NO761738L - - Google Patents

Description

Belagt TiO^- pigment og fremgangsmåte ved fremstilling derav Coated TiO^-pigment and method for its production

Behandling av titandioxydpigment (TiC>2) i form av rutil eller anatas med hydratiserte oxyder, spesielt siliciumdioxyd og aluminiumoxyd, er kjent for erholdelse av kritnings-motstand og misfarvning i malinger, god ugjennomskinnelighet i papir og god dekkevne i matte malinger. Siliciumdioxyd påføres vanligvis på pigmentet ved utfelling fra natriumsilicat med syre i en vandig oppslemning av pigmentet. De erholdte pigmenter med- et tett, dvs. ikke-porøst, belegg av siliciumdioxyd har god varighet, men gir ikke en så høy dekkevne som ønsket er for en rekke malinger. Påføring av et løst, dvs. porøst, aluminiumoxyd på TiC>2 belagt med tett siliciumdioxyd forbedrer dispergerbarheten til det med tett siliciumdioxyd belagte TiOg uten at dette går ut over varigheten, men det fåes ikke noen betydlig forbedring av dekkevnen til det med tett siliciumdioxyd belagte TiC^ • En påføring av et porøst belegg i det vesentlige bestående av aluminiumoxyd og siliciumdioxyd på titandioxydpigmenter gir et belagt pigment som vanligvis har en bedre dekkevne enn de med tett belegg forsynte pigmenter, men med en lavere varighet enn ønsket er for en rekke anven-delser. Treatment of titanium dioxide pigment (TiC>2) in the form of rutile or anatase with hydrated oxides, especially silicon dioxide and aluminum oxide, is known for obtaining resistance to chalking and discolouration in paints, good opacity in paper and good hiding power in matt paints. Silicon dioxide is usually applied to the pigment by precipitation from sodium silicate with acid in an aqueous slurry of the pigment. The pigments obtained with a dense, i.e. non-porous, coating of silicon dioxide have good durability, but do not provide as high a coverage as desired for a number of paints. Application of a loose, i.e. porous, aluminum oxide on TiC>2 coated with dense silicon dioxide improves the dispersibility of the TiOg coated with dense silicon dioxide without this affecting the duration, but there is no significant improvement in the covering ability of the dense silicon dioxide coated TiC^ • An application of a porous coating essentially consisting of aluminum oxide and silicon dioxide on titanium dioxide pigments gives a coated pigment which usually has a better hiding power than the densely coated pigments, but with a shorter duration than is desired for a number of uses shares.

Det tilveiebringes ved oppfinnelsen et Ti02~pigment som er belagt på en slik måte at det fås en kombinasjon av varigheten for tette siliciumdioxydbelegg og dekkevnen for løse, hydratiserte belegg. The invention provides a Ti02~pigment which is coated in such a way that a combination of the duration of dense silicon dioxide coatings and the covering power of loose, hydrated coatings is obtained.

For beskrivelsen heri betyr pigment at materialet er pulverformig og har en god hvithet med en gjennomsnittlig par-tikkeldiameter på 0,15 - 0,3 ym. For the description herein, pigment means that the material is powdery and has a good whiteness with an average particle diameter of 0.15 - 0.3 um.

Oppfinnelsen angår således et belagt Ti02-pigmént som er særpreget ved at det i det vesentlige består av eh kjerne av TiC^-pigment, et tett, indre belegg av 1 - 10 vekt% tett, amorft siliciumdioxyd, beregnet som Si02og basert på vekten av Ti02-pigmentet, og 0 - 5 vekt% aluminiumoxyd, beregnet som A12<C>>2 og basert på Ti02-pi.gmentet, og et porøst, ytre belegg av porøst siliciumdioxyd og aluminiumoxyd, idet det porøse siliciumdioxyd er tilstede i en mengde av 0,5 - 15 vekt%, beregnet som Si02og basert på TiO-j-pigmentet, og aluminiumoxydet er tilstede i en mengde av 0,5 - 11 vekt%, beregnet som A12C>2og basert på Ti02-pigmentet. The invention thus relates to a coated TiO2 pigment which is characterized by the fact that it essentially consists of a core of TiC2 pigment, a dense, inner coating of 1 - 10% by weight dense, amorphous silicon dioxide, calculated as SiO2 and based on the weight of The Ti02 pigment, and 0 - 5% by weight of aluminum oxide, calculated as A12<C>>2 and based on the Ti02 pigment, and a porous outer coating of porous silicon dioxide and aluminum oxide, the porous silicon dioxide being present in an amount of 0.5 - 15% by weight, calculated as SiO2 and based on the TiO-j pigment, and the aluminum oxide is present in an amount of 0.5 - 11% by weight, calculated as A12C>2 and based on the TiO2 pigment.

Den foretrukne mengde av tett, amorft siliciumdioxydThe preferred amount of dense, amorphous silicon dioxide

i det tette, indre belegg er 3,5 - 6 vekt%. Når aluminiumoxyd er tilstede i det tette, indre belegg, er den foretrukne mengde 1 - 3 vekt%. I det porøse, ytre belegg foretrekkes det at 5-10 vekt% porøst siliciumdioxyd og 5 - 10 vekt% aluminiumoxyd er tilstede. in the dense, inner coating is 3.5 - 6% by weight. When aluminum oxide is present in the dense inner coating, the preferred amount is 1-3% by weight. In the porous, outer coating, it is preferred that 5-10% by weight of porous silicon dioxide and 5-10% by weight of aluminum oxide are present.

Det tilveiebringes ved oppfinnelsen også en fremgangsmåte ved fremstilling av det foreliggende belagte Ti02-pigment, og fremgangsmåten er særpreget ved at (i) pH til en vandig oppslemning av Ti02~pigment reguleres til 9 - 10, (ii) en vandig oppløsning av et oppløselig silicat tilsettes til oppslemningen i en mengde beregnet til å gi 1-10 vekt% siliciumdioxyd, beregnet som Si02og basert på Ti02-pigmentet, (iii) en fortynnet, vandig syreoppløsning tilsettes langsomt til oppslemningen inntil oppslemningens pH er 6 - 7,7, ' (iv) en vandig oppløsning av et oppløselig silicat tilsettes til oppslemningen som holdes på en pH av 5 - 9, The invention also provides a method for producing the present coated Ti02 pigment, and the method is characterized by (i) the pH of an aqueous slurry of Ti02~pigment is regulated to 9 - 10, (ii) an aqueous solution of a soluble silicate is added to the slurry in an amount calculated to give 1-10% by weight of silicon dioxide, calculated as SiO2 and based on the Ti02 pigment, (iii) a dilute, aqueous acid solution is slowly added to the slurry until the pH of the slurry is 6 - 7.7, ' (iv) an aqueous solution of a soluble silicate is added to the slurry which is maintained at a pH of 5 - 9;

