NO320045B1 - Grohemmende malingsammensetning omfattende et algicid og anvendelse av et cyanopyrrolderivat som rurdrepende middel. - Google Patents
Grohemmende malingsammensetning omfattende et algicid og anvendelse av et cyanopyrrolderivat som rurdrepende middel. Download PDFInfo
- Publication number
- NO320045B1 NO320045B1 NO19991094A NO991094A NO320045B1 NO 320045 B1 NO320045 B1 NO 320045B1 NO 19991094 A NO19991094 A NO 19991094A NO 991094 A NO991094 A NO 991094A NO 320045 B1 NO320045 B1 NO 320045B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- mono
- alkyl
- group
- substituent
- weight
- Prior art date
Links
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 33
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 title claims description 27
- 239000003619 algicide Substances 0.000 title claims description 17
- 150000005245 cyanopyrroles Chemical class 0.000 title 1
- 239000008141 laxative Substances 0.000 title 1
- 230000001543 purgative effect Effects 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 20
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 17
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 15
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 11
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 6
- 125000006704 (C5-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- XNFIRYXKTXAHAC-UHFFFAOYSA-N tralopyril Chemical group BrC1=C(C(F)(F)F)NC(C=2C=CC(Cl)=CC=2)=C1C#N XNFIRYXKTXAHAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 15
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(i) oxide Chemical compound [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 6
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M copper(1+);thiocyanate Chemical compound [Cu+].[S-]C#N PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 3
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 3
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 copper(I) oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 3
- BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 4,4,4-trifluorobutan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(F)(F)F BTXXTMOWISPQSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N Abietic acid Natural products CC(C)C1=CC2=CC[C@]3(C)[C@](C)(CCC[C@@]3(C)C(=O)O)[C@H]2CC1 BQACOLQNOUYJCE-FYZZASKESA-N 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000273256 Phragmites communis Species 0.000 description 2
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- XPLSDXJBKRIVFZ-UHFFFAOYSA-L copper;prop-2-enoate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C XPLSDXJBKRIVFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000592335 Agathis australis Species 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 240000008548 Shorea javanica Species 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000700647 Variola virus Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002353 algacidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000921 anthelmintic agent Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002836 biphenylol Drugs 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N carbonodiperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)OO NKCVNYJQLIWBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 210000000416 exudates and transudate Anatomy 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000006682 monohaloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N tributyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)CCCC PIILXFBHQILWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBXWFLISHPUINY-UHFFFAOYSA-N triphenyltin Chemical compound C1=CC=CC=C1[Sn](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SBXWFLISHPUINY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- MXODCLTZTIFYDV-UHFFFAOYSA-L zinc;1,4a-dimethyl-7-propan-2-yl-2,3,4,4b,5,6,10,10a-octahydrophenanthrene-1-carboxylate Chemical compound [Zn+2].C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C([O-])=O.C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C([O-])=O MXODCLTZTIFYDV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
- C09D5/1625—Non-macromolecular compounds organic
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører grohemmende malingssammensetninger omfattende en effektiv mengde av minst et algicid. Videre vedrører oppfinnelsen anvendelsen av spesifikke rurdrepende midler i grohemmende malinger.
Grohemmende malinger må være effektive mot begroingen med de største begroingsorganismer, spesielt på skipsskrog. Blant disse organismer, har rur vist seg å være den mest besværlige, fordi de er motstandsdyktige mot de fleste biocider; de er sannsynligvis den mest utbredte og den viktigste begroer av skip i havner.
Inntil nå har der i praksis vært kun to forbindelser tilgjengelig, som har en effektiv rurdrepende effekt. Rurdrepende middel anvendes her som en generell definisjon på hindring av begroing med rur, spesielt gjennom en toksisk effekt av forbindelsen på selve ruren eller på larvene deres.
På grunn av en rekke tekniske årsaker, har kun trialkyltinnbiocider (mer spesifikt tributyltinn- og trifenyltinnbiocider) og kopper(I)oksider vært praktisk tilgjengelige som rurdrepende midler.
Kopper(I)tiocyanat, som noen ganger er blitt beskrevet som en "off-white" ekvivalent til det rød-brune fargede kopper(I)oksid, er mer kostbar (omkring tre ganger så dyr) og har en effekt som er ca. halvparten, hvilket endelig resulterer i en mindre tilfredsstillende grohemmende virkning, for ikke å nevne frigivningen av kopper til omgivelsene. Ytterligere kan malinger inneholdende kopper(r)tiocyanat ikke formuleres til klar hvit farge, da kopper(I)tiocyanaten gir en grønn tone, spesielt i kombinasjon med tilsatte resinater.
Trialkyltinnbiocider og kopper(I)oksider er kjent for å utvise en dobbel synergi, spesielt på den generelle yteevne (dvs. mot slim, alger og spesielt rurer) og på stabiliteten av malingen, hvilket generelt fører til deres kombinerte anvendelse.
