NO338641B1 - Krystallisert polyetylentereftalat som inneholder silisium og fremgangsmåte for fremstilling derav - Google Patents
Krystallisert polyetylentereftalat som inneholder silisium og fremgangsmåte for fremstilling derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO338641B1 NO338641B1 NO20070188A NO20070188A NO338641B1 NO 338641 B1 NO338641 B1 NO 338641B1 NO 20070188 A NO20070188 A NO 20070188A NO 20070188 A NO20070188 A NO 20070188A NO 338641 B1 NO338641 B1 NO 338641B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- pet
- polyethylene terephthalate
- crystallized
- approx
- amorphous
- Prior art date
Links
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims description 103
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 title claims description 103
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims description 34
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title claims description 33
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 29
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 5
- 229920008790 Amorphous Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 3
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims description 3
- OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](O)(O)C1=CC=CC=C1 OLLFKUHHDPMQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims 2
- 239000012994 photoredox catalyst Substances 0.000 claims 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 150000004756 silanes Chemical group 0.000 claims 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 10
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 238000007431 microscopic evaluation Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000012899 standard injection Substances 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 235000014214 soft drink Nutrition 0.000 description 2
- 241001574715 Eremas Species 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXVHTIQJNYSSKO-UHFFFAOYSA-N benzo[e]pyrene Chemical class C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC4=CC=C1C2=C34 TXVHTIQJNYSSKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N dimethylethyleneglycol Natural products CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 229920006294 polydialkylsiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
- C08G63/6954—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon derived from polxycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6956—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/916—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse er rettet mot krystallisert polyetylentereftalat, PET, som inneholder silisium, og en fremgangsmåte for fremstilling derav.
Det er velkjent at noen polymere materialer, for eksempel PET, bare kan anvendes i sin opprinnelige form.
Det er fremdeles ikke kjent noen økologisk sikker og økonomisk effektiv fremgangsmåte med hvilken avfalls-PET, forbrukt PET avfall, kan regenereres og/eller modifiseres for ytterligere anvendelse innen næringsmiddelindustrien (stoff i kontakt med næringsmiddel).
Det er et faktum at verden over samles en stor mengde avfalls-PET (etter-forbruker PET-avfall) og blir bare avhendet. Dermed skapes et miljøproblem.
Det er videre kjent at avfalls-PET ikke kan brennes på en miljøvennlig måte fordi det blant annet dannes carcinogene benzopyrener.
Det har vært foreslått å inkorporere avfalls-PET i ny, frisk PET, såkalt "virgin"-PET. Derved kan maksimalt 5 vektdeler avfalls-PET inkorporeres i 95 vektdeler av "virgin"-PET, for ikke å påvirke kvaliteten av det respektive produktet.
I denne teknologien må et meget høyt vakuum pålegges for å fjerne de flyktige, toksiske forurensningene; se VACUREMA-teknologien til selskapet Erema i A-4052 Ansfelden/Linz i Østerrike.
Det har også vært foreslått å spalte avfalls-PET i komponentene tereftalsyre og etylenglykol. Disse komponentene kan anvendes igjen for syntesen av PET. Denne fremgangsmåten har behov for teknisk komplisert utstyr og er tilsvarende kostbar.
IWO 03/104314 Al er det beskrevet en fremgangsmåte for bearbeidelse av polyester-avfall, for eksempel avfalls-PET. I denne prosessen anvendes verken vakuumteknologi eller en spalting i delkomponenter.
I denne fremgangsmåten blir knuste, vaskede og tørkede avfallspolyester-flak godt varmet til en temperatur på 130°C ± 5°C. Ved denne temperaturen tilsettes et definert modifiserende middel i en mengde fra 4 vekt-% til 6 vekt-%, referert til den samlede massen.
Deretter omrøres den oppnådde blandingen i 60 minutter ved denne temperaturen.
Deretter tilføres denne blandingen til en ekstruder, oppvarmet til en temperatur fra 240°C til 250°C, og ekstruderes. Ekstrudatet pelletiseres.