i en mengde beregnet til å gi 0,5 - 15 vekt% siliciumdioxyd, beregnet som Si02og basert på Ti02-pigmentet, (v) en vandig oppslemning av et oppløselig aluminat tilsettes til oppslemningen som holdes på en pH av 4 - 9, i en mengde, beregnet in an amount calculated to provide 0.5 - 15% by weight of silicon dioxide, calculated as SiO 2 and based on the TiO 2 pigment, (v) an aqueous slurry of a soluble aluminate is added to the slurry maintained at a pH of 4 - 9, in a quantity, calculated

til å gi .0,5 - 11 vekt% aluminiumoxyd, beregnet som A^O^ og basert på TiC^-pigméntet, (vi) oppslemningens pH reguleres til 7 - 9, og (vii) det erholdte belagte Ti02~pigment sepa-reres fra oppslemningen. to give .0.5 - 11% by weight of aluminum oxide, calculated as A^O^ and based on the TiC^ pigment, (vi) the pH of the slurry is adjusted to 7 - 9, and (vii) the obtained coated TiO2~pigment sepa- removed from the slurry.

For å innføre aluminiumoxyd i det indre belegg om-fatter den ovenfor beskrevne fremgangsmåte det ytterligere In order to introduce aluminum oxide into the inner coating, the method described above includes it further

trinn (iiia) at det til oppslemningen etter trinnet (iii) og før trinnet (iv) tilsettes en vandig oppløsning av oppløselig step (iiia) that an aqueous solution of soluble is added to the slurry after step (iii) and before step (iv)

aluminat i en mengde beregnet til å gi 0,5 - 5 vekt% aluminiumoxyd, beregnet som Al^^ og basert på Ti02-pigmentet, mens oppslemningens pH holdes på 6 - 9. aluminate in an amount calculated to give 0.5 - 5% by weight aluminum oxide, calculated as Al^^ and based on the Ti02 pigment, while the pH of the slurry is kept at 6 - 9.

Rekkefølgen av fremgangsmåtetrinnene (iv) og (v) er ikke av spesielt avgjørende betydning da et egnet belagt pigment fåes når rekkefølgen av disse trinn snus eller trinnene utføres samtidig. The order of process steps (iv) and (v) is not of particularly decisive importance as a suitable coated pigment is obtained when the order of these steps is reversed or the steps are carried out simultaneously.

Selv om modningen av oppslemningen på de forskjellige trinn under den foreliggende fremgangsmåte ikke er av avgjøren-de betydning for oppnåelsen av gode pigmentegenskaper, kan oppslemningen, for anvendelse hvor modning vurderes som ønsket, modnes f.eks. ved en temperatur av minst 40° C, fortrinnsvis minst 70° C, i minst 15 minutter, fortrinnsvis minst 30 minutter, etter hvilke som helst av eller alle prosesstrinn (i), (iii) , (iv) og (v).. Although the maturation of the slurry at the various stages during the present method is not of decisive importance for the achievement of good pigment properties, the slurry, for applications where maturation is considered as desired, can be matured e.g. at a temperature of at least 40° C, preferably at least 70° C, for at least 15 minutes, preferably at least 30 minutes, after any or all process steps (i), (iii), (iv) and (v)..

Utgangstitandioxydpigmentet kan fremstilles ved damp-faseoxydasjon av TiCl^ved høy "temperatur, dampfasehydrolyse av TiCl4 eller hydrolyse av med kolloidale kim forsynte svovel-syreoppløsninger av titanhoIdige råmaterialer, som ilmenitt. Hydrolysatet fra svovelsyreprosessen må vaskes og kalsineres for å utvikle den krystallinske egenskap og partikkelstørrelse som er nødvendig for de gode lysspredningsegenskaper til pigmentet. Temperaturen til oppsleinnlngen som behandles, kan variere fra værelsetemperatur til over 90° C, men det foretrekkes at temperaturen er 80 - 90° C. Oppslemningen bør omrøres under utfel-ningen både av siliciumdioxyd og aluminiumoxydet for å sikre en generell jevnhet for pH-betingelsene innen de angitte områder. The starting titanium dioxide pigment can be produced by vapor-phase oxidation of TiCl^ at high "temperature, vapor-phase hydrolysis of TiCl4 or hydrolysis of colloidal nucleated sulfuric acid solutions of titanium-containing raw materials, such as ilmenite. The hydrolyzate from the sulfuric acid process must be washed and calcined to develop the crystalline property and particle size which is necessary for the good light scattering properties of the pigment. The temperature of the slurry being treated can vary from room temperature to over 90° C, but it is preferred that the temperature is 80 - 90° C. The slurry should be stirred during the precipitation of both the silicon dioxide and the aluminum oxide to ensure a general uniformity of the pH conditions within the specified ranges.

Et hvilket som helst oppløselig siliciumdioxyd kan anvendes ved^^utførelsen av den foreliggende fremgangsmåte, omfattende natrium-kaliumsilicat. Handelstilgjengelige, vann-oppløselige natriumsilicater med høye vektforhold Si02/Na20 Any soluble silicon dioxide may be used in the practice of the present process, including sodium potassium silicate. Commercially available, water-soluble sodium silicates with high weight ratios SiO 2 /Na 2 O

av 1,6 - 3,75 og med et varierende faststoffinnhold av 32 -of 1.6 - 3.75 and with a varying solids content of 32 -

54 vekt% med eller uten ytterligere fortynning er de mest praktiske å anvende. For å påføre tett, amorft siliciumdioxyd på Ti02~pigmentet må oppslemningen være basisk under tilsetningen av den effektive andel av det oppløselige siiicat, for 54% by weight with or without further dilution are the most practical to use. To apply dense, amorphous silicon dioxide to the TiO2 ~pigment, the slurry must be basic during the addition of the effective proportion of the soluble silica, for

deretter langsomt å surgjøres i løpet av fortrinnsvis minstthen slowly to be acidified during preferably at least

