ble plas-sert under omrøring i en 55°C vannbad. Etter minst 30 minutter, ble oppvarmingen av badet avsluttet og mikrokapsel-blandingen ble omrørt på det avkjølte vannbadet over natten.
Følgende blanding ble fremstilt, dispergert i et blandeapparat, belagt på et papirunderlag med en nr. 12 tråd-belagt beleggingsstang og tørket: 100 g av den ovennevnte mikrokapseloppslemming 120 g vann
10 g ukokt hvetestivelse
40 g 10% Penford Gum 230
(modifisert maisstivelsesbindemiddell
b). På tilsvarende måte som i eksempel 194a, ble en 1,7% oppløsning av det kromogene materialet fra eksempel 5
innkapslet og mikrokapslene benyttet til å belegge og frembringe et trykkfølsomt overføringsark.
c} På tilsvarende måte som i eksempel 194a, ble en
1,7% oppløsning av det kromogene materialet fra eksempel 102 innkapslet og mikrokapslene benyttet til. å belegg og frembringe et trykkfølsomt overføringsark.
Eksempel 195
De tre trykkfølsomme overføringsark (CB-arkL fra eksemplene 194a, b og c ble prøvet lagt mot underliggende mottagerark (CF-arkl , som hver hadde et belegg som besto av et olje-oppløsende metallsalt av en fenol-formaldehyd-novo-lakkharpiks fremstilt ved fremgangsmåten beskrevet i US patent nr. 3.732.120 og 3.455.721 (CF 1)., siltonleire (CF 21 eller et metallsalt av en aromatisk karboksylsyre beskrevet i US patent nr. 4.022.936 (CF 3). Disse CB-CF par ble deretter underkastet en kalander intensitetsprøve (CIl.
En CI-prøve er i hovedtrekkene en valseprøve og utføres for å bestemme den mengde farge som utvikles fra overføringsarket av en markeringsvæske tilveiebragt ved slikt valsetrykk. Resultatene gjengis som forholdet mellom reflekterende evne på de merker som er fremstilt på CF-arket sammenlignet med den reflekterende evne.på bakgrunnen av CF-arket (I/Io). uttrykt som et prosenttall. Desto lavere verdien er i CI-prøven, desto mer intens er merket.
CI-resultatene gjengitt i tabell XV ble tilveiebragt fra de angitte CB-CF par.
Claims (28)
1.. Et -laktont, kromogent materiale, karakterisert ved at det har en indolizinyl-substituent.
2. Kromogent materiale ifølge krav 1, karakterisert ved at det har formel dl
hvor A er en indolizinyl-substituent eller en substituent med formel (II) eller (IIII
hvor og R2 er like eller forskjellige og. hver er hydrogen, alkyl, aryl, aralkyl eller alkaryl, eller en av R^ og R2 er cykloalkyl og den annen er hydrogen, eller R1 og R2 er sammen med nitrogenatomet som de er knyttet til et ringsystem som eventuelt inneholder et oksygenatom, eller så er enten R^ sammen med nitrogenatomet som det er knyttet til og C^ - og C^-a tomene et ringsystem, eller så er R2 hydrogen, alkyl eller sammen med nitrogenatomet som det er knyttet til og C4- og C^ -atomene også et ringsystem, R^ er hydrogen, halogen eller alkoksy, R^ og Rj. er like eller forskjellige og hver er hydrogen, alkyl eller aryl og R^ og R^ er hydrogen eller sammen er de en benzogruppe, B er indolizinyl-substituenten og E er
hvor Rg er hydrogen, halogen, dialkylamino eller nitro og n er fra 1 til 4.
3. Kromogent materiale ifølge krav 2, karakterisert ved at A er en substituent med formel (II). eller (III) .
4. Kromogent materiale ifølge krav 2, karakterisert ved at både A og B er indolizinylsubstituenter.
5. Kromogent materiale ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at indolizinyl-substituenten har formelen (Xa) eller (Xb)
hvor R» y er eventuelt substituert aryl, pyridyl eller alkyl,
R^ q er hydrogen, alkyl, aralkyl eller karboalkoksy og R^^ R12' R13°9 R14 er like eller forskjellige og hver er hydrogen, alkyl, halogen eller nitro.
6. Kromogent materiale ifølge krav 2, karakterisert ved at E har formel. (IV) eller (V) .
7. Kromogent materiale ifølge krav 2, karakterisert ved at E har formel (IV). eller (Vi og A har formel (II). eller (III), eller A er B.