De oppnådde pelletene er amorfe. Disse amorfe pelletene kan ikke bearbeides videre ved hjelp av standard injeksjonsteknologi, fordi de kleber sammen under foroppvarmingen.
IWO 95/01471 beskrives en fremgangsmåte for fremstilling av jord-avstøtende og
abrasjonsresistente monofilameter for siktklede som har en diameter fra 0,1 til 1,0 m fra et lineært silisiummodifisert polyetylentereftalat. I denne fremgangsmåten inkorporeres fra 0,15 til 5,0 vekt-% polydialkylsiloksan ved ko-kondensasjon i kjeden av polymeren.
Ifølge eksempelet av WO 95/01471 fremstilles den silisiumholdige polymeren ved polykondensasjon av monomerene dimetyltereftalat og etylenglykol med tilsetning av 3,9 vekt-% dimetylsiloksan og manganacetat ved anvendelse av en antimonkatalysator som en vesentlig komponent av nevnte polykondensasjonsprosess.
Fremgangsmåten med ko-kondensasjon finner sted i en autoklav ved forhøyede temperaturer og ved å anvende forskjellige trykk.
I US 5 643 998 beskrives en resirkulerbar polymer som omfatter et flertall av oligomer-enheter. Denne polymeren oppnås ved en polymerisasjonsprosess.
Det er et formål med foreliggende oppfinnelse å redusere den årlig økende mengden av avfalls-PET ved at avfalls-PET overføres til et konvertibelt og etterspurt produkt.
Det er videre et formål med foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en enkel og kostnadsfordelaktig fremgangsmåte for fremstilling av dette nye produktet.
Dette nye produktet skal anvendes som erstatning i alle industrielle fremstillingspro-sesser hvor "virgin"-PET hittil har vært benyttet.
Ved foreliggende oppfinnelse oppnås disse formålene.
I et aspekt er foreliggende oppfinnelse rettet mot krystallisert polyetylentereftalat, PET, som inneholder silisium i bundet form og integrert i molekylstrukturen av PET-form.
I et ytterligere aspekt vedrører foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av amorft polyetylentereftalat, PET, som inneholder silisium i en bundet form og i en form integrert i molekylstrukturen av PET, kjennetegnet ved at
i et første trinn tilsettes til smeltet PET ikke mer enn 4 vekt-%, relativt til den samlede massen, av minst et modifiserende middel, som inneholder silisium og som er i stand til å sammenbinde lavmolekylære fragmenter av PET, blandes deretter og tillates å reagere,
i et andre trinn ekstruderes det oppnådde produktet til den ønskede formen, det ekstruderte amorfe produktet, som inneholder silisium i en bundet form og i en form integrert i molekylstrukturen av PET, avkjøles for å opprettholde den
amorfe formen,
og at det amorfe polyetylentereftalatet, PET, som inneholder silisium i en bundet form og i en form integrert i molekylstrukturen av PET, oppnås.
I et ytterligere aspekt vedrører foreliggende oppfinnelse en fremgangsmåte for fremstilling av krystallisert polyetylentereftalat, PET, som inneholder silisium i en bundet form og i en form integrert i molekylstrukturen av PET, kjennetegnet ved at det amorfe produktet som oppnås ifølge fremgangsmåten angitt over underkastes en temperarurbehandling for en kontrollert transformasjon til den krystalliserte formen, og at
det dannede krystalliserte produktet oppnås.
I et ytterligere aspekt vedrører foreliggende oppfinnelse krystallisert polyetylentereftalat, PET, som inneholder silisium i en bundet form og i en form integrert i molekylstrukturen av PET, som kan oppnås ved at
i et første trinn tilsettes til smeltet PET ikke mer enn 4 vekt-%, beregnet på
basis av den samlede massen, av minst et modifiserende middel, som inneholder silisium og som er i stand til å sammenbinde lavmolekylære fragmenter av PET, blandes deretter og tillates å reagere,
i et andre trinn ekstruderes det oppnådde produktet i den respektivt ønskede formen, det ekstruderte amorfe produktet som inneholder silisium i en bundet form og integrert i molekylstrukturen av PET-form, avkjøles for å opprettholde den amorfe formen,
i et tredje trinn underkastes det amorfe produktet, for en kontrollert
transformasjon til den krystalliserte formen, en temperaturbehandling, og
i et fjerde trinn oppnås det formede krystalliserte produktet.