4 5 minutter inntil en pH av.6 - 7 nåes. For påføring av et porøst siliciumdioxyd på det belagte pigment bør oppslemningen fortrinnsvis være sur under tilsetningen av den effektive andel av det oppløselige silikat. Den anvendte, syre kan være en .hvilken som helst syre, som HCl, H2S04, HNO^' eller H^PO^med en tilstrekkelig høy dissosiasjonskonstant til å utfeile siliciumdioxyd og anvendt i en tilstrekkelig mengde til å holde oppslemningen sur. Slike forbindelser som TiOSO^eller TiCl^som hydrolyseres under dannelse av en syre, kan også anvendes. Isteden for å tilsette hele syremengden først kan det oppløselige silikat og syren tilsettes samtidig så lenge oppslemningens surhet fortrinnsvis holdes på en pH under . ca. 7,5. 4 5 minutes until a pH of 6 - 7 is reached. For application of a porous silicon dioxide to the coated pigment, the slurry should preferably be acidic during the addition of the effective proportion of the soluble silicate. The acid used may be any acid, such as HCl, H 2 SO 4 , HNO 4 , or H 2 PO 4 , having a sufficiently high dissociation constant to precipitate the silicon dioxide and used in a sufficient amount to keep the slurry acidic. Such compounds as TiOSO^ or TiCl^, which are hydrolysed to form an acid, can also be used. Instead of adding the entire amount of acid first, the soluble silicate and the acid can be added at the same time as long as the acidity of the slurry is preferably kept at a pH below . about. 7.5.

Aluminiumoxydet i det indre belegg eller i det ytre belegg må utfelles ved en pH av 4 - 9. For å unngå å utsette det behandlede pigment for for sterke sure eller alkaliske be-tingelser foretrekkes en pH av 6 - 8. Det foretrekkes ifølge oppfinnelsen å tilsette ca. 75 % av den samlede mengde av det ønskede aluminiumoxyd i form av natriumaluminat, mens oppslemningens pH holdes på 6 - 8. Resten av natriumaluminatet kan tilsettes slik at oppslemningens pH kan stige til 8-9. The aluminum oxide in the inner coating or in the outer coating must be precipitated at a pH of 4 - 9. To avoid exposing the treated pigment to too strong acidic or alkaline conditions, a pH of 6 - 8 is preferred. According to the invention, it is preferred to employ approx. 75% of the total amount of the desired aluminum oxide in the form of sodium aluminate, while the pH of the slurry is kept at 6 - 8. The rest of the sodium aluminate can be added so that the pH of the slurry can rise to 8-9.

Den foreliggende fremgangsmåte kan anvendes for pigmenter som på forhånd er blitt behandlet med oxyder, som titandioxyd, men tilstedeværelsen av slike oxyder er ikke av avgjørende betydning for å oppnå fordelene ved den foreliggende oppfinnelse. Etter behandlingen ved den foreliggende fremgangsmåte utvinnes pigment på kjent måte, omfattende nøytralisering av oppslemningen hvis nødvendig, filtrering, vasking, tørking og ofte en tørr nedmaling, som mikronisering. Det er imidler-tid ikke nødvendig å foreta en tørking da en tykk oppslemning av produktet kan anvendes direkte for fremstilling av emul-sjonsmalinger hvori vannet utgjør den flytende fase. Det fås ved den foreliggende fremgangsmåte titandioxydpigmenter med god dekkevne og god varighet både for innendørs og utendørs anvendelse. The present method can be used for pigments which have been previously treated with oxides, such as titanium dioxide, but the presence of such oxides is not of decisive importance for achieving the advantages of the present invention. After the treatment by the present method, pigment is extracted in a known manner, including neutralization of the slurry if necessary, filtration, washing, drying and often a dry grinding down, such as micronization. However, it is not necessary to carry out drying as a thick slurry of the product can be used directly for the production of emulsion paints in which the water constitutes the liquid phase. Titanium dioxide pigments with good coverage and good durability are obtained by the present method for both indoor and outdoor use.

I de nedenstående eksempler ble forsøksresultatene erholdt ved hjelp av de nedenfor beskrevne metoder. In the examples below, the test results were obtained using the methods described below.

Syreoppløseligheten til de belagte Ti02-pigmenter ifølge oppfinnelsen måles ved å oppslutte en på forhånd fast-satt mengde belagt pigment i. svovelsyre og ved spektrofoto-metrisk. å sammenligne det belagte pigment med en standard Ti02-prøve behandlet på lignende måte. Den spektrofotometriske standardkurve fås som følger: En standard oppløsning fremstilles ved å oppløse 15 g ammoniumsulfat og 1,0118 g Ti02som inneholder 98,83 vekt% Ti02, i 20 ml 66° Bé 'svovelsyre med fortynning til 800 ml med vann. 80 ml av svovelsyreoppløs-ningen tilsettes deretter til denne oppløsning.' Etter at den erholdte oppløsning er blitt avkjølt til værelsetemperatur, fortynnes den til 1 liter med vann. Oppløsningen inneholder 0,001 g Ti02pr. ml og bør få henstå i 1 uke før den anvendes. The acid solubility of the coated TiO 2 pigments according to the invention is measured by dissolving a predetermined amount of coated pigment in sulfuric acid and spectrophotometrically. to compare the coated pigment with a standard TiO 2 sample treated in a similar manner. The spectrophotometric standard curve is obtained as follows: A standard solution is prepared by dissolving 15 g of ammonium sulfate and 1.0118 g of Ti02 containing 98.83% by weight of Ti02 in 20 ml of 66° Bé' sulfuric acid with dilution to 800 ml with water. 80 ml of the sulfuric acid solution is then added to this solution. After the resulting solution has been cooled to room temperature, it is diluted to 1 liter with water. The solution contains 0.001 g of TiO2 per ml and should be left for 1 week before it is used.

Prøver på .2, 4, 6 og 8 ml av den ovenfor fremstilte standard oppløsning blandes hver med 10 ml 30 %-ig hydrogenperoxyd og fortynnes til 100 ml med 10 %-ig svovelsyre. Etter henstand i 1 time avleses oppløsningenes absorpsjonsgrad ved anvendelse av et spektrofotometer av modell Beckman Model DK, DU eller B mot en referanseoppløsning fremstilt ved å fortynne 10 ml 30 %-ig hydrogenperoxyd til 100 ml med 10 %-ig svovelsyre, ved 4 00 nm under anvendelse av 10 mm celler. En kurve for titanperoxydkonsentrasjonen i mg/l mot den optiske tetthet trekkes opp for disse prøver. Samples of .2, 4, 6 and 8 ml of the standard solution prepared above are each mixed with 10 ml of 30% hydrogen peroxide and diluted to 100 ml with 10% sulfuric acid. After standing for 1 hour, the absorbance of the solutions is read using a Beckman Model DK, DU or B spectrophotometer against a reference solution prepared by diluting 10 ml of 30% hydrogen peroxide to 100 ml with 10% sulfuric acid, at 400 nm using 10 mm cells. A curve for the titanium peroxide concentration in mg/l against the optical density is drawn up for these samples.