8. Kromogent materiale ifølge krav 2, karakterisert ved at E har formel. (VI). eller (VIIIi og A har formel (II) eller (III) .
9. Kromogent materiale ifølge krav 2, k a r a k- N terisert ved at E har formel (VII), og A har formel (III)..
10. Kromogent materiale ifølge krav 2, karakterisert ved at E har formel (IXl og A har formel (II).
11. Kromogent materiale ifølge et hvilket som helst av kravene 2 til 10, karakterisert ved at alkylgruppene eller alkyldelene av de grupper som inneholder alkyl har fra 1-12 karbonatomer.
12. Kromogent materiale ifølge krav 11, karakterisert ved at alkylgruppene eller delene har fra 1-5 karbonatomer.
13. Kromogent materiale ifølge krav 12, karakterisert ved at alkylgruppene eller -delene er like eller forskjellige og at hver er metyl, etyl, n-butyl eller iso-pentyl.
14. Kromogent materiale ifølge et hvilket som helst av kravene 2 til 13, karakterisert ved at arylgruppene eller alkyldelene i de grupper som inneholder aryl er fenyl eller naftyl.
15. Kromogent materiale ifølge krav 2, karakterisert ved at substituenten med formel (II) er en 4-cykloheksylaminofenyl eller en 4-morfolinofenyl-substituent eller en substituent med formel (XII), eller (XIII)
16. Kromogent materiale ifølge krav 5, karakterisert ved at Rg er usubstituert fenyl eller fenyl substituert i para- eller orto-stilling av metoksy, fenyl, klor eller dimetylamino.
17. Fremgangsmåte for fremstilling av et kromogent materiale ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at man i nærvær av et dehydrerende middel omsetter en ketosyre med formel (XIVl
med en forbindelse med formel (XV)
hvor M og N er A og den annen er B, hvor A, B og E er som definert i et hvilket som helst av de foregående krav.
18. Fremgangsmåte ifølge krav 17, karakterisert ved at M er A og N er B.
19. Fremgangsmåte ifølge krav 18, karakterisert ved at A har formel (II) eller (III) som definert i krav 2.
20. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av kravene 17-19, karakterisert ved at det dehydrerende middel er et syreanhydrid.
21. Fremgangsmåte ifølge krav 20, karakterisert ved at syreanhydridet er eddiksyrean-^ hydrid.
22 i Mikroinnkapslet, kromogen oppløsning, karakterisert ved at det kromogene materialet er som definert i et hvilket som helst av kravene 1 til 17.
23. Trykkfølsomt kopieringsmateriale, karakterisert ved at det inneholder et kromogent materiale ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 17.
24. Varmefølsomt kopieringsmateriale, karakterisert ved at det inneholder et kromogent materiale ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 17.
25. Kromogent materiale, karakterisert ved at det stort sett er som beskrevet foran under henvisning til eksemplene.
26. Fremgangsmåte for fremstilling av kromogent materiale, karakterisert ved at det stort sett foregår som beskrevet i eksemplene.