Det krystalliserte polyetylentereftalatet, PET, ifølge oppfinnelsen som inneholder silisium i en bundet form og integrert i den molekylære strukturen av PET-form, kan anvendes som en erstatning for polyetylentereftalat, som ikke inneholder silisium, for eksempel som
- råmateriale for fremstilling av en preform,
råmateriale for fremstilling av fibrer, tråder, ark.
Foretrukne utførelsesformer av foreliggende oppfinnelse er angitt i de uselvstendige kravene.
I den etterfølgende delen beskrives mulige utførelsesformer av foreliggende oppfinnelse.
Det vises derved også til figurene.
Fig. 1 viser den mikroskopiske analysen av amorf PET, oppnådd i henhold til eksempel 1 som nevnt nedenfor. Fig. 2 viser den mikroskopiske analysen av krystallisert PET, oppnådd i henhold til eksempel 1 som nevnt ytterligere nedenfor.
Fra det krystalliserte polyetylentereftalatet, PET, ifølge oppfinnelsen som inneholder silisium i en bundet form og integrert i molekylærstrukturen av PET-form, kan fremstilles ved hjelp av kjent injeksjonsstøpeteknologi av en hvilken som helst preform. Når et egnet fargestoff tilsettes smeiten før injeksjon, så oppnås en tilsvarende farget preform.
Fra en slik preform kan det, ved hjelp av kjent blåseteknologi fremstilles en hvilken som helst vare: for eksempel lukkbare beholdere av en hvilken som helst form. Slike beholdere kan anvendes for å inneholde næringsmiddel, for eksempel mineralvann, leskedrikker, eddik, olje, eller kosmetiske gjenstander, for eksempel kremer, shampoer, geler.
Det er foretrukket å fremstille fra en preform ved hjelp av blåsteteknologi, flasker for opptak av mineralvann eller leskedrikker med eller uten karbondioksid (CO2).
Disse varene kan resirkuleres etter anvendelse.
Uten en ytterligere behandling kan de amorfe pelletene som oppnådd ved avslutningen av det andre trinnet av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, ikke bearbeides ytterligere ved hjelp av standard injeksjonsstøpeteknologi, fordi de kleber sammen under foroppvarmingen.
De følgende eksemplene illustrerer foreliggende oppfinnelse.
Eksempel 1
300 kg knuste, vaskede og tørkede flak fra avfalls-PET flasker ble tilført i trakten av en dobbeltskrueekstruder.
Flakene hadde en størrelse fra 2 mm til 10 mm.
Hastigheten av ekstruderen ble justert slik at 5 kg PET-flak kunne bearbeides i løpet av et minutt.
I de 12 sonene av ekstruderen var temperaturen fra 230°C til 280°C.
Temperaturen i smeltesonen var 260°C.
Ved smeltesonen av ekstruderen ble det installert en doseringsinnretning.
Doseringsinnretningen omfattet en roterende pumpe hvormed hastigheten av tilsetningen av modifiseringsmidlet ble justert. Med doseringsinnretningen ble det på PET-smelten dryppet 50 ml heksametyldisilazan pr. minutt.
For bearbeidelsen av 300 kg flak ble det anvendt 3 1 heksametyldisilazan.
I de følgende sonene av ekstruderen fant reaksjonen sted mellom det smeltede PET og modifiseringsmidlet.
De gassformige biproduktene ble trukket i avgassingssonen ved hjelp av en pumpe.
Ved utløpsåpningen av ekstruderen ble det installert et undervanns pelletiseringssystem (Masgter 1000) fra BKGBruckmann & Kreyenborg Granuliertechnik GmbH i D-48157 Miinster, Tyskland.
Diameterne av de oppnådde amorfe, transparente og klare pelletene var fra ca. 1 mm til ca. 3 mm.
Disse amorfe pelletene kan ikke bearbeides ytterligere ved hjelp av standard injeksjonsstøpeteknologi, fordi de kleber sammen under foroppvarmingen.