For å bestemme de belagte Ti0^ 0-pigmenters oppløselig-het i syre tilsettes 0,2 g belagt Ti02~pigment under omrøring til 10 ml 66° Bé svovelsyre ved,175° C. Pigmentet oppsluttes 1 1 time ved 175° C. Etter oppslutningen bråkjølés prøven ved å helles over i knust is av destillert vann. Prøven fortynnes . til 100 ml med vann og filtreres. 10 ml av filtratet blandes med 2 ml 30 %-ig hydrogenperoxyd og fortynnes tii 25 ml med 10 %-ig svovelsyre.- Etter 1 time avleses prøvens absorpsjonsgrad mot en referanseoppløsning fremstilt ved fortynning av 2 ml 30 %-ig hydrogenperoxyd til 25 ml med 10 %-ig svovelsyre. To determine the solubility of the coated TiO2 pigments in acid, 0.2 g of coated TiO2 pigment is added with stirring to 10 ml of 66° B sulfuric acid at 175° C. The pigment is digested for 1 hour at 175° C. After the digestion, the sample is quenched by pouring over crushed ice of distilled water. The sample is diluted. to 100 ml with water and filter. 10 ml of the filtrate is mixed with 2 ml of 30% hydrogen peroxide and diluted to 25 ml with 10% sulfuric acid. - After 1 hour, the degree of absorption of the sample is read against a reference solution prepared by diluting 2 ml of 30% hydrogen peroxide to 25 ml with 10% sulfuric acid.

Konsentrasjonen av oppløselig Ti02bestemmes fra den ovenfor fremstilte spektrofotometriske standardkurve for den målte optiske tetthet, og prosenten av oppløselig Ti02, dvs. oppløselig syre, beregnes ved å dividere konsentrasjonen av oppløselig Ti02med 8. The concentration of soluble Ti02 is determined from the spectrophotometric standard curve prepared above for the measured optical density, and the percentage of soluble Ti02, i.e. soluble acid, is calculated by dividing the concentration of soluble Ti02 by 8.

Yed farvekraftprøven sammenlignes grønnrefleksjonen for malinger som inneholder det samme forhold mellom TiC^-pigment og farvegel. Selv om en hvilken som helst brekkfarve kan anvendes for denne prøve-, foretrekkes, grønne eller blå brekkfarver fordi øyet er mer ømfintlig overfor.forandringer ,i farvekraften med disse farver. Brekkfarvegelen fremstilles ved å blande de følgende bestanddeler: Destillert vann.. With the color strength test, the green reflection is compared for paints that contain the same ratio between TiC^ pigment and color gel. Although any refraction color may be used for this test, green or blue refraction colors are preferred because the eye is more sensitive to changes in the color power with these colors. The pitch color gel is prepared by mixing the following ingredients: Distilled water..

77,6 vektdeler, "Monastral"-grønt B som er et handelstilgjengelig organisk pigment 20,0 vektdeler, og hydroxyethylcellulose 2,4 vektdeler. 10 g av den ovenfor beskrevne brekkfarvegel blandes med 100 g maling. Malingen er en vanlig vannbasert innendørs emulsjonsmaling inneholdende 0,36 kg TiC^-pigment pr. liter, 77.6 parts by weight, "Monastral" green B which is a commercially available organic pigment 20.0 parts by weight, and hydroxyethylcellulose 2.4 parts by weight. 10 g of the above-described break color gel is mixed with 100 g of paint. The paint is a regular water-based indoor emulsion paint containing 0.36 kg of TiC^-pigment per liter,

ca. 0,19 kg strekkpigment pr. liter og ca. 0,20 kg vinyl-acetatethylenemulsjon pr. liter. Malingens pigmentvolumkonsentrasjon er ca. 50 %. Det i standardmalingen anvendte TiC^-pigment er et handelstilgjengelig TiC^-pigment fremstilt ved oxydasjon av TiCl^i dampfase og behandlet med A^O^og- SiC>2 about. 0.19 kg stretch pigment per liters and approx. 0.20 kg vinyl acetate ethylene emulsion per litres. The pigment volume concentration of the paint is approx. 50%. The TiC^ pigment used in the standard paint is a commercially available TiC^ pigment produced by oxidation of TiCl^ in the vapor phase and treated with A^O^ and SiC>2

ved fremgangsmåten beskrevet i US patentskrift nr. 3 591 398. Dette TiC^-plgroent som er betegnet som Kontrolll-ID i tabell I, består i det vesentlige av 87,6 vekt% 'TiC^/ 6,2 vekt% A1203by the method described in US patent document no. 3 591 398. This TiC^ compound, which is designated as Control ID in Table I, essentially consists of 87.6% by weight 'TiC^/ 6.2% by weight A1203

og 6,2 vekt% SiO.^ t basert på vekten av den behandlede pigment. and 6.2 wt% SiO.^ t based on the weight of the treated pigment.

En film av fremstilt maling trekkes ut på hvitt, lakkert papir under anvendelse av et utstryknihgsblad med en klaring på 0,020 cm. Filmen tørkes i minst 2 timer. Den tør-rede films, refleksjon måles med et refleksjonsmåleapparat av typen "Neotec Du-Color" modell 220 under anvendelse av et grønnfilter.oFra denne refleksjonsverdi,Ræ, beregnes forholdet mellom absorpsjonskoeffisienten, K, og spredningskoeffi-sienten, S, ved anvendelse av Kubelka-Munk-tabellen (D.B. Judd og G. Wyszecki, "Color in Business, Sicence, and Industry", A film of prepared paint is drawn onto white, varnished paper using a spreader blade with a clearance of 0.020 cm. The film is dried for at least 2 hours. The reflection of the dried film is measured with a reflection measuring device of the type "Neotec Du-Color" model 220 using a green filter. From this reflection value, Ræ, the ratio between the absorption coefficient, K, and the scattering coefficient, S, is calculated using The Kubelka-Munk chart (D.B. Judd and G. Wyszecki, "Color in Business, Science, and Industry",

