NO340219B1 - Polymersammensetning med forbedrete våtaldringsegenskaper - Google Patents
Polymersammensetning med forbedrete våtaldringsegenskaper Download PDFInfo
- Publication number
- NO340219B1 NO340219B1 NO20076079A NO20076079A NO340219B1 NO 340219 B1 NO340219 B1 NO 340219B1 NO 20076079 A NO20076079 A NO 20076079A NO 20076079 A NO20076079 A NO 20076079A NO 340219 B1 NO340219 B1 NO 340219B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polymer composition
- composition according
- cross
- polyolefin
- polar
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 152
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 113
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 title description 2
- -1 glycerol ester compound Chemical class 0.000 claims description 73
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 72
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 63
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 56
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 52
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 52
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 36
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 27
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 25
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 24
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 24
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 23
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 21
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 21
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 20
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims description 19
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 19
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 claims description 19
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 17
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 16
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 15
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 13
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical group C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 12
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 11
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 11
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 9
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 7
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 7
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 6
- 150000001993 dienes Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 6
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 7-methylocta-1,6-diene Chemical compound CC(C)=CCCCC=C UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PWENCKJTWWADRJ-UHFFFAOYSA-N 9-methyldeca-1,8-diene Chemical compound CC(C)=CCCCCCC=C PWENCKJTWWADRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N deca-1,9-diene Chemical compound C=CCCCCCCC=C NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IYPLTVKTLDQUGG-UHFFFAOYSA-N dodeca-1,11-diene Chemical compound C=CCCCCCCCCC=C IYPLTVKTLDQUGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- XMRSTLBCBDIKFI-UHFFFAOYSA-N tetradeca-1,13-diene Chemical compound C=CCCCCCCCCCCC=C XMRSTLBCBDIKFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 claims 4
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims 1
- 150000003772 α-tocopherols Chemical class 0.000 claims 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 29
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 description 18
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 240000005572 Syzygium cordatum Species 0.000 description 13
- 235000006650 Syzygium cordatum Nutrition 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 6
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012774 insulation material Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- ZOKCNEIWFQCSCM-UHFFFAOYSA-N (2-methyl-4-phenylpent-4-en-2-yl)benzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C)(C)CC(=C)C1=CC=CC=C1 ZOKCNEIWFQCSCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004714 Polar ethylene copolymer Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 3
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCNDOQHYOIISTA-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-tert-butylperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)OOC(C)(C)C CCNDOQHYOIISTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 2-cyclohexylpyrrolidine Chemical compound C1CCNC1C1CCCCC1 KRDXTHSSNCTAGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100023124 Schizosaccharomyces pombe (strain 972 / ATCC 24843) mfr2 gene Proteins 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000012718 coordination polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000009778 extrusion testing Methods 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 125000003696 stearoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical group C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- SOVOPSCRHKEUNJ-VQHVLOKHSA-N (e)-dec-4-ene Chemical compound CCCCC\C=C\CCC SOVOPSCRHKEUNJ-VQHVLOKHSA-N 0.000 description 1
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODBCKCWTWALFKM-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhex-3-yne Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C#CC(C)(C)OOC(C)(C)C ODBCKCWTWALFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylbutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(C)OOC(C)(C)CC JJRDRFZYKKFYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCBGGJURENJHKV-UHFFFAOYSA-N 2-methylhept-1-ene Chemical compound CCCCCC(C)=C RCBGGJURENJHKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- BXIQXYOPGBXIEM-UHFFFAOYSA-N butyl 4,4-bis(tert-butylperoxy)pentanoate Chemical compound CCCCOC(=O)CCC(C)(OOC(C)(C)C)OOC(C)(C)C BXIQXYOPGBXIEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 229920000891 common polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000012772 electrical insulation material Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical class C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000012803 melt mixture Substances 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002811 oleoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 150000004059 quinone derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/083—Copolymers of ethene with aliphatic polyenes, i.e. containing more than one unsaturated bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/307—Other macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/025—Copolymer of an unspecified olefin with a monomer other than an olefin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
- C08L2666/06—Homopolymers or copolymers of unsaturated hydrocarbons; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en polymersammensetning med forbedrede våt-aldringsegenskaper, spesielt forbedrede vanntrebestandighetsegenskaper og forbedrede tverrbindingsegenskaper så vel som forbedret prosesserbarhet og en flerlags gjenstand slik som en kraftkabel som inkluderer polymersammensetningen.
En typisk elektrisk kraftkabel omfatter generelt én eller flere ledere i en kabelkjerne som er omgitt av flere lag med polymere materialer omfattende et indre halvledende lag, fulgt av et isolerende lag og deretter et ytre halvledende lag. Disse lagene er normalt tverrbundet. Til disse lag, kan ytterligere lag tilsettes, så som en metallisk tape eller trådskjerm og til slutt et kappemateriallag. Lagene i kabelen er basert på forskjellige typer polymerer. For tiden er polyetylen med lav densitet, tverrbundet ved tilsetning av peroksidforbindelser, det dominerende kabelisoleringsmateriale.
En begrensning for polyolefiner er deres tendens å bli eksponert, i nærvær av vann og under virkningen av sterke elektriske felt, til å danne buskformede defekter, såkalte vanntrær, som kan føre til lavere gjennomslagsstyrke og muligens elektrisk svikt. Dette tendens er sterkt påvirket av tilstedeværelsen av inhomogeniteter, mikrohulrom og urenheter i materialet. Vanntrevekst er et fenomen som er nøye undersøkt siden 1970-tallet.
I elektrisk belastede polymermaterialer, som er utsatt for tilstedeværelse av vann, kan prosesser forekomme som blirkarakterisertsom "vanntrevekst". Det er kjent at isolerte kabler lider av forkortet levetid når de installeres i en omgivelse hvor polymeren blir eksponert for vann, f.eks. under jorden eller ved lokasjoner med høy fuktighet.
Utseende av vanntrestrukturer er mangfoldig. I prinsippet er det mulig å differensiere mellom to typer: "Ventilerte trær" som har sitt startpunkt på overflaten av materialet og strekker seg inn i isolasjonsmateriale og
"Bow-tie trær" som blir dannet inne i isolasjonsmateriale.
Vanntrestruktur utgjør lokal skade hvilket fører til redusert dielektrisk styrke.
Vanlige polymermaterialer for kabel og ledningsapplikasjoner er fortrinnsvis fremstilt fra polyetylen homopolymerer, etylen-propylen-elastomerer, også kjent som etylen-propylen-gummi (EPR) eller polypropylen.
En umettet etylenpolymer og en fremgangsmåte for fremstilling derav er beskrevet i WO 94/13707. Den umettede etylenpolymeren fremstilles ved lavtrykks-polymerisasjon av etylen og minst én monomer som er kopolymeriserbar med den og inkludere en flerumettet komonomer med 8-14 karbonatomer og minst to ikke-konjugerte dobbeltbindinger, hvorav minst én er terminal.
Polyetylen blir generelt anvendt uten et fyllmiddel som et elektrisk isolasjonsmateriale da det har gode dielektriske egenskaper, spesielt høy gjennomslagsstyrke og lav effektfaktor. Imidlertid har polyetylen homopolymerer tilbøyelighet til "vann-trevekst" i nærvær av vann.
Mange løsninger er foreslått for å øke motstanden til isolasjonsmaterialer mot nedbrytning ved vanntrevekst. En løsning involverer tilsetning av polyetylenglykol, som vanntreveksthemmer til et lavdensitetspolyetylen så som beskrevet i US 4,305,849 og US 4,812,505 . Videre beskriver oppfinnelsen WO 99/31675 en kombinasjon av spesifikke glyserolfettsyreestere og polyetylenglykoler som additiver til polyetylen for å forbedre vanntremotstanden. En annen løsning er presentert i WO 85/05216 som beskriver kopolymerblandinger. Etylenpolymerene har ingen betydelige mengder av karbon-karbon dobbeltbindinger.
Sammensetningene som anvendes mest innenfor dette tekniske området er tverrbundne. Tverrbinding kan utføres ved tilsetning av fri-radikal dannende midler som peroksider til polymermaterialene før eller under ekstrudering, for eksempel kabelekstrudering. Det fri-radikal dannende middel bør fortrinnsvis forbli stabilt under ekstrudering, utført ved en temperatur lav nok for å minimalisere tidlig dekomponering av peroksidet, men høy nok for å oppnå tilstrekkelig smelting og homogenisering. Videre bør tverrbindingsmiddelet dekomponere i et påfølgende tverrbindingstrinn ved forhøyet temperatur. Hvis f.eks. en betydelig mengde av peroksid dekomponerer allerede i ekstruderen, derved å initiere for tidlig tverrbinding, vil dette resultere i dannelsen av såkalt "anvulkanisering" (scorch), dvs. inhomogenitet, overflatejevnhet og muligens misfarging i de forskjellige lag av den resulterende kabel. Således bør enhver betydelig dekomponering av fri-radikal dannende midler under ekstrudering unngås. På den annen side bør termisk behandling ved den forhøyede temperatur på det ekstruderte polyolefinlag resultere i høy tverrbindingshastighet og høy tverrbindingseffektivitet.
Til tross for materialene i henhold til tidligere teknikk og den bestandighet mot vanntrevekst som de gir, er en løsning som kan kombinere hemming av vanntrær i kombinasjon med høy produktivitet nødvendig. Begrensningene i dag er delvis på grunn av prosessbetingelsene og herdekinetikken. Løsninger som kunne mulig-gjøre lengre driftstid, tverrbinde raskere eller som kunne bli tverrbundet under mildere tverrbindingsbetingelser ville alle fører til en høyere produktivitet ved kabelfremstillingstrinnet. Imidlertid må ikke øket produktivitet nås på bekostning av bestandigheten mot vanntrevekst. Den forventede levetid for en installert kabel er mer enn 30 år. Hvis en kabel får et elektrisk gjennomslag må den berørte del av kabelen bli erstattet. Kostnadene for kabel er lav sammenlignet med kostnadene som oppstår ved en reparasjon av den ødelagte del av kabelen. Det er derfor av interesse å finne løsninger som gir bedre vanntrevekstegenskaper, som deretter forlenger levetiden til kabelen hvis den blir eksponert for våte eller fuktige omgivelser.
Formålet ifølge foreliggende oppfinnelse er derfor for å tilveiebringe en ny polymersammensetning som gir en kombinasjon av økt produktivitet gjennom forbedrede tverrbindingsegenskaper i kombinasjon med forbedret vanntre-resistens, eventuelt i kombinasjon med forbedrede prosesseringsegenskaper.
Et annet formål er å redusere dannelsen av anvulkanisering.
Disse formålene blir løst ved å tilveiebringe en tverrbindbar
polymersammensetning som angitt i kravene 1-24.
Som vil bli forklart nedenfor, avviker polymerkomponentene (i) og (ii) i minst én egenskap, f.eks. mengden av polare komonomerenheter som er til stede inne i polymeren.
Komponent (i)
Fortrinnsvis er polyolefinet en olefin homo- eller kopolymer.
Fortrinnsvis kan polyolefinet være ethvert polyolefin som er egnet som et isolerende eller halvledende lag på en elektrisk kabel. Valget og sammensetningen av polyolefinet varierer, avhengig av hvorvidt sammensetningen er tilsiktet som et isolasjonslag på en elektrisk kabel eller som en indre eller ytre halvledende lag på en elektrisk kabel. Fortrinnsvis blir en polyetylen homopolymer og/eller en polyetylen kopolymer anvendt. Således kan polyolefinet være sammensatt av polyetylen homopolymer og/eller kopolymerer av etylen, hvor kopolymerene kan være podete kopolymerer og/eller kan være polymerer av etylen og én eller flere komonomerer som er kopolymeriserbare med etylen. Egnede komonomerer er for eksempel alkyl C3til C20-olefiner. Foretrukne eksempler for C3til C20alkyl a-olefiner er propylen, 1-buten, 4-metyl-1 -penten, 1-heksen og 1-okten.
Fortrinnsvis omfatter polyolefinet enheter avledet fra polare komonomerer, eventuelt i kombinasjon med enheter avledet fra C3-C20komonomer(er). Som polare monomere enheter, blir fortrinnsvis forbindelser inneholdende hydroksyl-grupper, alkoksygrupper, karbonylgrupper, karboksyl og estergrupper anvendt.