På et vibrasjonstranportbord fra BKG Bruckmann & Kreyenborg Granuliertechnik GmbH ble de amorfe pelletene omdannet til krystallinske pellets.
De krystalliserte pelletene var matte og hvite.
Fra de amorfe pelletene ble det utført en mikroskopisk analyse som er vist i fig. 1.
Fra de krystalliserte pelletene ble det også utført en mikroskopisk analyse som er vist i fig. 2.
Det er åpenbart fra fig. 1 at molekylene av PET er frie og at materialet er transparent og klart.
Det er åpenbart fra fig. 2 at strukturen av molekylene av PET er fiksert og at materialet er matt og hvitt.
Både de amorfe og krystalliserte pelletene hadde et silisiuminnhold på 222 ug/g pellet.
Fra de krystalliserte pelletene kan det, ved hjelp av kjent injeksjonsstøpeteknologi, fremstilles en hvilken som helst preform.
Eksempel 2
Analogt eksempel 1 ble det anvendt 3 1 tetraetoksysilan i stedet for heksametyldisilazan.
Det ble oppnådd analoge resultater.
Eksempel 3
Analogt eksempel 1 ble det anvendt 3 1 polyetylhydrosiloksan i stedet for heksametyl disilazan.
Det ble oppnådd analoge resultater, men fargen av de amorfe og av de krystalliserte pelletene var grå.
Eksempel 4
Analogt eksempel 1 ble det anvendt 1,5 kg difenylsilandiol i stedet for heksametyldisilazan og det ble tilsatt i finpulverisert form ved hjel p av en mateskrue. Det ble tilsatt 25 pr. minutt.
Det ble oppnådd resultater analogt med de beskrevet i eksemplene 1 og 2.
Claims (22)
1.
Krystallisert polyetylentereftalat, PET, som inneholder silisium i en bundet form og i en form integrert i molekylstrukturen av PET.
2.
Krystallisert polyetylentereftalat ifølge krav 1,karakterisertv e d at den krystalliserte formen er oppnådd ved en temperaturbehandling av amorf PET, som inneholder silisium i en bundet form og i en form integrert i molekylstrukturen av PET.
3.
Krystallisert polyetylentereftalat ifølge et av kravene 1 til 2,karakterisert vedat det har en midlere molekylvekt på ikke mindre enn 40.000.
4.
Krystallisert polyetylentereftalat ifølge et av kravene 1 til 3,karakterisert vedat det har et silisiuminnhold fra 120 ug til 700 ug pr. g av den samlede massen.
5.
Krystallisert polyetylentereftalat ifølge et av kravene 1 til 4,karakterisert vedat det krystalliserte polyetylentereftalatet er blandet i et hvilket som helst blandforhold med et hvilket som helst polymert materiale, for eksempel med polypropylen, PP, polykarbonat, PC, eller polyetylentereftalat, som ikke inneholder silisium.
6.
Fremgangsmåte for fremstilling av amorft polyetylentereftalat, PET, som inneholder silisium i en bundet form og i en form integrert i molekylstrukturen av PET,karakterisert vedat
i et første trinn tilsettes til smeltet PET ikke mer enn 4 vekt-%, relativt til den
samlede massen, av minst et modifiserende middel, som inneholder silisium og som er i stand til å sammenbinde lavmolekylære fragmenter av PET, blandes deretter og tillates å reagere,
i et andre trinn ekstruderes det oppnådde produktet til den ønskede formen, det
ekstruderte amorfe produktet, som inneholder silisium i en bundet form og i en form integrert i molekylstrukturen av PET, avkjøles for å opprettholde den amorfe formen,
og at det amorfe polyetylentereftalatet, PET, som inneholder silisium i en bundet form og i en form integrert i molekylstrukturen av PET, oppnås.
7.
Fremgangsmåte ifølge krav 6,karakterisert vedat i det første trinnet tilsettes det modifiserende midlet, som inneholder silisium og som er i stand til å binde sammen lavmolekylære fragmenter av PET, i en mengde på ikke mer enn 3 vekt-%, fortrinnsvis i en mengde på ikke mer enn 2 vekt-%, for eksempel i en mengde på ikke mer enn 1 vekt-% og ikke mindre enn 0,5 vekt-%.