John Wiley, Dr. Sans, 1963, tillegg D). Verdier utenfor detJohn Wiley, Dr. Sans, 1963, Supplement D). Values beyond that

i tabellen viste område kan beregnes ved hjelp av den følgende lingning: The area shown in the table can be calculated using the following equation:

For å uttrykke farvekraften relativt gis standarden en farvekraftverdi på 100. Prøvens relative verdi beregnes som følger: To express the coloring power relatively, the standard is given a coloring power value of 100. The sample's relative value is calculated as follows:

Dekkraften ved innendørs anvendelse bestemmes ved å anvende en vanlig vannbasert innendørs emulsjonsmaling inneholdende 0,36 kg Tio2-pigment pr. liter, ca. 0,19 kg silikatstrekkpigmenter pr. liter og ca. 0,2 0 kg vinylacrylharpiks-bindemiddel pr. liter i en vandig emulsjon. Malingens Ti02-pigmentvolumkonsentrasjon er ca. 49 %,. og de øvrige 51 vol% faststoffer består i det vesentlige av silikatstrekkpigmenter og bindemiddel. Det Ti02-pigment som anvendes i den standard innendørs maling, er det handelstilgjengelige Ti02-pigment som anvendes for farvekraftprøven beskrevet ovenfor. The covering power for indoor use is determined by using a normal water-based indoor emulsion paint containing 0.36 kg of Tio2 pigment per liters, approx. 0.19 kg silicate stretching pigments per liters and approx. 0.2 0 kg vinyl acrylic resin binder per liters in an aqueous emulsion. The paint's Ti02 pigment volume concentration is approx. 49%. and the other 51 vol% solids essentially consist of silicate stretching pigments and binder. The Ti02 pigment used in the standard indoor paint is the commercially available Ti02 pigment used for the color strength test described above.

Dekkevnen ved utendørs anvendelse bestemmes ved anvendelse av en vanlig utendørsmaling og et handelstilgjengelig Ti02-pigment dannet ved oxydasjon av TiCl^ i dampfase og behandlet med tett, amorft siliciumdioxyd og aluminiumoxyd ved fremgangsmåten beskrevet i US patentskrift nr. 3 437 502. The covering ability for outdoor use is determined by using a common outdoor paint and a commercially available TiO2 pigment formed by oxidation of TiCl^ in the vapor phase and treated with dense, amorphous silicon dioxide and aluminum oxide by the method described in US patent document no. 3,437,502.

Dette standard utendørs Ti02-pigment som i tabell I er betegnet som "Kontroll-UD", består i det vesentlige av 92,6 vekt% Ti02, 5,5 vekt% tett, amorft siliciumdioxyd, beregnet som Si02 / og.1,9 vekt% aluminiumoxyd, beregnet som Al20^. This standard outdoor Ti02 pigment designated in Table I as "Control-UD" consists essentially of 92.6 wt% Ti02, 5.5 wt% dense, amorphous silicon dioxide, calculated as SiO2 / and.1.9 wt% aluminum oxide, calculated as Al20^.

Den anvendte vanlige utendørsmaling er.en vannbasert emulsjon inneholdende ca. 0,30 kg Ti02-pigment pr. liter, ca. 0,24 kg magnesiumsilicatstrekkmiddel,(talkum) pr. liter og ca. 0,55 kg av en acrylemulsjon (50 vekt% faststoffer) pr. liter. Malingens Ti02-pigmentvolumkonsentrasjon er ca. 18,5 %, og den samlede pigmentvolumkonsentrasjon er ca. 40 %. The usual outdoor paint used is a water-based emulsion containing approx. 0.30 kg Ti02 pigment per liters, approx. 0.24 kg magnesium silicate stretching agent, (talc) per liters and approx. 0.55 kg of an acrylic emulsion (50% solids by weight) per litres. The paint's Ti02 pigment volume concentration is approx. 18.5%, and the overall pigment volume concentration is approx. 40%.

En film av fremstilt maling trekkes ut på et kart av typen "Morest Chart Form 09" som er et glanset papirkart med'sorte og hvite områder, under anvendelse av et utstryknings-blad med en klaring på 0,0064 cm, ved en relativ fuktighet på 50 % og en temperatur på 22° C. Når filmen er tørr, måles refleksjonene over de hvite og sorte bakgrunner ved' anven- deise, av et refleksjonsmåleapparat av typen "Neotec Du-Color Model 2 20" under anvendelse av et grønnfilter. En avlesning tas for hver av to "hvite" og "sorte" seksjoner på hvert av fire kart. A film of prepared paint is drawn onto a "Morest Chart Form 09" chart, which is a glossy paper chart with black and white areas, using a smear blade with a clearance of 0.0064 cm, at a relative humidity of 50% and a temperature of 22° C. When the film is dry, the reflections over the white and black backgrounds are measured using a "Neotec Du-Color Model 2 20" reflectance measuring device using a green filter. One reading is taken for each of two "white" and "black" sections on each of four maps.

Spredningsevnen.(SX) bestemmes ved anvendelse av de ovenfor målte refleksjoner ved hjelp av det egnede Kubelka-Munk-ugjennomskinnelighetskart (D.B. Judd, "Optical Specifi-cation of Light Scattering Materials", Journal of Research of the. National. Bureau of Standards, 19_, 1937, s. 287). The scattering power (SX) is determined using the above measured reflections using the appropriate Kubelka-Munk opacity chart (D.B. Judd, "Optical Speci-cation of Light Scattering Materials", Journal of Research of the. National. Bureau of Standards, 19_, 1937, p. 287).

Den relative dekkevne (H.P.) for prøvene betegnes ved hjelp av følgende ligning: The relative covering power (H.P.) of the samples is denoted by means of the following equation:

Det titandioxyd som anvendes i alle nedenstående eksempler, er fremstilt ved oxydasjon av titantetraklorid i dampfase. De prosenter som er angitt for aluminiumoxyd og siliciumdioxyd og som det henvises til nedenfor og ellers i beskrivelsen, er vektprosenter basert på vekten av TiC^-pigmentet og er beregnet som .hhv. SiC>2 og AI2O3dersom intet annet er angitt. The titanium dioxide used in all the examples below is produced by oxidation of titanium tetrachloride in the vapor phase. The percentages stated for aluminum oxide and silicon dioxide and to which reference is made below and elsewhere in the description, are weight percentages based on the weight of the TiC^ pigment and are calculated as respectively SiC>2 and AI2O3 unless otherwise stated.