Fortrinnsvis omfatter polyolefinet videre enheter avledet fra en polar komonomer valgt fra akrylater, metakrylater, vinylacetat og blandinger derav.
Fortsatt mer foretrukket blir de polare komonomerenheter valgt fra gruppen alkyl akrylater, alkyl metakrylater og vinylacetater. Ytterligere foretrukket blir de polare komonomerer valgt fra Ci- til C6-alkyl akrylater, Ci- til C6-alkyl metakrylater og vinylacetat. Fortsatt mer foretrukket blir de polare komonomerer valgt fra Ci- til C4-alkyl akrylater, så som metyl-, etyl-, propyl- eller butylakrylat.
For eksempel kan polare monomerenheter velges fra gruppen alkylestere av (met)akrylsyre, så som metyl, etyl og butyl(met)akrylat og vinylacetat. Akrylattype polare komonomer er foretrukket fremfor acetater på grunn av deres bedre resistens mot termisk nedbrytning ved høy temperatur.
Polyolefinet har en mengde av enheter avledet fra de polare komonomer på mindre enn 150 mikromol, mer foretrukket mindre enn 125 mikromol, enda mer foretrukket mindre enn 100 mikromol, enda mer foretrukket mindre enn 85 mikromol og mest foretrukket mindre enn 70 mikromol pr. gram polyolefin.
I en foretrukket utførelsesform er polyolefinet en etylen homopolymer. Uttrykket "etylen homopolymer" som anvendt her angir et polyetylen som hovedsakelig består, dvs. til minst 99 vekt%, enda mer foretrukket minst 99,5 vekt% og mest foretrukket minst 99,8 vekt%, av etylenet.
Fortrinnsvis er polyolefinet polymerisert i en høytrykksreaktor, enten i en autoklav eller en rørreaktor, ved et trykk mellom 1200 til 3500 bar og ved en temperatur mellom 150 til 350 °C.
Det faller også innenfor omfanget av foreliggende oppfinnelse at polyolefinet, fortrinnsvis en polyetylenhomopolymer og/eller polyetylenkopolymer, er polymerisert i en lavtrykksprosess. I det tilfellet er polyolefinet fortrinnsvis multimodalt.
I en foretrukket utførelsesform inneholder polyetylenet minst 60 vekt-% etylenmonomerenheter. I andre foretrukne utførelsesformer inneholder polyetylenet minst 70 vekt-%, minst 80 vekt-% eller minst 90 vekt-% etylenmonomerenheter.
Uttrykket "modalitet til en polymer" angir formen av dens molekylvektfordelings-(MWD)kurve, dvs. utseendet av kurven av polymervektfraksjonen som en funksjon av dens molekylvekt. Hvis polymeren blir produsert via mekanisk blanding av komponentene eller i en sekvensiell trinnprosess, dvs. ved anvendelse av reaktorer koblet i serier og ved anvendelse av forskjellige betingelser i hver reaktor, vil de forskjellige polymerfraksjoner blandet eller produsert i de forskjellige reaktorer hver ha sin egen molekylvektsfordeling som kan skille seg betraktelig fra hverandre.
Molekylvektfordelingskurven til den resulterende endelige polymer kan sees på som superposisjonen av molekylvektfordelingskurvene til polymerkomponentene/fraksjonene som vil følgelig vise to eller flere distinkte maksima eller minst distinkt utbredte sammenlignet med kurvene for de individuelle fraksjoner. En polymer som viser en slik molekylvektfordelingskurve er henholdsvis betegnet "bimodal" eller "multimodal".
Blandingen eller modaliteten kan også ha innvirkning på andre typer fordelinger slik som sammensetningsfordeling.
Multimodale polymerer kan produseres ved blanding (enten ved å blande pellet eller ved å blande de forskjellige komponenter i smeltet tilstand) av komponentene eller de kan produseres direkte i mange typer prosesser, f.eks. de beskrevet i WO 92/12182.
Det multimodale polyolefin blir fortrinnsvis produsert i en flertrinns prosess i en flertrinns reaksjonssekvens så som beskrevet i WO 92/12182.
Katalysatoren for fremstilling av polyolefinet, fortrinnsvis polyetylen homopolymer eller polyetylen kopolymer, kan være en krom-, en Ziegler-Natta- eller mest foretrukket en enkelt-sete ("single site") katalysator. Enkelt-sete katalysatorer er beskrevet i EP 688 794, EP 949 274, WO 95/12622 og WO 00/34341. Katalysatorbærere skal velges til å minimalisere rester i polymeren.
Polyolefinet et umettet polyolefin som har en total mengde av dobbeltbindinger/1000 karbonatomer på minst 0,1. Med hensyn til polyolefinet angir betegnelsen "total mengde av karbon-karbon dobbeltbindinger" de dobbeltbindinger som stammer fra vinylgrupper, vinylidengrupper og trans-vinylengrupper. Mengden av hver type dobbeltbinding blir målt som angitt i den
eksperimentelle delen.
Innføring av den totale mengden av karbon-karbon dobbeltbindinger ifølge foreliggende oppfinnelse innen polyolefinkomponenten muliggjør å gjennomføre forbedrede tverrbindingsegenskaper.
I en foretrukket utførelsesform er den totale mengden av karbon-karbon dobbeltbindinger minst 0,15/1000 C-atomer. I andre foretrukne utførelsesformer er den totale mengden av karbon-karbon dobbeltbindinger minst 0,20, minst 0,25, minst 0,30, minst 0,35, mer enn 0,37, minst 0,40, minst 0,45, minst 0,50, minst 0,55, minst 0,60, minst 0,65, minst 0,70, minst 0,75 eller minst 0,80/1000 C-atomer.
Fortrinnsvis har det umettede polyolefinet en total mengde av vinylgrupper/1000 karbonatomer på minst 0,04, basert på ASTMD 3124-72, hvor basislinjen er trukket fra 980 cm-<1>til rundt 840 cm-<1>og topphøyden blir bestemt ved rundt 910 cm-<1>for vinyl.
Den totale mengden av vinylgrupper er fortrinnsvis minst 0,04/1000 karbonatomer. I andre foretrukne utførelsesformer er den minst 0,08, minst 0,10, minst 0,15, minst 0,20, minst 0,25, minst 0,30, minst 0,35, minst 0,40, minst 0,45, minst 0,50, minst 0,55, minst 0,60, minst 0,65, minst 0,70, minst 0,75 eller minst 0,80 vinylgrupper/1000 karbonatomer. Siden en vinylgruppe er en spesifikk type karbon-karbon dobbeltbinding overstiger selvfølgelig ikke den totale mengden av vinylgrupper for et gitt umettet polyolefin dets totale mengde av dobbeltbindinger.
To typer vinylgrupper kan differensieres. En type vinylgruppe er dannet ved polymerisasjonsprosessen (f.eks. via (3-spaltningsreaksjon av et sekundært radikal) eller resulterer fra anvendelse av kjedeoverføringsmidler som innfører vinylgrupper. En annen type vinylgruppe kan stamme fra en flerumettet komonomer anvendt for fremstilling av det umettede polyolefin, som senere vil bli beskrevet mer detaljert.
Fortrinnsvis er mengden av vinylgrupper som stammer fra de flerumettede komonomer minst 0,03/1000 karbonatomer. I andre foretrukne utførelsesformer er mengden av vinylgrupper som stammer fra de flerumettede komonomer (minst) 0,06, minst 0,09, minst 0,12, minst 0,15, minst 0,18, minst 0,21, minst 0,25, minst 0,30, minst 0,35 eller minst 0,40/1000 karbonatomer.
I tillegg til vinylgruppene som stammer fra de flerumettede komonomer kan den totale mengden av vinylgrupper videre omfatte vinylgrupper som stammer fra et kjedeoverføringsmiddel som innfører vinylgrupper, så som propylen.
Foretrukne umettede polyolefiner ifølge foreliggende oppfinnelse slik som umettet polyetylen kan ha densiteter høyere enn 0,860, 0,880, 0,900, 0,910, 0,915, 0,917 eller 0,920 g/cm<3>.
Foretrukne umettede polyolefiner ifølge foreliggende oppfinnelse slik som umettet polyetylen kan ha densiteter ikke høyere enn 0,930, 0,935, 0,940, 0,945, 0,950, 0,955 eller 0,960 g/cm<3>.
Polyolefinet kan være unimodalt eller multimodalt, f.eks. bimodalt.
I foreliggende oppfinnelse er det umettede polyolefin fortrinnsvis et umettet polyetylen eller et umettet polypropylen. Mest foretrukket er det umettede polyolefin et umettet polyetylen. Umettet polyetylen med lav densitet er foretrukket. I en foretrukket utførelsesform inneholder det umettede polyetylen minst 60 vekt-% etylenmonomerenheter. I andre foretrukne utførelsesformer inneholder det umettede polyetylen minst 70 vekt-%, minst 80 vekt-% eller minst 90 vekt-% etylenmonomerenheter.
Fortrinnsvis blir det umettede polyolefin fremstilt ved å kopolymerisere minst én olefinmonomer med minst én flerumettet komonomer. I en foretrukket utførelsesform består de flerumettede komonomer av en rett karbonkjede med minst 8 karbonatomer og minst 4 karbonatomer mellom de ikke-konjugerte dobbeltbindingene, av hvilke minst én er terminal.
Etylen og propylen er foretrukne olefinmonomerer. Mest foretrukket blir etylen anvendt som olefinmonomeren. Som en komonomer er en dien-forbindelse foretrukket, f.eks. 1,7-oktadien, 1,9-decadien, 1,11-dodecadien, 1,13-tetradecadien eller blandinger derav. Videre kan diener som 7-metyl-1,6-oktadien, 9-metyl-1,8-decadien eller blandinger derav, nevnes.
Siloksaner som har den følgende formel:
CH2=CH-[Si(CH3)2-0]n-Si(CH3)2-CH=CH2, hvor n=1 eller høyere
kan også anvendes som en flerumettet komonomer. Som et eksempel, kan divinylsiloksaner, f.eks. a,w-divinylsiloksan, nevnes.
I tillegg til den flerumettede komonomer, kan eventuelt ytterligere komonomerer anvendes. Slike eventuelle komonomerer kan velges fra C3-C20alfa-olefiner så som propylen, 1-buten, 1-heksen og 1-nonen.
Som allerede angitt ovenfor, er det også mulig å anvende polare komonomerer, eventuelt i kombinasjon med C3-C20komonomer(ene). Som polare komonomerenheter for det umettede polyolefin kan de nevnes som er allerede listet opp ovenfor. Videre svarer mengden av polare komonomerenheter innen det umettede polyolefin til mengden allerede nevnt ovenfor når polyolefinet diskuteres i mer generelle betegnelser.
Det umettede polyolefin kan produseres ved hvilken som helst konvensjonell polymeriseringsprosess. Fortrinnsvis blir det produsert ved radikal polymerisasjon, så som høytrykks radikal polymerisasjon. Høytrykkspolymerisasjon kan utføres i en rørreaktor eller en autoklav reaktor. Fortrinnsvis er det en rørreaktor. Ytterligere detaljer om høytrykks radikal polymerisasjon er gitt i WO93/08222 , som herved er inntatt som referanse. Imidlertid kan det umettede polyolefin også fremstilles ved andre typer av polymerisasjonsprosesser så som koordineringspolymerisasjon, f.eks. i en lavtrykksprosess ved anvendelse av hvilken som helst type av understøttet og ikke-understøttet polymerisasjonskatalysator. Som et eksempel, multi-sete omfattende dobbeltsete og enkeltsete katalysatorsystemer så som Ziegler-Natta, krom, metallocener av overgangsmetallforbindelser, ikke- metallocener av sene overgangsmetaller, nevnte overgangs og senere overgangsmetall forbindelser som tilhører gruppe 3-10 i det periodiske system (IUPAC 1989). Koordinasjonspolymerisasjonsprosessene og de nevnte katalysatorer er velkjent på området og kan være kommersielt tilgjengelige eller produsert i henhold til kjent litteratur.