8.
Fremgangsmåte ifølge et av krav 6 til 7,karakterisertved at i det første trinnet tilsettes det modifiserende midlet, som inneholder silisium og som er i stand til å forbinde lavmolekylære fragmenter av PET, i form av et pulver eller av en væske, og at det spesielt er valgt fra gruppen bestående av
silaner av generell formel I
disilazaner av generell formel II silazaner av generell formel in 12*
hvor i formlene I til HI restene R og R , uavhengig av hverandre, er en Citil C6holdig rett eller forgrenet alkylgruppe,
silikonoljer, spesielt oljer på basis av polyfenyl-metylsiloksan,
polydimetylsiloksan, eller en 1:1 blanding av polydimetylsiloksan og polydifenylsiloksan,
difenylsilandiol,
polymetylhydrosiloksan og
polyetylhydrosiloksan.
9.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 6 til 8,karakterisertved at i det første trinnet er det smeltede PET "virgin"-PET eller avfalls-PET, forbruker PET-avfall, for eksempel oppnådd fra knuste, vaskede og tørkede PET flasker, innbefattende hvilke som helst blandinger av "virgin"-PET og forbruker PET-avfall, og har en temperatur fra ca. 260°C til ca. 300°C, spesielt ca. 260°C.
10.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 6 til 9,karakterisertved at i det første trinnet tilsettes det modifiserende midlet kontinuerlig i smeltesonen av en dobbeltskrueekstruder.
11.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 6 til 10,karakterisertved at i det første trinnet er reaksjonstiden mellom det smeltede PET og det modifiserende midlet, avhengig av temperaturen av det smeltede PET og avhengig av lengden av smeltesonen, fra ca. 3 til ca. 10 minutter.
12.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 6 til 11,karakterisertved at i det andre trinnet realiseres avkjølingen av det ekstruderte produktet i vann, spesielt enten ved en undervannspelletisering eller ved avkjøling av et kontinuerlig bånd i et vannbad, etterfulgt av pelletisering.
13.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 6 til 12,karakterisertved at i det andre trinnet har den ekstruderte strengen et hvilket som helst tverrsnitt, for eksempel et rundt, et vinklet, for eksempel et 3- til 8-vinklet, eller et elliptisk tverrsnitt.
14.
Fremgangsmåte for fremstilling av krystallisert polyetylentereftalat, PET, som inneholder silisium i en bundet form og i en form integrert i molekylstrukturen av PET,karakterisert vedat
det amorfe produktet som oppnås ifølge fremgangsmåten ifølge et hvilket som
helst av kravene 6 til 13 underkastes en temperaturbehandling for en kontrollert transformasjon til den krystalliserte formen, og at
det dannede krystalliserte produktet oppnås.
15.
Fremgangsmåte ifølge 14,karakterisert vedat temperaturbehandlingen for transformasjonen av det amorfe produktet til et krystallisert produkt realiseres ved en temperatur fra ca. 135°C til ca. 165°C i løpet av minst ca. 30 minutter, spesielt i løpet av ca. 1 time til ca. 2 timer.
16.
Fremgangsmåte ifølge et av kravene 14 til 15,karakterisertv e d at det krystalliserte polyetylentereftalatet har en midlere molekylvekt på ikke mindre enn ca. 40.000.
17.
Krystallisert polyetylentereftalat, PET, som inneholder silisium i en bundet form og i en form integrert i molekylstrukturen av PET, som kan oppnås ved at
i et første trinn tilsettes det til smeltet PET ikke mer enn 4 vekt-%, relativt til
den samlede massen, av minst et modifiserende middel, som inneholder silisium og som er i stand til å forbinde lavmolekylære fragmenter av PET, det blandes deretter og tillates å reagere,
i et andre trinn ekstruderes det oppnådde produktet til den respektive formen, det
ekstruderte, amorfe produktet, som inneholder silisium i en bundet form og i en form integrert i molekylstrukturen av PET, avkjøles for opprettholdelse av den amorfe formen,
i et tredje trinn underkastes det amorfe produktet en temperaturbehandling for
kontrollert transformasjon til den krystalliserte formen, og i et fjerde trinn oppnås det dannede krystalliserte produktet.