Organotinnderivater er skadelige og toksiske ved meget lave konsentrasjoner, og det er derfor ønskverdig å begrense bruken av disse. Ytterligere, har miljøhensyn ført til et forbud mot trialkyltinnsalter i grohemmende malinger, mens mengden av trialkyltinn inneholdende komonomer i bindemidler måtte reduseres sterkt. Faktisk, kan der bygges opp tilstrekkelig konsentrasjoner av toksisk trialkyltinn til å påvirke akvatisk liv, spesielt marine liv i havner eller bukter, den potensielle tilgang av tinn til fødekjeden kan også påvirke mennesker.
Reduksjonen i mengden av tinnholdige komonomerer har selvsagt ført til en reduksjon i den rurdrepende aktivitet, hvilket førte til behovet for økede konsentrasjoner av kopper(I)oksid i grohemmende malinger. Dermed inneholder nesten alle grohemmende malingssammensetninger nå kopper(I)oksid, hvilket, på grunn av dens rødbrune farve, forhindrer fremstillingen av malinger i lyse eller klare farver selv når de er tilstede i en liten mengde. Slike malinger i lyse eller klare farver kreves likevel av skipseiere, som ønsker deres skip malet i deres lyse eller klare bedriftsfarver. Det er derfor et behov for en teknologi til lav-tinn (spesielt tinn-fri) grohemmende malinger i lyse eller klare farver.
Lav-tinn grohemmende malinger, som anvendt her, er malinger som ikke inneholder nok tinn (i form av trialkyltinn, som salt eller i komonomerer) for å utvise en effektiv rurdrepende effekt.
Oppfinnerne til foreliggende oppfinnelse har nå funnet, at spesielle pyrrolderivater er effektive rurdrepermidler og kan anvendes til å formulere grohemmende malinger i lyse eller klare farver. Mer presist, er det nå mulig å formulere en klar hvit grohemmende maling.
Oppfinnelsen omfatter føyelig en grohemmende malingssammensetning omfattende en effektiv mengde av minst et algicid, kjennetegnet ved at den innbefatter som rurdrepende middel fra 0,5 til 9,9 vekt-%, basert på totalvekten av tørrstoffet i sammensetningen, av minst et 2-trihalogenmetyl-3-halogen-4-cyanopyrrolderivater som er substituert på posisjon 5 og eventuelt på posisjon 1, halogenene i posisjon 2 og 3 er valgt uavhengig av hverandre fra gruppen bestående av fluor, klor og brom, substituenten på posisjon 5 er valgt fra gruppen bestående av Cl-8-alkyl, Cl-8-monohalogenalkyl, C5-6-cykloalkyl, C5-6-monohalogencykloalkyl, benzyl, fenyl, mono- og di-halogenbenzyl, mono- og di-halogenfenyl, mono- og di-Cl-4-alkylbenzyl, mono- og di-Cl-4-alkylfenyl, monohaIogenmono-Cl-4-alkylbenzyl og monohalogenmono-Cl-4-alkylfenyl, ethvert av halogenene på substituenten på posisjon 5 er valgt fra gruppen bestående av klor og brom, den eventuelle substituent på posisjon 1 er valgt fra Cl-4-alkyl og Cl-4-alkoksy Cl-4-alkyl.
Videre omfatter oppfinnelsen anvendelse av, som rurdrepende middel i grohemmende malinger innbefattende en effektiv mengde av minst et algicid, et 2-trihalogenmetyl-3-halogen-4-cyanopyrrolderivat som er substituert på posisjon 5 og eventuelt på posisjon 1, halogenene på posisjon 2 og 3 værende uavhengig valgt av hverandre fra gruppen bestående av fluor, klor og brom, substituenten på posisjon 5 er valgt fra gruppen bestående av Cl-8 alkyl, Cl-8 monohalogenalkyl, C5-6 cykloalkyl, C5-6 monohalogencykloalkyl, benzyl, fenyl, mono- og di-halogenbenzyl, mono- og di-halogenfenyl, mono- og di-Cl-4-alkylbenzyl, mono- og di-Cl-4-alkylfenyl, monohalogenmono-Cl-4-alkylbenzyl og monohalogen-mono-Cl-4-alkylfenyl, ethvert av halogenene på substituenten i posisjon S værende valgt fra gruppen bestående av klor og brom, den eventuelle substituent på posisjon 1 værende valgt fra Cl-4 alkyl og Cl-4 alkoksy Cl-4 alkyl.