Ved fremstilling av det umettede polyolefin slik som en umettet polyetylen i en høytrykksprosess blir polymerisasjonen generelt utført ved et trykk i området 1200 til 3500 bar og en temperatur i området 150 til 350 °C.
Komponent (ii)
Den tverrbindbare polymersammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter videre en polar kopolymer.
I sammenheng med foreliggende oppfinnelse er en polar kopolymer definert til å være hvilken som helst kopolymer som har enheter avledet fra en polar komonomer. Videre i sammenheng med foreliggende oppfinnelse angir betegnelsen 'total mengde av karbon-karbon dobbeltbindinger' for den polare kopolymer (Komponent (ii)) de dobbeltbindinger som stammer fra vinylgrupper og vinylidengrupper. Mengden av hver type dobbeltbinding blir målt som angitt i den eksperimentelle delen. Innføring av den totale mengden av karbon-karbon dobbeltbindinger ifølge foreliggende oppfinnelse muliggjør å oppnå forbedrede tverrbindingsegenskaper.
Som en polar komonomer, blir fortrinnsvis forbindelser inneholdende hydroksyl-grupper, alkoksygrupper, karbonylgrupper, karboksylgrupper og estergrupper, anvendt.
Mer foretrukket, blir forbindelser inneholdende karboksyl og/eller estergrupper anvendt og fortsatt mer foretrukket, er forbindelsen valgt fra gruppene akrylater og acetaten Akrylattype polarkomonomer er foretrukket fremfor acetater på grunn av deres bedre resistens mot termisk nedbrytning ved høy temperatur.
Fortsatt mer foretrukket blir den polare komonomer valgt fra gruppen alkyl-akrylater, alkylmetakrylater og vinylacetat. Videre foretrukket, er komonomerene valgt fra Ci- til C6-alkyl akrylater, Ci- til C6-alkyl metakrylater og vinylacetat. Fortsatt mer foretrukket omfatter den polare kopolymer en kopolymer av etylen med Ci- til C4-alkyl, så som metyl, etyl, propyl eller butyl akrylater eller vinylacetat.
For eksempel kan polare monomer enheter velges fra gruppen alkylestere av (met)akrylsyre så som metyl, etyl og butyl(met)akrylat og vinylacetat. Akrylattype polare komonomer er foretrukket fremfor acetater på grunn av deres bedre resistens mot termisk nedbrytning ved høye temperaturer.
Fortrinnsvis blir den polare kopolymer fremstilt ved å kopolymerisere en olefinmonomer og en polar komonomer.
I en foretrukket utførelsesform blir olefinmonomeren valgt fra etylen eller C3til C20alfa-olefiner så som propylen, 1-buten, 4-metyl-1 -penten, 1-heksen, 1-okten eller 1-nonen eller blandinger derav. Enda mer foretrukket er olefinmonomeren etylen.
Den polare kopolymer har en mengde av enheter avledet fra den polare komonomer på mer enn 500 mikromol pr. gram polar kopolymer.
Som beskrevet ovenfor er mengden av enheter avledet fra en polar komonomer, innen det umettet polyolefin fortrinnsvis mindre enn 150 mikromol pr. gram umettet polyolefin. Således, når en polar kopolymer som har en mengde av enheter avledet fra en polar komonomer på fortrinnsvis mer enn 500 mikromol pr. gram av polar kopolymer tilveiebringes, avviker polymerkomponentene (i) og (ii) i den tverrbindbare polymersammensetning i minst én egenskap og er klart atskillbare.
I andre foretrukne utførelsesformer har den polare kopolymer en mengde av enheter avledet fra de polare komonomerer på mer enn 700 mikromol, mer enn 900 mikromol eller mer enn 1100 mikromol pr. gram polar kopolymer.
I en foretrukket utførelsesform har den polare kopolymer en total mengde av karbon-karbon dobbeltbindinger (dvs. her summen av vinyl og vinyliden) på minst 0,15/1000 C-atomer. I andre foretrukne utførelsesformer er den totale mengden av karbon-karbon dobbeltbindinger minst 0,20, minst 0,25, minst 0,30 eller minst 0,35/1000 C-atomer.
Den totale mengden av vinylgrupper i den polare kopolymer er fortrinnsvis høyere enn 0,01/1000 karbonatomer. I andre foretrukne utførelsesformer er det minst 0,05, minst 0,08, minst 0,10, minst 0,12, minst 0,15, minst 0,20, minst 0,25, minst 0,30, minst 0,35, minst 0,40 vinylgrupper/1000 karbonatomer. Selvfølgelig, siden en vinylgruppe er en spesifikk type karbon-karbon dobbeltbinding, overstiger ikke den totale mengden av vinylgrupper for en gitt umettet polyolefin dens totale mengde av dobbeltbindinger.
Fortrinnsvis er mengden av vinylgrupper som stammer fra de flerumettede komonomer minst 0,03/1000 karbonatomer. I andre foretrukne utførelsesformer er mengden av vinylgrupper som stammer fra de flerumettede komonomer (minst) 0,06, minst 0,09, minst 0,12, minst 0,15, minst 0,18, minst 0,21, minst 0,25, minst 0,30, minst 0,35 eller minst 0,40/1000 karbonatomer.
I sammenheng med foreliggende oppfinnelse er det også mulig å anvende en polar kopolymer som har vinylidengruppe, men hovedsakelig ingen vinylgrupper, hvor mengden av karbon-karbon dobbeltbindinger/1000 C-atomer som stammer fra vinylidengruppene er minst 0,15, 0,20, 0,25, 0,30 eller minst 0,35.
Fortrinnsvis omfatter den polare kopolymer enheter avledet fra en flerumettet komonomer. I en foretrukket utførelsesform består den flerumettede komonomer av en rett karbonkjede med minst 8 karbonatomer og minst 4 karbonatomer mellom de ikke-konjugerte dobbeltbindinger, av hvilke minst én er terminal.
Som foretrukne flerumettede komonomerer kan de følgende diener nevnes: 1,7-oktadien, 1,9-decadien, 1,11-dodecadien, 1,13-tetradecadien eller blandinger derav. Videre, diener som 7-metyl-1,6-oktadien, 9-metyl-1,8-decadien eller
blandinger derav.
Siloksaner med den følgende formel:
CH2=CH-[Si(CH3)2-0]n-Si(CH3)2-CH=CH2, hvor n=1 eller høyere
kan også anvendes som en flerumettet komonomer. Som et eksempel kan divinylsiloksan, f.eks.a,w -divinylsiloksan, nevnes.
I en foretrukket utførelsesform omfatter den polare kopolymer enheter avledet fra en olefinkomonomer. Fortrinnsvis blir olefinkomonomeren valgt fra etylen, en C3til C20alfa-olefin så som propylen, 1-buten, 4-metyl-1 -penten, 1-heksen, 1-okten eller 1-nonen eller blandinger derav.
Fortrinnsvis har den polare kopolymer en smelteindeks MFR2,i6/i9o°c i området 0,5 til 70 g/10 min, mer foretrukket 1-55 g/10 min, enda mer foretrukket 1,5-40 g/10 min.
Når den polare kopolymer blir fremstilt ved å kopolymerisere et olefin så som etylen med en polar komonomer, eventuelt i nærvær av en flerumettet komonomer og/eller en C3til C20alfa-olefin komonomer, blir dette fortrinnsvis utført i en høy-trykksprosess hvilket resulterer i lavdensitetspolyetylen eller i en lavtrykksprosess i nærvær av en katalysator, for eksempel en krom-, Ziegler-Natta- eller enkelt-sete katalysator hvilket resulterer i enten unimodalt eller multimodalt polyetylen.
Den multimodale polymer blir fortrinnsvis produsert enten ved mekanisk blanding av komponenter eller i en flertrinns prosess i en flertrinns reaksjonssekvens så som beskrevet i W092/12182.
Når den polare etylenkopolymer fremstilles i en høytrykksprosess, blir polymerisasjon generelt utført ved et trykk på 1200 til 3500 bar og en temperatur på 150 til 350 °C.
Komponent (iii)
En ytterligere essensiell komponent av den tverrbindbare polymersammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse er en glyserolesterforbindelse. I sammenheng med foreliggende oppfinnelse er en glyserolesterforbindelse en ester oppnådd ved forestring av glyserol eller polyglyserol med minst én karboksylsyre.
I en foretrukket utførelsesform har glyserolesterforbindelsen en formel (I)
R<1>0 [C3H5(OR<2>)0]nR<3>(I)
hvor n >1, fortrinnsvis er n=1-25, R<1>, R2 og R<3>er like eller forskjellige, fortrinnsvis designert hydrogen eller en karboksylsyrerest med 8 til 24 karbonatomer i mole-kylet. Forbindelsen med den generelle formel (I) er en monomer eller polyglyserolester, hvor minst én OH-gruppe danner en ester med en karboksylsyre med 8 til 24 karbonatomer. Fortrinnsvis er forbindelsen med formel (I) en monoester, dvs. den inneholder én rest av en karboksylsyre med 8 til 24 karbonatomer pr. molekyl. Den esterdannende karboksylsyre, danner videre fortrinnsvis esteren med en primær hydroksylgruppe med glyserolforbindelsen. Forbindelsen med formel (I) kan omfatte 1 til 25, fortrinnsvis 1 til 20, fortrinnsvis 1 til 15, mest foretrukket 3 til 8 glyserolenheter, dvs. n i formelen (I) er fortrinnsvis 1 til 25,1 til 20, 1 til 15 eller 3 til 8.
Når R<1>, R<2>og R<3>i Formel (I) ikke angir hydrogen, angir de resten av en karboksylsyre med 8 til 24 karbonatomer. Disse karboksylsyrer kan være mettede eller umettede og forgrenete eller uforgrenete. Ikke-begrensende eksempler på slike karboksylsyrer er laurinsyre, myristinsyre, palmitinsyre, stearinsyre, oleinsyre, linolensyre og linolsyre. Når karboksylsyreresten er umettet kan umetningen anvendes for å binde forbindelsen med formel (I) til polyolefinet i sammensetningen og således effektivt forhindre migrering av forbindelsen fra sammensetningen. I formel (I) kan R<1>, R2 og R<3>angi samme karboksylsyrerest, så som stearoyl eller forskjellig karboksylsyrerester så som stearoyl og oleoyl.
Fortrinnsvis har karboksylsyreresten fra 8 til 24 karbonatomer.
I en foretrukket utførelsesform blir komponentene (i), (ii) og (iii) i den tverrbindbare polymersammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse fremstilt og/eller tilveie- bragt separat og blir deretter blandet med hverandre hvilket resulterer i en blanding.
Tverrbindbar polymersammensetning (blandingen)
Fortrinnsvis er glyserolesterforbindelsen til stede i en mengde på 0,05 til 2 vekt%, basert på vekten av den tverrbindbare polymersammensetning.
Fortrinnsvis omfatter den tverrbindbare polymersammensetning en mengde på 5 til 60 vekt-%, mer foretrukket, 8 til 50 vekt%, enda mer foretrukket 10-40 vekt-% og enda mer foretrukket 15-35 vekt-% av polar kopolymer, basert på vekten av den tverrbindbare polymersammensetning.
Fortrinnsvis har den tverrbindbare polymersammensetning en total mengde av enheter innen den polare kopolymer og eventuelt det umettede polyolefin som er avledet fra den polare komonomer, på 100 til 800 mikromol pr. gram av den tverrbindbare polymersammensetning.
I en foretrukket utførelsesform omfatter den tverrbindbare polymersammensetning en total mengde av enheter avledet fra den polare komonomer på 100 til 800 mikromol, mer foretrukket 150 til 700 mikromol og enda mer foretrukket 200 til 600 mikromol pr. gram av den tverrbindbare polymersammensetning. Den totale mengden av polare komonomerenheter omfatter også de av umettet polyolefin, hvis til stede.
Fortrinnsvis har den tverrbindbare polymersammensetning en total mengde av karbon-karbon dobbeltbindinger/1000 karbonatomer på mer enn 0,05, mer foretrukket mer enn 0,10, mer enn 0,15, mer enn 0,20, mer enn 0,25, mer enn 0,30, mer enn 0,35, mer enn 0,40, mer enn 0,45, mer enn 0,50, mer enn 0,55 eller mer enn 0,60 karbon-karbon dobbeltbindinger/1000 karbonatomer. Den totale mengden av dobbeltbindinger av de tverrbindbare polymersammensetning er basert på vinyl, vinyliden og trans-vinylengrupper/1000 C-atomer av komponent (i) og, hvis til stede, på vinyl og vinylidengrupper/1000 C-atomer av komponent (ii).