18.
Krystallisert polyetylentereftalat ifølge krav 17, som kan oppnås ved at fremgangsmåten ifølge et av kravene 6 til 16 utføres.
19.
Anvendelse av krystallisert polyetylentereftalat, PET, som inneholder silisium i en bundet form og i en form integrert i molekylstrukturen av PET, som en erstatning for polyetylentereftalat, som ikke inneholder silisium, for eksempel som
råmateriale for fremstillingen av en preform, - råmateriale for fremstillingen av fibrer, tråder, ark.
20.
Anvendelse ifølge krav 19, hvor det krystalliserte polyetylentereftalatet er et produkt ifølge et av kravene 1 til 5, fortrinnsvis fremstilt i henhold til fremgangsmåten ifølge et av kravene 14 til 16.
21.
Anvendelse ifølge et av kravene 19 til 20, hvor det krystalliserte polyetylentereftalatet blandes i et hvilket som helst blandforhold i et hvilket som helst polymert materiale, for eksempel med polypropylen, PP, polykarbonat, PC, eller polyetylentereftalat, som ikke inneholder silisium.
22.
Anvendelse ifølge et av kravene 19 til 21, hvor det krystalliserte polyetylentereftalatet blandes i et hvilket som helst blandforhold med et hvilket som helst materiale som er egnet for fremstillingen av en preform, for eksempel med polyetylentereftalat, som ikke inneholder silisium.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH01143/04A CH697009A5 (de) | 2004-07-08 | 2004-07-08 | Kristallisiertes Polyethylenterephthalat, welches Silizium enthält, und Verfahren zu dessen Herstellung. |
PCT/IB2005/001972 WO2006006064A1 (en) | 2004-07-08 | 2005-07-07 | Crystallized polyethylene terephthalate, which contains silicone, and process for its preparation |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20070188L NO20070188L (no) | 2007-02-14 |
NO338641B1 true NO338641B1 (no) | 2016-09-26 |
Family
ID=34956068
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20070188A NO338641B1 (no) | 2004-07-08 | 2007-01-11 | Krystallisert polyetylentereftalat som inneholder silisium og fremgangsmåte for fremstilling derav |
Country Status (31)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7989558B2 (no) |
EP (1) | EP1773910B1 (no) |
JP (1) | JP4719217B2 (no) |
KR (2) | KR101005142B1 (no) |
CN (2) | CN1997685B (no) |
AP (1) | AP2036A (no) |
AT (1) | ATE404606T1 (no) |
AU (1) | AU2005261348C1 (no) |
BR (1) | BRPI0513150A (no) |
CA (1) | CA2569772C (no) |
CH (1) | CH697009A5 (no) |
CY (1) | CY1108487T1 (no) |
DE (1) | DE602005008979D1 (no) |
DK (1) | DK1773910T3 (no) |
EA (1) | EA011456B1 (no) |
ES (1) | ES2312013T3 (no) |
HK (1) | HK1107109A1 (no) |
HR (1) | HRP20080463T3 (no) |
IL (1) | IL179923A (no) |
ME (1) | ME01714B (no) |
MX (1) | MXPA06014631A (no) |
NO (1) | NO338641B1 (no) |
NZ (1) | NZ552556A (no) |
PL (1) | PL1773910T3 (no) |
PT (1) | PT1773910E (no) |
RS (1) | RS50671B (no) |
SI (1) | SI1773910T1 (no) |
TN (1) | TNSN07002A1 (no) |
UA (1) | UA87499C2 (no) |
WO (1) | WO2006006064A1 (no) |
ZA (1) | ZA200610868B (no) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009001630A (ja) * | 2007-06-20 | 2009-01-08 | Canon Inc | 高分子化合物、その製造方法、及び成形品用組成物 |
CH698328B1 (de) * | 2007-10-25 | 2009-07-15 | Zeev Ofer | Homogenes copolymeres Material und Verfahren zu dessen Herstellung. |
CN102002217A (zh) | 2010-11-11 | 2011-04-06 | 东莞市美高容器有限公司 | Pet高光瓶 |