Bestemmelsen av kritnings/falmingstallet utføres i overensstemmelse med den metode som er beskrevet av W.H. Daiger og W.H. Madson i vol. 39, juli 1967 av Journal of Paint Technology, s. 399 - 410. Nærmere bestemt ble de prøver som ble anvendt for erholdelse av de heri angitte resultater, ut-ført med malinger med følgeride sammensetning: The determination of the chalking/fading number is carried out in accordance with the method described by W.H. Daiger and W.H. Madson in vol. 39, July 1967 of the Journal of Paint Technology, pp. 399 - 410. More specifically, the tests used to obtain the results stated herein were carried out with paints of the following composition:

Disse bestanddeler males i en roterende glasskrukke inneholdende 400 g 1,27 cm glasskuler i ca. 42 timer, og den erholdte maiing sprøytes uten reduksgon på aluminiumpaneler for eksponeringsprøver. Kontrollpaneler fremstilt ved anvendelse av det standard utendørs pigment beskrevet ovenfor, plasseres i hvert sett for eksponering. These ingredients are ground in a rotating glass jar containing 400 g 1.27 cm glass balls for approx. 42 hours, and the obtained maiing is sprayed without reduction onto aluminum panels for exposure tests. Control panels prepared using the standard outdoor pigment described above are placed in each set for exposure.

Nedbrytning ved eksponering gjør at den blå farve blir hvit på grunn av kritning. Nedbrytningsgraden måles ved å notere den røde refleksjon med forskjellige mellomrom. Den røde refleksjon øker etter hvert, som kritningen finner sted. For å bestemme de angitte indekstall eksponeres panelet utendørs inntil instrumentet gir en fast avlesning som valg-fritt er satt for å antyde en veldefinert kritningsgrad. Kritnings/falmnings-tallet er forholdet mellom de tidsenheter som er nødvendige for at prøven skal nå denne refleksjon, dividert med de tidsenheter som er nødvendige for kontrollen, multiplisert med 100. Det anvendte instrument er et spektrofotometer som ér innrettet for avlesning av lysintensitet re-flektert fra paneloverflaten gjennom et rødt filter med en toppgjennomslipning ved ca. 5760 Å. Decomposition by exposure causes the blue color to turn white due to chalking. The degree of degradation is measured by noting the red reflection at different intervals. The red reflection gradually increases as chalking takes place. To determine the indicated index numbers, the panel is exposed outdoors until the instrument gives a fixed reading which is optionally set to indicate a well-defined degree of chalking. The chalking/fading number is the ratio between the time units required for the sample to reach this reflection, divided by the time units required for the control, multiplied by 100. The instrument used is a spectrophotometer which is designed to read light intensity re- deflected from the panel surface through a red filter with a peak cut-through at approx. 5760 Å.

Eksempel 1 - 18 og kontrolleksemplerExamples 1 - 18 and control examples

3000 g TiC^-pigment oppslemmes i tilstrekkelig vann til å gi 300 g Ti02 pr. liter. Oppslemningen oppvarmés til 90° C, og pH reguleres til 9,5 med en 50 %-ig vandig oppløs-ning av natriumhydroxyd. Ved denne temperatur tilsettes en oppløsning^av natriumsilicat (vektforhold Si02/Na20 3,25/1) med en konsentrasjon av 400 g Si02pr. liter gradvis og under omrøring i en tilstrekkelig mengde til å gi den i tabell I gjengitte prosent av Si02- Mens temperaturen opprettholdes på ca. 90° C, tilsettes en 10 vekt%-ig vandig oppløsning av H2SO^til oppslemningen i løpet av ca. 1 time inntil oppslemningens pH synker til 7,3 - 7,6. Deretter tilsettes ytterligere natriumsilicatoppløsning•(som beskrevet ovenfor) til oppslemningen i en tilstrekkelig mengde til å gi den i tabell I. gjengitte prosent porøst Si02. Under tilsetningen av 3000 g of TiC^ pigment is slurried in sufficient water to give 300 g of Ti02 per litres. The slurry is heated to 90° C, and the pH is adjusted to 9.5 with a 50% aqueous solution of sodium hydroxide. At this temperature, a solution of sodium silicate is added (weight ratio SiO 2 /Na 2 O 3.25/1) with a concentration of 400 g SiO 2 per liters gradually and with stirring in a sufficient quantity to give the percentage of SiO2 given in Table I- While the temperature is maintained at approx. 90° C, a 10% by weight aqueous solution of H2SO^ is added to the slurry during approx. 1 hour until the pH of the slurry drops to 7.3 - 7.6. Then additional sodium silicate solution (as described above) is added to the slurry in an amount sufficient to give the percent porous SiO 2 shown in Table I. During the addition of

natriumsilicatoppløsningen holdes, oppslemningens pH på 5 - 7 ved samtidig tilsetning av 96 % H^SC^. Etter tilsetningen får oppslemningen henstå i 30 minutter. Deretter tilsettes 96 %-lg svovelsyre og en natriumaluminatoppløsning inneholdende 383 g AI2O3 pr. liter samtidig i slike mengder.at oppslemningens pH holdes på 6 -8. Natriumaluminatoppløsningen tilsettes i en tilstrekkelig mengde til å gi den i tabell I gjengitte prosent A^O^. Oppslemningens pH reguleres deretter til 7,5 - 8,0. Pigmentet utvinnes ved filtrering, vasking, tørking ved the sodium silicate solution is kept, the pH of the slurry at 5 - 7 by simultaneous addition of 96% H^SC^. After the addition, the slurry is allowed to stand for 30 minutes. Next, 96%-lg sulfuric acid and a sodium aluminate solution containing 383 g AI2O3 per liters at the same time in such quantities that the pH of the slurry is kept at 6 -8. The sodium aluminate solution is added in a sufficient quantity to give the percentage A^O^ given in Table I. The slurry's pH is then adjusted to 7.5 - 8.0. The pigment is extracted by filtering, washing, drying with wood

ca. 120° C og mikronisering. De således fremstilte pigmenters egenskaper og kontrollpigmentenes egenskaper er gjengitt i tabell I. about. 120° C and micronisation. The properties of the thus produced pigments and the properties of the control pigments are reproduced in table I.