Videre er det foretrukket at den tverrbindbare polymersammensetning har en total mengde av vinylgrupper/1000 karbonatomer på mer enn 0,05. Igjen omfatter den
totale mengden av vinylgrupper de av den polare kopolymer, hvis til stede. I andre foretrukne utførelsesformer har den tverrbindbare polymersammensetning en total mengde av vinylgrupper/1000 karbonatomer på minst 0,10, minst 0,15, minst 0,20, minst 0,25, minst 0,30, minst 0,35, minst 0,40,eller minst 0,45.
I en foretrukket utførelsesform omfatter den tverrbindbare polymersammensetning en polyetylenglykol. Fortrinnsvis har polyetylenglykolen en antallsgjennomsnittlig molekylvekt i området 1000 til 50000.
I en foretrukket utførelsesform omfatter den tverrbindbare polymersammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse videre et tverrbindingsmiddel. I sammenheng med foreliggende oppfinnelse er et tverrbindingsmiddel definert å være hvilken som helst forbindelse som er i stand til å generere radikaler som kan initiere en tverrbindingsreaksjon. Fortrinnsvis inneholder tverrbindingsmiddelet minst én -O-O- binding eller minst én -N=N- binding. Mer foretrukket er tverrbindingsmiddelet et peroksid kjent på området.
Tverrbindingsmiddelet, f.eks. et peroksid, blir fortrinnsvis tilsatt i en mengde på 0,1-3,0 vekt.-%, mer foretrukket 0,15-2,6 vekt.-%, mest foretrukket 0,2-2,2 vekt.-%, basert på vekten av den tverrbindbare polymersammensetning.
Som peroksider anvendt for tverrbinding kan de følgende forbindelser nevnes: di-tert-amylperoksid, 2,5-di(tert-butylperoksy)-2,5-dimetyl-3-heksyn, 2,5-di(tert-butylperoksy)-2,5-dimetylheksan, tert-butylkumylperoksid, di(tert-butyl)peroksid, dikumylperoksid, di(tert-butylperoksy-isopropyl)benzen, butyl-4,4-bis(tert-butylperoksy)valerat, 1,1 -bis(tert-butylperoksy)-3,3,5-trimetylcykloheksan, tert-butylperoksybenzoat, dibenzoylperoksid.
Fortrinnsvis blir peroksidet valgt fra 2,5-di(tert-butylperoksy)-2,5-dimetylheksan, di(tert-butylperoksy-isopropyl)benzen, dikumylperoksid, tert-butylkumylperoksid, di(tert-butyl)peroksid eller blandinger derav. Mest foretrukket er peroksidet
dikumylperoksid.
Fortrinnsvis omfatter den tverrbindbare polymersammensetning videre et anvulkaniseringretarderingsmiddel ("scorch retarder"). I sammenheng med foreliggende oppfinnelse er et" anvulkaniseringretarderingsmiddel" definert å være en forbindelse som reduserer dannelsen av anvulkanisering under ekstrudering av en polymersammensetning, ved typiske anvendte ekstruderings-temperaturer, hvis sammenlignet med samme polymersammensetning ekstrudert uten nevnte forbindelse. Ved siden av anvulkaniseringretarderingsegenskaper kan anvulkaniseringsretarderingsmiddelet samtidig resultere i ytterligere effekter som boosting, dvs. å øke tverrbindingsytelsen under tverrbindingstrinnet.
Fortrinnsvis blir anvulkaniseringsretarderingsmiddelet valgt fra 2,4-difenyl-4-metyl-1-penten, substituert eller usubstituert difenyletylen, kinonderivater, hydrokinon-derivater, monofunksjonelle vinyl-inneholdende estere og etere eller blandinger derav. Mer foretrukket blir anvulkaniseringsretarderingsmiddelet valgt fra 2,4-difenyl-4-mety 1-1 -penten, substituert eller usubstituert difenyletylen eller blandinger derav. Mest foretrukket er anvulkaniseringsretarderingsmiddelet 2,4-difenyl-4-metyl-1 -penten.
Fortrinnsvis er mengden av anvulkaniseringretarderingsmiddel i området fra 0,005 til 1,0 vekt.-%, mer foretrukket innen området fra 0,01 til 0,8 vekt.-%, basert på vekten av den tverrbindbare polymersammensetning. Videre foretrukne områder er 0,03 til 0,75 vekt-%, 0,05 til 0,70 vekt-% og 0,07 til 0,50 vekt-%, basert på vekten av den tverrbindbare polymersammensetning.
Polymersammensetning kan inneholde ytterligere additiver, så som antioksidanter, stabilisatorer, prosesshjelpemidler og/eller tverrbindingsboostere. Som antioksidant kan, sterisk hindrete eller semi-hindrete fenoler, aromatiske aminer, alifatisk sterisk hindrete aminer, organiske fosfater, tioforbindelser og blandinger derav, nevnes. Typisk tverrbindingsboostere kan omfatte forbindelser som har en allylgruppe, f.eks. triallylcyanurat, triallylisocyanurat og di-, tri- eller tetra-akrylater. Som ytterligere kan additiver, flammehemmende additiver, syrefangere,
uorganiske fyllstoff og spenningsstabiliserende midler nevnes.
Hvis en antioksidant, eventuelt en blanding av to eller flere antioksidanter, blir anvendt, kan den tilsatte mengde være i området fra 0,005 til 2,5 vekt-%, basert på vekten av den tverrbindbare polymersammensetning. Hvis polyolefinkomponenten (i) av den tverrbindbare polymersammensetning er et polyetylen, blir antioksidant(ene) fortrinnsvis tilsatt i en mengde på 0,005 til 0,8 vekt-%, mer foretrukket 0,01 til 0,60 vekt-%, enda mer foretrukket 0,05 til 0,50 vekt-%, basert på vekten av den tverrbindbare polymersammensetning. Hvis polyolefinkomponenten (i) er et polypropylen, blir antioksidant(ene) er fortrinnsvis tilsatt i en mengde på 0,005 til 2 vekt-%, mer foretrukket 0,01 til 1,5 vekt-%, enda mer foretrukket 0,05 til 1 vekt-%, basert på vekten av den tverrbindbare polymersammensetning.
I en foretrukket utførelsesform, omfatter den tverrbindbare polymersammensetning som et ytterligere additiv en polypropylenglykol som er en propylenglykolpolymer eller propylenglykolkopolymer, fortrinnsvis en propylenglykolkopolymer, mer foretrukket en propylenglykol blokk-kopolymer og mest foretrukket en propylenglykol blokk-kopolymer omfattende propylenglykol og etylenglykol. Mest foretrukket, har propylenglykol blokk-kopolymer formelen
HO(CH2CH20)x(CH(CH3)CH20)y(CH2CH20)zH
eller
HO(CH(CH3)CH20)x(CH2CH20)y(CH(CH3)CH20)zH.
I tillegg er det foretrukket at propylenglykolpolymeren som definert ovenfor, fortrinnsvis propylenglykol blokk-kopolymer omfattende etylenglykol, har en molekylvekt fra 2500 til 40000 g/mol, mer foretrukket fra 2800 til 35000 g/mol, fortsatt mer foretrukket fra 3100 til 33000 g/mol og mest foretrukket er molekylvekten av polypropylenglykol ca. 10000 g/mol. I tillegg er det foretrukket at mengden beregnet av etylenglykolenheter i den totale propylenglykol, fortrinnsvis propylenglykol blokk-kopolymer omfattende etylenglykol, er i området fra 40 til 60 %, mer foretrukket fra 45 til 55 %, mer foretrukket fra 48 til 52 % og den mest foretrukket verdi er ca. 50%.
Også en pentaerytritol kan være basen for disse blokk-strukturer (omfattende propylenglykol og etylenglykolenheter) som beskrevet ovenfor.
Som et ytterligere additiv omfatter den tverrbindbare polymersammensetning fortrinnsvis en fettsyreester med den generelle formel
hvorved Ri er rest av en fettsyre som er en alifatisk mettet hydrokarbonkjede med fortrinnsvis 1 til 30 karbonatomer, mer foretrukket 1 til 20 karbonatomer. Det er i tillegg foretrukket at den alifatisk mettede hydrokarbonkjede er ikke-forgrenet. R2og R3kan hver være organisk rest, men det er foretrukket at R2og R3er en alifatisk mettet hydrokarbonkjede, fortrinnsvis en ikke-forgrenet alifatisk mettet alkohol, fortsatt mer foretrukket en ikke-forgrenet alifatisk mettet alkohol med 1 til 30 karbonatomer og mest foretrukket er R2og R3etanol.
Videre er det foretrukket at R2og R3er polyoksyetylen eller polyoksypropylen, mest foretrukket polyoksyetylen eller polyoksypropylen omfattende 6 til 24, fortrinnsvis 6 til 12 eter bindinger. Det er fortsatt mer foretrukket at R2er en alkohol som definert ovenfor og R3er polyoksyetylen eller polyoksypropylen som definert ovenfor.
Den mest foretrukne amidogruppe inneholdende fettsyreestere er polyetoksyetylen-mono-etanolamid av alkylfettsyrer (CAS 157707-44-3) og derfra er de mest foretrukne komponenter polyetoksy etylen-monoetanol amid kokosnøttoljefettsyrer (CAS 68425-44-5).
Et annet foretrukket additiv til den tverrbindbare polymersammensetning er en etoksylert og/eller propoksylert fettsyre som er en fettsyre som definert ovenfor, som omfatter polyoksyetylen og/eller polyoksypropylenrester som definert ovenfor, på estergruppen. Det er foretrukket at etoksylerte og/eller propoksylerte fettsyrer er oleinsyre propylen-etylen adukter, mer foretrukket med 6 til 24, fortrinnsvis 6 til 12 eterbindinger pr. kjede.
En foretrukket etoksylert fettsyre er et etylenoksidkondensasjonsprodukt av en mettet fettsyre med en densitet (50 °C) på omtrent 1000 kg/m<3>, smelteområde fra 34 til 42 °C og med en viskositet (50 °C) på ca. 50 mPa x s (Akzo Nobel, Besal Fintex 10 som på databladet utstedt 21.03.2000).
Et annet foretrukket additiv er en etoksylert og/eller propoksylert pentaerytritol som kan være en blanding av en etoksylert pentaerytritol og en propoksylert pentaerytritol, eller kan være en forbindelse som er etoksylert og propoksylert innen samme molekyl. Fortrinnsvis har det formelen C(CH20(CH2CH20)nH)4hvorved en n er 30 til 500, mer foretrukket 30 til 300, mer foretrukket 50 til 200 og mest foretrukket 100-200. Videre er det foretrukket at den etoksylerte eller propoksylerte eller en blanding etoksylert/propoksylert pentaerytritolkomponent, fortrinnsvis med formelen C(CH20(CH2CH20)nH)4, har en molekylvekt på 7000 til 30000 g/mol, mer foretrukket fra 18000 til 25000 g/mol og mest foretrukket ca. 20000 g/mol. Videre er det foretrukket at den etoksylerte pentaerytritol komponent, fortrinnsvis med formelen C(CH20(CH2CH20)nH)4, har et smeltepunkt målt i henhold til ISO3016 fra 50 til 70°C, mer foretrukket fra 55 til 60 °C og mest foretrukket ca. 60 °C. Densiteten målt i henhold til DIN 51562 (70 °C) for det etoksylerte pentaerytritol, fortrinnsvis med formelen C(CH20(CH2CH20)nH)4, er i området fortrinnsvis fra 900 til 1150 g/cm<3>, mer foretrukket 950 til 1000 g/cm<3>og er mest foretrukket ca. 1085 g/cm<3>. Det er i tillegg foretrukket at smelteviskositeten for det etoksylerte pentaerytritol, fortrinnsvis med formelen C(CH20(CH2CH20)nH)4, målt i henhold til DIN 51562 (70 °C) fortrinnsvis er i området mellom 3000 til 6000 mm<2>/s, mer foretrukket 3500 til 5500 mm<2>/s, mest foretrukket 4000 til 5000 mm<2>/s.
Det er spesielt foretrukket at det etoksylerte pentaerytritol er en forgrenet pentaerytritol basert etylenoksid-kopolymer med formelen
C(CH20(CH2CH20)45oH)y som har en molekylvekt på ca. 20000 g/mol, smeltepunkt (ISO3016) på ca. 60 °C, en densitet ved 70 °C (DIN 51562) på ca.
1,085 g/cm<3>og en smelteviskositet ved 70 °C (DIN 51562) på 4000-5000 mm<2>/s (Clariant, polyglycol P10/20000 datablad utstedt januar 03).
Ytterligere additiver kan være til stede i en mengde på 0,005 til 3 vekt%, mer foretrukket 0,005 til 2 vekt%, basert på vekten til den tverrbindbare polymersammensetning. Flammehemmende additiver og uorganiske fyllmidler kan tilsettes i høyere mengder.
Fra den tverrbindbare polymersammensetning beskrevet ovenfor, kan en tverrbundet sammensetning i henhold til kravene 25-27 fremstilles ved blanding med et tverrbindingsmiddel, fulgt av behandling under tverrbindingsbetingelser, derved å øke tverrbindingsnivået. Tverrbinding kan utføres ved behandling ved øket temperatur, f.eks. ved en temperatur på minst 160 °C. Når peroksider blir anvendt, blir tverrbinding generelt initiert ved å øke temperaturen til dekomponerings-temperaturen på det tilsvarende peroksidet. Når peroksidet dekomponerer, dannes radikaler fra peroksidet. Disse radikalene initierer deretter tverrbindingsreaksjonen. Ifølge oppfinnelsen angis en fremgangsmåte for fremstilling av en tverrbundet polymersammensetning i krav 28.
Fortrinnsvis har den tverrbundne polymersammensetning en "hot set" forlengelsesverdi på mindre enn 175 %, mer foretrukket mindre enn 100 %, enda mer foretrukket mindre enn 90 %, bestemt i henhold til IEC 60811-2-1. "Hot set" forlengelsesverdier er relatert til graden av tverrbinding. Dess lavere "hot set" forlengelsesverdi, dess mer tverrbundet er materialet.
Som vil bli demonstrert nedenfor i eksemplene kan den tverrbindbare polymersammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse bli tverrbundet ved høyere tverrbindingshastighet og resulterer i en tverrbundet polymersammensetning som har en forbedret elektrisk gjennomslagsstyrke etter våtaldring. Tverrbindingshastighet er en viktig parameter. Hvis formuleringen har en forbedret tverrbindingsytelse, kan dette for eksempel sees i at det tar en kortere tid å nå en bestemt grad av tverrbinding. Hvis det er tilfellet kunne dette deretter bli anvendt på forskjellige måter: f.eks. å kjøre kabellinjen ved en økt linjehastighet eller en lavere tverrbindingstemperaturprofil kunne anvendes i vulkaniseringsrøret. En måte å evaluere tverrbindingshastigheten er å bestemme tiden som er nødvendig for å nå for eksempel 90% av den endelige dreiekraft (torque) verdi (M90%). Tiden som er nødvendig er referert til T90%. Hvis M90% dreiekraftverdien for referanse-formuleringen blir bestemt, kunne denne verdien bli sammenlignet med tiden som er nødvendig for formuleringene ifølge oppfinnelsen til å nå M90% verdien til referansematerialet. Hvis en formulering har en kortere T90% verdi enn den anvendte referanse, dvs. denne formulering når den målrettede dreiekraftverdien etter en kortere tidsperiode, viser dette at formuleringen tverrbindes raskere. I praksis betyr dette at dette materialet kan bli kjørt med en økt linjehastighet i en kabellinje. En annen måte å utnytte denne forbedrede tverrbindingsytelse er å redusere mengden av peroksid som er nødvendig for å nå en bestemt grad av tverrbinding.
Ved økning av det elektriske felt påført et isolasjonssystem, vil det dielektriske materiale få en elektrisk nedbrytning ved en bestemt verdi, den såkalte gjennomslagsstyrke. Dette involverer en destruktiv plutselig strøm av strøm hvilket fører til en ledende vei gjennom det dielektriske materialet, som ikke lenger kan holde en påført spenning.
Et dielektrisk materiale anvendes vanligvis ved nominelt felt godt under nedbrytningsstyrke, men forskjellige typer nedbrytningsprosesser (aldring), for eksempel vanntrevekst, kan redusere nedbrytningsstyrken overtid, muligens til slike lave nivåer at systemet feiler under drift.
Det er en rekke måter å bedømme isolasjonsmaterialets bestandighet mot vanntrenedbrytning. I foreliggende oppfinnelse er metoden basert på modellkabler bestående av et indre halvledende lag, isolasjonslag og et ytre halvledende lag. Isolasjonen har en tykkelse på 1,5 mm. Aldringsbetingelser er 9 kV/mm, 50 Hz, 85 °C i det vannfylte lederområdet, 70 °C i det omgivende vann og en aldringstid på 1000 timer. Nedbrytningsstyrken til disse modellkablene blir bestemt før og etter aldring. Som vist nedenfor i eksemplene, kan bedømmelsene av vanntre-hemmende egenskaper til et polymert materiale gjøres på basis av elektriske gjennomslagsstyrkemålinger etter aldring i vann. Polymerer som fortsatt har høy gjennomslagsstyrke etter aldring i vann blir betraktet å ha en forbedret resistens mot dannelsen av vanntrær.
I en foretrukket utførelsesform har den tverrbundne polymersammensetning en elektrisk gjennomslagsstyrke på minst 50 kV/mm etter 1000 timer våtaldring ved aldringsbetingelser beskrevet i denne seksjon. Mer foretrukket er den elektriske gjennomslagsstyrke minst 55, minst 60 eller minst 65 kV/mm. Det halvledende materiale anvendt i modellkabelen som er testet, både som indre og ytre halvleder, kan bli beskrevet på følgende måte: en poly(etylen-ko-butylakrylat) polymer med et butylakrylatinnhold på 1300 mikromol inneholdende 40 vekt% av et ledende ovnssot. Sammensetningen er stabilisert med en antioksidant av polykinolintype og inneholder 1 vekt% av et peroksid som et tverrbindingsmiddel.
Fra den tverrbindbare polymersammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse, kan en flerlags gjenstand ifølge kravene 29 til 31 fremstilles, hvor minst ett lag omfatter nevnte polymersammensetning. Når tverrbinding blir initiert, oppnås en tverrbundet flerlags gjenstand. Fortrinnsvis er flerlags gjenstanden (enten tverrbundet eller ikke) en kabel, fortrinnsvis en kraftkabel.
I sammenheng med foreliggende oppfinnelse er en kraftkabel definert å være en kabel som overfører energi som opererer ved hvilken som helst spenning. Den påførte spenningen på kraftkabelen kan være alternerende (AC), direkte (DC) eller transient (impulse). I en foretrukket utførelsesform er flerlagsgjenstanden en kraftkabel som opererer ved spenninger høyere enn 1 kV. I andre foretrukne utførelsesformer, opererer kraftkabelen fremstilt ifølge foreliggende oppfinnelse ved spenninger høyere enn 6 kV, høyere enn 10 kV eller høyere enn 33 kV.
Flerlagsgjenstanden kan fremstilles i en fremgangsmåte ifølge kravene 32 til 36 hvor den tverrbindbare sammensetning ifølge foreliggende oppfinnelse, i kombinasjon med et tverrbindingsmiddel, blir påført på et substrat ved ekstrudering. I en slik ekstruderingsprosess, kan sekvensen av blandingskomponentene til den tverrbindbare sammensetning varieres, som forklart nedenfor. I de følgende eksemplene om blandingssekvensen, vises det til polyolefin (dvs. komponent (i) generelt). Imidlertid gjelder de følgende angivelser til olefinhomopolymeren så vel som til det umettede polyolefin som har en total mengde av karbon-karbon dobbeltbindinger/1000 C-atomer på minst 0,1. Videre er de følgende angivelser anvendbare til den polare kopolymer som har dobbeltbindinger som stammer fra flerumettede komonomerer så vel som til polare kopolymerer som har ingen eller en meget lav mengde av dobbeltbindinger.
I henhold til en foretrukket utførelsesform blir polyolefinet, den polare kopolymer og glyserolesterforbindelsen blandet med hverandre og med én eller flere antioksidanter, muligens i kombinasjon med ytterligere additiver, enten på faste pellet eller pulver av de forskjellige polymerkomponenter eller ved smelteblanding, fulgt av å forme pelleter fra smeiten. Tverrbindingsmiddelet, fortrinnsvis et peroksid, og eventuelt et anvulkaniseringsretarderingsmiddel og/eller en tverrbindingsbooster blir deretter satt til pelletene eller pulver i et andre trinn. Alternativt kunne anvulkaniseringsretarderingsmiddelet og/eller tverrbindingsbooster allerede bli tilsatt i det første trinn, sammen med antioksidanten(e). De endelige pelletene blir matet til ekstruderen, f.eks. en kabelekstruder.
I henhold til en annen foretrukket utførelsesform, istedenfor en to-trinns prosess, blir polyolefinet, den polare kopolymer og glyserolesterforbindelsen, fortrinnsvis i form av pelleter eller pulver, antioksidanten(e) og tverrbindingsmiddel og eventuelt et anvulkaniseringsretarderingsmiddel og/eller ytterligere additiver så som en tverrbindingsbooster, satt til en formulering av ekstruder, enkel eller dobbeltskrue. Fortrinnsvis opereres kompounderingsekstruderen under nøyaktig temperatur-kontroll.
I henhold til en annen foretrukket utførelsesform blir en blanding av alle komponenter, dvs. omfattende antioksidant (er) og tverrbindingsmiddel og eventuelt et anvulkaniseringsretarderingsmiddel og/eller ytterligere additiver så som en tverrbindingsbooster, tilsatt på pelletene eller pulver fremstilt fra polyolefinet, den polare kopolymer og glyserolesterforbindelsen.
I henhold til en annen foretrukket utførelsesform blir den tverrbindbare polymersammensetning blir blandet med et anvulkaniseringsretarderingsmiddel (scorch retarder) og/eller antioksidant(er) først, fulgt av å blande den oppnådde blanding med tverrbindingsmiddelet og å mate den endelige blanding inn i ekstruderen.
I henhold til en annen foretrukket utførelsesform blir pelleter som er fremstilt fra polyolefinet, den polare kopolymer og glyserolesterforbindelsen, eventuelt ytterligere inneholdende antioksidant(er) og ytterligere additiver, fremstilt i et første trinn, f.eks. ved smelteblanding. Disse pellet, oppnådd fra smelteblandingen, blir deretter matet inn i kabelekstruderen. Deretter blir tverrbindingsmiddel og eventuelt et anvulkaniseringsretarderingsmiddel og/eller en tverrbindingsbooster enten matet i trakten eller direkte inn i kabelekstruderen. Alternativt blir tverrbindingsmiddel og/eller anvulkaniseringsretarderingsmiddel og/eller tverrbindingsbooster allerede satt til pelletene før disse pelleter mates inn i kabelekstruderen.
I henhold til en annen foretrukket utførelsesform blir pelleter fremstilt av polyolefinet, den polare kopolymer og glyserol esterforbindelsen uten noen ytterligere komponenter matet til ekstruderen. Deretter blir antioksidanten(e), tverrbindingsmiddel og eventuelt et anvulkaniseringsretarderingsmiddel, eventuelt i kombinasjon med ytterligere additiver så som en tverrbindingsbooster, enten matet i trakten eller direkte matet inn i polymersmeltene inne i kabelekstruderen. Glyserolesterforbindelsen kunne være tilsatt i dette trinnet i stedet, sammen med antioksidasjonsmidlene, tverrbindingsmiddel, anvulkaniseringsretarderingsmiddel og de andre additiver anvendt. Alternativt blir minst én av disse komponentene, dvs. tverrbindingsmiddel, anvulkaniseringsretarderingsmiddel, tverrbindingsbooster, antioksidant eller en blanding av disse komponenter, allerede satt til pelletene før mating av disse pelletene inn i kabelekstruderen.
I henhold til en annen foretrukket utførelsesform blir en meget konsentrert masterbatch fremstilt. Masterbatchen kan omfatte én eller flere av de følgende komponenter: antioksidanten(e), anvulkaniseringretarder og/eller tverrbindings booster og tverrbindingsmiddel. Glyserolesterforbindelsen kan også tilføres i en masterbatch. Videre er det mulig å tilføre hvert av additivene nevnt ovenfor i en separat masterbatch. Den ene eller flere masterbatcher blir deretter satt til eller blandet med polyolefinet, den polare kopolymer og eventuelt glyserolesterforbindelsen, hvis ikke allerede tilført i en masterbatch. Hvis det er noen komponent som ikke blir tilsatt gjennom masterbatchen, må denne komponenten enten være til stede i pelletene eller pulveret anvendt fra starten, eller det må bli tilsatt separat før eller under ekstruderingsprosessen.
Når det produseres en kraftkabel ved ekstrudering, kan polymersammensetningen anvendes på den metalliske leder og/eller minst ett belegg lag derav, f.eks. et halvledende lag eller isolasjonslag. Typiske ekstruderings betingelser blir nevnt i WO 93/08222 .
Eksempler
Testmetoder/ målemetoder
(a) Bestemmelse av mengden av dobbeltbindinger for polymerer uten enheter avledet fra en polar komonomer
Metoden beskrevet nedenfor blir anvendt for de polyolefiner, spesielt umettede polyolefiner, som har ingen eller mindre enn 0,4 vekt% av polare komonomerenheter. Hvis polare komonomerenheter er til stede, blir metoden beskrevet under punkt (b) anvendt.
Metoden for bestemmelsen av mengden av dobbeltbindinger/1000 C-atomer er basert på ASTM D3124-72 metoden. I denne metode gis en detaljert beskrivelse for bestemmelsen av vinylidengrupper/1000 C-atomer basert på 2,3-dimetyl-1,3-butadien. Den beskrevne prøveprepareringsprosedyre har også vært anvendt for bestemmelsen av vinylgrupper/1000 C-atomer, vinylidengrupper/1000 C-atomer og trans-vinylengrupper/1000 C-atomer i foreliggende oppfinnelse. Imidlertid, for bestemmelsen av ekstinksjonskoeffisienten for disse tre typer av dobbeltbindinger, har de følgende tre forbindelser blitt anvendt: 1-decen for vinyl, 2-metyl-1-hepten for vinyliden og trans-4-decen for trans-vinylen og metoden som beskrevet i ASTM-D3124 seksjon 9, ble fulgt.
Den totale mengden av dobbeltbindinger ble analysert ved hjelp av IR-spektro-metri og henholdsvis gitt som mengden av vinylbindinger, vinylidenbindinger og trans-vinylenbindinger.
Tynne filmer ble presset med en tykkelse på 0,5-1,0 mm. Den virkelige tykkelse ble målt. FT-IR analyse ble utført på et Perkin Eimer 2000. Fire skanninger ble registrert med en oppløsning på 4 cm"<1>.
En basislinje ble trukket fra 980 cm"<1>til rundt 840 cm"<1>. Topphøydene ble bestemt ved rundt 888 cm"<1>for vinyliden, rundt 910 cm"<1>for vinyl og rundt 965 cm"<1>for frans-vinylen. Mengden av dobbeltbindinger/1000 karbonatomer ble beregnet ved anvendelse av de følgende formler:
vinyliden /1000 C-atomer = (14 x A)/(18,24 x L x D)
vinyl /1000 C-atomer = (14 x A)/(13,13 x L x D)
frans-vinylen /1000 C-atomer = (14 x A)/(15,14 x L x D)
hvor
A: absorbans (topphøyde)
L: filmtykkelse i mm
D: densitet til materialet (g/cm<3>)
(b) Bestemmelse av mengden av dobbeltbindinger for polymerer som har enheter avledet fra en polar komonomer og som har et polart komonomerinnhold av høyere enn 0,4 vekt%
Metoden svarer til den som er beskrevet ovenfor med unntak av basislinjedefinisjon. For basislinjedefinisjon, se Tabell 2. Metoden ble anvendt for den polare kopolymer og for de umettede polyolefiner som har enheter som stammer fra en polar komonomer i en mengde på mer enn 0,4 vekt%.
Totalt dobbeltbindingsinnhold for komponenten (ii) er basert på summen av vinyl/1000 C og vinyliden/1000C.
(c) Bestemmelse av vinylinnholdet som stammer fra den flerumettede forbindelse
Antallet vinylgrupper som stammer fra den flerumettede komonomer (dvs. i dette eksemplet 1,7-oktadien) pr. 1000 karbonatomer, ble bestemt som følger: Polymerer 1-4 er produsert i samme reaktor, hovedsakelig ved anvendelse av samme betingelser, dvs. lignende temperatur og trykk. Deretter er det antatt at basisnivået av vinylgrupper, dvs. de som er dannet ved fremgangsmåten uten tilsetning av kjedeoverføringsmiddel hvilket resulterer i vinylgrupper, er like for polymerer 1-4. Dette basisnivået blir deretter subtrahert fra de målte antall vinylgrupper i polymerer 1-3, derved å resultere i antallet vinylgrupper/1000 C-atomer, som resulterer fra den flerumettede komonomer.
Alle polymerer ble polymerisert i en høytrykks rørreaktor ved et trykk på 1000 til 3000 bar og en temperatur på 100 til 300 °C. Alle polymerer har en densitet innen området på 0,920-0,925 g/cm<3>.
(d) Densitetsmålinger
Densiteten ble bestemt på en presset plate eller fra en streng fra MFR-utstyret. I tilfelle med en plate ble denne presset ved 175 °C og avkjølingshastigheten anvendt 15 °C/min. Et stykke ble kuttet utfra strengen eller fra platen og dette stykket ble deretter kondisjonert i kokende vann i 30 minutter fulgt av avkjøling i 1 time (materiale fortsatt holdt i vannet). Deretter ble densitetsmålingen utført i en densitetskolonne. Deler av denne prosedyren følger ASTM D2839.
(e) Elastografmålinger av tverrbindingsgraden
Tverrbindingsgraden ble bestemt på en Gottfert Elastograph™. Målingene ble utført ved anvendelse av trykkstøpte sirkulære plater. Først ble en sirkulær plate presset ved 120 °C, 2 min. uten trykk, fulgt av 2 min. ved 5 tonn. Deretter ble den sirkulære platen avkjølt til romtemperatur. I Elastographen blir utviklingen av dreiekraften målt som en funksjon av tverrbindingstid ved 180 °C. De angitte dreiekraftverdier er de som ble nådd etter 10 minutters tverrbinding ved 180 °C.
I dreiekraftsmålingene som blir utført som forklart ovenfor, blir utviklingen av dreiekraft som en funksjon av tid overvåket. I tillegg til det ble tiden til nå en bestemt grad av tverrbinding ble registrert som en måte for å bedømme tverr-bindingshastighetsegenskaper. Her ble graden av tverrbinding valgt til å være 90% av den endelige dreiekraftverdi i et referansemateriale (her henholdsvis Sammenligningseksempel 1 og Sammenligningseksempel 2). Denne dreiekraftverdi blir deretter referert til som M90% verdien og tiden som er nødvendig for å nå den respektive M90% verdi er den såkalte T90% verdi. M90% tverrbindings-verdi (cure value) blir bestemt i henhold til ligningen gitt nedenfor hvor Mmaksverdien er maksimal dreiekraft verdi nådd og Mmin er minimum dreiekraft verdien i kurven. Beregning blir utført i henhold til den følgende ligning:
M90% tverrbinding= Mmm+ 0, 90( Mmax- Mmm)
Denne M90% herdeverdi ble beregnet for sammenligningsformulering 1 og sammenligningsformulering 2, se eksempeldelen. Fra denne M90% herdeverdi blir T90% beregnet. Dess kortere tid som er nødvendig for å nå M90% for den respektive sammenligningsformulering dess høyere er tverrbindingshastigheten.
(f) Måling av "hot set" og permanent deformasjon
"Hot set" forlengelse og permanent deformasjon er bestemt på tverrbundne plater. Disse platene blir fremstilt som følger: Først ble pelletene smeltet ved 115 °C ved rundt 10 bar i 2 minutter. Deretter ble trykket øket til 200 bar, fulgt av økning av temperaturen opptil 165 °C. Materialet ble holdt ved 165 °C i 25 minutter og deretter ble det avkjølt til romtemperatur ved en avkjølingshastighet på 15 °C/min. Tykkelsen av platen var rundt 1,8 mm.
"Hot set" forlengelse så vel som den permanente deformasjon ble bestemt på prøver tatt fra de tverrbundne plater. Disse egenskaper ble bestemt i henhold til IEC 60811 -2-1. I "hot set" testen, blir en prøve (dumbbell) av testmateriale utstyrt med en vekt svarende til 20 N/cm<2>. Denne prøve blir satt inn i en ovn ved 200 °C og etter 15 minutter blir forlengelsen målt. Deretter blir vekten fjernet og prøven får hvile i 5 minutter. Deretter blir prøven tatt ut fra ovnen og blir avkjølt til romtemperatur. Den permanente deformasjon blir bestemt.
(g) Smeltestrømshastighet
Smeltestrømshastighet er ekvivalent med betegnelsen "smelteindeks" og blir bestemt i henhold til ISO 1133 og er angitt i g/10 min. Smeltestrømshastighet blir bestemt ved forskjellige belastninger, så som 2,16 kg (MFR2). Smeltestrøms-hastighet blir bestemt ved en temperatur på 190 °C.
(h) Våtaldringstest
Våtaldringstesten er basert på en prosedyre beskrevet i en artikkel av Land H.G. og Schådlich H., "Model Cable Test for Evaluating the Ageing Behaviour under Water Influence of Compounds for Medium Voltage Cables", Conference Proceedings of Jicable-91, juni 24 til 28, 1991, Versaille, Frankrike.
Våtaldringsegenskapene ble evaluert på (modellkabler) minikabler. Disse kablene består av en Cu-leder på hvilken et indre halvledende lag, et isolasjonslag og et ytre halvledende lag blir påført. Modellkabelen har følgende konstruksjon: indre halvledende lag på 0,7 mm, isolasjonslag på 1,5 mm og ytre halvledende lag på 0,15 mm. Kablene blir ekstrudert og vulkanisert, dvs. materialet blir tverrbundet. Etter dette blir modellkablene forhåndskondisjonert ved 80 °C i 72 timer.
Cu lederen blir fjernet og deretter erstattet av en tynnere Cu leder. Kablene plasseres i vannbad for å bli aldret i 1000 timer under elektrisk spenning og ved en temperatur på 70 °C i det omgivende vann og ved en temperatur på vannet i leder området på 85 °C. Den innledende gjennomslagsstyrke så vel som nedbrytnings styrken etter 1000 timers våtaldring blir bestemt.
Kablene er fremstilt og aldret som beskrevet nedenfor.
Avionisert vann i leder og utenfor: hvis ikke på annen måte angitt
Fem prøver med 0,50 m aktiv lengde fra hver kabel ble aldret.
Prøvene ble utsatt for ac nedbrytningstester (spenningsstigning: 100 kV/min.) og Weibull 63,2 % verdiene for nedbrytningsstyrke (feltbelastning ved det indre halvledende lag) blir bestemt før og etter aldring.
(i) Måling av ekstruderingsegenskaper
De to forbindelsene som ble anvendt for ekstruderingstestene, ble fremstilt ved smelteblanding av bestanddelene på en PRISM ekstruder. Disse pelletene ble deretter matet inn i ekstruderen anvendt for ekstruderingsytelsestestene.