Forbindelsene som anvendes som rurdrepende middel i foreliggende oppfinnelse er 2-trihalogenmetyl-3-halogen-4-cyanopyrrolderivater som er substituert på posisjon 5 og eventuelt på posisjon 1. Halogenene i posisjon 2 (dvs. på 2-metyl substituenten) og 3 er valgt uavhengig av hverandre fra gruppen bestående av fluor, klor og brom, fortrinnsvis fluor på posisjon 2 og brom på posisjon 3. Substituentene på posisjon 5 er valgt fra gruppen bestående av Cl-8-alkyl, Cl-8-monohalogenalkyl, C5-6-cykloalkyl, C5-6-monohalogencykloalkyl, fenyl, benzyl, mono- og di-halogenbenzyl, mono- og di-halogenfenyl, mono- og di-Cl-4-alkylbenzyl, mono- og di-Cl-4-alkylfenyl, monohalogenmono-Cl-4-alkylbenzyl og monohalogenmono-Cl-4-alkylfenyl, halogenet på substituenten i posisjon 5 er valgt fra gruppen bestående av klor og brom, fortrinnsvis klor; den mest foretrukne substituent på posisjon 5 er para-klorfenyl. Den eventuelle substituent på posisjon 1 velges fra gruppen bestående av Cl-4-alkyl og Cl-4-alkoksy Cl-4-alkyl; det er foretrukket at ingen substituent er tilstede på posisjon 1. Den mest foretrukne forbindelse til anvendelse som rurdrepende middel ifølge foreliggende oppfinnelse er 2-trifluormetyl-3-brom-4-cyano-5-paraklorfenylpyrrol.
Denne forbindelse bør anvendes i en mengde fra 0,5 til 9,9 vekt-%, basert på totalvekten av tørrstoffet i sammensetningen, fortrinnsvis 1 til 6 vekt-%, mest foretrukket 1,5 til 4 vekt-%.
Ved anvendelse av forbindelsene som rurdrepende middel i en mengde på 0,5 til 9,9 vekt-%, basert på totalvekten av tørrstoffinnholdet i sammensetningen, i grohemmende malinger, har oppfinnerne til foreliggende oppfinnelse uventet funnet at malingene har en utrolig aktivitet mot rur; oppfinnerne har ytterligere overraskende funnet at en fortreffelig yteevne ble oppnådd med mengder så lave som 2 vekt-% (basert på totalvekten av tørrstofifnnholdet i sammensetningen), derved oppnående et fortreffelig vekt/effektivitetsforhold til sammenligning med systemene kombinerende trialkyltinnkopolymerer og kopper(I)oksid.
De grohemmende malingssammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter essensielt som rurdrepende middel minst et 2-trihalogenmetyl-3-halogen-4-cyanopyrrolderivat (som beskrevet her ovenfor) i en mengde fra 0,5 til 9,9 vekt-%. De omfatter ytterligere de vanlige forbindelser, hvor det forstås ut fra den foregående beskrivelse at kopper(I)oksid kan fullstendig utelates og ikke behøver å erstattes med kopper(I)tiocyanat; da forbindelsene anvendt som rurdrepende middel ifølge foreliggende oppfinnelse har litt eller ingen algicideffekt i det anbefalte konsentrasjonsområdet, er det imidlertid essensielt at de vanlige forbindelser tilstede i tillegg til det rurdrepende middel omfatter en effektiv mengde av minst et algicid. Algicider som ikke vil interferere med dannelsen av grohemmende malinger i lyse eller klare farver (og mer generelt ved dannelsen av en hvilken som helst farve) er velkjente innenfor kjent teknikk og trenger ikke å bli beskrevet her (typisk egnede algicider er gitt i eksemplene nedenfor). Det er mest foretrukket å anvende et algicid, som også er effektivt mot slim-dannende organismer (omfattende bakterier).
Grohemmende malingssammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse innbefatter også lav-tinn malinger, dvs. malinger som inneholder en mengde av tinn (i form av triorganotinn i monomere enheter) som i seg selv er utilstrekkelig til å vise en effektiv rurdrepende effekt.
De grohemmende malingssammensetninger ifølge foreliggende oppfinnelse omfatter fortrinnsvis i alt vesentlighet; (i) en vann-nedbrytbar bindemiddelpolymer med en beskyttet syrefunksjonalitet;
(ii) en effektiv mengde av et algicid; og
(iii) minst et 2-trihalogenmetyl-3-halogen-4-cyanopyrrolderivat (som beskrevet ovenfor) i en mengde fra 0,5 til 9,9 vekt-%, basert på totalvekten av tørrstoffet i sammensetningen.
Vann-nedbrytbare bindemiddelpolymerer med beskyttet syrefunksjonalitet er velkjente innenfor den kjente teknikk, den seneste gjennomgang finnes i WO-A-9603465. Den beskyttede syrefunksjonalitet kan f.eks. være karboksylsyrefunksjonalitet beskyttet med et toverdig metall eller et organometallradikal bundet til resten av en monobasisk organisk syre, en monoamin eller kvaternære ammoniumgrupper, triorganosilylgrupper eller triorganotinngrupper, eller sulfonsyrefunksjonalitet blokkert av en monoamin eller kvatemær arnmoni umgruppe.