DE102011004151A1 (de) * | 2011-02-15 | 2012-08-16 | Krones Aktiengesellschaft | Verfahren und Vorrichtung zum Bereitstellen eines Rohmaterials zum Herstellen von Behältern aus PET |
EP2675601A4 (en) * | 2011-02-18 | 2014-08-06 | Entropex A Partnership Of Unitec Inc And 629728 Ontario Ltd | PROCESSES FOR RECYCLING USED MIXED RIGID PLASTICS |
EP2770015B1 (en) | 2013-02-26 | 2018-03-28 | Armacell Enterprise GmbH & Co. KG | Upgrading polyester wastes with silanes and their blends |
US9751654B2 (en) | 2013-08-16 | 2017-09-05 | The Procter & Gamble Company | Thermoplastic containers with improved aesthetics |
US11161966B2 (en) | 2016-01-18 | 2021-11-02 | The Procter And Gamble Company | Article with visual effects |
CN105500871B (zh) * | 2016-01-28 | 2017-10-24 | 嘉兴鹏翔包装材料有限公司 | 高雾度镀铝膜的生产方法 |
CN109735926B (zh) * | 2018-12-27 | 2020-10-16 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 易染多孔改性聚酯纤维及其制备方法 |
KR101964361B1 (ko) * | 2019-01-02 | 2019-04-01 | 주식회사 그래핀 코어 | 폐 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 이용한 배향중합체 도료의 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 배향중합체 도료 |
KR102054859B1 (ko) * | 2019-09-17 | 2019-12-13 | 주식회사 그래핀 코어 | 폐 폴리에틸렌 테레프탈레이트 미립자 제조장치, 이를 이용한 폐 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 폐 연마재 복합 도료의 제조방법, 및 그 방법에 의해 제조된 도료 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995001471A1 (de) * | 1993-07-02 | 1995-01-12 | Rhone-Poulenc Viscosuisse S.A. | Verfahren zur herstellung von schmutzabweisenden und abrasionsbeständigen monofilamenten und deren verwendung |
WO2003104314A1 (en) * | 2002-05-23 | 2003-12-18 | Plastik Point S.R.O. | Method for treatment of polyester materials |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4758637A (en) * | 1985-09-11 | 1988-07-19 | Union Carbide Corporation | Silicone-modified polyester resin and silicone-sheathed polyester fibers made therefrom |
JPS63284220A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-21 | Teijin Ltd | 改質ポリエステルの製造法 |
JP2830137B2 (ja) * | 1989-08-16 | 1998-12-02 | 東レ株式会社 | ポリエステル組成物 |
FR2660663B1 (fr) * | 1990-04-05 | 1993-05-21 | Rhone Poulenc Fibres | Procede pour l'obtention de polyterephtalate d'ethylene modifie, fibres exemptes de boulochage issues du polymere ainsi modifie. |
JPH07247364A (ja) * | 1994-03-10 | 1995-09-26 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | オリゴマー分解性高分子、その製造方法、回収方法及び再生方法 |
JP3626758B2 (ja) * | 1995-01-20 | 2005-03-09 | イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリ(エチレンテレフタレート)の製造 |
JP3534943B2 (ja) * | 1996-05-29 | 2004-06-07 | エムアンドエス研究開発株式会社 | ポリシロキサン変性ポリエステル樹脂の製造法 |
JP5360517B2 (ja) * | 2000-06-05 | 2013-12-04 | エフテックス有限会社 | ポリエステル樹脂およびその成形体のマスターバッチ式製造方法 |
-
2004
- 2004-07-08 CH CH01143/04A patent/CH697009A5/de not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-07-07 ES ES05780103T patent/ES2312013T3/es active Active
- 2005-07-07 EA EA200700146A patent/EA011456B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-07-07 AT AT05780103T patent/ATE404606T1/de active
- 2005-07-07 ME MEP-2008-538A patent/ME01714B/me unknown
- 2005-07-07 DK DK05780103T patent/DK1773910T3/da active
- 2005-07-07 AP AP2006003857A patent/AP2036A/xx active
- 2005-07-07 DE DE602005008979T patent/DE602005008979D1/de active Active
- 2005-07-07 MX MXPA06014631A patent/MXPA06014631A/es active IP Right Grant
- 2005-07-07 RS RSP-2008/0535A patent/RS50671B/sr unknown