Ekstruderingstester ble utført på en Maillefer 60 mm (24 D) ekstruder. Skruetypen som ble anvendt, er av en konvensjonell type anvendt for peroksidtverrbindbare forbindelser. Temperatursettingen er 110, 115, 120, 120, 125, 125, 125 °C. Output (kg/h), smeltetemperatur og smeltetrykk ble bestemt ved 20, 35, 50 og 70 opm. Smeltetrykket ble registrert ved en konvensjonell anordning for måling av smeltetrykket på en polymersmelte inne i en ekstruder. Smeltetemperaturen ble målt for hånd med et termoelement instrument. Denne anordning ble satt direkte i smeiten som kom utfra ekstruderhodet. Den angitte verdi er gjennomsnittet av to målinger. Output ble målt ved å ekstrudere polymersmelten som kom ut fra ekstruderen på en forhåndsveiet plate i et bestemt tidsrom. Vekten av plasten som kom ut i løpet av et visst tidsrom ble veid og output i kg/h ble beregnet. Den angitte verdi er gjennomsnittet av to målinger.
Polymerer
Polyolefinkomponent ( i)
Polymerer 1-3 er poly(etylen-ko-1,7-oktadien) polymerer inneholdende forskjellige nivåer av 1,7-oktadien.
Polymer 4 er en etylenhomopolymer.
Polar kopolymerkomponent ( ii)
Polymer 5 er en poly(etylen-ko-butylakrylat) polymer, dvs. en polar kopolymer fremstilt ved kopolymerisering av etylen med den polare komonomer butylakrylat.
Polymer 6 er en polar etylenterpolymer som inneholder etylen, 1,7-oktadien og butylakrylat.
Ytterligere informasjon om polymerer 1-6 er gitt i tabeller 1 og 2.
Som forklart ovenfor, er den totale mengden av dobbeltbindinger til den polare kopolymer basert på mengden av vinylgrupper og mengden av vinylidengrupper.
Ved anvendelse av polymerene beskrevet ovenfor blir formuleringer fremstilt. Ytterligere detaljer om formuleringene er gitt i Tabell 3.
Mengden av polare komonomerenheter i polymersammensetningen blir beregnet som forklart nedenfor ved å vise til det følgende eksempel: 1 g formulering inneholder 23 vekt-% av den polare etylenkopolymer. Den polare etylenkopolymer inneholder 17 vekt-% polare komonomerenheter. Molekylvekten av den polare komonomerenhet anvendt (Mp0iarkomonomerenhet) må bli innført, for eksempel 86 g/mol for metylakrylat og 128 g/mol for butylakrylat.
(1 x 0,23 x 0,17)/128 =305x10"<6>mol (eller 305 mikromol)
Antioksidant (AO) er 4,4'-tiobis (2-tert-butyl-5-metylfenol) (CAS nummer 96-69-5). Tverrbindingsmiddel er dikumylperoksid (CAS nummer 80-43-3). Anvulkaniseringsretarder er 2,4-difenyl-4-metyl-1 -penten (CAS nummer 6362-80-7). Additiv er polyglyserolester (CAS nummer 68953-55-9).
Totalt dobbeltbindingsinnhold i Komponent (i) er basert på vinyl, vinyliden og frans-vinylen som beskrevet tidligere.
Totalt dobbeltbindingsinnhold i Komponent (ii) er basert på vinyl og vinyliden som beskrevet tidligere.
Beregning basert på formuleringen inneholdende antioksidant og komponent (iii), hvis til stede.
Disse beregninger er basert på den totale mengden av vinyl i komponent (i) og det totale innhold av vinyl i komponent (ii).
Formulering 1 og 2 ifølge oppfinnelsen er sammenlignet med formulering 3 ifølge oppfinnelsen for å ha en sammenligning med en formulering som har et lavere innhold av dobbeltbindinger og vinylgrupper.
Som kan sees fra eksemplene, oppnådde formuleringene med en øket nivå av dobbeltbindinger og vinylgrupper lavere "hot set" forlengelsesverdier, lavere verdier for permanent deformasjon og høyere dreiekraftsverdier. Alt dette indikerer at disse materialer er mer tverrbundet. Formuleringer 1 og 2 ifølge oppfinnelsen har også kortere T90% verdier sammenlignet med formulering 3 ifølge oppfinnelsen (som har det laveste innhold av dobbeltbindinger og vinylgrupper). Dette viser at disse formuleringer (med et høyere innhold av dobbeltbinding og vinyl) tverrbinder med en høyere tverrbindingshastighet sammenlignet med forbindelsen som har en lavere mengde av dobbeltbindinger og vinylgrupper. Resultatene i tabell 7 indikerer klart at elektrisk gjennomslagsstyrke etter våtaldring blir betydelig forbedret ved anvendelse av en kombinasjon av polyolefin, polar kopolymer og glyserolesterforbindelse.
Begge formuleringer som skal sammenlignes med hverandre omfatter ikke et tverrbindingsmiddel.
Som kan sees i Tabell 11 gir formuleringen ifølge oppfinnelsen og sammen-ligningseksemplet samme output ved opm-ene som ble undersøkt. Forbedrede prosesseringskarakteristika kan for eksempel ses i smeltetemperaturen oppnådd og smeltetrykket oppnådd ved en viss opm eller ved en viss gitt output. Da de to formuleringer gir samme output vil vi bare sammenligne ytelsen ved en bestemt opm. Hvis smeltetrykket eller smeltetemperaturen nådd ved en viss opm eller output er lavere betyr dette at siden det er normalt peroksid til stede i formuleringen blir risikoen for forhåndstverrbinding, anvulkanisering, redusert hvis et materiale kunne være ekstrudert ved samme output, men oppnå for eksempel en lavere smeltetemperatur. Dette viser at formulering 7 ifølge oppfinnelsen har forbedrede prosesseringsegenskaper uten å gå på bekostning av outputen.
Claims (36)
1. Tverrbindbar polymersammensetning,karakterisert vedat den omfatter (i) et polyolefin med en mengde enheter fra polare komonomerer mindre enn 150 mikromol pr gram polyolefin,
en polar kopolymer med en mengde enheter fra polare komonomerer på mer enn 500 mikromol pr gram av polare kopolymerer, og
en glyserolesterforbindelse,
hvor polyolefinet er et umettet polyolefin som har en total mengde av karbon-karbon dobbeltbindinger/1000 karbonatomer på minst 0,1 basert på ASTMD 3124-72, hvor basislinjen er trukket fra 980 cm-<1>til rundt 840 cm-<1>og topphøydene blir bestemt ved rundt 888 cm-<1>for vinyliden, rundt 910 cm-<1>for vinyl og rundt 965 cm-<1>for trans-vinylen.
2. Polymersammensetning ifølge krav 1, hvor polyolefinet er en olefin homo-eller kopolymer.
3. Polymersammensetning ifølge krav 1 eller 2, hvor polyolefinet er polyetylen.
4. Polymersammensetning i henhold til ett av kravene 1 til 3, polyolefinet omfatter videre enheter avledet fra en polar komonomer valgt fra akrylater, metakrylater, vinylacetat eller blandinger derfra.
5. Polymersammensetning ifølge krav 1, hvor det umettede polyolefin har en total mengde av karbon-karbon dobbeltbindinger/1000 karbonatomer på mer enn 0,37 basert på ASTMD 3124-72, hvor basislinjen er trukket fra 980 cm"<1>til rundt 840 cm-<1>og topphøydene blir bestemt ved rundt 888 cm-<1>for vinyliden, rundt 910 cm-<1>for vinyl og rundt 965 cm-<1>for trans-vinylen.
6. Polymersammensetning ifølge krav 1 eller krav 5, hvor minst noen av karbon-karbon dobbeltbindingene er vinylgrupper.
7. Polymersammensetning ifølge krav 6, hvor det umettede polyolefin har en total mengde av vinylgrupper/1000 karbonatomer på minst 0,04, basert på ASTMD 3124-72, hvor basislinjen er trukket fra 980 cm"<1>til rundt 840 cm"<1>og topphøyden blir bestemt ved rundt 910 cm-<1>for vinyl.
8. Polymersammensetning i henhold til ett av kravene 1, 5 til 7, hvor det umettede polyolefin blir fremstilt ved å kopolymerisere en olefinmonomer og minst én flerumettet komonomer.
9. Polymersammensetning ifølge krav 8, hvor det umettede polyolefin har en mengde av vinylgrupper/1000 karbonatomer som stammer fra de flerumettede komonomer, på minst 0,03 basert på ASTMD 3124-72, hvor basislinjen er tegnet fra 980 cm"<1>til rundt 840 cm"<1>og topphøyden blir bestemt ved rundt 910cm"<1>for vinyl.
10. Polymersammensetning ifølge krav 8 eller krav 9, hvor minst én flerumettet komonomer er et dien.
11. Polymersammensetning ifølge krav 10, hvordienet er valgt fra 1,7-oktadien, 1,9-decadien, 1,11-dodecadien, 1,13-tetradecadien, 7-metyl-1,6-oktadien, 9-metyl-1,8-decadien eller blandinger derav.
12. Polymersammensetning ifølge krav 10, hvordienet er valgt fra siloksaner som har den følgende formel: CH2<=>CH-[Si(CH3)2-0]n-Si(CH3)2-CH<=>CH2, hvorn=1 eller høyere.
13. Polymersammensetning i henhold til ett av kravene 3 til 12, hvor polyetylenet er produsert ved høytrykks radikalpolymerisasjon.
14. Polymersammensetning i henhold til ett av kravene 3 til 13, polyetylenet omfatter videre enheter avledet fra C3-C20alfa-olefin komonomerer.
15. Polymersammensetning i henhold til ett av de foregående kravene, glyserol esterforbindelsen har den følgende formel: R10[C3H5(OR2 )0]nR3 hvor
n<>>1,
R<1>, R<2>og R<3>, som kan være like eller forskjellige, er hydrogen eller resten av en karboksylsyre, med det forbehold at det er minst to frie OH-grupper og minst én rest av en karboksylsyre i glyserolesterforbindelsen.
16. Polymersammensetning ifølge krav 15, hvor karboksylsyreresten har fra 8 til 24 karbonatomer.
17. Polymersammensetning i henhold til ett av det foregående kravene, hvor den polare kopolymer blir fremstilt ved å kopolymerisere en olefinmonomer og en polar komonomer.
18. Polymersammensetning ifølge krav 17, hvor olefinmonomeren er valgt fra etylen, C3-C20alfa-olefiner og blandinger derav.
19. Polymersammensetning ifølge krav 17 eller 18, hvor den polare komonomer er valgt fra akrylater, metakrylater, vinylacetat og blandinger derav.
20. Polymersammensetning i henhold til ett av kravene 17 til 19, den polare kopolymeren omfatter videre enheter avledet fra en flerumettet komonomer.
21. Polymersammensetning i henhold til ett av det foregående kravene, videre omfattende en polyetylenglykol som har en antallsgjennomsnittlig molekylvekt i området 1000 til 50 000.
22. Polymersammensetning i henhold til ett av det foregående kravene, videre omfattende et additiv som har minst én eter- og/eller estergruppe, additivet er valgt fra polypropylenglykoler, amidogruppe-inneholdende fettsyreestere, etoksylert og/eller propoksylert pentaerytritol, etoksylerte og/eller propoksylerte fettsyrer, alfa-tokoferol estere eller blandinger derav.
23. Polymersammensetning i henhold til ett av det foregående kravene, som har en total mengde av karbon-karbon dobbeltbindinger/1000 karbonatomer på mer enn 0,05 basert på ASTMD 3124-72, hvor basislinjen er trukket fra 980 cm-<1>til rundt 840 cm-<1>og topphøydene blir bestemt ved rundt 888 cm-<1>for vinyliden, rundt 910 cm-<1>for vinyl og rundt 965 cm-<1>for transvinylen.
24. Polymersammensetning i henhold til ett av de foregående kravene, som har en total mengde av enheter innen den polare kopolymer og eventuelt det umettede polyolefin som er avledet fra den polare komonomer, på 100 til 800 mikromol pr. gram av den tverrbindbare polymersammensetning.
25. Tverrbundet polymersammensetning, oppnådd ved behandling av den tverrbindbare polymersammensetning i henhold til ett av kravene 1-25 under tverrbindingsbetingelser.
26. Tverrbundet polymersammensetning ifølge krav 25, som har en hot set forlengelsesverdi på mindre enn 175%, bestemt i henhold til IEC 60811-2-1.
27. Tverrbundet polymersammensetning ifølge krav 25 eller 26, som har en elektrisk gjennomslagsstyrke på minst 50 kV/mm etter 1000 timers våtaldring ved en vannbadtemperatur på 70°C og en ledertemperatur på 85 °C og en elektrisk spenning på 9 kV/mm.