Ifølge en første utførsel, omfatter den grohemmende malingssammensetning i alt vesentlighet: (i) en trialkyltinn(met)akrylatkopolymer;
(ii) en effektiv mengde av et algicid; og
(iii) minst et 2-trihalogenmetyl-3-halogen-4-cyanopyrrolderivat (som beskrevet ovenfor) i en mengde fra 0,5 til 9,9 vekt-%, basert på totalvekten av tørrstoffet i sammensetningen.
Trialkyltinn(met)akrylatkopolymerer er velkjente innenfor kjent teknikk til selvpolerende malinger siden GB patent A-1457590 og behøver derfor ikke bli beskrevet her. Malingssammensetninger ifølge den første utførsel er spesielt anvendelige når en lav-tinnkopolymer anvendes.
Ifølge en andre utførsel, innbefatter den grohemmende malingssammensetningen i alt vesentlighet:
(i) en første forbindelse valgt fra en eller flere kolofonium-baserte forbindelser; (ii) en (ko)polymer som bindemiddel;
(i) en effektiv mengde av et algicid; og
(iv) minst et 2-trihalogenmetyl-3-halogen-4-cyanopyrrolderivat (som beskrevet her ovenfor) i en mengde fra 0,5 til 9,9 vekt-%, basert på totalvekten av tørrstoffet i sammensetningen.
Ifølge en tredje utførsel, innbefatter den grohemmende malingssammensetningen i alt vesentlighet: (i) en første forbindelse valgt fra en eller flere kolofonium-baserte forbindelser; (ii) bløtgjører;
(iii) en effektiv mengde av et algicid; og
(iv) minst et 2-trihalogenmetyl-3-halogen-4-cyanopyrrolderivat (som beskrevet her ovenfor) i en mengde fra 0,5 til 9,9 vekt-%, basert på totalvekten av tørrstoffet i sammensetningen.
Bløtgjørere er velkjente, de mest vanlig anvendte i grohemmende malinger er klorerte parafiner.
Ifølge en fjerde utførsel, innbefatter den grohemmende malingssammensetningen i alt vesentlighet: (i) en første forbindelse valgt fra en eller flere kolofonium-baserte forbindelser; (ii) et hydrofilt bindemiddel;
(iii) en effektiv mengde av et algicid; og
(iv) minst et 2-trihalogenmetyl-3-halogen-4-cyanopyrrolderivat (som beskrevet her ovenfor) i en mengde fra 0,5 til 9,9 vekt-%, basert på totalvekten av tørrstoffet i sammensetningen.
Hydrofile bindemidler egnede til anvendelse i slike sammensetninger er velkjente innenfor kjent teknikk, de er eksemplifisert ved kopolymerene beskrevet i EP-A-289481 ogEP-A-526441.
Ifølge en femte utførsel, innbefatter den grohemmende malingssammensetningen i alt vesentlighet: (i) en (ko)polymer basert på kopperakrylat; (ii) eventuelt, en eller flere kolofoniumbaserte forbindelser;
(iii) en effektiv mengde av et algicid; og
(iv) minst et 2-trihalogenmetyl-3-halogen-4-cyanopyrrolderivat (som beskrevet her ovenfor) i en mengde fra 0,5 til 9,9 vekt-%, basert på totalvekten av tørrstoffet i sammensetningen.
Kopperakrylatbaserte (ko)polymerer er velkjente innenfor kjent teknikk, de er eksemplifisert ved de som beskrives i US-patent A-5236493.
Kolofonium er en løst anvendt betegnelse, beskrivende resultatet av en høstning av gummiutsondringer fra overflatekutt gjort i trer av spesielle sorter. Kolofonium defineres vanligvis som produktet oppnådd fra furu, lignende produkter innbefatter kongo, dåmar, kauri og manillagummier. Andre fremgangsmåter til å oppnå kollofonium innbefatter løsning av trekolofonium fra furustubber etter at skogen er blitt felt, eller rafinering av et sideprodukt fra kraftpapirfremstillingsprosessen for å produsere talloljekolofonium.
Kolofonium stammende fra furu velges fortrinnsvis, selv om lignende produkter kan komme i betraktning under forutsetning av at de har en lignende hydrofil/Iipofil balanse. Hovedforbindelsen (omkring 80 vekt-%) av kolofonium er abietinsyre, også kalt sylvinsyre (Chemical Abstracts Service registreringsnummer: 514-10-3), som kan anvendes i stedet for kolofonium.
De foretrukne kolofoniumbaserte forbindelser er kolofonium selv, dets kopper eller sinkderivater heretter benevnt kopperresinat eller sinkresinat, andre resinatsalter med en sammenlignelig løselighet, eller blandinger herav. Saltene fremstilles ved en hvilken som helst metode, typisk ved metatese med metallkarbonatet, oksidet, hydroksidet eller hydroksykarbonatet (enten in situ eller ved en separat reaksjon). I noen tilfeller kan omdannelsen av abietinsyre til salter herav oppgradere egenskaper som smeltepunkt, hardhet, slitestyrke, vann eller løsemiddelresistens.
Malingssammensetningen ifølge foreliggende oppfinnelse kan også omfatte sparsomt løselige metallholdige pigmenter, pigmenter som er meget uløselige i sjøvann, fargestoff, fyllstoffer, et hvilket som helst annet biocid, og/eller et hvilket som helst annet additiv. Gjennom en passende utvelgelse, som lett gjøres av en fagmann på området på basisen av hans kjennskap til farven hver forbindelse er forsynt med, kan en hvilken som helst maling farvet i lysende eller klare farver fremstilles.
Det metallholdige pigment sparsomt løselig i sjøvann er eksemplifisert ved kopper(I)tiocyanat, kopper(I)oksid og sinkoksid. Malingen innbefatter fortrinnsvis ikke kopper(I)oksid. Disse pigmenter har en sjøvannløselighet slik at pigmentpartiklene ikke overlever på malingsoverflaten. Pigmentet antas å ha den effekten å tilføre den
overordnede ujevning, som den relative bevegelsen av sjøvannet påfører malingsfilmen.
Malingssammensetningen kan ytterligere inneholde et pigment, som er meget uløselig i sjøvann, slik som titandioksid eller jernoksid. Slike meget uløselige pigmenter kan anvendes i opptil 40 vekt-% i forhold til totalpigmentbestanddelen av malingen.
Fyllstoffer slik som talkum eller kaolin kan også anvendes.
Forholdet mellom pigmenter (inklusiv fyllstoffer) og polymer er generelt slik at det gir en pigmentvolumkonsentrasjon på minst 25%, fortrinnsvis minst 35%, i den tørkede malingsfilmen. Den øvre grense for pigmentkonsentrasjonen er den kritiske pigmentvolumkonsentrasjonen. Malinger med en pigmentvolumkonsentrasjon på f.eks. omkring 50%, er blitt funnet særdeles effektive til utjevning i sjøvann og hindring av begroing.
EKSEMPLER
2-trifluormetyl-3-brom-4-cyano-5-paraklorfenylpyrroI er blitt anvendt som rurdrepende middel i alle eksempler.
Bindemidlet anvendt i eksemplene 4 til 6 var en kopolymer av vinyklorid og vinylisobutyleter kommersielt tilgjengelig som Laroflex MP 45 (Laroflex er et handelsnavn fra BASF).
Algicidene anvendt var kommersielt tilgjengelig som følger:
- eksemplene 1 og 4: Seanine (handelsnavn fra Rohm and Haas)
- eksemplene 2, 5 og 6: Lrgarol 1051 (handelsnavn fra Ciba)
- eksempel 3: Preventol A4S (handelsnavn fra Bayer).
Eksemplene 1 til 3 viser konvensjonelle kolofoniumbaserte malinger, eksemplene 4 til 6 viser tinnfrie malinger med en anvendelsestid på opptil 3 år.
Claims (8)
1.
Grohemmende malingssammensetning omfattende en effektiv mengde av minst et algicid, karakterisert ved at den innbefatter som rurdrepende middel fra 0,5 til 9,9 vekt-%, basert på totalvekten av tørrstoffet i sammensetningen, av minst et 2-trihalogerimetyl-3-halogen-4-cyanopyrrolderivater som er substituert på posisjon 5 og eventuelt på posisjon 1, halogenene i posisjon 2 og 3 er valgt uavhengig av hverandre fra gruppen bestående av fluor, klor og brom, substituenten på posisjon 5 er valgt fra gruppen bestående av Cl-8-alkyl, Cl-8-monohalogenalkyl, C5-6-cykloalkyl, C5-6-monohalogencykloalkyl, benzyl, fenyl, mono- og di-halogenbenzyl, mono- og di-halogenfenyl, mono- og di-Cl-4-alkylbenzyl, mono- og di-Cl-4-alkylfenyl, monohalogenmono-Cl-4-alkylbenzyl og monohalogenmono-Cl-4-alkylfenyl, ethvert av halogenene på substituenten på posisjon 5 er valgt fra gruppen bestående av klor og brom, den eventuelle substituent på posisjon 1 er valgt fra Cl-4-alkyl og Cl-4-alkoksy Cl-4-alkyl.
2.
Sammensetning ifølge krav 1, karakterisert ved å innbefatte fra 1 til 6 vekt-% rurdrepende middel.
3.
Sammensetning ifølge krav 2, karakterisert ved å innbefatte fra 1,5 til 4 vekt-% rurdrepende middel.
4.
Sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at derivatet er 2-trifluormetyl-3-brom-4-cyano-5-paraklorfenylpyrrol.
5.
Sammensetning ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 4, karakterisert ved å inneholde minst en forbindelse valgt fra pigmenter og farvestoffer for å oppnå en lys eller klar farve.
6.
Anvendelse av, som rurdrepende middel i grohemmende malinger innbefattende en effektiv mengde av minst et algicid, et 2-trihalogenmetyl-3-halogen-4-cyanopyrrolderivat som er substituert på posisjon 5 og eventuelt på posisjon 1, halogenene på posisjon 2 og 3 værende uavhengig valgt av hverandre fra gruppen bestående av fluor, klor og brom, substituenten på posisjon 5 er valgt fra gruppen bestående av Cl-8-alkyl, Cl-8-monohalogenalkyl, C5-6-cykloalkyl, C5-6-monohalogencykloalkyl, benzyl, fenyl, mono- og di-halogenbenzyl, mono- og di-halogenfenyl, mono- og di-Cl-4-alkylbenzyl, mono- og di-Cl-4-alkylfenyl, monohalogenmono-Cl-4-alkylbenzyl og monohalogen-mono-Cl-4-alkylfenyl, ethvert av halogenene på substituenten i posisjon 5 værende valgt fra gruppen bestående av klor og brom, den eventuelle substituent på posisjon 1 værende valgt fra Cl-4-alkyl og Cl-4-alkoksy C1 -4-alkyl.
7.
Anvendelse ifølge krav 6, hvor derivatet er 2-trifluormetyl-3-brom-4-cyano-5-paraklorfenylpyrrol.
8.
Anvendelse ifølge et hvilket som helst av kravene 6 og 7, hvor malingen har en lys eller klar farge.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96115024A EP0831134A1 (en) | 1996-09-19 | 1996-09-19 | Light- and bright-coloured antifouling paints |
| PCT/EP1997/005141 WO1998012269A1 (en) | 1996-09-19 | 1997-09-19 | Light- and bright-coloured antifouling paints |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO991094D0 NO991094D0 (no) | 1999-03-05 |
| NO991094L NO991094L (no) | 1999-03-05 |
| NO320045B1 true NO320045B1 (no) | 2005-10-17 |
Family
ID=8223198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19991094A NO320045B1 (no) | 1996-09-19 | 1999-03-05 | Grohemmende malingsammensetning omfattende et algicid og anvendelse av et cyanopyrrolderivat som rurdrepende middel. |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6069189A (no) |
| EP (2) | EP0831134A1 (no) |
| JP (1) | JP3911029B2 (no) |
| KR (1) | KR100502769B1 (no) |
| AU (1) | AU744284B2 (no) |
| CA (1) | CA2265789C (no) |
| DE (1) | DE69705228T2 (no) |
| DK (1) | DK0927230T3 (no) |
| ES (1) | ES2158590T3 (no) |
| GR (1) | GR3036595T3 (no) |
| NO (1) | NO320045B1 (no) |
| NZ (1) | NZ334505A (no) |
| PL (1) | PL187300B1 (no) |
| PT (1) | PT927230E (no) |
| TR (1) | TR199900571T2 (no) |
| WO (1) | WO1998012269A1 (no) |
| ZA (1) | ZA978449B (no) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7026389B2 (en) * | 2000-05-25 | 2006-04-11 | Weyerhaeuser Company | Labeling paint for use with metallic stencils on oriented strandboard finishing line |
| US20020165309A1 (en) * | 2000-05-25 | 2002-11-07 | Winterowd Jack G. | Labeling paint and method for the manufacture thereof |
| EP1288234A1 (en) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | Sigma Coatings B.V. | Binders with low content in hydrolysable monomer suitable for selfpolishing antifouling paints |
| EP1308484A1 (en) * | 2001-10-30 | 2003-05-07 | Sigma Coatings B.V. | Use of silylesters of rosin in self-polishing antifouling paints |
| EP1446011B1 (en) * | 2001-11-08 | 2009-01-14 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Synergistic antifouling compositions comprising 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile |
| EP1475415A1 (en) * | 2003-05-07 | 2004-11-10 | SigmaKalon Services B.V. | Silyl esters, their use in binder systems and paint compositions and a process of production thereof |
| US20060189686A1 (en) * | 2005-01-27 | 2006-08-24 | Lena Martensson | Use of a combination of substances to prevent biofouling organisms |
| US7670416B2 (en) * | 2005-08-04 | 2010-03-02 | I-Tech Ab | Use of a combination of substances to prevent biofouling organisms |
| PL1981340T3 (pl) * | 2006-02-01 | 2012-12-31 | Janssen Pharmaceutica Nv | Kombinacje 4-bromo-2-(4-chlorofenylo)-5-(trifluorometylo)-1H-pirolo-3-karbonitrylu i związków metali |
| US7893047B2 (en) * | 2006-03-03 | 2011-02-22 | Arch Chemicals, Inc. | Biocide composition comprising pyrithione and pyrrole derivatives |
| US20090093443A1 (en) | 2006-04-10 | 2009-04-09 | Jassen Pharmaceutica N.V. | Combinations of 4- bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile and biocidal compounds |
| US8399506B2 (en) | 2006-08-07 | 2013-03-19 | Janssen Pharmaceutica, Nv | Combinations of 4 bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1H-pyrrole-3-carbonitrile and oxidizing agents |
| US20080293848A1 (en) * | 2007-03-28 | 2008-11-27 | The Sherwin-Williams Company | Self-polishing anti-fouling compositions |
| JP2009108257A (ja) * | 2007-10-31 | 2009-05-21 | Chugoku Marine Paints Ltd | 耐スライム性および貯蔵安定性が改良された銅化合物を含有する防汚塗料組成物 |
| US20110237632A1 (en) * | 2008-12-11 | 2011-09-29 | Tony Mathilde Jozef Kempen | Antifouling combination comprising 4-bromo-2-(4- chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile |
| EP2199349A1 (en) | 2008-12-19 | 2010-06-23 | Ppg B.V. | Resin composition, antifouling coating comprising barnacle antifoulant and processes of production thereof |
| AU2011255214A1 (en) | 2010-05-18 | 2012-12-06 | Artificial Lift Company Limited | Mating unit enabling the deployment of a modular electrically driven device in a well |
| SG185477A1 (en) | 2010-06-17 | 2013-01-30 | Nippon Paint Marine Coatings Co Ltd | Antifouling paint composition, antifouling coating film, and method for controlling hydrolysis rate of antifouling coating film |
| EP2723821A1 (en) * | 2011-06-21 | 2014-04-30 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Biocidal foul release coating systems |
| EP2864379A1 (en) | 2012-06-22 | 2015-04-29 | PPG Coatings Europe B.V. | Antifouling coating composition |
| SG11201506525WA (en) * | 2013-02-26 | 2015-09-29 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Anti-fouling compositions with a fluorinated oxyalkylene-containing polymer or oligomer |
| US20160312041A1 (en) | 2013-12-05 | 2016-10-27 | Ppg Coatings Europe B.V. | A Coating Composition |
| WO2015106984A1 (en) * | 2014-01-16 | 2015-07-23 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Antifouling coating composition and its use on man-made structures |
| EP3194510B1 (en) * | 2014-09-05 | 2019-01-30 | Ekomarine Paint Inc. | A method for treating surfaces on marine objects with anti-fouling paint |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2984673A (en) * | 1958-06-18 | 1961-05-16 | Rohm & Haas | Aminomethylpyrrolidinones |
| US3088837A (en) * | 1959-09-23 | 1963-05-07 | Gen Aniline & Film Corp | Preparation of paint compositions containing a pyrrolidone compound |
| US3702231A (en) * | 1968-09-16 | 1972-11-07 | Beaunit Corp | Knitted textile materials comprising polyester fibers and having outstanding soil release and durable press properties and a process for the preparation thereof |
| GB1457590A (en) | 1974-04-03 | 1976-12-08 | Int Paint Co | Marine paint |
| US4369277A (en) * | 1980-06-27 | 1983-01-18 | Ciba-Geigy Corporation | Pyrrole-stabilized chlorine-containing thermoplastics |
| EP0111452A1 (de) * | 1982-12-10 | 1984-06-20 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von Pyrrolen als Biocide für den Materialschutz |
| ES2045191T3 (es) | 1987-04-28 | 1994-01-16 | Fina Research | Pinturas antiensuciantes y autolimpiantes. |
| US4929634A (en) * | 1987-10-23 | 1990-05-29 | American Cyanamid Company | Method of and bait compositions for controlling mollusks |
| US5236493A (en) | 1988-10-13 | 1993-08-17 | Courtaulds Coatings (Holdings) Limited | Antifouling coating |
| BR8906202A (pt) * | 1988-12-05 | 1990-09-25 | American Cyanamid Co | Processo e composicao para o controle de pragas de insetos,acaros e moluscos,composto para tal controle e processo para sua preparacao |
| DE4123611C1 (no) | 1991-07-17 | 1992-08-13 | De Dissel Beheer B.V., Aalten, Nl | |
| GB9415239D0 (en) | 1994-07-28 | 1994-09-21 | Courtaulds Coatings Holdings | Coating compositions |
| US5932520A (en) * | 1995-05-23 | 1999-08-03 | American Cyanamid Company | Use of pyrrole compounds as antifouling agents |
-
1996
- 1996-09-19 EP EP96115024A patent/EP0831134A1/en not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-09-18 US US08/932,673 patent/US6069189A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-19 JP JP51430298A patent/JP3911029B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-19 EP EP97943871A patent/EP0927230B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-19 NZ NZ334505A patent/NZ334505A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-09-19 TR TR1999/00571T patent/TR199900571T2/xx unknown
- 1997-09-19 PL PL97332276A patent/PL187300B1/pl unknown
- 1997-09-19 WO PCT/EP1997/005141 patent/WO1998012269A1/en active IP Right Grant
- 1997-09-19 CA CA002265789A patent/CA2265789C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-19 AU AU45555/97A patent/AU744284B2/en not_active Expired
- 1997-09-19 DK DK97943871T patent/DK0927230T3/da active
- 1997-09-19 ES ES97943871T patent/ES2158590T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-19 PT PT97943871T patent/PT927230E/pt unknown
- 1997-09-19 KR KR10-1999-7002249A patent/KR100502769B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-09-19 ZA ZA9708449A patent/ZA978449B/xx unknown
- 1997-09-19 DE DE69705228T patent/DE69705228T2/de not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-03-05 NO NO19991094A patent/NO320045B1/no not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-09-12 GR GR20010401452T patent/GR3036595T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0831134A1 (en) | 1998-03-25 |
| KR20000036194A (ko) | 2000-06-26 |
| NO991094D0 (no) | 1999-03-05 |
| WO1998012269A1 (en) | 1998-03-26 |
| CA2265789C (en) | 2006-01-03 |
| EP0927230B1 (en) | 2001-06-13 |
| US6069189A (en) | 2000-05-30 |
| AU744284B2 (en) | 2002-02-21 |
| TR199900571T2 (xx) | 1999-05-21 |
| NO991094L (no) | 1999-03-05 |
| AU4555597A (en) | 1998-04-14 |
| DE69705228T2 (de) | 2001-10-11 |
| NZ334505A (en) | 2000-07-28 |
| KR100502769B1 (ko) | 2005-07-25 |
| DE69705228D1 (de) | 2001-07-19 |
| DK0927230T3 (da) | 2001-09-03 |
| JP2001503789A (ja) | 2001-03-21 |
| GR3036595T3 (en) | 2001-12-31 |
| JP3911029B2 (ja) | 2007-05-09 |
| PT927230E (pt) | 2001-12-28 |
| CA2265789A1 (en) | 1998-03-26 |
| PL187300B1 (pl) | 2004-06-30 |
| ZA978449B (en) | 1998-03-24 |
| ES2158590T3 (es) | 2001-09-01 |
| PL332276A1 (en) | 1999-08-30 |
| EP0927230A1 (en) | 1999-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO320045B1 (no) | Grohemmende malingsammensetning omfattende et algicid og anvendelse av et cyanopyrrolderivat som rurdrepende middel. | |
| CA2617570C (en) | Use of a combination of substances to prevent biofouling organisms | |
| US6479566B2 (en) | Antifouling paint | |
| EP0880892B1 (en) | Controlled release compositions | |
| KR100751005B1 (ko) | 방출이 조절되는 조성물 | |
| PT1457531E (pt) | Composição de tinta anti-incrustação, películas de tinta anti-incrustação e navios, estruturas submarinas, equipamento de pesca e redes de pesca recobertas com as películas | |
| AU2001266093A1 (en) | Antifouling paint | |
| AU762573B2 (en) | Antifouling paint | |
| US5248221A (en) | Antifouling coating composition comprising lactone compounds, method for protecting aquatic structures, and articles protected against fouling organisms | |
| US5259701A (en) | Antifouling coating composition comprising furan compounds, method for protecting aquatic structures, and articles protected against fouling organisms | |
| CN114026181A (zh) | 用于防污保护的组合物 | |
| KR100314105B1 (ko) | 오염방지성코팅조성물및이를이용한구조물의보호방법 | |
| NO139827B (no) | Begroningshindrende maling, inneholdende en organisk, svovelholdig forbindelse som aktivt stoff | |
| CA2216764A1 (en) | Phenylamides as marine antifouling agents | |
| MXPA99002615A (es) | Pinturas antivegetativas claras y de color brillante | |
| KR20130027374A (ko) | 헥사데실 메타크릴레이트를 포함하는 방오제 및 방오도료 조성물 | |
| JP3128631B2 (ja) | 水中有害生物付着防止剤 | |
| US5853463A (en) | Marine antifouling agent | |
| AU2009247593A1 (en) | Novel environmental friendly anti-microbial adhesion agents for anti-fouling paints and anti-fouling paints containing them | |
| US20090054470A1 (en) | Use of mitochondrial electron transport inhibitors to control fouling organisms | |
| JP2859781B2 (ja) | 水中防汚剤 | |
| JP2003226845A (ja) | 海中用防汚塗料組成物 | |
| WO2001005848A1 (fr) | Polymeres contenant du triphenylbore et leur utilisation | |
| KR20010005870A (ko) | 부속시논을 함유하는 코팅 조성물 | |
| JPS5823608A (ja) | 海水動物付着防除剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CHAD | Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften) |
Owner name: PPG COATINGS NEDERLAND BV, NL |
|
| MK1K | Patent expired |