Eksempler 19 - 2 6Examples 19 - 2 6

4000 g TiO2-pigment oppslemmes i tilstrekkelig vann til at det fås en konsentrasjon på 300 g Ti02pr. liter. Oppslemningen oppvarmes til 90° C, og pH reguleres til 9,5 med en 50 vekt%-ig vandig oppløsning av natriumhydroxyd. Ved denne 4000 g of TiO2 pigment is slurried in sufficient water to obtain a concentration of 300 g of TiO2 per litres. The slurry is heated to 90° C, and the pH is adjusted to 9.5 with a 50% by weight aqueous solution of sodium hydroxide. By this one

. temperatur tilsettes en natriumsilicatoppløsning som beskrevet i eksempel 1, med en konsentrasjon på 200 g Si02pr. liter gradvis og under omrøring i en tilstrekkelig mengde til å gi den i tabell II gjengitte prosent siliciumdioxyd. Mens temperaturen holdes på ca. 90° C, tilsettes en 5 vekt%-ig vandig oppløsning av t^SO^til oppslemningen i løpet av ca. 2 timer inntil oppslemningens pH synker til 7,3 - 7,6. Oppslemningen holdes på.en temperatur av ca. 90° C i 30 minutter. Deretter tilsettes 50 %-ig svovelsyre og en natriumaluminatoppløsning inneholdende 370 g A^O-j pr., liter samtidig i slike mengder at oppslemningens pH holdes på 8-9. Natriumaluminatoppløsnin-gen tilsettes i en tilstrekkelig mengde til å gi den i den tredje kolonne av tabell II gjengitte prosent Al2°3'Deretter tilsettes ytterligere natriumsilicatoppløsning som beskrevet ovenfor til oppslemningen i én tilstrekkelig mengde til å gi den i tabell II gjengitte prosent porøst Si02- Under tilsetningen av natriumsilicatoppløsningen holdes oppslemningens pH på 8 - 9 ved samtidig tilsetning av 50 %-ig H2S04. Til den ytterligere mengde A^O-^som er angitt i den femte kolonne i tabell II, tilsettes 50 %-ig svovelsyre og natriumaluminat- . temperature, a sodium silicate solution is added as described in example 1, with a concentration of 200 g SiO2pr. liters gradually and with stirring in a quantity sufficient to give the percentage of silicon dioxide given in Table II. While the temperature is kept at approx. 90° C, a 5% by weight aqueous solution of t^SO^ is added to the slurry during approx. 2 hours until the slurry's pH drops to 7.3 - 7.6. The slurry is kept at a temperature of approx. 90° C for 30 minutes. 50% sulfuric acid and a sodium aluminate solution containing 370 g of A^O-j per liter are then added at the same time in such quantities that the pH of the slurry is kept at 8-9. The sodium aluminate solution is added in a sufficient amount to give the percentage Al 2 ° 3 given in the third column of Table II. Further sodium silicate solution is then added as described above to the slurry in a sufficient amount to give the percentage porous SiO 2 given in Table II. During the addition of the sodium silicate solution, the pH of the slurry is kept at 8 - 9 by the simultaneous addition of 50% H2S04. To the additional amount of A^O-^ indicated in the fifth column of Table II, add 50% sulfuric acid and sodium aluminate

oppløsning som beskrevet ovenfor samtidig i. slike mengder at oppslemningens pH holdes på 8 *- 9. Deretter modnes oppslemningen i 30 minutter ved ca. 90° C. Oppslemningens pH reguleres deretter til ca. 7. Pigmentet utvinnes på den i eksempel 1 beskrevne måte. Alle pigmenter hadde god dekkevne i henhold til innendørs og utendørs standarder. Syreoppløselig-heten og kritnings/falmningstallet for de således fremstilte pigmenter er gjengitt i tabell II. solution as described above at the same time in such quantities that the pH of the slurry is kept at 8 *- 9. The slurry is then matured for 30 minutes at approx. 90° C. The slurry's pH is then regulated to approx. 7. The pigment is extracted in the manner described in example 1. All pigments had good coverage according to indoor and outdoor standards. The acid solubility and the chalking/fading number for the pigments produced in this way are given in table II.

Claims (14)