27. Mikroinnkapslet, kromogen oppløsning, karakterisert ved at den foreligger stort sett som beskrevet i eksemplene.
28. Trykkfølsomt kopieringsmateriale, karakterisert ved at det foreligger stort sett som beskrevet i eksemplene.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/017,764 US4232887A (en) | 1979-03-05 | 1979-03-05 | Lactone compounds containing an indolizine radical |
| US06/112,500 US4275206A (en) | 1979-03-05 | 1980-01-16 | Lactone compounds containing an indolizine radical |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO800611L true NO800611L (no) | 1980-09-08 |
Family
ID=26690284
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO800611A NO800611L (no) | 1979-03-05 | 1980-03-04 | Kromogent materiale. |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4275206A (no) |
| AT (1) | AT377761B (no) |
| AU (1) | AU540061B2 (no) |
| BR (1) | BR8001263A (no) |
| CA (1) | CA1147728A (no) |
| CH (1) | CH656138A5 (no) |
| DE (1) | DE3008475A1 (no) |
| DK (1) | DK91380A (no) |
| ES (1) | ES489160A0 (no) |
| FI (1) | FI70035C (no) |
| FR (1) | FR2450858A1 (no) |
| GB (1) | GB2044284B (no) |
| GR (1) | GR67690B (no) |
| HK (1) | HK74184A (no) |
| IE (1) | IE49537B1 (no) |
| IT (1) | IT1209313B (no) |
| LU (1) | LU82216A1 (no) |
| NL (1) | NL174146C (no) |
| NO (1) | NO800611L (no) |
| NZ (1) | NZ192980A (no) |
| PT (1) | PT70871A (no) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2508384B1 (fr) * | 1981-06-24 | 1986-06-20 | Aussedat Rey | Nouveaux developpeurs de couleur, compositions d'enregistrement thermographique les contenant et supports correspondants |
| CH653353A5 (de) * | 1983-05-09 | 1985-12-31 | Ciba Geigy Ag | Chromogene 3,3-bisindolyl-4-azaphthalide. |
| JPS6085986A (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-15 | Yamada Kagaku Kogyo Kk | 発色性記録材料 |
| JPH0764987B2 (ja) * | 1987-02-13 | 1995-07-12 | 富士写真フイルム株式会社 | 近赤外ロイコ染料及び該染料を含む記録材料 |
| US5200519A (en) * | 1992-01-03 | 1993-04-06 | Appleton Papers Inc. | Mono(indolylethylenyl)phthalides |
| FR2805460A1 (fr) | 2000-02-25 | 2001-08-31 | Oreal | Compositions de teinture des fibres keratiniques contenant des derives d'indolizine cationiques et procede de teinture |
| CN1701069A (zh) * | 2002-09-27 | 2005-11-23 | 詹森药业有限公司 | 3,4－二取代吡咯及其在治疗炎性疾病中的应用 |
| US20050165131A1 (en) * | 2003-10-06 | 2005-07-28 | Terry Stovold | Invisible ink |
| US8053494B2 (en) * | 2003-10-06 | 2011-11-08 | Nocopi Technologies, Inc. | Invisible ink and scratch pad |
| US20050075420A1 (en) * | 2003-10-06 | 2005-04-07 | Terry Stovold | Invisible ink |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3509173A (en) * | 1967-01-30 | 1970-04-28 | Ncr Co | 3,3-bis-(indol-3-yl) phthalides |
| US3509174A (en) * | 1967-01-30 | 1970-04-28 | Ncr Co | 3-(indol-3-yl)-phthalides |
| US3736337A (en) * | 1971-04-27 | 1973-05-29 | Ncr Co | Tetrahalogenated chromogenic compounds and their use |
| BE791793A (fr) * | 1971-12-06 | 1973-03-16 | Ncr Co | Composes chromogenes |
| GB1465669A (en) * | 1972-12-28 | 1977-02-23 | Agfa Gevaert | Pressure sensitive recording materials and pressure-recording procews |
| GB1460751A (en) * | 1973-05-21 | 1977-01-06 | Ciba Geigy Ag | 3-indolyl-3-phenyl-phthalide compounds their manufacture and their use |
| JPS5031917A (no) * | 1973-07-24 | 1975-03-28 | ||
| US4020068A (en) * | 1974-05-08 | 1977-04-26 | Ncr Corporation | Chromogenic furoquinoxalines |
| US4016174A (en) * | 1975-04-10 | 1977-04-05 | Ncr Corporation | Benzoindole phthalides |
| JPS525746A (en) * | 1975-07-03 | 1977-01-17 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Novel process for preparation of triarymethane derivatives |
| US4032545A (en) * | 1975-09-29 | 1977-06-28 | Polaroid Corporation | Phthalides and naphthalides |
| CH594511A5 (no) * | 1976-01-16 | 1978-01-13 | Ciba Geigy Ag | |
| ES462577A1 (es) * | 1976-09-24 | 1978-07-16 | Sterling Drug Inc | Un procedimiento para preparar acidos 2-(alfa,alfa-aril-yno heteril disustituido)-metilbenzoicos. |
-
1980
- 1980-01-16 US US06/112,500 patent/US4275206A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-02-12 CA CA000345510A patent/CA1147728A/en not_active Expired
- 1980-02-26 NZ NZ192980A patent/NZ192980A/xx unknown
- 1980-02-26 PT PT70871A patent/PT70871A/pt unknown
- 1980-03-03 LU LU82216A patent/LU82216A1/fr unknown
- 1980-03-03 FI FI800652A patent/FI70035C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-03-03 BR BR8001263A patent/BR8001263A/pt unknown
- 1980-03-04 IE IE433/80A patent/IE49537B1/en unknown
- 1980-03-04 AT AT0119380A patent/AT377761B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-03-04 ES ES489160A patent/ES489160A0/es active Granted
- 1980-03-04 NO NO800611A patent/NO800611L/no unknown
- 1980-03-04 DK DK91380A patent/DK91380A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-03-04 CH CH1714/80A patent/CH656138A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-03-05 GB GB8007564A patent/GB2044284B/en not_active Expired
- 1980-03-05 IT IT8020374A patent/IT1209313B/it active
- 1980-03-05 AU AU56161/80A patent/AU540061B2/en not_active Ceased
- 1980-03-05 DE DE19803008475 patent/DE3008475A1/de active Granted
- 1980-03-05 NL NLAANVRAGE8001316,A patent/NL174146C/xx not_active IP Right Cessation
- 1980-03-05 GR GR61359A patent/GR67690B/el unknown
- 1980-03-05 FR FR8004999A patent/FR2450858A1/fr active Granted
-
1984
- 1984-09-27 HK HK741/84A patent/HK74184A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI70035C (fi) | 1986-09-12 |
| DK91380A (da) | 1980-09-06 |
| PT70871A (en) | 1980-03-01 |
| IT1209313B (it) | 1989-07-16 |
| IE800433L (en) | 1980-09-05 |
| NL174146C (nl) | 1984-05-01 |
| AU540061B2 (en) | 1984-11-01 |
| ES8104364A1 (es) | 1981-04-01 |
| FI70035B (fi) | 1986-01-31 |
| FI800652A (fi) | 1980-09-06 |
| GB2044284A (en) | 1980-10-15 |
| GB2044284B (en) | 1983-04-20 |
| LU82216A1 (fr) | 1980-09-24 |
| ES489160A0 (es) | 1981-04-01 |
| AT377761B (de) | 1985-04-25 |
| CH656138A5 (de) | 1986-06-13 |
| AU5616180A (en) | 1980-09-11 |
| FR2450858A1 (fr) | 1980-10-03 |
| NL8001316A (nl) | 1980-09-09 |
| BR8001263A (pt) | 1980-11-04 |
| CA1147728A (en) | 1983-06-07 |
| FR2450858B1 (no) | 1981-10-16 |
| ATA119380A (de) | 1984-09-15 |
| IE49537B1 (en) | 1985-10-30 |
| US4275206A (en) | 1981-06-23 |
| IT8020374A0 (it) | 1980-03-05 |
| HK74184A (en) | 1984-10-05 |
| NZ192980A (en) | 1982-11-23 |
| GR67690B (no) | 1981-09-07 |
| DE3008475A1 (de) | 1980-09-18 |
| DE3008475C2 (no) | 1988-05-26 |
| NL174146B (nl) | 1983-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4016174A (en) | Benzoindole phthalides | |
| NO800611L (no) | Kromogent materiale. | |
| US4020068A (en) | Chromogenic furoquinoxalines | |
| NO800610L (no) | Kromogent materiale. | |
| US4007195A (en) | Heterocyclic substituted fluorans | |
| US4334072A (en) | Lactone compounds containing an indolizine radical | |
| CH657367A5 (de) | 4-azaphthalide, verfahren zu deren herstellung, sowie aufzeichnungsmaterial enthaltend dieses farbenerzeugende material. | |
| US4339385A (en) | Indolinospiropyrane compounds | |
| US4506073A (en) | Chromenoazaindolizine compounds | |
| US5071986A (en) | Chromogenic phthalides and azaphthalides | |
| US4363503A (en) | Pyridine color formers | |
| US4232887A (en) | Lactone compounds containing an indolizine radical | |
| US4523018A (en) | Certain bis(benzoyl)pyridine compounds | |
| US4211872A (en) | Substituted furopyridinones and furopyrazinones | |
| US4337340A (en) | Processes for preparing substituted furopyridinones and furopyrazinones | |
| CA1137477A (en) | Substituted furopyridinones and furopyrazinines as color formers in pressure- sensitive and thermal imaging systems | |
| US4446321A (en) | 4-Aryl-bis 2,6-(aminophenyl)pyridines | |
| EP0356199B1 (en) | Fluoran compound and record material using same | |
| US4243250A (en) | Carbonless duplicating systems | |
| EP0430486B1 (en) | Divinyl carbinol or carbinol derivative chromogenic compounds and their use in record material | |
| JPH0248028B2 (no) | ||
| US4174856A (en) | Chromenoindole color formers | |
| CA1307273C (en) | Chromogenic substituted 4,7-diazaphthalides |