28. Fremgangsmåte for fremstilling av en tverrbundet polymersammensetning, hvor den tverrbindbare polymersammensetning i henhold til ett av kravene 1 - 24 blir blandet med et tverrbindingsmiddel og blandingen blir behandlet under tverrbindingsbetingelser.
29. Tverrbindbar flerlags gjenstand, hvor minst ett lag omfatter den tverrbindbare polymersammensetning i henhold til ett av kravene 1-24.
30. Tverrbundet flerlags gjenstand, hvor minst ett lag omfatter den tverrbundne polymersammensetning i henhold til ett av kravene 25-27.
31. Tverrbundet flerlags gjenstand ifølge krav 30, som er en kraftkabel.
32. Fremgangsmåte for fremstilling av en tverrbundet flerlags gjenstand, hvor den tverrbindbare polymersammensetning i henhold til ett av kravene 1-24 og et tverrbindingsmiddel blir påført på et substrat ved ekstrudering, fulgt av behandling under tverrbindingsbetingelser.
33. Fremgangsmåte ifølge krav 32, hvor polyolefinet, den polare kopolymer og glyserolesterforbindelsen og antioksidant(er) og tverrbindingsmiddelet, eventuelt i kombinasjon med et anvulkaniseringsretarderingsmiddel og/eller en tverrbindingsbooster og/eller en polyetylenglykol, blir blandet i et enkelt trinn, fulgt av å mate den oppnådde blanding inn i ekstruderen.
34. Fremgangsmåte ifølge krav 32, hvor den tverrbindbare polymersammensetning blir blandet med et anvulkaniseringsretarderingsmiddel og/eller antioksidant(er) først, fulgt av å blande den oppnådde blanding med tverrbindingsmiddelet og å mate den endelige blanding inn i ekstruderen.
35. Fremgangsmåte ifølge krav 32, hvor polyolefinet og den polare kopolymer og glyserolesterforbindelsen er smelteblandet sammen med minst én antioksidant, eventuelt i kombinasjon med et anvulkaniseringsretarderingsmiddel og/eller en booster; blandingen blir formet til pelleter; og et tverrbindingsmiddel, et anvulkaniseringsretarderingsmiddel og/eller en booster blir satt til pelletene før eller under ekstrudering.
36. Fremgangsmåte ifølge krav 32, hvor en smelte av polyolefinet og den polare kopolymer er tilført i ekstruderen, fulgt av tilsetning av antioksidant(er), polyetylenglykol og/eller glyserolesterforbindelsen, tverrbindingsmiddelet og eventuelt et anvulkaniseringsretarderingsmiddel og/eller en tverrbindingsbooster i trakten eller til smeiten, enten samtidig eller i påfølgende trinn.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP05012352.0A EP1731563B1 (en) | 2005-06-08 | 2005-06-08 | Polymer composition having improved wet ageing properties |
| PCT/EP2006/005246 WO2006131264A1 (en) | 2005-06-08 | 2006-06-01 | Polymer composition having improved wet ageing properties |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20076079L NO20076079L (no) | 2008-01-03 |
| NO340219B1 true NO340219B1 (no) | 2017-03-20 |
Family
ID=35395610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20076079A NO340219B1 (no) | 2005-06-08 | 2007-11-26 | Polymersammensetning med forbedrete våtaldringsegenskaper |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7803860B2 (no) |
| EP (1) | EP1731563B1 (no) |
| KR (1) | KR20080040630A (no) |
| CN (1) | CN101193966B (no) |
| BR (1) | BRPI0611644A2 (no) |
| CA (1) | CA2609564A1 (no) |
| EA (1) | EA014839B1 (no) |
| MX (1) | MX2007015037A (no) |
| NO (1) | NO340219B1 (no) |
| PL (1) | PL1731563T3 (no) |
| WO (1) | WO2006131264A1 (no) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1731566B1 (en) * | 2005-06-08 | 2010-05-05 | Borealis Technology Oy | Polymer composition having improved wet ageing properties |
| DK1731564T3 (da) * | 2005-06-08 | 2010-06-14 | Borealis Tech Oy | Sammensætning til hæmning af vandtræ |
| EP2075283B1 (en) * | 2007-12-28 | 2010-03-24 | Borealis Technology Oy | Crosslinkable blend for the production of a layered article |
| KR101844815B1 (ko) | 2009-11-11 | 2018-04-03 | 보레알리스 아게 | 고압 공정에서 제조된 폴리올레핀을 포함하는 중합체 조성물, 고압 공정 및 제품 |
| IN2012DN03433A (no) | 2009-11-11 | 2015-10-23 | Borealis Ag | |
| IN2012DN03380A (no) | 2009-11-11 | 2015-10-23 | Borealis Ag | |
| IN2012DN03436A (no) | 2009-11-11 | 2015-10-23 | Borealis Ag | |
| CN102762651B (zh) | 2009-12-21 | 2014-05-21 | 联合碳化化学及塑料技术有限责任公司 | 中压电缆绝缘材料 |
| BR112012025926A2 (pt) * | 2010-04-14 | 2016-06-28 | Borealis Ag | composição polimérica reticulável e cabo com propriedades elétricas vantajosas |
| EP3591670A1 (en) | 2010-11-03 | 2020-01-08 | Borealis AG | A polymer composition and a power cable comprising the polymer composition |
| CN102543316A (zh) * | 2012-02-17 | 2012-07-04 | 杭州电缆股份有限公司 | 500kV交联电缆绝缘工序的加工方法 |
| CN102682871B (zh) * | 2012-05-28 | 2014-03-26 | 四川大学 | 一种电力电缆绝缘老化的自由基清除剂及其自动愈合方法 |
| CA3043367A1 (en) * | 2016-11-16 | 2018-05-24 | Dow Global Technologies Llc | Composition with balance of dissipation factor and additive acceptance |
| JP7082988B2 (ja) | 2017-04-27 | 2022-06-09 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリエチレン混合組成物 |
| WO2019178747A1 (en) | 2018-03-20 | 2019-09-26 | Dow Global Technologies Llc | Polyolefin-and-polyvinylpyrrolidone formulation |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1985005216A1 (en) * | 1984-05-03 | 1985-11-21 | Unifos Kemi Ab | Insulation composition for cables |
| WO1994013707A1 (en) * | 1992-12-07 | 1994-06-23 | Borealis Holding A/S | Unsaturated ethylene copolymer and method for the preparation thereof |
| US5539075A (en) * | 1991-10-22 | 1996-07-23 | Borealis Holding A/S | Unsaturated ethylene-non conjugated diene copolymers and preparation thereof by radical polymerization |
| WO1999031675A1 (en) * | 1997-12-15 | 1999-06-24 | Borealis Technology Oy | A composition for an electric cable |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3717601A (en) * | 1971-05-28 | 1973-02-20 | Phillips Petroleum Co | Amorphous polypropylene stabilized hot melt adhesive |
| JPS5628231A (en) | 1979-08-16 | 1981-03-19 | Nippon Yunikaa Kk | Polyolefin composition for electrical insulation |
| US4504434A (en) * | 1980-02-02 | 1985-03-12 | Bemis Company, Inc. | Process and polymer blend composition for stretch wrap film |
| US4812505A (en) | 1987-05-18 | 1989-03-14 | Union Carbide Corporation | Tree resistant compositions |
| FI86867C (fi) | 1990-12-28 | 1992-10-26 | Neste Oy | Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten |
| JP3064611B2 (ja) * | 1991-12-24 | 2000-07-12 | 住友化学工業株式会社 | 農業用被覆フィルム |
| FI96866C (fi) | 1993-11-05 | 1996-09-10 | Borealis As | Tuettu olefiinipolymerointikatalyytti, sen valmistus ja käyttö |
| FI942949A0 (fi) | 1994-06-20 | 1994-06-20 | Borealis Polymers Oy | Prokatalysator foer producering av etenpolymerer och foerfarande foer framstaellning daerav |
| EP0773102A4 (en) * | 1994-07-05 | 1997-08-06 | Mitsui Petrochemical Ind | MULTILAYER LAMINATE AND USE |
| FI111372B (fi) | 1998-04-06 | 2003-07-15 | Borealis Polymers Oy | Olefiinien polymerointiin tarkoitettu katalyyttikomponentti, sen valmistus ja käyttö |
| GB9826874D0 (en) | 1998-12-07 | 1999-01-27 | Borealis As | Process |
| WO2005023524A2 (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-17 | Z Corporation | Absorbent fillers for three-dimensional printing |
| DE102006026624A1 (de) * | 2006-06-08 | 2007-12-13 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Tripentylcitrate und deren Verwendung |
-
2005
- 2005-06-08 PL PL05012352.0T patent/PL1731563T3/pl unknown
- 2005-06-08 EP EP05012352.0A patent/EP1731563B1/en active Active
-
2006
- 2006-06-01 KR KR1020077028654A patent/KR20080040630A/ko active Search and Examination
- 2006-06-01 CN CN200680020759XA patent/CN101193966B/zh active Active
- 2006-06-01 MX MX2007015037A patent/MX2007015037A/es active IP Right Grant
- 2006-06-01 EA EA200702417A patent/EA014839B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2006-06-01 CA CA002609564A patent/CA2609564A1/en not_active Withdrawn
- 2006-06-01 WO PCT/EP2006/005246 patent/WO2006131264A1/en active Application Filing
- 2006-06-01 US US11/916,880 patent/US7803860B2/en active Active
- 2006-06-01 BR BRPI0611644-2A patent/BRPI0611644A2/pt active IP Right Grant
-
2007
- 2007-11-26 NO NO20076079A patent/NO340219B1/no unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1985005216A1 (en) * | 1984-05-03 | 1985-11-21 | Unifos Kemi Ab | Insulation composition for cables |
| US5539075A (en) * | 1991-10-22 | 1996-07-23 | Borealis Holding A/S | Unsaturated ethylene-non conjugated diene copolymers and preparation thereof by radical polymerization |
| WO1994013707A1 (en) * | 1992-12-07 | 1994-06-23 | Borealis Holding A/S | Unsaturated ethylene copolymer and method for the preparation thereof |
| WO1999031675A1 (en) * | 1997-12-15 | 1999-06-24 | Borealis Technology Oy | A composition for an electric cable |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1731563A1 (en) | 2006-12-13 |
| EA200702417A1 (ru) | 2008-06-30 |
| CN101193966A (zh) | 2008-06-04 |
| EA014839B1 (ru) | 2011-02-28 |
| US7803860B2 (en) | 2010-09-28 |
| WO2006131264A1 (en) | 2006-12-14 |
| BRPI0611644A2 (pt) | 2010-09-28 |
| EP1731563B1 (en) | 2016-04-13 |
| CN101193966B (zh) | 2012-10-10 |
| PL1731563T3 (pl) | 2016-10-31 |
| CA2609564A1 (en) | 2006-12-14 |
| MX2007015037A (es) | 2008-02-07 |
| US20090227716A1 (en) | 2009-09-10 |
| NO20076079L (no) | 2008-01-03 |
| KR20080040630A (ko) | 2008-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO340219B1 (no) | Polymersammensetning med forbedrete våtaldringsegenskaper | |
| EP1731564B1 (en) | Water tree retarding composition | |
| US8912284B2 (en) | Polymer composition having improved wet ageing properties | |
| KR101701484B1 (ko) | 마스터배치 및 폴리머 조성물의 제조방법 | |
| US20080308296A1 (en) | Polyolefin Composition For Use As An Insulating Material | |
| EP1695992A1 (en) | Process for preparing crosslinked polymers | |
| KR20160119073A (ko) | 신규 중합체 조성물, 전력 케이블 절연 및 전원 케이블 | |
| KR20130098375A (ko) | 폴리머 조성물 | |
| KR20160119769A (ko) | 가교결합된 저 mfr 신규 중합체 조성물, 전력 케이블 전원 및 전원 케이블 | |
| KR101170216B1 (ko) | 향상된 습식 노화 특성을 갖는 중합체 조성물 | |
| BRPI0611644B1 (pt) | Crosslinkable and crosslinkable polymer compositions, crosslinkable and crosslinked multilayer articles and processes for the preparation thereof |