- 2005-07-07 BR BRPI0513150-2A patent/BRPI0513150A/pt not_active Application Discontinuation
- 2005-07-07 KR KR1020107002474A patent/KR101005142B1/ko active IP Right Grant
- 2005-07-07 AU AU2005261348A patent/AU2005261348C1/en not_active Ceased
- 2005-07-07 KR KR1020077000282A patent/KR100954655B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2005-07-07 NZ NZ552556A patent/NZ552556A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-07-07 EP EP05780103A patent/EP1773910B1/en active Active
- 2005-07-07 WO PCT/IB2005/001972 patent/WO2006006064A1/en active Application Filing
- 2005-07-07 CN CN200580022359.8A patent/CN1997685B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-07 US US11/631,613 patent/US7989558B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-07 UA UAA200700213A patent/UA87499C2/uk unknown
- 2005-07-07 PT PT05780103T patent/PT1773910E/pt unknown
- 2005-07-07 CN CN201210372058XA patent/CN103254415A/zh active Pending
- 2005-07-07 CA CA2569772A patent/CA2569772C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-07-07 SI SI200530403T patent/SI1773910T1/sl unknown
- 2005-07-07 PL PL05780103T patent/PL1773910T3/pl unknown
- 2005-07-07 JP JP2007519909A patent/JP4719217B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2006
- 2006-12-07 IL IL179923A patent/IL179923A/en active IP Right Grant
- 2006-12-11 ZA ZA200610868A patent/ZA200610868B/xx unknown
-
2007
- 2007-01-08 TN TNP2007000002A patent/TNSN07002A1/en unknown
- 2007-01-11 NO NO20070188A patent/NO338641B1/no not_active IP Right Cessation
- 2007-11-16 HK HK07112560.8A patent/HK1107109A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-09-19 HR HR20080463T patent/HRP20080463T3/xx unknown
- 2008-11-06 CY CY20081101267T patent/CY1108487T1/el unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1995001471A1 (de) * | 1993-07-02 | 1995-01-12 | Rhone-Poulenc Viscosuisse S.A. | Verfahren zur herstellung von schmutzabweisenden und abrasionsbeständigen monofilamenten und deren verwendung |
WO2003104314A1 (en) * | 2002-05-23 | 2003-12-18 | Plastik Point S.R.O. | Method for treatment of polyester materials |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO338641B1 (no) | Krystallisert polyetylentereftalat som inneholder silisium og fremgangsmåte for fremstilling derav | |
AU777435B2 (en) | Process for preparing food contact grade polyethylene terephthalate resin from waste pet containers | |
KR102163351B1 (ko) | 고강력 폴리에스터 장섬유 제조를 위한 재생 pet 칩 제조방법 | |
JP2008519883A5 (no) | ||
EP1969043A2 (en) | Process for recycling polyesters | |
JP2008519903A5 (no) | ||
DK2260071T3 (en) | A process for preparing a filled polymer material | |
EP2675601A1 (en) | Methods for recycling post-consumer mixed rigid plastics | |
US20090124716A1 (en) | Method for processing polyester waste | |
KR20220119020A (ko) | 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 폴리에스테르의 최적화된 탈중합 방법 | |
KR102339830B1 (ko) | 저점도 재활용품 pet 플레이크를 활용한 고점도 리싸이클 pet칩의 제조방법 | |
Kostov et al. | Rheological behaviour of recycled and virgin polyethyleneterephthalate and mixtures of them | |
KR20230052320A (ko) | 폐pet를 활용한 고품위 리싸이클 pet 칩의 제조방법 | |
KR20220097568A (ko) | 폐pet병을 활용한 리싸이클 pet 펠릿의 제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
CHAD | Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften) |
Owner name: PTP GROUP LTD, CY |
|
MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |