NO784356L - R fremgangsmaate for fremstilling av vannloeselige kopolymere - Google Patents

R fremgangsmaate for fremstilling av vannloeselige kopolymere

Info

Publication number
NO784356L
NO784356L NO784356A NO784356A NO784356L NO 784356 L NO784356 L NO 784356L NO 784356 A NO784356 A NO 784356A NO 784356 A NO784356 A NO 784356A NO 784356 L NO784356 L NO 784356L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
parts
water
weight
formula
Prior art date
Application number
NO784356A
Other languages
English (en)
Inventor
Ernst Becker
Hans Joachim Geelhaar
Gregor Ley
Dietrich Schlotterbeck
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of NO784356L publication Critical patent/NO784356L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F228/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
    • C08F228/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur by a bond to sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C08F220/585—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av vannløselige kopolymerer på basis av hydrofile etylenisk umettede monomerer.
Fra BRD-off.skrift nr. 2.454.971 er det kjent kopolymerer som i det vesentlige består av enheter av polyetylenglykolakrylat eller -metakrylat og metylakrylat, men disse behøver ikke inneholde noen ioniserbare komonomerer. Disse kopolymerer inneholder altså en hydrofil og en lipofil del. De anvendes som fortykningsmiddel for bestrykningsdispersjoner.
Formålet med oppfinnelsen er å tilveiebringe kopolymerer
av ioniserbare hydrofile monomerer.
Dette formål blir i henhold til oppfinnelsen oppnådd med vannløselige kopolymerer som er oppbygd av, som karakteristiske monomerer,
(a) 80-2 vekt% av en etylenisk umettet C^- tilC5~karbok-sylsyre, akrylamidodimetylpropansulfonsyre, vinylsulfonsyre, vinylfosforsyre eller en ester med formelen
hvor R betyr H eller ~CH3, n er 1-4, og R<1>og R 2er alkylgrupper med 1-4 C-atomer, eller blandinger av de nevnte monomerer, og (b) 20 - 98 vekt% av en polymeriserbar etylenisk umettet forbindelse med formelen hvor R 3 betyr en alkylgruppe med 1-20 C-atomer eller en eventuelt C^- til C-^-alkylsubstxtuert fénylgruppe, R<4>betyr H eller -CH3, R5 betyr H, n er 2-100 og m er 0-50. De vannløselige kopolymerer i henhold til oppfinnelsen forener på hittil ukjent måte egenskapene til nesten.ideelle dispergeringsmidler og til utmerkede fortykningsmidler i én substans.. De anvendes først og fremst som tilsetningsmiddel i vandige poly-mer løsninger , dispersjoner eller derav fremstilte tilberedninger. Egnede monomerer fra gruppe (a) er akrylsyre, metakrylsyre, itakon-syre, akrylamidodimetylpropansulfonsyre, vinylsulfonsyre, vinylfosforsyre så vel som basiske akrylater eller metakrylater med formelen hvor R betyr H eller~CH3, n er 1-4, og R<1>og R 2betyr mettede al-kylrester med 1-4 C-atomer. Egnede basiske akrylater eller metakrylater er eksempelvis dimetyl-aminometylakrylat eller -metakrylat, dimetylaminoetylakrylat eller -metakrylat, dietylaminoetylakrylat eller -metakrylat, dietylaminopropylakrylat eller -metakrylat og dimetylamihopropylakrylat eller -metakrylat. De nevnte forbindelser kan anvendes alene eller i blanding ved kopolymeriseringen. I betraktning kommer f.eks. blandinger av akrylsyre og metakrylsyre, akrylsyre og vinylf osf.or-syre, akrylsyre og akrylamidodimetylpropansulfonsyre, metakrylsyre og vinylsulfonsyre så vel som metakrylsyre og dimetylaminoetylmetakrylat, akrylsyre og dietylaminoetylakrylat, akrylsyre og dietylaminopropylakrylat så vel som blandinger av dimetylaminoetylakrylat og dietylaminoetylmetakrylat, dimetylaminoetylakrylat og dimetylaminopropylakrylat. Monomerene fra gruppe (a) deltar med 80-2, fortrinnsvis med 10-70, vekt% ved oppbyggingen av kopolymerene i henhold til oppfinnelsen.
Monomerene fra gruppe (b) er polymeriserbare, etylenisk umettede forbindelser med formelen
hvor R 3betyr en mettet hydrokarbonrest med 1-20 C-atomer eller en eventuelt C^- til C^2-alkylsubstituert fenylgruppe, R_ 4 betyr H eller -CH3, n er 2-100, fortrinnsvis 25-90, og m er 0-50, fortrinnsvis 0-20. Kopolymerene i henhold til oppfinnelsen inneholder 20-98 vekt% av minst én monomer fra gruppe (b). Disse forbindelser kan også fåes som polymeriserbare, ikke-ioniske emulgeringsmidler. Man oppnår dem eksempelvis ved fore-string av forbindelser med formelen
hvor R , n og m har de for formel II angitte betydninger, med akrylsyre eller metakrylsyre eller ved omestring av estere av akrylsyre eller metakrylsyre som er avledet fra alkoholer med 1-8 karbonatomer, Forbindelsene med formel III oppnår man ved omsetning av alkoholer eller fenoler med etylenoksyd og eventuelt propylen-oksyd. Forbindelser av denne type kan man få i handelen. De an-befales for anvendelse som emulgeringsmidler.
Kopolymerene i henhold til oppfinnelsen kan som monomer (c) innpolymerisert inneholde inntil 50 vekt% av minst én annen
etylenisk umettet monomer som er kopolymeriserbar med monomerene fra gruppene (a) og (b). Egnede monomerer fra gruppe (c) er eksempelvis estere, amider og nitriler av etylenisk umettede C3~
til C^-karboksylsyrer, f.eks. akrylsyremetylester, metakrylsyre-etylester, akrylsyrebutylester, laurylakrylat, hydroksypropylakrylat, maleinsyremono- eller di-butylester, akrylamid, metakryl-amid, akrylnitril og metakrylnitril. Monomerene (c) danner, når de polymeriseres alene, vannuløselige homopolymerer. Det settes grenser for anvendelse av slike komonomerer ved det krav til vannløselighet som stilles for polymerene i henhold til oppfinnelsen og ved at det ved større innhold av disse monomerer iakttas forringelse av.egenskapene som fortykningsmiddel og dispergerings-middel.
I det minste saltformen av kopolymerene i henhold til oppfinnelsen er løselig i vann. Dersom det anvendes syrer som monomer-komponenter (a), benyttes det alkalilut, ammoniakk eller aminer til nøytralisering av kopolymerene. Dersom det som monomerer fra gruppe (a) anvendes basiske akrylater med den generelle •formel I, foregår det en nøytralisering av kopolymerene ved hjelp av uorganiske syrer, f.eks. maursyre, eddiksyre, fosforsyre eller svovelsyre.
Kopolymerene' i henhold til oppfinnelsen blir fremstilt
ved at man kopolymeriserer monomerene fra gruppe (a), (b) og eventuelt (c) i vandig løsning, i et med vann blandbart organisk løs-ningsmiddel eller i blandinger av begge deler med hjelp av radikaliske polymerisasjonsinitiatorer. Som organiske løsningsmidler som er blandbare med vann kommer f.eks. en- eller flerverdige alkoholer med 1-4 karbonatomer, eteralkoholer, ketoner, så som ace-ton eller metyletylketon, og etere, så som dioksan eller tetra-hydrofuran, i betraktning. Disse organiske løsningsmidler har til oppgave å formidle løselighet for monomerene i polymerisasjons-mediet, å begrense stigningen av viskositeten til polymerløsningen og å holde polymerene i løsning også i den ikke-nøytraliserte form. Ved anvendelse av de organiske hjelpeløsningsmidler er det dessuten mulig også å anvende slike polymerisasjonsinitiatorer som er tungt løselige i vann, eksempelvis azoforbindelser, så som azobisisobutyronitril, perestere, peroksyder og hydroperoksyder. Polymeriseringen kan gjennomføres med alle vanlige radikaliske polymerisasjonsinitiatorer. Til regulering av den ønskede molekylvekt for kopolymerene kan det ved polymeriseringen anvendes- de vanlige "regu-. latorer".
Utvelgelse av et bestemt hjelpeløsningsmiddel har også innvirkning på molekylvektet til de oppnådde kopolymerer. Dersom man eksempelvis gjennomfører polymeriseringen i blandinger av vann og isopropanol så kan man fastslå at K-verdien til kopolymerisatet ved lik bruttosammensetning faller når innholdet av isopropanol i. løsningsmiddelblandingen øker.
Polymeriseringen kan gjennomføres kontinuerlig eller dis-kontinuerlig, under normalt trykk eller under nedsatt eller for-høyet trykk. Polymeriseringstemperaturen ligger i området fra 0 til 150°c. Vanligvis polymeriserer man i et temperaturområde fra 20 til 100°c. K-verdien til kopolymerene i henhold til oppfinnelsen utgjør 20-60, fortrinnsvis 30-40 (målt i dimetylformamid ved en temperatur på 20°c og en konsentrasjon på 3%).
Kopolymerene i henhold til oppfinnelsen blir eksempelvis anvendt som fortykningsmidler for polymerdispersjoner. De for-høyer spesielt viskositeten til dispersjonen i området for mid-lere skjærhastigheter (området) 5 og<500 sek ) uten at det har innvirkning på flytegrensen. Denne egenskap er spesielt interes-sant siden vanlige fortykningsmidler bygger opp høye flytegrenser, fremfor alt i kombinasjon med findelte dispersjoner. Av denne' grunn opptrer ved de kjente blandinger av dispersjoner og fortykningsmidler den såkalte "størknende" flyt. De kjente systemer oppviser derfor et dårlig forløp, det vil si at de på basis av disse systemer fremstilte farvestoffer oppviser en manglende egal-isering av penselstrøk og andre sjikttykkelseforskjeller i be-strykningen.
Ved siden av de gode egenskaper til kopolymerene som fortykningsmidler for vandige polymerdispersjoner er kopolymerene i henhold til oppfinnelsen i besittelse av ganske utmerkede dis-pergeringsmiddelegenskaper for pigmenter og fyllstoffer, som skal anvendes til fremstilling av bestrykningsmidler og blandinger basert på vandige polymerdispersjoner. Med hjelp av kopolymerene i henhold til oppfinnelsen lykkes det å fremstille dispersjons-glansfarvestoffer på basis av titandioksydpigmenter og findelte polymerdispersjoner med pigmentvolumkonsentrasjoner (PVK) på~20
og glansgrader (målt etter Gardener eller med reflektometere etter DIN 67.630) G 20°c) ^ 40%. Med hjelp av disse kopolymerer oppnår man godt dekkende, høyglans-dispersjonsfarve-stof fer i henhold til normen DIN 53.778, blad 1, på basis av titandioksydpigmenter. Kopolymerene i henhold til oppfinnelsen kan dessuten anvendes som dispergeringsmidler og fortykningsmidler ved fremstilling av papirbestrykningsmasser. Ved tilsetning av kopolymerene i henhold til oppfinnelsen til vandige polymerdispersjoner eller polymerløsninger anvender man 0,1-10, fortrinnsvis 0,5-5 % av kopolymerene.
Oppfinnelsen blir belyst ved hjelp av de følgende eks-empler. De deler som angis i eksemplene er vektdeler og de pro-senter som angis er vektprosenter. K-verdiene ble bestemt etter H. Fikentscher, Cellulosechemie L3_, 58-64 og 71-74 (1932), i
3 %ig dimetylf ormamidløsning ved 20°C, og herved betyr K '-k. IO<3>. Fremstilling av en monomer med formelen
I en 2-liters 3-hals-rundkolbe med varmebad, kjøler og en anordning for vannutskillelse innføres 1069 g av et reaksjonsprodukt av stearylalkohol og etylenoksyd i mol-forholdet 1 : 80 og 600 g toluen,
og dette oppløses ved' 60°C. Så tilsettes 22,3 g akrylsyre og 5,67 g 96 %ig svovelsyre. Man oppvarmer kolbeinnholdet i ca. 4 timer ved 122-126°c, og fra den toluen-vann-blanding som går over ved 112-114°c utskiller man reaksjonsvannet. Deretter avkjøles blandingen til ca. 70°c, det tilsettes 12 g soda i 50 g vann, ristes kraftig og ,det tilsatte vann utskilles som ovenfor. Man av-kjøler på nytt til ca. 70°c, avnutsjer de uorganiske salter og trek-ker ut toluenet ved et vakuum på 30-5 mm og en indre temperatur på maksimalt 60°. Man oppnår 900 g av et brungult råprodukt som gir en klar løsning i metanol og som har et mykningspunkt på ca. 50°,
et syretall på ca. 0,25 og et estertall på 94,5 %, og dette til-svarer et utbytte på ca. 80 % av det teoretiske.
Eksempel 1
Fremstilling av en kopolymer i henhold til oppfinnelsen.
I et polymerisasjonskar som er forsynt med rører, tilbake-løpskjøler, termometer og nitrogen-innløp og -utløp, og som er ned-dyppet i et vannbad, innføres 2 80 deler av en forbindelse med formelen
140 deler metakrylsyre, 630 deler isopropanol og 630 deler vann. Blandingen røres og oppvarmes til en temperatur på ca. 50°C, hvor-ved det oppnås en klar løsning. Deretter tilsetter man 14 deler azobisisobutyronitril og oppvarmer blandingen i 3 timer til koking. Etter det lar man reaksjonsblandingen .avkjøle og oppnår én klar, gulaktig polymerløsning med et faststoffinnhold på ca. 25 %.
Den vannløselige kopolymer har en K-verdi på 30.
Når man påsmører polymerløsningen på glass med en 250yum utstryker og tørker, så oppnår man en klar, høyglinsende film med liten klebrighet. Ved langvarig lagring kan filmen bli helt eller delvis opak, på grunn av at det danner seg sfærolittiske struktu-rer med diameter inntil flere millimeter.
Viskositeten til vandige løsninger stiger ved tilsetning av alkali.
Fremstilling av et dispersjonsglansfarvestoff.
For å fremstille et dispersjonsglansfarvestoff inngnir
man 80 deler av et handelsvanlig titandioksydpigment med 40 deler av den ovenfor beskrevne 25 %ige vandige kopolymerløsning og 40 deler av en blanding av isopropanol og vann (vektforhold 1 : 1)
i en oppløser og lar deretter blandingen føres én-gang gjennom en Coruma-mølle. 15 deler av den oppnådde pigmentpasta blir så bearbeidet med 35 deler av en 50 %ig vandig dispersjon av en kopolymer av 50 vekt% styren, 47,5 % butylakrylat og 0,5 % akrylsyre og 5 deler vann til et dispersjonsfarvéstoff. Man oppnår et lett-flytende dispersjonsfarvestoff med en pigmentvolumkonsentrasjon på ca. 10. Glansen av et utstrykerstrøk med en spaltehøyde på
250<y>um på glass gir ved G ( 20°) 70. En analogt fremstilt prøve med pigmentvolumkonsentrasjon^20 gav G ( 20°) 42.
Prøve på fortykningsvirkningen.
For å prøve fortykningsvirkningen av den ovenfor beskrevne kopolymer i henhold til oppfinnelsen blir det til en 45 %ig dis-pers jon av en kopolymer av 54,5 % metylmetakrylat, 43,5 % etylhek-sylakrylat og 2,0 % N-metylolmetakrylamid satt forskjellige mengder av den ovenfor beskrevne vannløselige kopolymer^Disse mengder utgjorde i hvert tilfelle, basert på fast kopolymer, 2,5, 10 og 15 vekt%.Blandingene blir så i hvert tilfelle innstilt på en pH-verdi i området fra 8 til 9. Så blir flytekurven i skjærhastig-hetsområdet D > 1 < 500 sek<->"<1>" i Rheomat 30 opptegnet. Som figur 1 viser, oppnår man en tydelig fortykning av dispersjonen, uten at det dermed oppbygges nevneverdige flytegrenser. Også den visuelle iakttagelse av flyten og bortrenningen av de fortykkede dispersjoner bekrefter at det ikke blir oppbygd nevneverdige flytegrenser. Viskositeten ved en konsentrasjon på 5 vekt% fremgår av flytekur- ' <\ -1
ven (7| = til 1000 mPa.s ved D = 100 sek .
Eksempel 2.
Man går frem som angitt i eksempel 1, men anvender imidler-tid som monomer (a) 210 déler metakrylsyre og som monomer (b) 210 deler av en forbindelse med formelen
Man oppnår en klar, gulaktig polymerløsning med et faststoffinnhold på 25,2 %. Kopolymeren har en K-verdi på 36,3 og er løselig i alkali.
Fortykningsvirkningen ble undersøkt i overensstemmelse med forskriften fra eksempel 1. Ved en konsentrasjon på 5 vekt% utgjør viskositeten ca. 8500 mPa.s ved D = 100 sek \
Eksempel 3.
Man går frem som i eksempel 1, men anvender som monomer (b) 140 deler akrylsyreéster av en med 25 mol/mol etylenoksyd omsatt stearylalkohol og som monomer (a) 280 deler metakrylsyre.
Den klare, rødaktig-gule polymerløsning har et faststoffinnhold
på 25,7 %, og K-verdien utgjør ca. 31. Undersøkelse av fortykningsvirkningen gav under like betingelser som i eksempel 1 en viskositet på ca. 12.500 mPa.s ved D<=>100 sek .
Eksempel 4.
Man går frem som angitt i eksempel 1, men anvender som monomer (b) 140 deler av akrylsyreesteren av en talgfettalkohol, omsatt med ca. 15 mol/mol etylenoksyd, og som monomer (a) 280 deler metakrylsyre. Den rødaktig-gule polymerløsning har et faststoffinnhold på 26 %. K-verdien til polymeren utgjør 38,5. Under-søkelse av fortykningsvirkningen gav under de i eksempel 1 angitte betingelser en viskositet på ca. 11.60.0 mPa.s ved D = 100 sek
Eksempel 5.
Man går frem som angitt i eksempel 1, men anvender som monomer (b) en blanding av 110 deler av akrylsyreesteren fra eksempel 1 og 168 deler av akrylsyreesteren fra eksempel 2, og som monomer (a) 142 deler metakrylsyre. Faststoffinnholdet i polymer-løsningen utgjør 24,3 %, og K-verdien til polymeren er 34,4. Viskositeten ved fortykningsprøven i overensstemmelse med eksempel 1 ligger på ca. 10.000 mPa.s ved 100 sek 1.
Eksempel 6.
Man går frem som angitt i eksempel 2, men anvender isted-enfor metakrylsyren den samme mengde akrylsyre. Man oppnår ehgulaktig-brun polymerløsning med faststoffinnhold på 24,7%, og K-verdien ligger ved 32,5. Fortykningsprøven i overensstemmelse med eksempel 1 gir en viskositet på 4200 mPa.s ved D=100 sek" .
Eksempel 7.
Man går frem som angitt i eksempel 1, men anvender 236 deler av akrylesteren fra eksempel 1 og som monomer (a) en blanding av 104 deler metakrylsyre og 80 deler akrylsyre. Den dannede polymerløsning har et faststoffinnhold på ca. 26%, og K-verdien ligger på 37,1. Fortykningsprøven ifølge eksempel 1 gav en viskositet på ca. 6000 mPa.s ved 100 sek<->"<1>".
Eksempel 8.
Man går frem som angitt i eksempel 1, men anvender 278 deler av esteren fra eksempel 1 og som monomer (a) en blanding av 84 deler metakrylsyre og 58 deler akrylamidopropansulfonsyre. Den dannede polymerløsning har et faststoffinnhold på 25,7%. Polymeren har en K-verdi på 34,8. Ved fortykningsprøven ifølge eksempel 1 ble det oppnådd en viskositet på ca. 3400 mPa.s ved D = 100 sek<-1>.
Eksempel 9.
Man går frem som angitt i eksempel 1, men anvender 280 deler av esteren fra eksempel 2 og som monomer (a) en blanding av 140 deler metakrylsyre og 390 deler dimetylaminoetylmetakrylat. Den dannede polymerløsning har et faststoffinnhold på ca. 37%,
og K-verdien til polymeren ligger på 25,5. Fortykningsprøven
ifølge eksempel 1 gav en viskositet på ca. 4000 mPa.s ved D = 100 sek"<1>.
Eksempel 10.
Man går frem som angitt i eksempel 1, men anvender 190 deler av esteren fra eksempel 1, som monomer (a) 142 deler metakrylsyre og som monomer (c) 88 deler metylakrylat. Faststoffinnholdet i polymerløsningen utgjør 26,3%, og K-verdien er 37,0. Fortykningsprøven ifølge eksempel 1 gav en viskositet på ca.
5500 mPa.s ved D=100 sek-1.
Eksempel 11.
Man går frem som angitt i eksempel 1, men anvender 210 deler av esteren fra eksempel 1, som monomer (a) 142 deler metakrylsyre og som monomer (c) 68 deler hydroksypropylakrylat. Polymerløsningen har et faststoffinnhold på 26,2%, og K-verdien til polymeren utgjør 35,2. Fortykningsprøven ifølge eksempel 1 gav en viskositet på 5200 mPa.s ved 100 sek<1>.
Eksempel 12.
Man går frem som angitt i eksempel 1, men anvender 252 deler av esteren fra eksempel 1, som monomer (a) 142 deler metakrylsyre og som monomer (c) 26 deler laurylakrylat. Den dannede polymerløsning har et faststoffinnhold på 26,2 %, og K-verdien til polymeren ligger på 33,3. Fortykningsprøven ifølge eksempel 1 gav en viskositet på 4350 mPa.s ved 100 sek .
Eksempel 13.
Man går frem som angitt i eksempel 1, men benytter som løsningsmiddel en blanding av 756 deler propylenglykol og 504 deler vann. Faststoffinnholdet i polymerløsningen utgjør 24,8 %, og K-verdien til polymeren er 41,6. Fortykningsprøven ifølge eksempel 1 gav en viskositet på 4750 mPa.s ved D=100 sek \
Eksempel 14.
Man går frem som angitt i eksempel 1, men anvender som løsningsmiddel en blanding av 420 deler av hver av isopropanol, propylenglykol og vann. Polymerløsningen har et faststoffinnhold på 29,5 %, og K-verdien utgjør 36,0. Viskositeten ved fortyknings-prøven ifølge eksempel 1 var ca. 7000 mPa.s ved D=100 sek<1>.
■ f

Claims (3)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av vannløselige kopolymerer, karakterisert ved at man kopolymeriserer(a) 80-2 vekt% av en etylenisk umettet C^- til C^-karboksyl-syre, akrylamidodimetylpropansulfonsyre, vinylsulfonsyre, vinylfosforsyre eller en ester med formelen
hvor R betyr H eller -CH^ , n er 1-4, og R 1 og R 2betyr alkylgrupper med 1-4 C-atomer, eller blandinger av de nevnte monomerer, og (b) 20-98 vekt% av en polymeriserbar etylenisk umettet forbindelse med formelen
hvor R betyr en alkylgruppe med 1-20 C-atomer eller en 4 eventuelt C.^- til C^2 -alkylsubstituert fenylgruppe, R betyr H eller -CH3 , n er 2-100 og m er 0-50, i vandig løsning, i et med vann blandbart organisk løsningsmiddel eller i blandinger av begge deler, med hjelp av radikaliske poly-merisas jonsinitiatorer ved temperaturer fra 0 til 150°c.
2. Fremgangsmåte i henhold til krav 1, karakterisert ved at man som komponent (a) anvender blandinger av akrylsyre eller metakrylsyre og minst én forbindelse med formelen
1 2 hvor R betyr H eller -CH^ , n er 2 eller 3, og R og R betyr C-^ -til C^ -alkylgrupper.
3. Fremgangsmåte i henhold til krav 1 og 2, karakterisert ved at man ved kopolymeriseringen anvender (c) inntil 50 vekt% av monomerer som, når de polymeriseres alene, danner vann-uløselige homopolymerer.
NO784356A 1977-12-24 1978-12-22 R fremgangsmaate for fremstilling av vannloeselige kopolymere NO784356L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772758122 DE2758122A1 (de) 1977-12-24 1977-12-24 Wasserloesliche copolymerisate auf der basis von hydrophilen aethylenisch ungesaettigten monomeren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO784356L true NO784356L (no) 1979-06-26

Family

ID=6027360

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO784356A NO784356L (no) 1977-12-24 1978-12-22 R fremgangsmaate for fremstilling av vannloeselige kopolymere

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0003235B1 (no)
DE (2) DE2758122A1 (no)
DK (1) DK577378A (no)
NO (1) NO784356L (no)

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2966429D1 (en) * 1978-11-27 1983-12-29 Dow Chemical Co Liquid emulsion polymers, process for preparing them and aqueous compositions thickened with these emulsions
CA1188043A (en) * 1978-12-29 1985-05-28 Ching-Jen Chang Methacrylic acid emulsion copolymers for thickening purposes
DE3044120A1 (de) 1980-11-24 1982-07-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Druck- und thermoempfindliches aufzeichnungsmaterial
DE3226252A1 (de) * 1982-07-14 1984-01-26 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Verfahren zur herstellung von oelloeslichen polyacrylaten und ihre verwendung in paraffinhaltigen rohoelen
US4597898A (en) * 1982-12-23 1986-07-01 The Proctor & Gamble Company Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties
US4551506A (en) * 1982-12-23 1985-11-05 The Procter & Gamble Company Cationic polymers having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions
US4664848A (en) * 1982-12-23 1987-05-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing cationic compounds having clay soil removal/anti-redeposition properties
US4661288A (en) 1982-12-23 1987-04-28 The Procter & Gamble Company Zwitterionic compounds having clay soil removal/anti/redeposition properties useful in detergent compositions
US4659802A (en) * 1982-12-23 1987-04-21 The Procter & Gamble Company Cationic compounds having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions
DE3325738A1 (de) * 1983-07-16 1985-01-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Wasserloesliche ester von polymerisaten der acrylsaeure
ZA849394B (en) * 1983-12-21 1985-09-25 Goodrich Co B F Lime soap dispersing compositions and their use
US4921902A (en) * 1984-02-02 1990-05-01 The Dow Chemical Company Hydrophobie associative composition containing a polymer of a water-soluble monomer and an amphiphilic monomer
DE3583560D1 (de) * 1984-08-15 1991-08-29 Allied Colloids Ltd Polymerisationsverfahren und polymerzusammensetzungen.
DE3583559D1 (de) * 1984-08-15 1991-08-29 Allied Colloids Ltd Wasserloesliche polymere.
NZ213578A (en) * 1984-11-09 1988-04-29 Calgon Corp Inhibiting corrosion and scale deposition in aqueous systems by adding water soluble polymers
AU612965B2 (en) * 1985-08-12 1991-07-25 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Polymeric thickeners and their production
EP0214760B1 (en) * 1985-08-12 1990-06-13 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Aqueous adhesives and their use
EP0215565B1 (en) * 1985-08-12 1991-07-24 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Dispersing agents
EP0213799B1 (en) * 1985-08-12 1990-04-04 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Absorbent polymers, their manufacture and uses
DE3539469A1 (de) * 1985-11-07 1987-05-14 Basf Ag Copolymerisate des ethylens mit polyalkylenglykol(meth)-acrylsaeureestern
US4797223A (en) * 1988-01-11 1989-01-10 Rohm And Haas Company Water soluble polymers for detergent compositions
EP0358385A3 (en) * 1988-08-26 1990-05-23 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Polymeric thickeners
DE3911433A1 (de) * 1989-04-07 1990-10-11 Cassella Ag Hydrophile quellfaehige pfropfpolymerisate, deren herstellung und verwendung
JPH0395211A (ja) * 1989-09-07 1991-04-19 Sanyo Chem Ind Ltd 成形性吸水性樹脂組成物
DE4024192A1 (de) * 1990-07-30 1992-02-06 Uhu Gmbh Waessrige klebstoffloesung ohne organisches loesungsmittel
US5320672A (en) * 1991-12-17 1994-06-14 Whalen Shaw Michael Associatively dispersed pigments and coatings containing said pigments
US5461100A (en) * 1992-05-29 1995-10-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Aircraft anti-icing fluids
FR2693203B1 (fr) * 1992-07-01 1994-08-26 Coatex Sas Copolymère acrylique partiellement ou totalement hydrosoluble, réticulé ou non et son utilisation.
DE4226270A1 (de) * 1992-08-08 1994-02-10 Herberts Gmbh Wasserverdünnbares Beschichtungsmittel auf Basis von Polyacrylaten und Polyisocyanaten
DE4227974C2 (de) * 1992-08-26 1996-04-18 Stockhausen Chem Fab Gmbh Alkoxygruppenhaltige Copolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Nachgerben von Leder
DE4320220A1 (de) * 1993-06-18 1994-12-22 Basf Ag Verwendung von Polymerisaten I, die spezielle monoethylenisch ungesättigte Sulfonsäuren einpolymerisiert enthalten, als Hilfsmittel bei der Sprühtrocknung wäßriger Dispersionen von Polymerisaten II
US5874495A (en) * 1994-10-03 1999-02-23 Rhodia Inc. Polymers useful as PH responsive thickeners and monomers therefor
US5708068A (en) * 1995-01-16 1998-01-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Aircraft deicing/anti-icing fluids thickened by associative polymers
DE59610368D1 (de) * 1995-10-24 2003-05-28 Basf Ag Verwendung von polymerisaten als Hilfsmittel bei der Trocknung wässriger Polymerisatdispersionen
FR2766106B1 (fr) * 1997-07-18 2001-09-07 Coatex Sa Utilisation d'un copolymere a structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage
FR2777011B1 (fr) * 1998-04-01 2000-05-19 Atochem Elf Sa Emulsions eau dans eau, stables et de faible taille de particules leur procede de synthese et application en tant qu'epaississants
US6437070B1 (en) 1998-09-22 2002-08-20 Rohm And Haas Company Acrylic polymer compositions with crystalline side chains and processes for their preparation
US6569976B2 (en) 2000-05-30 2003-05-27 Rohm And Haas Company Amphiphilic polymer composition
FR2810261B1 (fr) * 2000-06-15 2002-08-30 Coatex Sa Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
FR2810669B1 (fr) * 2000-06-27 2002-08-30 Atofina Copolymeres hydrosolubles thermosensibles a base de (meth) acrylate (poly)ethoxyle, leur fabrication et leur utilisation pour la preparation de film, adhesifs et liants pour nappes fibreuses
DE10059821A1 (de) 2000-12-01 2002-06-13 Clariant Gmbh Tensidfreie kosmetische, dermatologische und pharmazeutische Mittel
DE10059819A1 (de) 2000-12-01 2002-06-13 Clariant Gmbh Tensidhaltige kosmetische, dermatologische und pharmazeutische Mittel
FR2873122B1 (fr) 2004-07-13 2008-08-22 Oreal Nouveaux copolymeres ethyleniques, compositions les comprenant et procede de traitement
US20060018863A1 (en) 2004-07-13 2006-01-26 Nathalie Mougin Novel ethylenic copolymers, compositions and methods of the same
CN101775101B (zh) * 2010-02-05 2011-11-02 广东工业大学 有机硅/羟基磷酸酯复合改性水乳型丙烯酸树脂及其制备方法和应用
CN102781983A (zh) 2010-03-02 2012-11-14 巴斯夫欧洲公司 阴离子性缔合流变改性剂
CA2791205A1 (en) 2010-03-02 2011-09-09 Basf Se Anionic associative rheology modifiers
WO2012022668A1 (en) 2010-08-16 2012-02-23 Basf Se Anionic associative rheology modifiers
CA2834607C (en) 2011-06-02 2020-01-14 Rohm And Haas Company Amphoteric polymer composition
WO2013020049A1 (en) 2011-08-03 2013-02-07 Air Products And Chemicals, Inc. Ionic/ionogenic comb copolymer compositions and personal care products containing the same
EP2561859A1 (en) 2011-08-25 2013-02-27 Basf Se Rheology modifiers for surfactant formulations
EP2913351A1 (de) * 2014-02-28 2015-09-02 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Copolymeren der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure
AU2015360875B2 (en) 2014-12-08 2020-03-19 Swimc Llc Polymer-encapsulated pigment particle

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE570496A (no) * 1957-08-21
FR1383360A (fr) * 1963-02-18 1964-12-24 Bayer Ag Copolymères catioactifs
GB1263148A (en) * 1968-04-03 1972-02-09 Toray Industries Antistatic copolymers and their use in the treatment of synthetic fibers
US3719647A (en) * 1971-01-25 1973-03-06 Procter & Gamble New polymers and detergent compositions containing them

Also Published As

Publication number Publication date
EP0003235B1 (de) 1981-09-09
EP0003235A1 (de) 1979-08-08
DE2861066D1 (en) 1981-11-26
DE2758122A1 (de) 1979-07-05
DK577378A (da) 1979-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO784356L (no) R fremgangsmaate for fremstilling av vannloeselige kopolymere
KR100810944B1 (ko) 수성 폴리머 분산물
EP3620476B1 (en) Method for preparing an aqueous dispersion of multistage polymer particles
MX2014009585A (es) Aglutinantes de latex polimericos utiles en composiciones de recubrimiento con bajo o sin contenido de voc.
BRPI0615914A2 (pt) métodos de polimerização em solução de polìmero catiÈnico ìon-disparável
US4743666A (en) Water-soluble copolymers with pendant phosphonic, sulphonic and amide groups
AU2017341107A1 (en) Latex paint containing titanium dioxide pigment
CN103833888A (zh) 一种水性氟改性含磷丙烯酸酯乳液的制备方法
EP3620493B1 (en) Aqueous dispersion of multistage polymer particles
CA1129130A (en) Plastics dispersion having a high wet adhesion and process for preparing same
KR0185669B1 (ko) (메트)아크릴산의 에스테르 및 분지쇄 카르복실산의 비닐 에스테르로 부터의 공중합체 라텍스
NO163492B (no) Belegningsmateriale for metallunderlag paa basis av en vinylidenklorid-kopolymer.
WO2005095532A1 (de) Beschichtungsmassen auf basis emissionsarmer bindemittel
US6218456B1 (en) Anticorrosion binders comprising phosphate or phosphonate groups
JP3283507B2 (ja) （メタ）アクリル酸のエステルおよび分枝鎖カルボン酸のビニルエステルからの共重合体ラテツクス
JP3308574B2 (ja) （メタ）アクリル酸のエステルと分枝鎖カルボン酸のビニルエステルとからの共重合体ラテックス
PT1500689E (pt) Composiçao de revestimento e sua utilização
WO2015150508A1 (de) Wässrige polymerzusammensetzungen
US3769251A (en) Process for the preparation of aqueous styrene/acrylic acid ester copolymer dispersions
JPS62241901A (ja) 自己分散型水性樹脂の製造法
DE69015090T2 (de) Polyvinylester-Makromonomer und Verwendung davon.
US20100167611A1 (en) Vinyl acetate / aromatic vinyl ester copolymer binder resins
US3522200A (en) Film-forming emulsions
JP2744842B2 (ja) 水性樹脂分散体
Mondal et al. Acrylic monomers based emulsion copolymer for coating application