1. Belagt Ti02 -plgment, karakterisert ved at det i det vesentlige består av en kjerne av Ti02 av pigmentkvalitet, et tett, indre belegg av 1 - 10 vekt% tett, amorft siliciumdioxyd, beregnet som Si02 og basert på det nevnte Ti02 av pigmentkvalitet, og 0 - 5- vekt% aluminiumoxyd, beregnet som A12 03 og basert på det nevnte Ti02 av pigmentkvalitet, og et porøst, ytre belegg av porøst siliciumdioxyd og aluminiumoxyd, idet det porøse siliciumdioxyd er tilstede i en mengde av 0,5 - 15 vekt%, beregnet som Si02 og basert på det nevnte Ti02 av pigmentkvalitet, og aluminiumoxydet er tilstede i en mengde av 0,5 - 11 vekt% , beregnet som A^O^ og basert på det nevnte Ti02 av pigmentkvalitet.1. Coated Ti02 -plgment, characterized in that it essentially consists of a core of Ti02 of pigment quality, a dense, inner coating of 1 - 10% by weight of dense, amorphous silicon dioxide, calculated as SiO2 and based on the aforementioned Ti02 of pigment quality . % by weight, calculated as SiO 2 and based on the aforementioned TiO 2 of pigment quality, and the aluminum oxide is present in an amount of 0.5 - 11 % by weight, calculated as A^O^ and based on the aforementioned TiO 2 of pigment quality. 2. Pigment ifølge krav 1, karakterisert ved at det tette, amorfe siliciumdioxyd i det indre belegg er tilstede i en mengde av 3,5 - 6 vekt%.2. Pigment according to claim 1, characterized in that the dense, amorphous silicon dioxide in the inner coating is present in an amount of 3.5 - 6% by weight. 3. Pigment ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at aluminiumoxydet i det indre belegg er tilstede i en mengde av 1 - 3 vekt%.3. Pigment according to claim 1 or 2, characterized in that the aluminum oxide in the inner coating is present in an amount of 1 - 3% by weight. 4. Pigment ifølge krav 1-3, karakterisert ved at det porøse siliciumdioxyd i det ytre belegg er tilstede i en mengde av 5 - 10 vekt% og at aluminiumoxydet i det ytre .belegg er tilstede i en mengde av 5 - 10 vekt%.4. Pigment according to claims 1-3, characterized in that the porous silicon dioxide in the outer coating is present in an amount of 5 - 10% by weight and that the aluminum oxide in the outer coating is present in an amount of 5 - 10% by weight. 5. Pigment ifølge krav 1 -4, karaktéri-s e r t ved at det tette, amorfe siliciumdioxyd i det indre belegg er tilstede i en mengde av ca. 3,5 vekt%, aluminiumoxydet i det ytre belegg er tilstede i en mengde av ca. 5> 25k vekt%, og det porøse siliciumdioxyd i det ytre belegg er tilstede i en mengde av ca. 5 vekt%.5. Pigment according to claims 1-4, characterized in that the dense, amorphous silicon dioxide in the inner coating is present in an amount of approx. 3.5% by weight, the aluminum oxide in the outer coating is present in an amount of approx. 5> 25% by weight, and the porous silicon dioxide in the outer coating is present in an amount of approx. 5% by weight. 6. Fremgangsmåte ved fremstilling av et belagt Ti02~ pigment ifølge krav 1-5, karakterisert ved de trinn at (i.)- pH for en vandig oppslemning av Ti02 av pigmentkvalitet reguleres til 9-10, (il) en vandig oppløsning av oppløselig silicat tilsettes. til oppslemningen i. en mengde beregnet til å gi. 1 - 10 vekt% siliciumdioxyd, beregnet som Si02 og basert på det nevnte Ti02 av pigmentkvalitet, (iii!L en fortynnet, vandig syre tilsettes langsomt til oppslemningen til dens pH er 6 - 7,7, (iv) en vandig oppløsning av et oppløselig silicat tilsettes til oppslemningen som holdes på en pH av 5 - 9, i en mengde beregnet til å gi 0,5 - 15 vekti siliciumdioxyd, beregnet som Si02 og basert på det nevnte Ti02 av pigmentkvalitet, (v) . en vandig oppløsning av et oppløselig. aluminat tilsettes til oppslemningen som holdes på en pH av 4 - 9, i en mengde beregnet til å gi 0,5 - 11 vekt% aluminiumoxyd, beregnet som A^O^ og basert på det nevnte Ti02 av pigmentkvalitet, (vi) oppslemningens pH reguleres til 7 - 9, og (vii) det erholdte belagte Ti02~ pigment skilles fra oppslemningen .6. Method for the production of a coated Ti02 ~ pigment according to claims 1-5, characterized by the steps that (i.)- The pH of an aqueous slurry of Ti02 of pigment quality is adjusted to 9-10, (il) an aqueous solution of soluble silicate is added. to the slurry in. a quantity calculated to give. 1 - 10% by weight silicon dioxide, calculated as SiO2 and based on the aforementioned Ti02 of pigment quality, (iii!L a dilute, aqueous acid is added slowly to the slurry until its pH is 6 - 7.7, (iv) an aqueous solution of a soluble silicate is added to the slurry maintained at a pH of 5 - 9, in an amount calculated to provide 0.5 - 15 by weight of silicon dioxide, calculated as SiO 2 and based on said pigment grade TiO 2 , (v) . an aqueous solution of a soluble. aluminate is added to the slurry which is maintained at a pH of 4 - 9, in an amount calculated to give 0.5 - 11% by weight of aluminum oxide, calculated as A^O^ and based on the aforementioned pigment grade TiO2, (vi) the pH of the slurry is regulated to 7 - 9, and (vii) the obtained coated TiO2~ pigment is separated from the slurry. 7. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at etter trinn (iii) og før trinnet (iv) utføres det ytterligere trinn (iiia) at det til oppslemningen som holdes på en pH av 6 - 9, tilsettes en vandig oppløsning av et oppløselig aluminat i en mengde beregnet til å gi 0,5 - 5 vekt% aluminiumoxyd, beregnet som Al-j O^ og basert på det nevnte Ti02 av pigmentkvalitet.7. Method according to claim 6, characterized in that after step (iii) and before step (iv) a further step (iiia) is carried out in which an aqueous solution of a soluble aluminate is added to the slurry which is kept at a pH of 6 - 9 in an amount calculated to give 0.5 - 5% by weight aluminum oxide, calculated as Al-j O^ and based on the aforementioned TiO 2 of pigment quality. 8. Fremgangsmåte ifølge krav 6, karakterisert ved at det i trinnet (iii) tilsettes en fortynnet, vandig syre med en normalitet på under ca. 4.8. Method according to claim 6, characterized in that in step (iii) a diluted, aqueous acid with a normality of less than approx. 4. 9. Fremgangsmåte ifølge krav 6-8, karakterisert ved at den vandige oppslemning av Ti02 av pigmentkvalitet oppvarmes til en temperatur av 80 - 90° C før trinnet (1) .9. Method according to claims 6-8, characterized in that the aqueous slurry of Ti02 of pigment quality is heated to a temperature of 80 - 90° C before step (1). 10. Fremgangsmåte ifølge, krav 6-9, karakterisert ved at den vandige oppslemning av Ti02 av pigmentkvalitet holdes på en temperatur av 80 - 90° C under trinnene (i.)., (li) og (iii.) .10. Method according to claims 6-9, characterized in that the aqueous slurry of Ti02 of pigment quality is kept at a temperature of 80 - 90° C during steps (i.), (li) and (iii.). 11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at oppslemningen modnes i. minst 30 minutter før trinnet (v)..11. Method according to claim 10, characterized in that the slurry is matured for at least 30 minutes before step (v). 12. Fremgangsmåte ifølge krav ll, . karakterisert ved at oppslemningen etter trinnet (iii) modnes.i minst 30 minutter ved ca. 90° C mens oppslemningens pH holdes på 6 - 7,7.12. Method according to claim ll, . characterized in that the slurry after step (iii) matures for at least 30 minutes at approx. 90° C while the pH of the slurry is kept at 6 - 7.7. 13. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at oppslemningens pH i trinnet (iii) er 7,3 - 7,6,. i trinnet (iv) 5 - 7, i trinnet (v) 6 - 8 og i trinnet (vi) 7,5 - 8,0.13. Method according to claim 10, characterized in that the pH of the slurry in step (iii) is 7.3 - 7.6. in step (iv) 5 - 7, in step (v) 6 - 8 and in step (vi) 7.5 - 8.0. 14. Fremgangsmåte ifølge krav 10,. karakterisert ved at oppslemningens pH i trinnet (iii)' er 7,3 - 7,6, i trinnet (iv) 8 - 9, i trinnet (v) 8 - 9 og i trinnet (vi) ca.14. Method according to claim 10. characterized in that the pH of the slurry in step (iii)' is 7.3 - 7.6, in step (iv) 8 - 9, in step (v) 8 - 9 and in step (vi) approx. 7.7.